DE3805786C2 - Piperidin-Verbindungen - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Piperidin-Verbin
dungen, deren Verwendung und mit Hilfe dieser Verbindun
gen gegenüber thermischem, oxidativem und lichtbedingtem
Abbau stabilisiertes, organisches Material.
Bekanntermaßen unterliegen synthetische Polymere und Co
polymere zunehmenden Veränderungen hinsichtlich ihrer
physikalischen Eigenschaften, wie einem Verlust der mecha
nischen Festigkeit und Farbveränderungen, wenn sie Sonnen
licht oder anderen Quellen für Ultraviolettlicht ausge
setzt sind.
Um die schädliche Wirkung von Ultraviolettstrahlung auf
synthetische Polymere und Copolymere zu verzögern, wurde
die Verwendung verschiedenartiger Additive mit lichtsta
bilisierenden Eigenschaften, wie diejenige von bestimm
ten Benzophenon- und Benzotriazol-Derivaten, Nickel
komplexen, substituierten Benzoesäureestern, Alkyliden
malonaten, Cyanoacrylaten, aromatischen Oxamiden und
sterisch gehinderten Aminen, empfohlen.
Die US-PS 4 140 673 und DE-OS 34 12 227 beschreiben Pipe
ridylacrylate und ihre lichtstabilisierende Aktivität
bei synthetischen Polymeren.
Ferner beschreiben DE-A-26 12 314, DE-A-34 08 948, US-A-4 670 488 und
EP-A-127 356 Piperidinderivate als Lichtstabilisatoren für Polymere.
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Verbindungen der
Formel (I)
worin n für 1 oder 2 steht, R4 für -CN oder -COOR3 steht, R3 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl
oder 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl bedeutet, und, wenn n für 1 steht, R5 C1-4-Alkyl
bedeutet, und, wenn n für 1 steht und R4 für -CN steht, R3 zusätzlich eine Gruppe der
Formel
sein kann, in der R5 C1-4-Alkyl bedeutet, und, wenn n für 2 steht, R5 C2-6-Alkylen ist.
R5 in der Bedeutung von C1-4-Alkyl ist beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl,
2-Butyl, Isobutyl oder t-Butyl. R5 in der Bedeutung von Ethyl oder n-Butyl ist besonders
bevorzugt.
R5 in der Bedeutung von C2-6-Alkylen ist z. B. Ethylen, Propylen, Trimethylen, Tetramethylen,
Pentamethylen, 2,2-Dimethyltrimethylen oder Hexamethylen.
n steht vorzugsweise für 1.
Die folgenden Beispiele für Verbindungen der Formel (I) sind von speziellem Interesse:
Die Verbindungen der Formel (I) können nach an sich be
kannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise in
dem man eine Verbindung der Formel (III)
worin n, R4 und R5 die vorstehend angegebene Be
deutung haben und R8 für C1-4-Alkyl steht, mit einem
Piperidinol der Formel (IV)
umsetzt.
Steht in den Verbindungen der Formel (I) n für 1, R4 für
-CN und R3 für eine Gruppe der Formel
in der R5 die angegebene Bedeutung besitzt,
können diese Verbindungen hergestellt werden, indem
man eine Verbindung der Formel (III) mit einem Diol der
Formel (V)
umsetzt.
Die Umsetzung kann beispielsweise mit oder ohne ein in
ertes Lösungsmittel in Anwesenheit eines Umesterungs
katalysators, z. B. in Anwesenheit von Alkalimetallen,
deren Hydriden, Amiden oder Alkoholaten, oder von Titan-
(IV)-alkoxiden, bei einer Temperatur zwischen 100 und
200°C, vorzugsweise zwischen 120 und 180°C, erfolgen.
Die Verbindungen der Formel (III) können,beispielsweise
wie in der US-PS 4 140 673 beschrieben, durch Umsetzung
einer Verbindung der Formel (VI) mit einer Verbindung
der Formel (VII)
in denen n, R4, R5 und R8 die angegebene Bedeu
tung besitzen und R9 Methyl oder Ethyl darstellt, her
gestellt werden.
Wie eingangs erwähnt, sind die Verbindungen der Formel
(I) sehr wirksam im Hinblick auf die Verbesserung
der Lichtstabilität, Wärmestabilität und Oxidations
stabilität von Polyolefinen.
Aufgrund dieser Eigenschaften können sie erfolgreich als
Additive in Polyolefin-Zusammensetzungen
für die Verwendung bei der Herstellung von halt
baren Erzeugnissen eingesetzt werden.
In diesen Zusammensetzungen, die auch übliche Additive
enthalten können, können die Verbindungen der Formel
(I) als einzelne Verbindungen oder Gemische derselben
in Mengen von beispielsweise 0,01 bis 5 Gew.-% und
vorzugsweise 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das zu
stabilisierende Polyolefin, zugesetzt sein.
Daher betrifft die Erfindung auch eine Zusammensetzung,
die ein Polyolefin, das einem thermischen,
oxidativen und lichtbedingten Abbau unterliegt, und
zumindest eine Verbindung der Formel (I) umfaßt.
Diejenigen Zusammensetzungen sind bevorzugt, in denen
das Polyolefin z. B. Polyethylen oder Polypropylen ist.
Beispiele für Polyolefine, die durch
die Verbindungen der Formel (I) stabilisiert werden
können, sind:
- 1. Polymere von Mono- und Diolefinen, beispielsweise Polypropylen, Polyisobutylen, Polybuten-1, Polymethylpenten-1, Polyisopren oder Polybutadien sowie Polymerisate von Cycloolefinen wie z. B. von Cyclopenten oder Norbornen; ferner Polyethylen (das gegebenenfalls vernetzt sein kann), z. B. Polyethylen hoher Dichte (HDPE), Polyethylen niederer Dichte (LDPE), lineares Polyethylen niederer Dichte (LLDPE).
- 2. Mischungen der unter 1) genannten Polymeren, z. B. Mischungen von Polypropylen mit Polyisobutylen, Polypropylen mit Polyethylen (z. B. PP/HDPE, PP/LDPE) und Mischungen verschiedener Polyethylentypen (z. B. LDPE/HDPE).
- 3. Copolymere von Mono- und Diolefinen untereinander oder mit anderen Vinylmonomeren, wie z. B. Ethylen-Propylen-Copolymere, lineares Polyethylen niederer Dichte (LLDPE) und Mischungen des selben mit Polyethylen niederer Dichte (LDPE), Propylen-Buten-1- Copolymere, Propylen-Isobutylen-Copolymere, Ethylen-Buten-1- Copolymere, Ethylen-Hexen-Copolymer, Ethylen-Methylpenten- Copolymere, Ethylen-Hepten-Copolymere, Ethylen-octen-Copolymere, Propylen-Butadien-Copolymere, Isobutylen-Isopren-Copolymere, Ethylen-Alkylacrylat-Copolymere, Ethylen-Alkylmethacrylat- Copolymere, Ethylen-Vinylacetat-Copolymere oder Ethylen-Acryl säure-Copolymere und deren Salze (Ionomere), sowie Terpolymere von Ethylen mit Propylen und einem Dien, wie Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethylidennorbornen; ferner Mischungen solcher Copolymere untereinander und mit unter 1) genannten Polymeren, z. B. Poly propylen/Ethylen-Propylen-Copolymere, LDPE/Ethylen-Vinylacetat- Copolymere, LDPE/Ethylen-Acrylsäure-Copolymere, LLDPE/Ethylen- Vinylacetat-Copolymere und LLDPE/Ethylen-Acrylsäure-Copolymere.
- 3a. Kohlenwasserstoffharze (z. B. C5-C9) inklusive hydrierte Modifi kationen davon (z. B. Klebrigmacherharze).
Die Verbindungen der Formel (I) können in die
Polyolefine nach verschiedenartigen Ver
fahren eingebracht werden, wie Trockenmischen bzw.
Pulvermischen in Form von Lösungen oder Suspensionen
oder in Form einer Vormischung; bei diesen Verfahren
kann das Polyolefin in Form eines Pul
vers, von Granulaten, Lösungen, Suspensionen oder
in Form eines Latex eingesetzt werden.
Die mit den Produkten der Formel (I) stabili
sierten Polyolefine können für die Herstellung von
Formgegenständen, Filmen, Bändern, Monofilamenten,
Oberflächenüberzügen und dergl. verwendet werden.
Die Verbindungen der Formel (I) sind besonders zur
Stabilisierung von Polypropylenbändern wertvoll.
Gewünschtenfalls können andere Additive, wie Anti
oxidantien, UV-Absorber, Nickel-Stabilisatoren,
Pigmente, Füllstoffe, Weichmacher, Antistatika,
Flammschutzmittel, Gleitmittel, Antikorrosionsmittel
und Metalldesaktivatoren, zu den Mischungen der
Verbindungen der Formel (I) mit dem zu stabilisieren
den Polyolefin zugegeben werden.
Beispiele für Additive, die mit den Verbindungen
der Formel (I) gemischt werden können, sind insbe
sondere:
1.1. Alkylierte Monophenole, z. B. 2,6-Di-tert.butyl-4-methylphenol,
2-Tert.butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert.butyl-4-ethylphenol,
2,6-Di-tert.butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert.butyl-4-i-butyl
phenol, 2,6-Di-cyclopentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)-
4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-octadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tri-cy
clohexylphenol, 2,6-Di-tert.butyl-4-methoxymethylphenol, 2,6-Di
nonyl-4-methylphenol.
1.2. Alkylierte Hydrochinone, z. B. 2,6-Di-tert.butyl-4-methoxy
phenol, 2,5-Di-tert.butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert.amyl-hydrochinon,
2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol.
1.3. Hydroxylierte Thiodiphenylether, z. B. 2,2'-Thio-bis-(6-tert.
butyl-4-methylphenol), 2,2'-Thio-bis-(4-octylphenol), 4,4'-Thio-bis-
(6-tert.butyl-3-methylphenol), 4,4'-Thio-bis-(6-tert.butyl-2-methyl
phenol).
1.4. Alkyliden-Bisphenole, z. B. 2,2,-Methylen-bis-(6-tert.butyl-4-
methylphenol), 2,2'-Methylen-bis-(6-tert.butyl-4-ethylphenol), 2,2'-
Methylen-bis-[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)-phenol], 2,2'-Methy
len-bis-(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-Nethylen-bis-(6-nonyl-4-
methylphenol), 2,2'-Methylen-bis-(4,6-di-tert.butylphenol),
2,2'-Ethyliden-bis-(4,6-di-tert.butylphenol), 2,2'-Ethyliden-bis-
(6-tert.butyl-4-isobutylphenol), 2,2'-Methylen-bis-[6-(α-methyl
benzyl)-4-nonylphenol), 2,2,-Methylen-bis-[6-(α,α-dimethylbenzyl)-
4-nonylphenol), 4,4'-Methylen-bis-(2,6-di-tert.butylphenol),
4,4'-Methylen-bis-(6-tert.butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis-(5-tert.
butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 2,6-Bis-(3-tert.butyl-5-me
thyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris-(5-tert.butyl-4-
hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 1,1-Bis-(5-tert.butyl-4-hydroxy-2-
methylphenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycol-bis-(3,3-bis-
(3'-tert.butyl-4'-hydroxyphenyl)-butyrat], Bis-(3-tert.butyl-4-
bydroxy-5-methylphenyl)-dicyclopentadien, Bis-(2-(3'-tert.butyl-
2'-hydroxy-5'-methyl-benzyl)-6-tert.butyl-4-methyl-phenyl]-tere
phthalat.
1.5 Benzylverbindungen, z. B. 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.butyl-4-hy
droxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol, Bis-(3,5-di-tert.butyl-4-hy
droxybenzyl)-sulfid, 3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl-mercapto
essigsäure-isooctylester, Bis-(4-tert.butyl-3-hydroxy-2,6-dime
thylbenzyl)dithiol-terephthalat, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.butyl-4-
hydroxybenzyl)-isocyanurat, 1,3,5-Tris-(4-tert.butyl-3-hydroxy-
2,6-dimethylbenzyl)-isocyanurat, 3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyben
zyl-phosphonsäure-dioctadecylester, Ca-Salz des 3,5-Di-tert.bu
tyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-monoethylester, 1,3,5-Tris-
(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat.
1.6. Acylaminophenole, z. B. 4-Hydroxy-laurinsäureanilid, 4-Hy
droxy-stearinsäureanilid, 2,4-Bis-(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert.
butyl-4-hydroxyanilino)-s-triazin, N-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxy
phenyl)-carbaminsäureoctylester.
1.7. Ester der β-(3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure
mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Octa
decanol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol,
Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxy
ethyl)-isocyanurat, N,N'-Bis-(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid.
1.8. Ester der β-(5-tert.Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)-propion
säure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol,
Octadecanol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol,
Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxy)-
ethyl-isocyanurat, N,N'-Bis-(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid.
1.9. Ester der β-(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure mit
ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Octadeca
nol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylen
glycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxy)ethyl-iso
cyanurat, N,N'-Bis-(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid.
1.10. Amide der β-(3,5-Di-tert.butyl-4-bydroxyphenyl)-propionsäure,
wie z. B. N,N'-Bis-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexa
methylendiamin, N,N'-Bis-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenylpropio
nyl)-trimethylendiamin, N,N'-Bis-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphe
nylpropionyl)-hydrazin.
2.1. 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazole, wie z. B. das 5'-Methyl-,
3',5'-Di-tert.butyl-, 5'-tert.Butyl-, 5'-(1,1,3,3-Tetramethyl
butyl)-, 5-Chlor-3',5'-di-tert.butyl-, 5-Chlor-3'-tert.butyl-5'-me
thyl-, 3'-sec.Butyl-5'-tert.butyl, 4'-Octoxy-, 3',5'-Di-tert.amyl-,
3',5'-Bis-(α,α-dimethylbenzyl)-Derivat.
2.2. 2-Hydroxybenzophenone, wie z. B. das 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-,
4-Octoxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2',4'-Tri
hydroxy-, 2'-Hydroxy-4,4'-dimethoxy-Derivat.
2.3. Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren, wie z. B.
4-tert.Butyl-phenylsalicylat, Phenylsalicylat, Octylphenyl-sali
cylat, Dibenzoylresorcin, Bis-(4-tert.butylbenzoyl)-resorcin,
Benzoylresorcin, 3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxybenzoesäure-2,4-di-tert.
butylphenylester, 3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxybenzoesäurehexa
decylester.
2.4. Acrylate, wie z. B. α-Cyan-β,β-diphenylacrylsäure-ethylester
bzw. -isooctylester, α-Carbomethoxy-zimtsäuremethylester, α-Cy
ano-β-methyl-p-methoxy-zimtsäuremethylester bzw. -butylester,
α-Carbomethoxy-p-methoxy-zimtsäure-methylester, N-(β-Carbomethoxy-
β-cyanovinyl)-2-methyl-indolin.
2.5. Nickelverbindungen, wie z. B. Nickelkomplexe des 2,2'-Thio-bis-
[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenols], wie der 1 : 1- oder der
1 : 2-Komplex, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden, wie n-Butyl
amin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyl-diethanolamin, Nickeldibutyl
dithiocarbamat, Nickelsalze von 4-Hydroxy-3,5-di-tert.butylbenzyl
phosphonsäure-monoalkylestern, wie vom Methyl- oder Ethylester,
Nickelkomplexe von Ketoximen, wie von 2-Hydroxy-4-methyl-phenyl-un
decylketoxim, Nickelkomplexe des 1-Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxy
pyrazols, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden.
2.6. Sterisch gehinderte Amine, wie z. B. Bis-(2,2,6,6-tetramethyl
piperidyl)-sebacat, Bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-sebacat,
n-Butyl-3,5-di-tert.butyl-4-hydroxybenzyl-malonsäure-bis(1,2,2,6,6-
pentamethylpiperidyl)-ester, Kondensationsprodukt aus 1-Hydroxy
ethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure,
Kondensationsprodukt aus N,N'-Bis-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-
hexamethylendiamin und 4-tert.octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-s-tri
azin, Tris-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-nitrilotriacetat,
Tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetraoat,
1,1'-(1,2-Ethandiyl)-bis-(3,3,5,5-tetramethyl-piperazinon).
2.7. Oxalsäurediamide, wie z. B. 4,4'-Di-octyloxy-oxanilid, 2,2'-Di
octyloxy-5,5'-di-tert.butyl-oxanilid, 2,2'-Di-dodecyloxy-5,5'-
di-tert.butyl-oxanilid, 2-Ethoxy-2'-ethyl-oxanilid, N,N'-Bis-(3-di
methylaminopropyl)-oxalamid, 2-Ethoxy-5-tert.butyl-2'-ethyloxanilid
und dessen Gemisch mit 2-Ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert.butyl-oxani
lid, Gemische von o-und p-Methoxy- sowie von o- und p-Ethoxy-di
substituierten Oxaniliden.
3. Metalldesaktivatoren, wie z. B. N,N'-Diphenyloxalsäurediamid,
N-Salicylal-N'-salicyloylhydrazin, N,N'-Bis-(salicyloyl)-hydrazin,
N,N'-Bis-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin,
3-Sslicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis-(benzyliden)-oxslsäuredihydra
zid.
4. Phosphite und Phosphonite, wie z. B. Triphenylphosphit, Diphenyl
slkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris-(nonylphenyl)-phosphit,
Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearyl-pentaerythritdi
phosphit, Tris-(2,4-di-tert.butylphenyl)-phosphit, Diisodecylpenta
erythrit-diphosphit, Bis-(2,4-di-tert.butylphenyl)-pentaerythritdi
phosphit, Tristearyl-sorbit-triphosphit, Tetrakis-(2,4-di-tert.bu
tylphenyl)-4,4'-biphenylen-diphosphonit, 3,9-Bis-(2,4-di-tert.butyl
phenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecan.
5. Peroxidzerstörende Verbindungen, wie z. B. Ester der β-Thio-dipro
pionsäure, beispielsweise der Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tri
decylester, Mercaptobenzimidazol, das Zinksalz des 2-Mercapto
benzimidazols, Zink-dibutyl-dithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid,
Pentaerythrit-tetrakis-(β-dodecylmercapto)-propionat.
6. Polyamidstabilisatoren, wie z. B. Kupfersalze in Kombination mit
Jodiden und/oder Phosphorverbindungen und Salze des zweiwertigen
Mangans.
7. Basische Co-Stabilisatoren, wie z. B. Melamin, Polyvinylpyrroli
don, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Harnstoff-Derivate, Hydrazin-
Derivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkali- und Erdalkalisalze
höherer Fettsäuren, beispielsweise Ca-Stearat, Zn-Stearat, Mg-Stea
rat, Na-Ricinoleat, K-Palmitat, Antimonbrenzcatechinat oder Zinn
brenzcatechinat.
8. Nukleierungsmittel, wie z. B. 4-tert.Butylbenzoesäure, Adipin
säure, Diphenylessigsäure.
9. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, wie z. B. Calciumcarbonat,
Silikate, Glasfasern, Asbest, Talk, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat,
Metalloxide und -hydroxide, Ruß, Graphit.
10. Sonstige Zusätze, wie z. B. Weichmacher, Gleitmittel, Emulga
toren, Pigmente, Optische Aufheller, Flammschutzmittel, Antistatika,
Treibmittel.
Die Verbindungen der Formel (III), die zweckmäßig für
die Herstellung der vorliegenden Verbindungen verwendet
werden, können z. B. in Analogie zu dem nachstehend be
schriebenen Verfahren hergestellt werden.
Man gibt langsam unter Rühren 86,49 g (0,4 Mol) Ethyl
α-ethoxycarbonyl-β-ethoxyacrylat zu 75,24 g (0,4 Mol)
4-Ethylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, wobei man
bei Raumtemperatur hält. Nach 8 h bei dieser Temperatur
erhält man ein dickes, gelbes, klares Öl, das durch
Destillation gereinigt wird; Kp. 164°C/2,66 mbar.
Analyse: für C19H34N2O4:
berechnet: C 64,38%; H 9,67%; N 7,90%;
gefunden: C 64,28%; H 9,68%; N 7,87%.
Analyse: für C19H34N2O4:
berechnet: C 64,38%; H 9,67%; N 7,90%;
gefunden: C 64,28%; H 9,68%; N 7,87%.
Auf analoge Weise werden die folgenden Verbindungen der
Formel
worin n, R4 und R5 die in Tabelle 1 angegebene Defini
tion haben, hergestellt.
Man erhitzt 2 h 49,63 g (0,14 Mol) Ethyl-α-ethoxycarbonyl
β-[N-ethyl-N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)]-amino
acrylat (Verbindung Nr. 1), 45,64 g (0,29 Mol) 2,2,6,6-
Tetramethyl-4-piperidinol und 200 ml Xylol zum Rückfluß,
wobei jegliche in den Reagentien vorhandene Feuchtigkeits
spuren azeotrop entfernt werden.
Man versetzt mit 1,5 g Natriummethylat und erhitzt die
Mischung 8 h unter Rückfluß, wobei das bei der Reaktion
freigesetzte Ethanol azeotrop entfernt wird. Hiernach wird
die Mischung abgekühlt, mit Wasser gewaschen, über Natri
umsulfat getrocknet, filtriert und im Vakuum (23 mbar)
eingedampft.
Der erhaltene Rückstand wird aus n-Hexan kristallisiert,
wobei ein Produkt mit einem Schmelzpunkt von 138 bis
139°C erhalten wird.
Analyse: für C33H60N4O4:
berechnet: C 68,71%; H 10,48%; N 9,71%;
gefunden: C 68,40%; H 10,42%; N 9,71%.
Analyse: für C33H60N4O4:
berechnet: C 68,71%; H 10,48%; N 9,71%;
gefunden: C 68,40%; H 10,42%; N 9,71%.
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren und unter
Verwendung der geeigneten Zwischenprodukte werden die
folgenden Verbindungen hergestellt:
1 g einer jeden der in Tabelle 3 angegebenen Verbindun
gen, 0,5 g Tris-(2,4-di-t-butylphenyl)-phosphit, 0,5 g
Pentaerythrit-tetrakis-[3-(3',5'-di-t-butyl-4-hydroxy
phenyl)-propionat] und 1 g Calciumstearat werden in ei
nem langsamen Mischer mit 1000 g Polypropylenpulver mit
einem Schmelzindex von 3 g/10 min (gemessen bei 230°C
und 2,16 kg) gemischt. Die Mischungen werden bei 200 bis
220°C extrudiert, um ein Polymergranulat zu ergeben, das
dann in gestreckte Bänder mit einer Dicke von 50 µm und
einer Breite von 2,5 mm unter Verwendung einer Apparatur
vom Pilot-Typ [Leonard - Sumirago (VA) Italien] unter
den folgenden Arbeitsbedingungen übergeführt wird:
Extruder-Temperatur: 210 bis 230°C
Kopftemperatur: 240 bis 260°C
Streckungsverhältnis: 1 : 6.
Extruder-Temperatur: 210 bis 230°C
Kopftemperatur: 240 bis 260°C
Streckungsverhältnis: 1 : 6.
Die so hergestellten Bänder werden, aufgebracht auf einer
weißen Karte, in einem Model 65WR Weather-O-Meter (ASTM G
26-77) bei einer Schwarztafel-Temperatur von 63°C be
strahlt.
Man bestimmt an den Proben, die nach verschiedenen Be
lichtungszeiten entnommen werden, die verbliebene Festig
keit mit Hilfe eines Dehnungsmessers von konstanter Ge
schwindigkeit. Man berechnet hiernach die Belichtungs
zeit in Stunden (T50), die erforderlich ist, um die an
fängliche Festigkeit auf die Hälfte zu vermindern.
Die erzielten Ergebnisse sind in Tabelle 3 aufgeführt.
Claims (5)
1. Piperidin-Verbindungen der Formel (I),
worin n für 1 oder 2 steht, R4 für -CN oder -COOR3 steht, R3 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl oder 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl bedeutet, und, wenn n für 1 steht, R5 C1-4-Alkyl bedeutet, und, wenn n für 1 steht und R4 für -CN steht, R3 zusätzlich eine Gruppe der Formel
sein kann, in der R5 C1-4-Alkyl bedeutet, und, wenn n für 2 steht, R5 C2-6-Alkylen ist.
worin n für 1 oder 2 steht, R4 für -CN oder -COOR3 steht, R3 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl oder 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl bedeutet, und, wenn n für 1 steht, R5 C1-4-Alkyl bedeutet, und, wenn n für 1 steht und R4 für -CN steht, R3 zusätzlich eine Gruppe der Formel
sein kann, in der R5 C1-4-Alkyl bedeutet, und, wenn n für 2 steht, R5 C2-6-Alkylen ist.
2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, worin n für 1 steht.
3. Verbindungen der Formel
gemäß Anspruch 1.
gemäß Anspruch 1.
4. Zusammensetzung, enthaltend ein Polyolefin, das einem thermischen, oxidativen
und lichtbedingten Abbau unterliegt, und zumindest eine Verbindung der Formel (I) gemäß
Anspruch 1, sowie gegebenenfalls weitere übliche Additive für Polyolefine.
5. Zusammensetzung gemäß Anspruch 4, in der das Polyolefin Polyethylen oder
Polypropylen ist.
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GB2201416B (en) | 1990-06-20 |
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JPS63233973A (ja) | 1988-09-29 |
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