JPS5823858B2 - ２，３，５−トリメチル−パラ−ベンゾキノンの製法 - Google Patents
２，３，５−トリメチル−パラ−ベンゾキノンの製法Info
- Publication number
- JPS5823858B2 JPS5823858B2 JP17046479A JP17046479A JPS5823858B2 JP S5823858 B2 JPS5823858 B2 JP S5823858B2 JP 17046479 A JP17046479 A JP 17046479A JP 17046479 A JP17046479 A JP 17046479A JP S5823858 B2 JPS5823858 B2 JP S5823858B2
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- para
- trimethyl
- benzoquinone
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は２・３・５−又は２・３・６−ドリメチルフエ
ノール（以下ＴＭＰと略称）を直接酸化して、一段で２
・３・５−トリメチル−パラ−ベンゾキノン（以下ＴＭ
ＢＱと略称）を高収率で製造する方法に関する。
ノール（以下ＴＭＰと略称）を直接酸化して、一段で２
・３・５−トリメチル−パラ−ベンゾキノン（以下ＴＭ
ＢＱと略称）を高収率で製造する方法に関する。
ＴＭＢＱは近年その需要が急激に増大しているビタミン
Ｅの中間原料として重要な物質であり、安価な製造方法
が要望されている。
Ｅの中間原料として重要な物質であり、安価な製造方法
が要望されている。
ＴＭＢＱの合成法については今迄いろいろな方法が知ら
れており、例えばＴＭＰから出発する場合は、酢酸溶媒
中で直接硝酸酸化する方法（ドイツ公開公報第１８１４
６５２号）、スルフォン化後二酸化マンガン、重クロム
酸塩等で酸化する方法（ドイツ公開公報第１９３２３６
２号）、塩素化後硝酸あるいは過酸化水素等で酸化する
方法（ドイツ公開公報第２３３２７０４号、同第２４６
０３６１号）等が公知である。
れており、例えばＴＭＰから出発する場合は、酢酸溶媒
中で直接硝酸酸化する方法（ドイツ公開公報第１８１４
６５２号）、スルフォン化後二酸化マンガン、重クロム
酸塩等で酸化する方法（ドイツ公開公報第１９３２３６
２号）、塩素化後硝酸あるいは過酸化水素等で酸化する
方法（ドイツ公開公報第２３３２７０４号、同第２４６
０３６１号）等が公知である。
しかし、酢酸を溶媒としてＴＭＰを直接硝酸酸□化する
方法は、工程は単純であるものの、タールの生成が多く
、収率が不十分（理論収率６９．６％）である上、溶媒
酢酸の回収に難点がある。
方法は、工程は単純であるものの、タールの生成が多く
、収率が不十分（理論収率６９．６％）である上、溶媒
酢酸の回収に難点がある。
またＴＭＰをスルフォン化後、二酸化マンガン、重クロ
ム酸塩で酸化する方法は、収率的には改善され、理論収
率９０％が可能であるが、金属硫酸塩が副生される外、
多量の廃酸を生じ、その処分に難点がある。
ム酸塩で酸化する方法は、収率的には改善され、理論収
率９０％が可能であるが、金属硫酸塩が副生される外、
多量の廃酸を生じ、その処分に難点がある。
そしてＴＭＰを塩素化後、硝酸酸化する方法も収率面の
改善は見られるが、追試してみると塩素化でジクロル化
物の副生があるため、反応率を５０％程度に抑えなけれ
ばならず、それにつれ未反応ＴＭＰと塩素化物の分離に
問題が生じ厄介であった。
改善は見られるが、追試してみると塩素化でジクロル化
物の副生があるため、反応率を５０％程度に抑えなけれ
ばならず、それにつれ未反応ＴＭＰと塩素化物の分離に
問題が生じ厄介であった。
本発明者等は単純かつ安価なＴＭＢＱの製造方法、特に
ＴＭＰを直接酸化する方法についているいろ研究を行っ
た結果、常識では考えにくい硝酸と塩酸の混酸、即ち王
水に近い組成の酸でＴＭＰを酸化すると、反応は低温で
極めて円滑に進行し、タールの副生が減り、ＴＭＰを直
接酸化する方法としては予想外の高収率でＴＭＢＱが得
られる事を見出し、本発明をなすに到った。
ＴＭＰを直接酸化する方法についているいろ研究を行っ
た結果、常識では考えにくい硝酸と塩酸の混酸、即ち王
水に近い組成の酸でＴＭＰを酸化すると、反応は低温で
極めて円滑に進行し、タールの副生が減り、ＴＭＰを直
接酸化する方法としては予想外の高収率でＴＭＢＱが得
られる事を見出し、本発明をなすに到った。
本発明の方法を行うに当って、混酸の組成はＨＮＯ３５
〜５０％、ＨＣｌ５〜３０％の範囲での組合せが好まし
く、特に好ましくは、ＨＮＯ３２０％、ＨＣｌ２０％、
■２０６０％の濃度であった。
〜５０％、ＨＣｌ５〜３０％の範囲での組合せが好まし
く、特に好ましくは、ＨＮＯ３２０％、ＨＣｌ２０％、
■２０６０％の濃度であった。
反応は同量のベンゼンに溶解したＴＭＰ中に２０〜５０
℃、特に好ましくは２５〜３５℃で攪拌下に前記の混酸
を滴下する要領で行われる。
℃、特に好ましくは２５〜３５℃で攪拌下に前記の混酸
を滴下する要領で行われる。
酸化反応は混酸滴下開始と同時に始まりＮＯｘが盛んに
発生する。
発生する。
反応の終点はＮＯｘの発生が止む点であり、この時点迄
に滴下される混酸は硝酸分にしてＴＭＰの１３〜１．４
モル倍である。
に滴下される混酸は硝酸分にしてＴＭＰの１３〜１．４
モル倍である。
発生するＮＯｘは常法通り、空気を配合酸化して水に吸
収させ、硝酸として回収される。
収させ、硝酸として回収される。
反応終了液は静止すると、油層と水層に分離するが、極
めて興味深い事は水層、即ち酸水溶液層中にはＨＮＯ３
分がゼロないし痕跡程度しか残っていない事である。
めて興味深い事は水層、即ち酸水溶液層中にはＨＮＯ３
分がゼロないし痕跡程度しか残っていない事である。
この事は分液以後この酸水溶液を腐食性の大きな王水と
してではなく、塩酸水として取扱う事が出来、工業的規
模で行う場合、材質面で非常な有利となる。
してではなく、塩酸水として取扱う事が出来、工業的規
模で行う場合、材質面で非常な有利となる。
この分液酸水溶液層は当然の事ながら、硝酸を補って次
回の反応に繰返し使用する事が可能である。
回の反応に繰返し使用する事が可能である。
一方、分液油層は水及び少量のソーダ灰を加えて中和、
水洗後発液し、常法通り、水蒸気蒸留に付せば、高純度
のＴＭＢＱを得る事が出来る。
水洗後発液し、常法通り、水蒸気蒸留に付せば、高純度
のＴＭＢＱを得る事が出来る。
以下実施例をもって本発明の方法を更に詳しく説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。
が、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例 １
２・３・６−トリメチルフェノール７Ｃ１（純度９７．
３％、０．５モル）を同量のベンゼンに溶解し、３０℃
を保って攪拌しながら、これにＨＮＯ３２０％、ＨＣｌ
２０％、水６０％よりなる混酸を滴下して行く。
３％、０．５モル）を同量のベンゼンに溶解し、３０℃
を保って攪拌しながら、これにＨＮＯ３２０％、ＨＣｌ
２０％、水６０％よりなる混酸を滴下して行く。
滴下開始と同時にＮＯｘの発生が認められる。
このガスは吸収系に導き硝酸として回収される。
以後３０℃を保ってＮＯｘの発生が止む迄混酸を滴下し
たところ、混酸所要量は２１８、：ｌ’（硝酸としてＴ
ＭＰの１．３８６モル倍）であった。
たところ、混酸所要量は２１８、：ｌ’（硝酸としてＴ
ＭＰの１．３８６モル倍）であった。
反応液を同温でさらに２０分攪拌した後、静置分液して
油層１４５．５′？（上層）と水層１９０．２グを得た
。
油層１４５．５′？（上層）と水層１９０．２グを得た
。
水層の酸濃度はＨＮＯ３０，０４％、ＨＣｌ２１．２％
であった。
であった。
油層は同量の水と少量のソーダ灰を加えて中和、水洗、
分液抜水蒸気蒸留し、ベンゼン６４グと含水ＴＭＢＱ６
６．７グを得た。
分液抜水蒸気蒸留し、ベンゼン６４グと含水ＴＭＢＱ６
６．７グを得た。
脱水乾燥後のＴＭＢＱの収量は６４．６グ、ガスクロ純
度は９９．８％、理論収率は８６％であった。
度は９９．８％、理論収率は８６％であった。
実施例 ２
２・３・６−トリメチルフェノールに代えて２・３・５
−トリメチルフェノールを用いる以外は実施例１と同一
内容の実験を行ったところ、ＴＭＢＱの収量は６４グ（
理論収率８５．２％）であった。
−トリメチルフェノールを用いる以外は実施例１と同一
内容の実験を行ったところ、ＴＭＢＱの収量は６４グ（
理論収率８５．２％）であった。
Claims (1)
- １２・３・５−又は２・３・６−ドリメチルフエノール
を原料としてこれより２・３・５−トリメチル−パラ−
ベンゾキノンを製造するに当り、前記の原料フェノール
を硝酸と塩酸の混酸で酸化し一段で、２・３・５−トリ
メチル−パラ−ベンゾキノンを高収率で得る事を特徴と
する２・３・５−トリメチル−パラ−ベンゾキノンの製
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17046479A JPS5823858B2 (ja) | 1979-12-28 | 1979-12-28 | ２，３，５−トリメチル−パラ−ベンゾキノンの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17046479A JPS5823858B2 (ja) | 1979-12-28 | 1979-12-28 | ２，３，５−トリメチル−パラ−ベンゾキノンの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5695145A JPS5695145A (en) | 1981-08-01 |
| JPS5823858B2 true JPS5823858B2 (ja) | 1983-05-18 |
Family
ID=15905415
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17046479A Expired JPS5823858B2 (ja) | 1979-12-28 | 1979-12-28 | ２，３，５−トリメチル−パラ−ベンゾキノンの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5823858B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100352081B1 (ko) * | 1999-12-27 | 2002-09-12 | 동양제철화학 주식회사 | 방향족 퀴논 및 케톤의 제조방법 |
-
1979
- 1979-12-28 JP JP17046479A patent/JPS5823858B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5695145A (en) | 1981-08-01 |
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