JPS5822045B2 - 熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents
熱硬化性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS5822045B2 JPS5822045B2 JP55056462A JP5646280A JPS5822045B2 JP S5822045 B2 JPS5822045 B2 JP S5822045B2 JP 55056462 A JP55056462 A JP 55056462A JP 5646280 A JP5646280 A JP 5646280A JP S5822045 B2 JPS5822045 B2 JP S5822045B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thermosetting resin
- resin composition
- cured
- properties
- cured resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な熱硬化性樹脂組成物に関する。
さらに詳しくは、耐熱性にすぐれ、かつ機械的特性およ
び電気的特性にすぐれた樹脂硬化物を与える熱硬化性樹
脂組成物に関する。
び電気的特性にすぐれた樹脂硬化物を与える熱硬化性樹
脂組成物に関する。
本発明の熱硬化性樹脂組成物は、とくに電気絶縁材料と
して有用であり、含浸用樹脂、注型用樹脂、積層用樹脂
などとして広範な用途に利用できる。
して有用であり、含浸用樹脂、注型用樹脂、積層用樹脂
などとして広範な用途に利用できる。
エポキシ樹脂は種々の硬化剤と配合して使用され、広い
分野に適用されている。
分野に適用されている。
しかしエポキシ樹脂硬化物は常態ではすぐれた性質を示
すが、高温における諸特性が充分でないこと、また熱に
よる諸特性の経時変化が大きいことから、高温長時間の
使用に耐えず、耐熱区分ではＦ種（１５５℃）が限度で
ある。
すが、高温における諸特性が充分でないこと、また熱に
よる諸特性の経時変化が大きいことから、高温長時間の
使用に耐えず、耐熱区分ではＦ種（１５５℃）が限度で
ある。
本発明者らは叙上の欠点を排除し、耐熱性〔Ｆ種（１８
０℃）の耐熱区分に属する〕にすぐれ、しかも機械的特
性および電気的特性にすぐれた熱硬化性樹脂組成物を提
供するべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに
いたった。
０℃）の耐熱区分に属する〕にすぐれ、しかも機械的特
性および電気的特性にすぐれた熱硬化性樹脂組成物を提
供するべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに
いたった。
すなわち本発明は＝般式：
（式中、ＲおよびＲ′は水素原子またはメチル基である
）で示されるｍ−インプロペニルフェニルグリシジルエ
ーテル類と多官能インシアネート化合物を配合してなる
ことを特徴とする熱硬化性樹脂組成物に関するものであ
って、熱硬化性樹脂組成物として前記特定の配合成分か
らなるものを用いることにより、従来の熱硬化性樹脂組
成物におけ゛るごとく、えられる樹脂硬化物の熱による
諸特性の経時劣化が太き（、また高温における諸特性が
充分でないことから、高温における長時間の使用に耐え
ないといった叙十の欠点が排除され、耐熱性にすぐれ、
Ｈ種（１８０℃）の耐熱区分に属し、しかも機械的特性
および電気的特性にすぐれた樹脂硬化物かえられるとい
うきわめて顕著な効果が奏される。
）で示されるｍ−インプロペニルフェニルグリシジルエ
ーテル類と多官能インシアネート化合物を配合してなる
ことを特徴とする熱硬化性樹脂組成物に関するものであ
って、熱硬化性樹脂組成物として前記特定の配合成分か
らなるものを用いることにより、従来の熱硬化性樹脂組
成物におけ゛るごとく、えられる樹脂硬化物の熱による
諸特性の経時劣化が太き（、また高温における諸特性が
充分でないことから、高温における長時間の使用に耐え
ないといった叙十の欠点が排除され、耐熱性にすぐれ、
Ｈ種（１８０℃）の耐熱区分に属し、しかも機械的特性
および電気的特性にすぐれた樹脂硬化物かえられるとい
うきわめて顕著な効果が奏される。
本発明の熱硬化性樹脂組成物にあっては、ｍ−イソプロ
ペニルフェニルクリシジルエーテル類は熱および酸性物
質の存在下にインプロペニル基の重量によりポリマーを
生成し、一方ｍ−イングロペニルフェニルグリシジルエ
ーテル類のクリシジル基が多官能インシアネート化合物
のインシアネート基と反応してオキサゾリドン環を生成
する。
ペニルフェニルクリシジルエーテル類は熱および酸性物
質の存在下にインプロペニル基の重量によりポリマーを
生成し、一方ｍ−イングロペニルフェニルグリシジルエ
ーテル類のクリシジル基が多官能インシアネート化合物
のインシアネート基と反応してオキサゾリドン環を生成
する。
さらにインシアネート基自体は三量化してポリイソシア
ヌレート環を生成する。
ヌレート環を生成する。
しかして前記反応が併行して行なわれることにより、耐
熱性、機械的特性および電気的特性にすぐれた樹脂硬化
物を与える。
熱性、機械的特性および電気的特性にすぐれた樹脂硬化
物を与える。
ｍ−インプロペニルフェニルグリシジルエーテル類は室
温できわめて低い粘度を有しており、熱硬化性樹脂組成
物として含浸、注型などの作業性のよいものを与え、ま
た前記のごとくそれ自体がポリマー化するので、−官能
性エポキサイド希釈剤を用いたものとはまったく異なる
樹脂砂。
温できわめて低い粘度を有しており、熱硬化性樹脂組成
物として含浸、注型などの作業性のよいものを与え、ま
た前記のごとくそれ自体がポリマー化するので、−官能
性エポキサイド希釈剤を用いたものとはまったく異なる
樹脂砂。
化物を与え、耐熱性、機械的特性および電気的特性にす
ぐれた樹脂硬化物を与える。
ぐれた樹脂硬化物を与える。
本発明に用いるｍ−インプロペニルフェニルグリシジル
エーテル類としては、前記一般式においてＲおよびＲ′
が水素原子またはメチル基であるも。
エーテル類としては、前記一般式においてＲおよびＲ′
が水素原子またはメチル基であるも。
のかあげられ、それらを具体的に示せばｍ−イングロペ
ニルフェニルクリシジルエーテル（Ｒ：Ｈ。
ニルフェニルクリシジルエーテル（Ｒ：Ｈ。
Ｒ’： Ｈ） 、ｍ−イア ７”ロペニルフェニルメチ
ルグリシジルエーテル（Ｒ： ＣＨ３、Ｒ’：Ｈ）であ
る。
ルグリシジルエーテル（Ｒ： ＣＨ３、Ｒ’：Ｈ）であ
る。
本発明に用いる多官能インシアネート化合物と・しては
、たとえば４・４′−ジイソシアネートジフェニルメタ
ン、４・４′−ジイソシアネートジフェニルエーテル、
２・４−トリレンジイソシアネート、２°６−トリレン
ジイソシアネート、インホロンジイソシアネート、ヘキ
サン−１・６−ジイソシアネート、ポリフェニルメチレ
ンポリイソシアオートなどがあげられる。
、たとえば４・４′−ジイソシアネートジフェニルメタ
ン、４・４′−ジイソシアネートジフェニルエーテル、
２・４−トリレンジイソシアネート、２°６−トリレン
ジイソシアネート、インホロンジイソシアネート、ヘキ
サン−１・６−ジイソシアネート、ポリフェニルメチレ
ンポリイソシアオートなどがあげられる。
また本発明においては、多官能インシアネート化合物と
して、前記インシアネート化合物のインシアネート基を
アルコール、フェノールなどの化合物によりブロックし
たブロックイソシアネートも使用可能である。
して、前記インシアネート化合物のインシアネート基を
アルコール、フェノールなどの化合物によりブロックし
たブロックイソシアネートも使用可能である。
多官能イソシアオート化合物の配合量としては、前記一
般式で示されるｍ−イソプロペニルフェニル１グリシジ
ルエーテル類のグリシジル基１当量に対し１．２〜８．
０当量が採用される。
般式で示されるｍ−イソプロペニルフェニル１グリシジ
ルエーテル類のグリシジル基１当量に対し１．２〜８．
０当量が採用される。
多官能インシアネート化合物の配合量がｍ−インプロペ
ニルフェニルグリシジルエーテル類のグリシジル基１当
量に対し１．２当量より少ないときはえられる樹脂硬化
物の耐熱性が充分でな（、また８、０当量より多いとき
はえられる樹脂硬化物の耐熱性は良好であるが、硬くて
もろいものとなり、機械的特性に劣り、いずれも好まし
くない。
ニルフェニルグリシジルエーテル類のグリシジル基１当
量に対し１．２当量より少ないときはえられる樹脂硬化
物の耐熱性が充分でな（、また８、０当量より多いとき
はえられる樹脂硬化物の耐熱性は良好であるが、硬くて
もろいものとなり、機械的特性に劣り、いずれも好まし
くない。
しかしてえられる熱硬化性樹脂組成物は、通常アミン類
、ルイス酸類、イミダゾール類などの硬化触媒の存在下
に５０〜３００℃で加熱重合され、すぐれた特性を有す
る樹脂硬化物かえられる。
、ルイス酸類、イミダゾール類などの硬化触媒の存在下
に５０〜３００℃で加熱重合され、すぐれた特性を有す
る樹脂硬化物かえられる。
本発明の熱硬化性樹脂組成物においては、前記触媒のほ
かにビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エ
ポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂などの
通常のエポキシ樹脂、フェニルクリシジルエーテル、ク
レジルクリシジルエーテル、ブタンート４−ジグリシジ
ルエーテル、ネオペンチルジグリシジルエーテルなどの
反応性希釈剤を配合して用いることが可能である。
かにビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エ
ポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂などの
通常のエポキシ樹脂、フェニルクリシジルエーテル、ク
レジルクリシジルエーテル、ブタンート４−ジグリシジ
ルエーテル、ネオペンチルジグリシジルエーテルなどの
反応性希釈剤を配合して用いることが可能である。
さらに必要に応じシリカ、アルミナ、水酸化マグネシウ
ム、マイカ、ガラスクロス、芳香族ポリアミド抄紙、テ
トロン抄紙、テトロンフィルム、ポリイミドフィルムな
どの充填剤や補強剤の添加も可能である。
ム、マイカ、ガラスクロス、芳香族ポリアミド抄紙、テ
トロン抄紙、テトロンフィルム、ポリイミドフィルムな
どの充填剤や補強剤の添加も可能である。
本発明の熱硬化性樹脂組成物は、たとえば電気機器の含
浸用樹脂、注型用樹脂、積層用樹脂をはじめ、他の用途
に広範に用いられ、耐熱性にすぐれ、かつ機械的特性お
よび電気的特性にすぐれた樹脂硬化物を与え、工業上き
わめて有用である。
浸用樹脂、注型用樹脂、積層用樹脂をはじめ、他の用途
に広範に用いられ、耐熱性にすぐれ、かつ機械的特性お
よび電気的特性にすぐれた樹脂硬化物を与え、工業上き
わめて有用である。
つぎに実施例および比較例をあげて本発明の熱硬化性樹
脂組成物を具体的に説明する。
脂組成物を具体的に説明する。
実施例 １
第１表に示すごとく、ｍ−イソプロペニルフエニルグリ
シジルエーテル（エポキシ当量：２００）２０．０ Ｐ
（０，１当量）、多官能インシアオート化合物として
４・４′−ジイソシアネートジフェニルメタン６２．５
Ｐ （０，５当量）および硬化触媒としてＢＦ−ピペ
リジン０．０８ ｆを配合して熱硬化性樹脂組成物を調
製した。
シジルエーテル（エポキシ当量：２００）２０．０ Ｐ
（０，１当量）、多官能インシアオート化合物として
４・４′−ジイソシアネートジフェニルメタン６２．５
Ｐ （０，５当量）および硬化触媒としてＢＦ−ピペ
リジン０．０８ ｆを配合して熱硬化性樹脂組成物を調
製した。
この組成物は室温できわめて粘度の低いものであった。
えられた熱硬化性樹脂組成物を１２０℃で３時間、つい
で１８０℃で２４時間加熱硬化して樹脂硬化物をえた。
で１８０℃で２４時間加熱硬化して樹脂硬化物をえた。
この樹脂硬化物は、赤外線吸収スペクトルにおいてイソ
シアオート基に基づく２２５０Ｃｒ／Ｌ−１付近の吸収
およびエポキシ基に基づ＜９１０ｃｒＩ′Ｌ ’付近の
吸収がそれぞれ消滅し、インシアヌレート基に基づ＜１
７００ＣＩｒＬ ’付近の吸収およびオキサゾリドン環
に基づ＜１７５０ＣｒｒＬ ’付近の吸収がそれぞれみ
られ、目的の樹脂硬化物であることが確認された。
シアオート基に基づく２２５０Ｃｒ／Ｌ−１付近の吸収
およびエポキシ基に基づ＜９１０ｃｒＩ′Ｌ ’付近の
吸収がそれぞれ消滅し、インシアヌレート基に基づ＜１
７００ＣＩｒＬ ’付近の吸収およびオキサゾリドン環
に基づ＜１７５０ＣｒｒＬ ’付近の吸収がそれぞれみ
られ、目的の樹脂硬化物であることが確認された。
ついでえられた樹脂硬化物の諸特性（曲げ強度、誘電正
接（ｔａｎδ）特性、体積抵抗率、熱変形温度、加熱重
量減少率）を測定した。
接（ｔａｎδ）特性、体積抵抗率、熱変形温度、加熱重
量減少率）を測定した。
それらの測定結果を第１表に示す。
なお曲げ強度、誘電圧接特性および体積抵抗率はＪＩＳ
Ｃ２１０５、熱変形温度はＴＭＡ法にしたがってそれぞ
れ測定した。
Ｃ２１０５、熱変形温度はＴＭＡ法にしたがってそれぞ
れ測定した。
また加熱重量減少率は測定試料を２４０℃の炉中に５０
０時間放置し、その重量減少をもって算出した。
０時間放置し、その重量減少をもって算出した。
実施例 ２
第１表に示すごとく、ｍ−イソフ七ベニルフェニルグリ
シジルエーテル（エポキシ当ｚ：２ｏｏ）１００、ＣＩ
（０，５当量）、多官能インシアオート化合物としてポ
リフェニルメチレンポリイソシアオート（化成アップジ
ョン社製、商品名ＰＡＰ１１３５）１８８．０２（０，
１５当量）および硬化触媒としてＮ−メチルモルホリン
０．２Ｅｌを配合して熱硬化性樹脂組成物を調製した。
シジルエーテル（エポキシ当ｚ：２ｏｏ）１００、ＣＩ
（０，５当量）、多官能インシアオート化合物としてポ
リフェニルメチレンポリイソシアオート（化成アップジ
ョン社製、商品名ＰＡＰ１１３５）１８８．０２（０，
１５当量）および硬化触媒としてＮ−メチルモルホリン
０．２Ｅｌを配合して熱硬化性樹脂組成物を調製した。
この組成物は室温できわめて粘度の低いものであった。
えられた熱硬化性樹脂組成物を１３０℃で５時間、つし
−で２００℃で１６時間加熱硬化して樹脂硬化物をえた
。
−で２００℃で１６時間加熱硬化して樹脂硬化物をえた
。
この樹脂硬化物は、赤外線吸収スペクトルにおいてイン
シアネート基に基づ＜２２５０ＣＴＬ ’付近の吸収お
よびエポキシ基に基づ＜９１０ＣｒｒＬ”付近の吸収が
それぞれ消滅し、イソシアヌレート基に基づ＜１７００
ｃｒｒＬ ’付近の吸収およびオキサゾリドン環に基づ
＜１７５０Ｃ１ｒｌ ’付近の吸収がそれぞれみられ、
目的の樹脂硬化物であること；が確認された。
シアネート基に基づ＜２２５０ＣＴＬ ’付近の吸収お
よびエポキシ基に基づ＜９１０ＣｒｒＬ”付近の吸収が
それぞれ消滅し、イソシアヌレート基に基づ＜１７００
ｃｒｒＬ ’付近の吸収およびオキサゾリドン環に基づ
＜１７５０Ｃ１ｒｌ ’付近の吸収がそれぞれみられ、
目的の樹脂硬化物であること；が確認された。
ついでえられた樹脂硬化物の諸特性を実施例１と同様に
してそれぞれ測定した。
してそれぞれ測定した。
それらの測定結果を第１表に示す。
実施例 ３〜６
・ 第１表に示す配合成分および配合量を用いて熱硬化
性樹脂組成物をそれぞれ調製した。
性樹脂組成物をそれぞれ調製した。
えられた熱硬化性樹脂組成物を１２０℃で５時間、１５
０℃で５時間ついで２００℃で１６時間加熱硬化して樹
脂硬化物をそれぞれえた。
０℃で５時間ついで２００℃で１６時間加熱硬化して樹
脂硬化物をそれぞれえた。
： これらの樹脂硬化物は、赤外線吸収スペクトルにお
いてインシアネート基に基づ＜２２５０ＣＩＩＬ−１付
近の吸収およびエポキシ基に基づく９１０ｃｆｒＬ ’
付近の吸収がそれぞれ消滅し、インシアヌレート基に基
づ（１，５８０ＣｒｆＬ’付近の吸収およびオキサゾリ
ドン環に基づ＜１７５０儂二１付近の吸収がそれぞれみ
られ、いずれも目的の樹脂硬化物であることが確認され
た。
いてインシアネート基に基づ＜２２５０ＣＩＩＬ−１付
近の吸収およびエポキシ基に基づく９１０ｃｆｒＬ ’
付近の吸収がそれぞれ消滅し、インシアヌレート基に基
づ（１，５８０ＣｒｆＬ’付近の吸収およびオキサゾリ
ドン環に基づ＜１７５０儂二１付近の吸収がそれぞれみ
られ、いずれも目的の樹脂硬化物であることが確認され
た。
ついでえられた樹脂硬化物の諸特性を実施例１と同様に
してそれぞれ測定した。
してそれぞれ測定した。
それらの測定績□果を第４表に示す。
比較例 １
第１表に示す配合成分および配合量を用いて熱硬化性樹
脂組成物を調製した。
脂組成物を調製した。
えられた熱硬化性樹脂組成物を１５０℃で１５時間加熱
硬化して樹脂硬化物をえた。
硬化して樹脂硬化物をえた。
ついでえられた樹脂硬化物の諸特性を実施例１と同様に
してそれぞれ測定した。
してそれぞれ測定した。
それらの測定結果を第１表に示す。
第１表から、本発明の熱硬化性樹脂組成物は、比較例で
えた熱硬化性樹脂組成物に比べて、耐熱性、機械的特性
および電気的特性にすぐれた樹脂硬化物を与えることが
明らかである。
えた熱硬化性樹脂組成物に比べて、耐熱性、機械的特性
および電気的特性にすぐれた樹脂硬化物を与えることが
明らかである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式： （式中、ＲおよびＲ／は水素原子またはメチル基である
）で示されるｍ−インプロペニルフェニルグリシジルエ
ーテル類と多官能イソシアネート化合物を配合してなる
ことを特徴とする熱硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55056462A JPS5822045B2 (ja) | 1980-04-28 | 1980-04-28 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55056462A JPS5822045B2 (ja) | 1980-04-28 | 1980-04-28 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56152823A JPS56152823A (en) | 1981-11-26 |
| JPS5822045B2 true JPS5822045B2 (ja) | 1983-05-06 |
Family
ID=13027760
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55056462A Expired JPS5822045B2 (ja) | 1980-04-28 | 1980-04-28 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5822045B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4881224B2 (ja) * | 2007-06-04 | 2012-02-22 | デンヨー株式会社 | エンジン駆動作業機 |
-
1980
- 1980-04-28 JP JP55056462A patent/JPS5822045B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56152823A (en) | 1981-11-26 |
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