JPS58217506A - オレフィン系不飽和化合物の共重合体を基礎とする、セメント添加剤としての水性合成樹脂分散物およびその製造方法 - Google Patents
オレフィン系不飽和化合物の共重合体を基礎とする、セメント添加剤としての水性合成樹脂分散物およびその製造方法Info
- Publication number
- JPS58217506A JPS58217506A JP58092589A JP9258983A JPS58217506A JP S58217506 A JPS58217506 A JP S58217506A JP 58092589 A JP58092589 A JP 58092589A JP 9258983 A JP9258983 A JP 9258983A JP S58217506 A JPS58217506 A JP S58217506A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- olefinically unsaturated
- synthetic resin
- group
- resin dispersion
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/16—Sulfur-containing compounds
- C04B24/161—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups
- C04B24/163—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F246/00—Copolymers in which the nature of only the monomers in minority is defined
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本４発明はオレフィン系不飽和化合物の共重合体を基礎
とする水性合成樹脂分散物、この合成樹脂分散物の製造
方法およびセメント添加物としてのこの合成樹脂分散物
の用途に関する。
とする水性合成樹脂分散物、この合成樹脂分散物の製造
方法およびセメント添加物としてのこの合成樹脂分散物
の用途に関する。
エチレン系不飽和化合物の軟質重合体が通例の無機填料
との混合状態でパテおよび充填用組成物の基礎を形成す
ることは公知である（ドイツ特許出願公開筒１．５６９
．９１０号＝米国特許第５．５５１．５７４号明細？
）。この重合体は、（Ａ）炭素原子数３、〜５のエチレ
ン系不飽和カルボン酸と炭素原子数１〜１２のアルコー
ルとのエステルの乳化重合体および（Ｂ）（メタ−）ア
クリル酸ト炭素原子数２〜Ｂのアルカノールとのエステ
ルの重合体および／またはアルキル基に１〜４個の炭素
原子を有するビニルアルキルエーテルの重合体および／
またけブタジェンの重合体および／甘たけインブチレン
および／−！、だはイソプレンの重合体よυ成る混合物
である。上記乳化重合体は少なくとも５０％濃度の水性
分散物の形で用いる。このものは出来るだけ一５℃以下
のガラス転移温度を有するべきである。
との混合状態でパテおよび充填用組成物の基礎を形成す
ることは公知である（ドイツ特許出願公開筒１．５６９
．９１０号＝米国特許第５．５５１．５７４号明細？
）。この重合体は、（Ａ）炭素原子数３、〜５のエチレ
ン系不飽和カルボン酸と炭素原子数１〜１２のアルコー
ルとのエステルの乳化重合体および（Ｂ）（メタ−）ア
クリル酸ト炭素原子数２〜Ｂのアルカノールとのエステ
ルの重合体および／またはアルキル基に１〜４個の炭素
原子を有するビニルアルキルエーテルの重合体および／
またけブタジェンの重合体および／甘たけインブチレン
および／−！、だはイソプレンの重合体よυ成る混合物
である。上記乳化重合体は少なくとも５０％濃度の水性
分散物の形で用いる。このものは出来るだけ一５℃以下
のガラス転移温度を有するべきである。
更に、０．１〜１．５重量％の２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸、アクリル酸および／また
はメタアクリル酸の炭素原子数６〜２０の少なくとも１
種類のエステルおよび、炭素原子数２〜１０のα−オレ
フィン、炭素原子数３〜１０のアルカン酸のビニルエス
テル、アクリル酸およびメタクリル酸のエチル−および
メチルエステル、アクリルニトリル、メタクリルニトリ
ル、スチレン、ビニルトルエンオヨび／またけビニルク
ロライドなる群の内の１種の単量体より構成されている
感圧性共重合体の水性分散物も開示されている（ドイツ
特許出願公開第２．５２４．０６４号＝米国特許第３，
９５１，０８７号および同第４．０１２．５６０号明細
書参照）。
−メチルプロパンスルホン酸、アクリル酸および／また
はメタアクリル酸の炭素原子数６〜２０の少なくとも１
種類のエステルおよび、炭素原子数２〜１０のα−オレ
フィン、炭素原子数３〜１０のアルカン酸のビニルエス
テル、アクリル酸およびメタクリル酸のエチル−および
メチルエステル、アクリルニトリル、メタクリルニトリ
ル、スチレン、ビニルトルエンオヨび／またけビニルク
ロライドなる群の内の１種の単量体より構成されている
感圧性共重合体の水性分散物も開示されている（ドイツ
特許出願公開第２．５２４．０６４号＝米国特許第３，
９５１，０８７号および同第４．０１２．５６０号明細
書参照）。
この共重合体は−１５〜−７５℃の範囲内のガラス転移
温度を有している。乳化物は感圧性の接着テープ、−シ
ートおよび一発泡体において接着剤として用いる。即ち
このものは樹脂の表面におよび紙、金属および塗装面に
良好に付着する。
温度を有している。乳化物は感圧性の接着テープ、−シ
ートおよび一発泡体において接着剤として用いる。即ち
このものは樹脂の表面におよび紙、金属および塗装面に
良好に付着する。
これらの公知分散物は鉱物性結合剤、即ちセメントと組
み合せるのに適していない（比較例参照）。
み合せるのに適していない（比較例参照）。
本発明の課題は、セメントとの相容性がある低い二次転
移温度の高弾性共重合体を基礎とする水性合成樹脂分散
物を提供することである。
移温度の高弾性共重合体を基礎とする水性合成樹脂分散
物を提供することである。
本発明は、共重合体が
（ａ）９０〜９７．７重量％の、アミド−およびスルホ
基不含の少なくとも１種類のオレフィン系不飽和単量体
の単位、 （ｂ）ｏ、ｓ〜５重量％の、アミド基含有の少なくとも
１種類のオレフィン系不飽和単量体の単位および （ｃ）１．８〜５重量％の、式 〔式中 Ｒ１＋’ Ｒ２およびＲ３は互に同じであるか
または異なっておシ、それぞれ水素原子またはメチル基
を意味し、又は酸素原子またはイミノ基でありそしてｂ
が０または１〜１０の整数である。〕 で表わされる少なくとも１種類のオレフィン系不飽和単
量体の単位 より組成されておシ且っ最高２０’Ｃの二次転移温度を
有していることを特徴とする、オレフィン系不飽和化合
物の共重合体を基礎とする水性合成樹脂分散物に関する
。
基不含の少なくとも１種類のオレフィン系不飽和単量体
の単位、 （ｂ）ｏ、ｓ〜５重量％の、アミド基含有の少なくとも
１種類のオレフィン系不飽和単量体の単位および （ｃ）１．８〜５重量％の、式 〔式中 Ｒ１＋’ Ｒ２およびＲ３は互に同じであるか
または異なっておシ、それぞれ水素原子またはメチル基
を意味し、又は酸素原子またはイミノ基でありそしてｂ
が０または１〜１０の整数である。〕 で表わされる少なくとも１種類のオレフィン系不飽和単
量体の単位 より組成されておシ且っ最高２０’Ｃの二次転移温度を
有していることを特徴とする、オレフィン系不飽和化合
物の共重合体を基礎とする水性合成樹脂分散物に関する
。
共重合体の二次転移温度は最高−２０℃であるのが好ま
しい。
しい。
更に本発明は、オレフィン系不飽和化合物を水性媒体中
で通例の条件下に重合することによって水性合成樹脂分
散物を製造するに当って、オレフィン系不飽和化合物と
して （ａ）、アミド基−およびスルホ基不含の少なくとも１
種類のオレフィン系不飽和単量体、（ｂ）、アミド基含
有の少なくとも１種類のオレフィン系不飽和単量体およ
び （ｃ）、式 〔式中 Ｒ１、Ｒ２およびプは互に同じであるかまたは
異なっており、それぞれ水素原子またはメチル基を意味
し、又は酸素原子またはイミノ基でありそしてｎが０ま
たは１〜１０の整数である。〕 で表わされる少なくとも１種類のオレフィン系不飽和単
量１体 を使用し、その際に得られる共重合体が最高２０℃の二
次転移温度を有していることを特徴とする、上記水性合
成樹脂分散物の製造方法にも関する。
で通例の条件下に重合することによって水性合成樹脂分
散物を製造するに当って、オレフィン系不飽和化合物と
して （ａ）、アミド基−およびスルホ基不含の少なくとも１
種類のオレフィン系不飽和単量体、（ｂ）、アミド基含
有の少なくとも１種類のオレフィン系不飽和単量体およ
び （ｃ）、式 〔式中 Ｒ１、Ｒ２およびプは互に同じであるかまたは
異なっており、それぞれ水素原子またはメチル基を意味
し、又は酸素原子またはイミノ基でありそしてｎが０ま
たは１〜１０の整数である。〕 で表わされる少なくとも１種類のオレフィン系不飽和単
量１体 を使用し、その際に得られる共重合体が最高２０℃の二
次転移温度を有していることを特徴とする、上記水性合
成樹脂分散物の製造方法にも関する。
最後に本発明は、上で特徴付けた合成樹脂分散物をセメ
ント添加物として用いることにも関する。
ント添加物として用いることにも関する。
アミド基およびスルホ基を有していないオレフィン系不
飽和単量体（Ｃグループ）は９０〜９７、７ 、殊に９
２〜９７重量％の量で使用し、アミド基含有のオレフィ
ン系不飽和単量体（ｂグループ）は０５〜５、殊に１〜
４重景％の量でそしてスルホ基含有のオレフィン系不飽
和単量体（Ｃグループ）は１．８〜５、殊に２〜４重量
％の量で用いる（それぞれの重量％表示は、。
飽和単量体（Ｃグループ）は９０〜９７、７ 、殊に９
２〜９７重量％の量で使用し、アミド基含有のオレフィ
ン系不飽和単量体（ｂグループ）は０５〜５、殊に１〜
４重景％の量でそしてスルホ基含有のオレフィン系不飽
和単量体（Ｃグループ）は１．８〜５、殊に２〜４重量
％の量で用いる（それぞれの重量％表示は、。
単量体の総量に対する）。
本発明の合成樹脂分散物中に含まれる共重合体を所望の
二次転移温度に調節する為には、比較的に低い二次転移
温度（０℃以下）の単一重合体を形成する（ａ）グルー
プの単量体を比較的に高い二次転移温度（２０℃以上）
の単一重合体を形成する（ａ）グループの他の単量体と
互に組合せる。二次転移温度の測定は本発明の範囲にお
いては示差熱分析によって行なう。簡単な場合には、所
望の二次転移温度Ｔｙ （ケルビン度）を有する共重
合体の組成は次の方程式 ％式％ からも計算できる。但し、Ｔｆｌは単一重合体１の二次
転移温度（ケルビン度）であシそしてＷｌは共重合体中
の単一重合体１の重量割合である。
二次転移温度に調節する為には、比較的に低い二次転移
温度（０℃以下）の単一重合体を形成する（ａ）グルー
プの単量体を比較的に高い二次転移温度（２０℃以上）
の単一重合体を形成する（ａ）グループの他の単量体と
互に組合せる。二次転移温度の測定は本発明の範囲にお
いては示差熱分析によって行なう。簡単な場合には、所
望の二次転移温度Ｔｙ （ケルビン度）を有する共重
合体の組成は次の方程式 ％式％ からも計算できる。但し、Ｔｆｌは単一重合体１の二次
転移温度（ケルビン度）であシそしてＷｌは共重合体中
の単一重合体１の重量割合である。
色＾な単一重合体の二次転移温度についての記載は′ポ
リマー・ハンドブック・バイ−ブランドラッグ／インマ
ーグツト（Ｐｏｌｙｍｅｒ ＨａｎｄｂｏｏｋｌｏｎＢ
ｒａｎｄ ／工ｍｍｅｒｇｕｔ ）’ １９７５出版、
第■／１３９〜１９２頁からも引用できる。
リマー・ハンドブック・バイ−ブランドラッグ／インマ
ーグツト（Ｐｏｌｙｍｅｒ ＨａｎｄｂｏｏｋｌｏｎＢ
ｒａｎｄ ／工ｍｍｅｒｇｕｔ ）’ １９７５出版、
第■／１３９〜１９２頁からも引用できる。
低い二次転移温度の単一重合体を形成する単オレフィン
系不飽和モノカルボン酸のまたけ４または５個の炭素原
子を有するジカルボン酸のアルキルエステルであって、
アルキル基中にそれぞれ４〜１８個、殊に４〜１２個の
第三級炭素原子を有しているもの並びにエチレンが特に
好ましい。か＼るアルキルエステルは、中でもアクリル
酸、クロトン酸、７マル酸、マレイン酸まだはイタコン
酸のエステル、例えばｎ−ブチルアクリレート、ｎ−へ
キシルアクリレート。
系不飽和モノカルボン酸のまたけ４または５個の炭素原
子を有するジカルボン酸のアルキルエステルであって、
アルキル基中にそれぞれ４〜１８個、殊に４〜１２個の
第三級炭素原子を有しているもの並びにエチレンが特に
好ましい。か＼るアルキルエステルは、中でもアクリル
酸、クロトン酸、７マル酸、マレイン酸まだはイタコン
酸のエステル、例えばｎ−ブチルアクリレート、ｎ−へ
キシルアクリレート。
２−エチルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリ
レート、ラウリルアクリレート、トリデシルアクリレ−
Ｆｒｎ−ブチルメタアクリレ−） 、ｎ−オクチルメタ
アクリレート、２−エチルへキシルメタアクリレート、
ラウリルメタアクリレート、ｎ−ブチルクロトナート、
ｎ−オクチルクロトナート、ジブチルフマラート。
レート、ラウリルアクリレート、トリデシルアクリレ−
Ｆｒｎ−ブチルメタアクリレ−） 、ｎ−オクチルメタ
アクリレート、２−エチルへキシルメタアクリレート、
ラウリルメタアクリレート、ｎ−ブチルクロトナート、
ｎ−オクチルクロトナート、ジブチルフマラート。
ジオクチルフマラート、ジブチルマレイナート、。
ジオクチルマレイナート、ジグチルイタコナートおよび
ジオクチルマレイナートがある。
ジオクチルマレイナートがある。
高い二次転移温度を有する単一重合体を形成する単量体
は、アルキル基中に１〜３個の炭素原子を有するメタア
クリル酸の低級アルキルエステル、更には殊に２〜４個
の炭素原子を有する低級カルボン酸のビニルエステル並
びにスチレン、アクリルニトリルおよびビニルクロライ
ドが特に好ましい。適するメタアクリル酸エステルでは
中でもメチルメタアクリレートおよびエチルメタアクリ
レートが好ましく、そして適スルビニルエステルはビニ
ルアセテート、ヒニルグロピオナートおよびビニルブチ
ラードである。
は、アルキル基中に１〜３個の炭素原子を有するメタア
クリル酸の低級アルキルエステル、更には殊に２〜４個
の炭素原子を有する低級カルボン酸のビニルエステル並
びにスチレン、アクリルニトリルおよびビニルクロライ
ドが特に好ましい。適するメタアクリル酸エステルでは
中でもメチルメタアクリレートおよびエチルメタアクリ
レートが好ましく、そして適スルビニルエステルはビニ
ルアセテート、ヒニルグロピオナートおよびビニルブチ
ラードである。
分散物の安定性を改善するのに役立つ（ａ）グループの
内の単量体を併用するのが有利である。
内の単量体を併用するのが有利である。
この目的の為には特に、炭素原子数３，４または５のオ
レフィン系不飽和モノカルボン酸または炭素原子数４ま
だは５のジカルボン酸、例えばアクリル酸、メタアクリ
ル酸、クロトン酸。
レフィン系不飽和モノカルボン酸または炭素原子数４ま
だは５のジカルボン酸、例えばアクリル酸、メタアクリ
ル酸、クロトン酸。
フマル酸、マレイン酸またはイタコン酸が適している。
カルボン酸は単量体の総量に対して０〜５重量％、殊に
１〜３重量％の量で用いる。
１〜３重量％の量で用いる。
場合によっては、架橋しだ共重合体を製造するのに役立
つ多官能性単量体を更に追加的に用いる。この目的の為
には、低級アルコールでエーテル化されていてもよいポ
リエン化合物またはヒドロキシル基含有オレフィン系不
飽和化合物が特に適している。ポリエン化合物では中で
もポリアクリレート、ポリメタアクリレート。
つ多官能性単量体を更に追加的に用いる。この目的の為
には、低級アルコールでエーテル化されていてもよいポ
リエン化合物またはヒドロキシル基含有オレフィン系不
飽和化合物が特に適している。ポリエン化合物では中で
もポリアクリレート、ポリメタアクリレート。
ポリビニル化合物およびポリアリル化合物、例エバエチ
レングリコールジアクリレート、ブタンジオール−（１
，４）−ジメチルアクリレート。
レングリコールジアクリレート、ブタンジオール−（１
，４）−ジメチルアクリレート。
ジビニルベンゼン、テトラアリルオキシエタンおよびペ
ンタエリスリット−トリアクリレートが好ましい。適す
るヒドロキシル化合物には例えば２−ヒドロキシエチル
アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート
およびＮ−メチロールアクリルアミドがある。多官能性
単量体は単量体の総量に対して０〜１０重量％、・殊に
０〜５重量％の量で用い、その場合には（ａ）グループ
の単量体の量は相応して減少させる。
ンタエリスリット−トリアクリレートが好ましい。適す
るヒドロキシル化合物には例えば２−ヒドロキシエチル
アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート
およびＮ−メチロールアクリルアミドがある。多官能性
単量体は単量体の総量に対して０〜１０重量％、・殊に
０〜５重量％の量で用い、その場合には（ａ）グループ
の単量体の量は相応して減少させる。
アミド基含有のオレフィン系不飽和単量体（ｂグループ
）としては、炭素原子数３，４または５のオレフィン系
不飽和モノカルボン酸のアミド、即ちアクリルアミド、
メタクリルアミドまたはクロトン酸アミドを用いる。
）としては、炭素原子数３，４または５のオレフィン系
不飽和モノカルボン酸のアミド、即ちアクリルアミド、
メタクリルアミドまたはクロトン酸アミドを用いる。
本発明の本質的特徴は、（ｂ）グループの単量体を式
〔式中 Ｂｌ 、 ＲＺおよびＲ３は互に同じであるか
または異なっておシ、それぞれ水素原子まだはメチル基
を意味し、又は酸素原子またはイミノ基であシそしてｎ
が０または１〜１０、殊に１〜３の整数である。〕 で表わされるオレフィン系不飽和単量（Ｃグループ）と
組み合せて用いることである。
または異なっておシ、それぞれ水素原子まだはメチル基
を意味し、又は酸素原子またはイミノ基であシそしてｎ
が０または１〜１０、殊に１〜３の整数である。〕 で表わされるオレフィン系不飽和単量（Ｃグループ）と
組み合せて用いることである。
（Ｃ）グループの特に適するスルホン酸は、アルカン基
に１，２または３個の炭素原子を有するω−アクリルア
ミド−ω、（ＩＴ−ジメチル−アルカンスルホン酸、即
ち式 ％式％ 〔式中、ｎは１，２または３を意味する。〕で表わされ
る化合物である。
に１，２または３個の炭素原子を有するω−アクリルア
ミド−ω、（ＩＴ−ジメチル−アルカンスルホン酸、即
ち式 ％式％ 〔式中、ｎは１，２または３を意味する。〕で表わされ
る化合物である。
これらのスルホン酸はエステル基を介してまたはアミド
基を介してアクリル酸またはメタアクリル酸に結合して
いる。これの例には５−スルホプロピルアクリレート、
３−スルホプロピルメタアクリレート、２−スルホエチ
ルアクリレートおよび２−スルホエチルメタアクリレー
ト並びに２−メタアクリルアミド−２，２−ジメチルエ
タンスルホン酸、２−アクリルアミド−エタンスルホン
酸、２−メタアクリルアミド−エタンスルホン酸、２−
アクリルアミド−ｎ−ブタンスルホン酸、２−メタアク
リルアミド−ｎ−ブタンスルホン酸、２−メタアクリル
アミトーインブタンスルホン酸および特に２−アクリル
アミド−２，２−ジメチルエタンスルホン酸。
基を介してアクリル酸またはメタアクリル酸に結合して
いる。これの例には５−スルホプロピルアクリレート、
３−スルホプロピルメタアクリレート、２−スルホエチ
ルアクリレートおよび２−スルホエチルメタアクリレー
ト並びに２−メタアクリルアミド−２，２−ジメチルエ
タンスルホン酸、２−アクリルアミド−エタンスルホン
酸、２−メタアクリルアミド−エタンスルホン酸、２−
アクリルアミド−ｎ−ブタンスルホン酸、２−メタアク
リルアミド−ｎ−ブタンスルホン酸、２−メタアクリル
アミトーインブタンスルホン酸および特に２−アクリル
アミド−２，２−ジメチルエタンスルホン酸。
がある。
本発明の分散物の製造は、水性媒体中で乳化重合の通例
の条件のもとで、即ちラジカル形成性開始剤および乳化
剤の存在下に並びに場合によっては保護コロイドおよび
分子量調整剤の存在下にそれぞれの単量体を重合するこ
とによって行なう。重合温度は通常には０〜１００℃、
殊に２０〜９０℃である。重合はＩバッチ〃−法または
配量供給法の形式で行なう。配量供給法は単量体を添加
する方法かまたは殊に乳化物を添加する方法である。
の条件のもとで、即ちラジカル形成性開始剤および乳化
剤の存在下に並びに場合によっては保護コロイドおよび
分子量調整剤の存在下にそれぞれの単量体を重合するこ
とによって行なう。重合温度は通常には０〜１００℃、
殊に２０〜９０℃である。重合はＩバッチ〃−法または
配量供給法の形式で行なう。配量供給法は単量体を添加
する方法かまたは殊に乳化物を添加する方法である。
乳化物を添加する方法の場合には、最初に水と場合によ
っては３０重量％までの水性単量体乳化物との混合物を
反応容器に入れる。この単量体乳化物は水、単量体およ
び乳化剤並びに場合によっては分子量調整剤および保膿
コロイドより組成されている。次にこの混合物を重合温
度に加熱しそして反応開始後に単量体乳化物の残りを所
望の反応温度の保持下に、反応混合物の一定運動一殊に
攪拌−下に配量供給する。
っては３０重量％までの水性単量体乳化物との混合物を
反応容器に入れる。この単量体乳化物は水、単量体およ
び乳化剤並びに場合によっては分子量調整剤および保膿
コロイドより組成されている。次にこの混合物を重合温
度に加熱しそして反応開始後に単量体乳化物の残りを所
望の反応温度の保持下に、反応混合物の一定運動一殊に
攪拌−下に配量供給する。
（ｂ）および（Ｃ）グループの単量体を（ａ）グループ
の単量体に平行して配量供給するのが好ましい。開始剤
は単量体乳化物と同時に配量供給する。配量供給終了後
に、得られる分散物を更に一定時間、後攪拌する。室温
に冷却した後に分散物を、水溶性塩基、殊にアルカリ金
属水酸化物またはアンモニアの添加によって３〜１２、
殊に７〜１０のｐＨ−値に調整する。
の単量体に平行して配量供給するのが好ましい。開始剤
は単量体乳化物と同時に配量供給する。配量供給終了後
に、得られる分散物を更に一定時間、後攪拌する。室温
に冷却した後に分散物を、水溶性塩基、殊にアルカリ金
属水酸化物またはアンモニアの添加によって３〜１２、
殊に７〜１０のｐＨ−値に調整する。
分散物を製造する為には、乳化重合の場合に慣用される
あらゆる乳化剤、即ちイオン系および／または非イオン
系乳化剤が適している。イオン系乳化剤としてはアニオ
ン系乳化剤、特に場合によっては１個のヒドロキシル基
当シ５０ｍｏＬまでのエチレンオキサイドと反応してい
る脂肪族アルコールまたはアルキルフェノールの硫酸部
分エステルまたはリン酸部分エステルのアルカリ金属塩
またはアンモニウム塩が有利である。同様にアルキル−
またはアリールスルホナートまたは、スルホ−コハク酸
のモノ−またはジエステルも適している。これの例には
１．７〜８ ｍｏｔのエチレンオキサイドと反応させた
トリー第３−ブチルフェノールの硫酸半エステルのナト
リウム塩またはアンモニウム塩、ナトリウム−ラウリル
サルフェート、２〜３ ｍｏｔのエチレンオキサイドを
含有するラウリルアルコールエーテルサルフェートのナ
トリウム塩、ナトリウムドデシルベンゼン−スルホナー
ト、ナトリウムテトラプロピレンベンゼン−スルホナー
トまたはスルホコハク酸−ジヘキシルエステルのナトリ
ウム塩がある。非イオン系乳化剤としては特に、殊に炭
素原子数１０〜２０である長鎖アルコールのポリグリコ
ールエーテルまたはアルキル基中に殊に６〜１２個の炭
素原子を有するアルキルフェノールのポリグリコールエ
ーテルが適しておシ、但しそれらのエチレンオキサイド
単位の数は４〜１００の範囲内である。
あらゆる乳化剤、即ちイオン系および／または非イオン
系乳化剤が適している。イオン系乳化剤としてはアニオ
ン系乳化剤、特に場合によっては１個のヒドロキシル基
当シ５０ｍｏＬまでのエチレンオキサイドと反応してい
る脂肪族アルコールまたはアルキルフェノールの硫酸部
分エステルまたはリン酸部分エステルのアルカリ金属塩
またはアンモニウム塩が有利である。同様にアルキル−
またはアリールスルホナートまたは、スルホ−コハク酸
のモノ−またはジエステルも適している。これの例には
１．７〜８ ｍｏｔのエチレンオキサイドと反応させた
トリー第３−ブチルフェノールの硫酸半エステルのナト
リウム塩またはアンモニウム塩、ナトリウム−ラウリル
サルフェート、２〜３ ｍｏｔのエチレンオキサイドを
含有するラウリルアルコールエーテルサルフェートのナ
トリウム塩、ナトリウムドデシルベンゼン−スルホナー
ト、ナトリウムテトラプロピレンベンゼン−スルホナー
トまたはスルホコハク酸−ジヘキシルエステルのナトリ
ウム塩がある。非イオン系乳化剤としては特に、殊に炭
素原子数１０〜２０である長鎖アルコールのポリグリコ
ールエーテルまたはアルキル基中に殊に６〜１２個の炭
素原子を有するアルキルフェノールのポリグリコールエ
ーテルが適しておシ、但しそれらのエチレンオキサイド
単位の数は４〜１００の範囲内である。
ポリプロピレングリコールにエチレンオキサイドが付加
した付加生成物も同様に適している。
した付加生成物も同様に適している。
非イオン系乳化剤の例には、ラウリルアルコール、ステ
アリルアルコール、オレイルアルコール、オクチルフェ
ノール、ノニルフェノール。
アリルアルコール、オレイルアルコール、オクチルフェ
ノール、ノニルフェノール。
ジイソプロピルフェノール、トリイソプロピルフェノー
ル、ジー第３ブチルフエノールまタハトＩＪ −第３−
ブチルフェノールとエチレンオキサイドとの反応生成物
である。乳化剤の総量は単量体の総量に対して０．１〜
５重量％であるのが好ましい。
ル、ジー第３ブチルフエノールまタハトＩＪ −第３−
ブチルフェノールとエチレンオキサイドとの反応生成物
である。乳化剤の総量は単量体の総量に対して０．１〜
５重量％であるのが好ましい。
乳化重合は場合によっては、２重量％まで（単量体の総
量に対して）の量の保護コロイドの存在下に実施する。
量に対して）の量の保護コロイドの存在下に実施する。
適する保撞コロイドには例えばポリビニルアルコール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロ
ース。
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロ
ース。
カルボキシメチルセルロースまたは、マレイン酸とビニ
ル化合物（例えばビニルアルキルエーテル、スチレン、
エチレンｔ ７’ｃ ハフロピレン）との共重合体があ
る。
ル化合物（例えばビニルアルキルエーテル、スチレン、
エチレンｔ ７’ｃ ハフロピレン）との共重合体があ
る。
重合は、０．１〜１重量％（単量体の総量に対して）の
量で用いるラジカル形成性開始剤の存在下で行なう。特
に適するのは、重合温度次第で単独でまたは還元剤と組
み合せて用いられる・水溶性の無機系の過−化合物であ
る。還元剤の量も同様に０．１〜１重量％（単量体の総
量に対して）である。水溶性の過−化合物には特にペル
オキシ−ピロ硫酸またはペルオキシ−ビロリン酸のアル
カリ金属塩またはアンモニウム塩、例えばナトリウムー
ペルオキシージサルフエート、カリウムーベルオキシー
ジサルフエート。
量で用いるラジカル形成性開始剤の存在下で行なう。特
に適するのは、重合温度次第で単独でまたは還元剤と組
み合せて用いられる・水溶性の無機系の過−化合物であ
る。還元剤の量も同様に０．１〜１重量％（単量体の総
量に対して）である。水溶性の過−化合物には特にペル
オキシ−ピロ硫酸またはペルオキシ−ビロリン酸のアル
カリ金属塩またはアンモニウム塩、例えばナトリウムー
ペルオキシージサルフエート、カリウムーベルオキシー
ジサルフエート。
アンモニウムーペルオキシージサルフエート。
ナトリウム−ペルオキシ−ジホスフェートおよびアンモ
ニウム−ペルオキシ−ジホスフェートがある。還元剤と
組み合せて有機系の退化合物、特にジアシルペルオキシ
ド、例えばジベンゾイルペルオキシド、ジアセチルペル
オキシドまたはジラウロイルペルオキ−シト、並びに炭
素原子数４〜１２のペルカルボン酸アルキルエステル−
但しそのアルキル基は分岐しておりそして６〜６個の炭
素原子を有しているー、例えばインプロピル−イソオク
トエート。第５−−ｉ−ｙ−ルーペルイソオクトエート
、イソブロピルーペルイソピパレート、第３−ブチル−
ペルイソピバレート、イソプロピルーペルイソプチラー
トおよび第５−ブチル−ペルイソブチラードも用いるこ
とができる。適する還元剤には、特に還元作用する硫黄
含有酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩、例えば
スルフイツト、ビスルフィット、ピロスルフイツト、ジ
チオニット。
ニウム−ペルオキシ−ジホスフェートがある。還元剤と
組み合せて有機系の退化合物、特にジアシルペルオキシ
ド、例えばジベンゾイルペルオキシド、ジアセチルペル
オキシドまたはジラウロイルペルオキ−シト、並びに炭
素原子数４〜１２のペルカルボン酸アルキルエステル−
但しそのアルキル基は分岐しておりそして６〜６個の炭
素原子を有しているー、例えばインプロピル−イソオク
トエート。第５−−ｉ−ｙ−ルーペルイソオクトエート
、イソブロピルーペルイソピパレート、第３−ブチル−
ペルイソピバレート、イソプロピルーペルイソプチラー
トおよび第５−ブチル−ペルイソブチラードも用いるこ
とができる。適する還元剤には、特に還元作用する硫黄
含有酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩、例えば
スルフイツト、ビスルフィット、ピロスルフイツト、ジ
チオニット。
チオサルフェート、ホルムアルデヒドスルホキシレート
およびホルムアミジンスルフィナート。
およびホルムアミジンスルフィナート。
並びにまたアスコルビン酸、ヒドロキシルアミンまたは
ヒドラジンがある。還元剤は場合によっては、促進剤と
して役立つ重金属塩、特に鉄−、コバルト−、セリウム
−またはバナジウム塩の触媒的有効量と組み合せて用い
る。
ヒドラジンがある。還元剤は場合によっては、促進剤と
して役立つ重金属塩、特に鉄−、コバルト−、セリウム
−またはバナジウム塩の触媒的有効量と組み合せて用い
る。
本発明の方法は場合によっては、最高２重量％（単量体
の総量に対して）の量で用いる分子量調整剤の存在下に
実施する。分子量調整剤としてはメルカプタン類、特に
炭素原子数４〜１６のアルキルメルカプタン類、例えば
ｎ−ブチルメルカプタン、ｔ−プチルメルカプンおよび
好ましくはｎ−ドデシルメルカプタン、並びにチ。
の総量に対して）の量で用いる分子量調整剤の存在下に
実施する。分子量調整剤としてはメルカプタン類、特に
炭素原子数４〜１６のアルキルメルカプタン類、例えば
ｎ−ブチルメルカプタン、ｔ−プチルメルカプンおよび
好ましくはｎ−ドデシルメルカプタン、並びにチ。
オグリコール、チオグリセリンおよびチオグリコール酸
が適している。分子量調整剤の添加は単量体の供給と平
行してまたは予めにまたは後で行なってもよい。
が適している。分子量調整剤の添加は単量体の供給と平
行してまたは予めにまたは後で行なってもよい。
本発明の合成樹脂分散物は４０〜７０、殊に５０〜６５
重量％の固形分含有量を有している。
重量％の固形分含有量を有している。
このものはセメントと容易に相客し合い、それ故にセメ
ント添加剤として、例えば目地シーリング・組成物、道
路舗装用組成物、修理用組成物。
ント添加剤として、例えば目地シーリング・組成物、道
路舗装用組成物、修理用組成物。
被覆用組成物、中間層およびレベリング層として特に有
利に用いることができる。更に分散物はセメント含有の
建材用弾性接着剤における添加剤として用いられる。即
ちこのものは耐水性が高いことで優れている。セメント
含有の建材物質において添加物として合成樹脂分散物を
本発明に従って用いる場合には、硬化後に添加剤の量次
第で弾性乃至高弾性でありそして屈曲性のフィルムを形
成し得る建材用組成物が得られる。分散物含有のこの建
材用組成物は、匹敵し得る分散物不含のモルタルよりも
早く固化することなく且つ硬化後に均一な構造を形成す
る。
利に用いることができる。更に分散物はセメント含有の
建材用弾性接着剤における添加剤として用いられる。即
ちこのものは耐水性が高いことで優れている。セメント
含有の建材物質において添加物として合成樹脂分散物を
本発明に従って用いる場合には、硬化後に添加剤の量次
第で弾性乃至高弾性でありそして屈曲性のフィルムを形
成し得る建材用組成物が得られる。分散物含有のこの建
材用組成物は、匹敵し得る分散物不含のモルタルよりも
早く固化することなく且つ硬化後に均一な構造を形成す
る。
本発明の合成樹脂分散物の添加によってモルタルの加工
特性も強度特性も不利な影響を受けない。
特性も強度特性も不利な影響を受けない。
建材用組成物の仁の性質は、セメントを基礎とする建材
用組成物が通例の合成樹脂分散物の添加によって通常に
は変性されるだけであり且つ鉱物含有バインターの性質
をセメントが支配するので、予期し得なかったものであ
る。
用組成物が通例の合成樹脂分散物の添加によって通常に
は変性されるだけであり且つ鉱物含有バインターの性質
をセメントが支配するので、予期し得なかったものであ
る。
合成樹脂分散物のセメント相容性についての試験は次の
様に行なう： 遊星形攪拌機を備えた実験室用モルタル混合機中で５０
０２のボートランド−セメントＰＺ３．５Ｔ、５００Ｆ
の標準砂１，１００’Ｏｆの標準砂■および１００Ｆの
試験すべき合成樹脂分散物を３分間に亘って、合成樹脂
分散物の含水量を含めた水の、総量が２５０２と成る程
の水と混合する。従って水／セメント−比率は０．５で
ある。得られる組成物を、製造直後のスランプ値１）お
よび１５分後のそれを測定することに、 ゛よる固化
試験に委ねる。この目的の為の装置はＤ工Ｎ１０６０に
従う振動テーブルを用いる。この振動テーブルは実質的
に１ガラス板が載せられている鋼製の丸いテーブル板よ
シ構成されており、該テーブル板は回転可能の揺動軸に
よって軸の回転の毎に１０ｆｉはど持ち上げられそして
再び落下する。スランプ試験値を測定する為に、モルタ
ル組成物をガラス板の中心に置かれたスランプ試験用コ
ーン中に二層に導入する。
様に行なう： 遊星形攪拌機を備えた実験室用モルタル混合機中で５０
０２のボートランド−セメントＰＺ３．５Ｔ、５００Ｆ
の標準砂１，１００’Ｏｆの標準砂■および１００Ｆの
試験すべき合成樹脂分散物を３分間に亘って、合成樹脂
分散物の含水量を含めた水の、総量が２５０２と成る程
の水と混合する。従って水／セメント−比率は０．５で
ある。得られる組成物を、製造直後のスランプ値１）お
よび１５分後のそれを測定することに、 ゛よる固化
試験に委ねる。この目的の為の装置はＤ工Ｎ１０６０に
従う振動テーブルを用いる。この振動テーブルは実質的
に１ガラス板が載せられている鋼製の丸いテーブル板よ
シ構成されており、該テーブル板は回転可能の揺動軸に
よって軸の回転の毎に１０ｆｉはど持ち上げられそして
再び落下する。スランプ試験値を測定する為に、モルタ
ル組成物をガラス板の中心に置かれたスランプ試験用コ
ーン中に二層に導入する。
それぞれの層を２５０２の重量の標準木製タンパで１０
回突くことによって緊密にし、その際にスランプ試験用
コーンをガラス製板上にしつかり押し付ける。層の緊密
化および組成物の別の量の添加の後に定規で盛上がった
部分を削り取る。１０〜１５秒後にスランプ試験用コー
ンをゆっくりと垂直に持ち上げる。その後にモルタル円
錐体を約１５秒間、振動テーブルの１５回の振動によっ
て揺すシ、それによってガラス板上でケーキの形に拡げ
る。このケーキ状物の直径を互に直角に交わる２つの方
向について測定する（スランプ試験値）。試験するべき
合成樹脂分散物は、モルタル組成物が１５分の間に脆く
なるかまたは著しく堅くなった場合−これはスランプ試
験値の著しい減少によって表わされる−にセメント相容
性がない七評価される。
回突くことによって緊密にし、その際にスランプ試験用
コーンをガラス製板上にしつかり押し付ける。層の緊密
化および組成物の別の量の添加の後に定規で盛上がった
部分を削り取る。１０〜１５秒後にスランプ試験用コー
ンをゆっくりと垂直に持ち上げる。その後にモルタル円
錐体を約１５秒間、振動テーブルの１５回の振動によっ
て揺すシ、それによってガラス板上でケーキの形に拡げ
る。このケーキ状物の直径を互に直角に交わる２つの方
向について測定する（スランプ試験値）。試験するべき
合成樹脂分散物は、モルタル組成物が１５分の間に脆く
なるかまたは著しく堅くなった場合−これはスランプ試
験値の著しい減少によって表わされる−にセメント相容
性がない七評価される。
本発明の合成樹脂分散物は、水硬性薄床モルタルとして
用いられそして高い剪断接着強度の優れているセメント
含有建材用組成物の為の添加剤として特に適している。
用いられそして高い剪断接着強度の優れているセメント
含有建材用組成物の為の添加剤として特に適している。
この剪断接着強度は次の様に試験する（ ＤＩＮ １８
１５６ 、第２部参照）。
１５６ 、第２部参照）。
遊星形攪拌機を備えた実験室用モルタル混合機中匠おい
て、３９０ｆのボートランドセメントＰＺ３５Ｆ、
６０ Ｏｆの石英砂Ｆ３５ 、５ ｆの市販のセルロー
スエーテル（２Ｍｆｋ％溶ｉ、２０℃にて６０００ ｍ
Ｐａ拳ｓの粘度を有している）、１５０？の水および、
５０重量％の固形分含有量に調整しである試験すべき合
成樹脂分散１１００２を互に混合する。こうして得られ
る試。
て、３９０ｆのボートランドセメントＰＺ３５Ｆ、
６０ Ｏｆの石英砂Ｆ３５ 、５ ｆの市販のセルロー
スエーテル（２Ｍｆｋ％溶ｉ、２０℃にて６０００ ｍ
Ｐａ拳ｓの粘度を有している）、１５０？の水および、
５０重量％の固形分含有量に調整しである試験すべき合
成樹脂分散１１００２を互に混合する。こうして得られ
る試。
験用モルタルをコンクリート板上に櫛形へらによって塗
布し、そしてこのモルタル層上に５分間の間にセラミッ
ク・タイル（４ｘ Ｘ ４ ｙｓ ）を配置しそしてそ
れぞれ３０秒間１ＯＮの荷重を掛ける。その後に得られ
た試験体を水平の状態でａ） Ｄ工Ｎ５００１４に従
う標準状態２５１５０で２８日間、ｋ＋）ＤＩＮ５００
１４に従う標準状態２３１５０で７日問および２０℃に
て水中に２１日間並びにｃ）ＤＩＮ５００１４に従う標
準状態２３１５０で２１日問および２０℃にて水中に１
日貯蔵する。剪断接着強度を試験する為には、テンショ
ンボルトが二成分系接着剤によってセラミック製タイル
に接合されている市販の適当な装置を用いる。
布し、そしてこのモルタル層上に５分間の間にセラミッ
ク・タイル（４ｘ Ｘ ４ ｙｓ ）を配置しそしてそ
れぞれ３０秒間１ＯＮの荷重を掛ける。その後に得られ
た試験体を水平の状態でａ） Ｄ工Ｎ５００１４に従
う標準状態２５１５０で２８日間、ｋ＋）ＤＩＮ５００
１４に従う標準状態２３１５０で７日問および２０℃に
て水中に２１日間並びにｃ）ＤＩＮ５００１４に従う標
準状態２３１５０で２１日問および２０℃にて水中に１
日貯蔵する。剪断接着強度を試験する為には、テンショ
ンボルトが二成分系接着剤によってセラミック製タイル
に接合されている市販の適当な装置を用いる。
以下の実施例にて本発明を更に詳細に説明する。％表示
はそれぞれ重量に関する。
はそれぞれ重量に関する。
実施例１
攪拌機および滴下ロートを備えた２ｔの三つ首フラスコ
中に２００１の水を最初に導入しそして８０℃の温度に
加熱する。以下の組成を有する１０ｆの単量体乳化物を
添加する：２３５ｆの水、 ５４２の、８ｍｏｌ−のエチレンオキサイドでエーテル
化されそして硫酸化したトリー第３プチルフ・エノール
のナトリウム塩の５０％譲度水溶液、 ２７１のメタアクリルアミド、 １８２の２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエタン
スルポン酸、 ９００ｙの２−エチルへキシルアクリレート、１８ｆの
メタアクリル酸、 ９２のアクリル酸、 ９１の２−ヒドロキシエチルメタアクリレート 、 １．４２のブタンジオール−（１，４）−ジメタアクリ
レート。
中に２００１の水を最初に導入しそして８０℃の温度に
加熱する。以下の組成を有する１０ｆの単量体乳化物を
添加する：２３５ｆの水、 ５４２の、８ｍｏｌ−のエチレンオキサイドでエーテル
化されそして硫酸化したトリー第３プチルフ・エノール
のナトリウム塩の５０％譲度水溶液、 ２７１のメタアクリルアミド、 １８２の２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエタン
スルポン酸、 ９００ｙの２−エチルへキシルアクリレート、１８ｆの
メタアクリル酸、 ９２のアクリル酸、 ９１の２−ヒドロキシエチルメタアクリレート 、 １．４２のブタンジオール−（１，４）−ジメタアクリ
レート。
次に、５ｏ−の水に１．９２のアンモニウムーペルオキ
シージサルフェートを溶解した溶液８−および５ｏｆｎ
ｔの水に５．７Ｆのナトリウムージスルフィットを溶解
した溶液１１−を添加する。 ′その後に単量体乳化
物の残υを３時間の間にそしてこれに平行してアンモニ
ウム−ベルサルフェート溶液およびナトリウムージスル
フィット溶液の残りをそれぞれ５時間の間に配量供給す
る。８０℃の温度のもとての更に２時間の後反応時間の
後に反応混合物を室温に冷却しそして１０Ｘ＃度の苛性
ンーダ溶液の添加によって８のｐＨ−値に調整する。得
られる凝集物不含の分散物は６０．８％の固形分含有量
を有している。
シージサルフェートを溶解した溶液８−および５ｏｆｎ
ｔの水に５．７Ｆのナトリウムージスルフィットを溶解
した溶液１１−を添加する。 ′その後に単量体乳化
物の残υを３時間の間にそしてこれに平行してアンモニ
ウム−ベルサルフェート溶液およびナトリウムージスル
フィット溶液の残りをそれぞれ５時間の間に配量供給す
る。８０℃の温度のもとての更に２時間の後反応時間の
後に反応混合物を室温に冷却しそして１０Ｘ＃度の苛性
ンーダ溶液の添加によって８のｐＨ−値に調整する。得
られる凝集物不含の分散物は６０．８％の固形分含有量
を有している。
実施例２
実施例１を繰り返えす。但し以下の単量体を用いる：
１８２のメタアクリルアミド、
９２のアクリルアミド、
１８２の２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエタン
スルホン酸、 ７２０ ｆ ノ２−エチルへキシルアクリレート、１８
０ｔのメチルメタアクリレート、 ２７ｒのメタアクリル酸 ９２の２−ヒドロキシエチルメタアクリレート 得られる凝集物不含の分散物は６０４２％の固形分含有
量を有している。
スルホン酸、 ７２０ ｆ ノ２−エチルへキシルアクリレート、１８
０ｔのメチルメタアクリレート、 ２７ｒのメタアクリル酸 ９２の２−ヒドロキシエチルメタアクリレート 得られる凝集物不含の分散物は６０４２％の固形分含有
量を有している。
実施例３
実施例１を繰、り返えす。但し以下の単量体を用いる：
９１０メタアクリルアミド、
５６２の２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエタン
スルホン酸、 ８１０２の２−エチルへキシルアクリレート、９０２の
アクリルニトリル、 ２７２のアクリル酸、 ９２の２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、 得られる凝集物不含の分散物は５ａ１％の固形分含有量
を有している。
スルホン酸、 ８１０２の２−エチルへキシルアクリレート、９０２の
アクリルニトリル、 ２７２のアクリル酸、 ９２の２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、 得られる凝集物不含の分散物は５ａ１％の固形分含有量
を有している。
実施例４
実施例１を繰シ返えす。但し以下の単量体を用いる：
２７？のメタアクリルアミド、
１８１の２−アクリルアミド−２−ジメチルエタンスル
ホン酸、 ９００２の２−エチルへキシルアクリレート、１８９の
メタアクリル酸、 ９１のアクリル酸。
ホン酸、 ９００２の２−エチルへキシルアクリレート、１８９の
メタアクリル酸、 ９１のアクリル酸。
更にこの単量体乳化物に対して６０３ｙの水を用いる。
得られる凝集物不含の分散物は４９．７％の固形分含有
量を有している。
量を有している。
実施例５
攪拌様および滴下ロートを備えた２ｔの三つ首フラスコ
中に１９４２の水を最初に導入し、２９７ｖの水、 ２ａ７ ｔの、３０ｍ０ｔのエチレンオキサイドと反応
させであるノニルフェノール、 ２．６９の、１ ［１ｒｎｏＬのエチレンオキサイドと
反応させであるノニルフェノール、 １７．２Ｆのメタアクリルアミド、 ２５．８ ｆの３−スルホプロピルメタアクリレート、 ８１７ｆの２−エチルへキシルアクリレート、４３２の
メチルメタアクリレート、 ２５．８ ｆのメタ、アクリル酸。
中に１９４２の水を最初に導入し、２９７ｖの水、 ２ａ７ ｔの、３０ｍ０ｔのエチレンオキサイドと反応
させであるノニルフェノール、 ２．６９の、１ ［１ｒｎｏＬのエチレンオキサイドと
反応させであるノニルフェノール、 １７．２Ｆのメタアクリルアミド、 ２５．８ ｆの３−スルホプロピルメタアクリレート、 ８１７ｆの２−エチルへキシルアクリレート、４３２の
メチルメタアクリレート、 ２５．８ ｆのメタ、アクリル酸。
次”Ｋ 、ｓ ｏ−の水に１，９Ｆのアンモニウムペル
オキシージサルフエートを溶した溶液８−および５０−
の水に５．７ｖのナトリウムージスルフィットを溶した
溶液１１−を添加する。その後に単量体乳化物の残シを
５時間の間にそしてこれに平行してアンモニウムペルオ
キシージサルフエート溶液およびナトリウムージスルフ
ィット溶液の残りを５時間の間に配量供給する。
オキシージサルフエートを溶した溶液８−および５０−
の水に５．７ｖのナトリウムージスルフィットを溶した
溶液１１−を添加する。その後に単量体乳化物の残シを
５時間の間にそしてこれに平行してアンモニウムペルオ
キシージサルフエート溶液およびナトリウムージスルフ
ィット溶液の残りを５時間の間に配量供給する。
８０℃の温度のもとての更に２時間の後反応時間の後に
反応混合物を室温に冷却しそして１０％濃度の苛性ソー
ダ溶液の添加によって８のｐＨ−値に調整する。得られ
る凝集物不含の安定な分散物は５９５％の固形分含有量
を有している。
反応混合物を室温に冷却しそして１０％濃度の苛性ソー
ダ溶液の添加によって８のｐＨ−値に調整する。得られ
る凝集物不含の安定な分散物は５９５％の固形分含有量
を有している。
比較例１
ドイツ特許出願公開筒２．５２４．０６４号明細書の実
施例１の記載に従って、反応容器中に２１７、９ Ｆの
水、１．３１のナトリウムーピカルボナートおよび２．
５ｆのカリウムーペルオキシージザルフエートより成る
混合物を一最初に導入する。７％の単量体乳化物Ａおよ
び５％の単量体乳化物Ｂを添加する。これら単量体乳化
物は次の組成を有している： Ａ ： ３５．７ Ｆの水、 １１、 ＯＳ’の、１分子の縮合体当り３０個のエチレ
ンオキサイド単位を有す ルノニルフェノールーエチレンオ キサイド縮合体のサルフェートエ ステル、 ０、５４ ｒのナトリウム−ヒドロキシド、２．７５９
の２−アクリルアミド−２，２−シメチルエクンスルホ
ン酸 Ｂ ： １６９． Ｏｆの水、 ２．３１のナトリウム−ジオクチル− スルホコハク酸塩、 ！Ｓ５＆Ｏｆの２−エチルへキシルアクリレ − ト
、 １８９、５９のビニルアセテート。
施例１の記載に従って、反応容器中に２１７、９ Ｆの
水、１．３１のナトリウムーピカルボナートおよび２．
５ｆのカリウムーペルオキシージザルフエートより成る
混合物を一最初に導入する。７％の単量体乳化物Ａおよ
び５％の単量体乳化物Ｂを添加する。これら単量体乳化
物は次の組成を有している： Ａ ： ３５．７ Ｆの水、 １１、 ＯＳ’の、１分子の縮合体当り３０個のエチレ
ンオキサイド単位を有す ルノニルフェノールーエチレンオ キサイド縮合体のサルフェートエ ステル、 ０、５４ ｒのナトリウム−ヒドロキシド、２．７５９
の２−アクリルアミド−２，２−シメチルエクンスルホ
ン酸 Ｂ ： １６９． Ｏｆの水、 ２．３１のナトリウム−ジオクチル− スルホコハク酸塩、 ！Ｓ５＆Ｏｆの２−エチルへキシルアクリレ − ト
、 １８９、５９のビニルアセテート。
混合物を加熱した後に単量体乳化物のそれぞれの残りを
３時間の間に一定の速度で添加し、その際に反応温度を
７８〜８２℃に保持する。
３時間の間に一定の速度で添加し、その際に反応温度を
７８〜８２℃に保持する。
得られる分散物は５５．８％の固形分含有量を有してい
る。
る。
比較例２
ドイツ特許出願公開筒１．５６９．９１０号明細書にあ
る特に適する重合体の組成に関しての記載（特に第４頁
の下部と第５頁の上部、参照）に従って実施例１を繰シ
返えし、その際に次の単量体を用いるニ ア８３りの２−エチルへキシルアクリレート、９９Ｆの
アクリルニトリル、 １′８Ｆのアクリル酸。
る特に適する重合体の組成に関しての記載（特に第４頁
の下部と第５頁の上部、参照）に従って実施例１を繰シ
返えし、その際に次の単量体を用いるニ ア８３りの２−エチルへキシルアクリレート、９９Ｆの
アクリルニトリル、 １′８Ｆのアクリル酸。
得られる分散物は５９，６％の固形分含有量を有してい
る。
る。
用途例
実施例１〜４および比較例１および２に従って得られる
合成樹脂分散物を用いてモルタル組酸物を製造しそして
これらの分散物のセメント相容性を、前述の如く試験す
る。更に比較する為に、分散物無添加のモルタル組成物
を相応して製造しそして試験する。結果を第１表に示す
。
合成樹脂分散物を用いてモルタル組酸物を製造しそして
これらの分散物のセメント相容性を、前述の如く試験す
る。更に比較する為に、分散物無添加のモルタル組成物
を相応して製造しそして試験する。結果を第１表に示す
。
更に、実施例１および４に従って得られる合成樹脂分散
物を用いて建材用接着組成物を製造しそしてこの組成物
の剪断接着強度を前述の如く試験する。比較する為に、
分散物無添加の建材用組成物を相応して製造しそして試
験する。
物を用いて建材用接着組成物を製造しそしてこの組成物
の剪断接着強度を前述の如く試験する。比較する為に、
分散物無添加の建材用組成物を相応して製造しそして試
験する。
結果は第２表から明らかである。
第１表
第２表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）、共重合体が （ａ）９．０〜９７．７重量％の、アミド−およびスル
ホ基不含の少なくとも１種類のオレフィン系不飽和単量
体の単位、 （ｂ）０．５〜５重量％の、アミド基含有の少なくとも
１種類のオレフィン系不飽和単量体の単位および （ｃ）１．８〜５重量％の、式 〔式中 Ｒ１、Ｈ＊およびＲ３が互に同じであるかまた
は異なっており、それぞれ水素原子またはメチル基を意
味し、又は酸素原子またはイミノ基でありそしてｎがＯ
または１〜１０の整数である。〕 で表わされ、る少なくとも１種類のオレフィン系不飽和
単量体の単位゛ より組成されており且つ最高２０℃の二次転移温度を有
していることを特徴とする、オレフィン系不飽和化合物
の共重合体を基礎とする水性合成樹脂分散物。 ２）、共重合体が最高−２０℃の二次転移温度を有する
特許請求の範囲第１項記載の合成樹脂分散物。 ５）、成分（ａ）の少なくとも１種類の単量体が３゜４
または５個の炭化水素原子を有するオレフィン系不飽和
モノカルボン酸のエステルまたは４または５個の炭素原
子を有するジカルボン酸のエステルである特許請求の範
囲第１項記載の合成樹脂分散物。 ４）、成分（ｂ）の単量体が３，４まだは５個の炭素。 原子を有するオレフィン系不飽和モノカルボン酸のアミ
ドである特許請求の範囲第１項記載の合成樹脂分散物。 ５）、成分（ｃ）の単量体がアルカン基中に１，２また
は５個の炭素原子を有するω−アクリルアミド−ｍ、ω
−ジメチル−アルカ／スルホン酸である特許請求の範囲
第１項記載の合成樹脂分散物。 ６）、オレフィン系不飽和化合物を水性媒体中で通例の
条件下に重合することによって水性合成樹脂分散物を製
造するに当って、オレフィン系不飽和化合物として （ａ）、アミド基−およびスルホ基不含の少なくとも１
種類のオレフィン系不飽和単量体、（ｂ）、アミド基含
有の少なくとも１種類のオレフィン系不飽和単量体およ
び （ｃ）、式゛ ３ 〔式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は互に同じであるかまた
は異なっておシ、それぞれ水素原子またはメチル基を意
味し、Ｘは酸素原子またはイミノ基でありそしてｎがＯ
まだは１〉１０の整数である。〕 で表わされる少なくとも１種類のオレフィン系不飽和単
量体 を使用し、その際に得られる共重合体が最高２０℃の二
次転移温度を有していることを特徴とする、上記水性合
成樹脂分散、物の製造方法。 ７）、共重合体が （ａ）９０〜９７．７重量％の、アミド−およびスルホ
基不含の少なくとも１種類のオレフィン系不飽和単量体
の単位、 （ｂ）ｏ、ｓ〜５重量％の、アミド基含有の少なくとも
１種類のオレフィン系不飽和単量体の単位および （ｃ）１．８〜５１量％の、式 ％式％ 〔式中 Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は互に同じであるかまた
け異なっており、それぞれ水素原子またはメチル基を意
味し、Ｘは酸素原子またはイミノ基であシそしてｎが０
または１〜１０の整数である。〕 で表わされる少なくとも１種類のオレフィン系不飽和単
量体の単位 より組成されており且つ最高２０℃の二次転移温度を有
していることを特徴とする、オレフィン系不飽和化合物
の共重合体を基礎とする水性合成樹脂分散物よシ成るセ
メント添加物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823220384 DE3220384A1 (de) | 1982-05-29 | 1982-05-29 | Waessrige kunststoffdispersion auf basis eines copolymers von olefinisch ungesaettigten verbindungen |
| DE3220384.5 | 1982-05-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58217506A true JPS58217506A (ja) | 1983-12-17 |
| JPH0417966B2 JPH0417966B2 (ja) | 1992-03-26 |
Family
ID=6164874
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58092589A Granted JPS58217506A (ja) | 1982-05-29 | 1983-05-27 | オレフィン系不飽和化合物の共重合体を基礎とする、セメント添加剤としての水性合成樹脂分散物およびその製造方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4558092A (ja) |
| EP (1) | EP0095695B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58217506A (ja) |
| AT (1) | ATE20671T1 (ja) |
| AU (1) | AU560499B2 (ja) |
| CA (1) | CA1218184A (ja) |
| DE (2) | DE3220384A1 (ja) |
| DK (1) | DK163586C (ja) |
| FI (1) | FI831889L (ja) |
| NO (1) | NO831898L (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59146963A (ja) * | 1983-02-08 | 1984-08-23 | 昭和高分子株式会社 | セメント用混和剤 |
| JPS6119614A (ja) * | 1984-07-05 | 1986-01-28 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 樹脂水性エマルジヨン |
| WO1986000882A1 (en) * | 1984-07-24 | 1986-02-13 | Japan Exlan Co., Ltd. | Emulsion for modifying inorganic molding and process for its production |
| JPS6157615A (ja) * | 1984-08-28 | 1986-03-24 | Showa Highpolymer Co Ltd | 合成樹脂エマルジヨンの製造方法 |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4574110A (en) * | 1983-07-28 | 1986-03-04 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Process for producing microcapsules and microcapsule slurry |
| JPS60235814A (ja) * | 1984-05-08 | 1985-11-22 | Nippon Zeon Co Ltd | 磁性塗料用樹脂 |
| JPS62119147A (ja) * | 1985-11-19 | 1987-05-30 | 株式会社日本触媒 | セメント分散剤 |
| US4997877A (en) * | 1986-07-11 | 1991-03-05 | Hercules Incorporated | Polyacrylate dispersions prepared with a water-soluble conjugated unsaturated monomer in the absence of a protective colloid |
| US5153240A (en) * | 1987-03-23 | 1992-10-06 | Phillips Petroleum Company | Fluid loss additives for well cementing compositions containing a tetrapolymer |
| US5294651A (en) * | 1987-03-23 | 1994-03-15 | Phillips Petroleum Company | Fluid loss additives for well cementing compositions |
| US5137945A (en) * | 1987-05-19 | 1992-08-11 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Cement with sulfoalkyacrylate polymers |
| US4870120A (en) * | 1987-05-19 | 1989-09-26 | Nippon Shokubai Kagaku Co., Ltd. | Cement dispersant |
| JPH01226757A (ja) * | 1988-03-04 | 1989-09-11 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | セメント用分散剤 |
| DE4212325C2 (de) * | 1992-04-13 | 1994-05-05 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Betonformkörpern mit verbesserter Säurebeständigkeit sowie Verwendung der danach hergestellten Betonformkörper |
| DE4317035A1 (de) * | 1993-05-21 | 1994-11-24 | Basf Ag | Wäßrige Polymerisatdispersionen |
| US5399618A (en) * | 1993-06-28 | 1995-03-21 | Union Carbide Chemical & Plastics Technology Corporation | Processes for preparing aqueous polymer emulsions |
| US5674316A (en) * | 1994-06-30 | 1997-10-07 | Kao Corporation | Hydraulic composition |
| DE4426873A1 (de) * | 1994-07-29 | 1996-02-01 | Basf Ag | Mit Polymerisaten modifizierte mineralische Baustoffe, die wenigstens eine Verbindung zugesetzt enthalten |
| DE19514266A1 (de) * | 1995-04-15 | 1996-10-17 | Basf Ag | Verfahren zur Konservierung eines mineralischen Formkörpers |
| US5721313A (en) * | 1995-11-02 | 1998-02-24 | Rhone-Poulenc Inc. | Crosslinked polymer composition |
| US5883212A (en) * | 1996-05-08 | 1999-03-16 | Rexam Graphics, Inc. | Conductivity exaltation in radiation cured electrically conductive coatings |
| US6875729B2 (en) * | 2002-06-04 | 2005-04-05 | Halliburton Energy Services, Inc. | Sealing composition |
| US7927617B2 (en) * | 2005-04-18 | 2011-04-19 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation comprising at least one conazole fungicide |
| AU2015208371A1 (en) | 2014-01-22 | 2016-08-11 | Basf Se | Binder composition |
| WO2017158441A1 (en) * | 2016-03-17 | 2017-09-21 | Lubrizol Oilfield Solutions, Inc. | Carboxylic acid/acrylamidoalkane sulfonic acid/styrene sulfonate copolymers for ultrahigh temperature and pressure retardation of oil-well cement |
| US20230036372A1 (en) | 2020-01-22 | 2023-02-02 | Celanese International Corporation | Roofing tile coating compositions |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5490387A (en) * | 1977-12-28 | 1979-07-18 | Hitachi Chem Co Ltd | Preparation of self-curing resin |
| JPS5643325A (en) * | 1979-09-14 | 1981-04-22 | Japan Exlan Co Ltd | Aqueous emulsion for modifying inorganic molding |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL273687A (ja) * | 1961-01-18 | |||
| GB1466600A (en) * | 1965-12-20 | 1977-03-09 | Eastman Kodak Co | Copolymer-containing layers useful in photogrpahy and coating compositions for their manufacture |
| US3689448A (en) * | 1970-10-09 | 1972-09-05 | Hoechst Ag | Process for the manufacture of ethylene copolymer dispersions |
| US3931087A (en) * | 1974-05-31 | 1976-01-06 | Monsanto Company | Pressure-sensitive emulsion interpolymers containing 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and having glass transition temperatures in the range of -15° to -75°C |
| US4242242A (en) * | 1977-06-10 | 1980-12-30 | Akzona Incorporated | Highly absorbent fibers of rayon with sulfonic acid polymer incorporated |
| DE3027236C2 (de) * | 1980-07-18 | 1985-08-01 | Chemische Fabrik Stockhausen GmbH, 4150 Krefeld | Terpolymere aus 2-Acrylamido-2-methyl-propansulfonsäure, Acrylamid und Acrylsäure in Form ihrer Salze, Verfahren zur Herstellung dieser Terpolymeren und Verwendung zur Verhinderung von Inkrustationen in wäßrigen Systemen |
| DE3035375A1 (de) * | 1980-09-19 | 1982-05-06 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Emulgiermittelfreie waessrige kunststoffdispersion |
-
1982
- 1982-05-29 DE DE19823220384 patent/DE3220384A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-05-21 DE DE8383105084T patent/DE3364430D1/de not_active Expired
- 1983-05-21 EP EP83105084A patent/EP0095695B1/de not_active Expired
- 1983-05-21 AT AT83105084T patent/ATE20671T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-05-26 FI FI831889A patent/FI831889L/fi not_active Application Discontinuation
- 1983-05-27 JP JP58092589A patent/JPS58217506A/ja active Granted
- 1983-05-27 CA CA000429059A patent/CA1218184A/en not_active Expired
- 1983-05-27 AU AU15203/83A patent/AU560499B2/en not_active Ceased
- 1983-05-27 US US06/498,942 patent/US4558092A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-05-27 NO NO831898A patent/NO831898L/no unknown
- 1983-05-27 DK DK240783A patent/DK163586C/da active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5490387A (en) * | 1977-12-28 | 1979-07-18 | Hitachi Chem Co Ltd | Preparation of self-curing resin |
| JPS5643325A (en) * | 1979-09-14 | 1981-04-22 | Japan Exlan Co Ltd | Aqueous emulsion for modifying inorganic molding |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59146963A (ja) * | 1983-02-08 | 1984-08-23 | 昭和高分子株式会社 | セメント用混和剤 |
| JPS6119614A (ja) * | 1984-07-05 | 1986-01-28 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 樹脂水性エマルジヨン |
| JPH0323087B2 (ja) * | 1984-07-05 | 1991-03-28 | Nitto Denko Corp | |
| WO1986000882A1 (en) * | 1984-07-24 | 1986-02-13 | Japan Exlan Co., Ltd. | Emulsion for modifying inorganic molding and process for its production |
| JPS6157615A (ja) * | 1984-08-28 | 1986-03-24 | Showa Highpolymer Co Ltd | 合成樹脂エマルジヨンの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE20671T1 (de) | 1986-07-15 |
| CA1218184A (en) | 1987-02-17 |
| EP0095695A3 (en) | 1984-03-07 |
| EP0095695B1 (de) | 1986-07-09 |
| AU560499B2 (en) | 1987-04-09 |
| DK163586C (da) | 1992-08-10 |
| NO831898L (no) | 1983-11-30 |
| AU1520383A (en) | 1983-12-08 |
| FI831889L (fi) | 1983-11-30 |
| DE3220384A1 (de) | 1983-12-01 |
| DK240783D0 (da) | 1983-05-27 |
| DK163586B (da) | 1992-03-16 |
| EP0095695A2 (de) | 1983-12-07 |
| DE3364430D1 (en) | 1986-08-14 |
| US4558092A (en) | 1985-12-10 |
| JPH0417966B2 (ja) | 1992-03-26 |
| DK240783A (da) | 1983-11-30 |
| FI831889A0 (fi) | 1983-05-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS58217506A (ja) | オレフィン系不飽和化合物の共重合体を基礎とする、セメント添加剤としての水性合成樹脂分散物およびその製造方法 | |
| US6706805B2 (en) | Use of copolymers of vinyl ester, (meth)acrylic ester and optionally ethylene comonomers in building materials | |
| TWI253953B (en) | Dispersants | |
| US4504318A (en) | Process for producing plastic concrete | |
| DE102005012986A1 (de) | Dispersionszusammensetzung für hochflexible, wasserfeste, hydraulisch abbindende Fliesenkleber | |
| CN101679707B (zh) | 共聚物混合物 | |
| JP4930966B2 (ja) | ポリマーセメント用アクリル樹脂エマルジョン、ポリマーセメント用アクリル樹脂エマルジョン組成物、ポリマーセメント組成物、および防水層の形成方法 | |
| DE19962568A1 (de) | Polyvinylalkohol-stabilisierte 1,3-Dien-(Meth)acrylsäureester-Mischpolymerisate | |
| EP2714751A1 (de) | Verfahren zur herstellung von schutzkolloid-stabilisierten polymerisaten | |
| US3250736A (en) | Latex modified cement mortar compositions | |
| EP2812291B1 (de) | Wässrige dispersion | |
| CA2168826A1 (en) | Redispersible, pulverulent core-shell polymers, their preparation and use | |
| US4125504A (en) | Cement additives comprising a polymer latex containing a styrene-acrylate-acrylamide interpolymer and a butadiene rubber | |
| JP2010518210A (ja) | 水溶性ラジカル連鎖調節剤を用いた水性ポリマー組成物の製造方法 | |
| US3822229A (en) | Aqueous binder compositions based on curable liquid synthetic resin,curing agent therefor,hydraulic cement and plasticizing agent | |
| EP3097127A1 (de) | Bindemittelzusammensetzung | |
| CN115838458A (zh) | 一种新型聚羧酸减水剂及其制备方法 | |
| EP0821016B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von sterisch stabilisierten, emulgatorfreien, wässrigen Polymer-Dispersionen und daraus herstellten Pulvern zum Einsatz in Baustoffen | |
| CN108025971B (zh) | 作为碱活化粘结剂的分散剂的嵌段共聚物 | |
| CN105189401A (zh) | 可快速悬浮的粉状组合物 | |
| CZ199393A3 (en) | Polymeric substances and dispersions of polymers and their use in hydraulic binding agents | |
| GB2066827A (en) | Latex compositions and products made therefrom | |
| JP3094551B2 (ja) | セメント用組成物 | |
| JPS61270248A (ja) | セメント用組成物 | |
| JPS62212252A (ja) | セメント用分散剤 |