DK163586B - Vandig kunststofdispersion paa basis af en copolymer af olefinisk umaettede forbindelser, dens fremstilling og anvendelse - Google Patents
Vandig kunststofdispersion paa basis af en copolymer af olefinisk umaettede forbindelser, dens fremstilling og anvendelse Download PDFInfo
- Publication number
- DK163586B DK163586B DK240783A DK240783A DK163586B DK 163586 B DK163586 B DK 163586B DK 240783 A DK240783 A DK 240783A DK 240783 A DK240783 A DK 240783A DK 163586 B DK163586 B DK 163586B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- olefinically unsaturated
- group
- acid
- monomer
- copolymer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/16—Sulfur-containing compounds
- C04B24/161—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups
- C04B24/163—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F246/00—Copolymers in which the nature of only the monomers in minority is defined
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
DK 163586 B
Den foreliggende opfindelse angår en vandig Kunststof dispersion på basis af en copolymer af olefinisk umættede forbindelser, en fremgangsmåde til fremstilling af denne kunststofdispersion samt anvendelsen af denne 5 kunststofdispersion som cementadditiv.
Det er kendt, at bløde polymerisater af ethylenisk umættede forbindelser i blanding med gængse uorganiske fyldstoffer danner grundlaget for kit og tætningsmasser (se DE-OS nr. 1.569.910 = US-PS nr. 3.551.374). Polyme-10 risaterne er en blanding af (A) emulsionspolymerisater af estere af ethylenisk umættede carboxylsyrer med 3-5 carbonatomer og alkanoler med 1-12 carbonatomer og (B) polymerisater af estere af (meth-)-acrylsyre og alkanoler med 2-8 carbonatomer og/eller af vinylalkylethere med 15 1-4 carbonatomer i alkylgruppen og/eller af butadien og/eller polymerisater af isobutylen og/eller isopren. Ovennævnte emulsionspolymerisater anvendes i form af mindst 50%'s vandige dispersioner, de skal om muligt have glastemperaturer på under -5°C.
20 Endvidere er der beskrevet en vandig dispersion af et trykfølsomt blandingspolymer isat, der er sammensat af 0,1-1,5 vægt% 2-acrylamido-2-methylpropansulfonsyre, mindst en ester af acrylsyre og/eller methacrylsyre med 6-20 carbonatomer og en monomer fra gruppen af a-olefiner 25 med 2-10 carbonatomer, vinylestere af alkansyrer med 3-10 carbonatomer, ethyl- og methylestere af acrylsyre og methacrylsyre, acrylonitril, methacrylonitril, styren, vinyltoluen og/eller vinylchlorid (se DE-OS nr. 2.524.064 = US-PS nr. 3.931.087 og 4.012.560). .Blandingspolymeri-30 satet har en glasovergangstemperatur i området fra -15 til -75°C. Emulsionen anvendes som klæbemiddel i trykfølsomme klæbestrimler, folier og skumstoffer. Den klæber godt på harpiksoverflader og på papir, metal og malede overflader.
35 Disse kendte dispersioner er ikke egnede til en
DK 163586 B
2 kombination med det mineralske bindemiddel cement (se sammenligningseksempler).
Det er nu den foreliggende opfindelses opgave at fremstille en vandig kunststofdispersion på grundlag af 5 højelastiske copolymere med en lav overgangstemperatur af 2. orden, der er forenelig med cement.
Den foreliggende opfindelse angår en vandig kunststofdispersion med et faststofindhold på 40-70 vægt%, bestemt på dispersionen, på basis af en copolymer af 10 olefinisk umættede forbindelser, og den her omhandlede dispersion er ejendommelig ved, at copolymeren har en overgangstemperatur af 2. orden på højst 20eC og er sammensat af (a) 90-97,7 vægt% enheder af mindst en olefinisk 15 umættet monomer, som er fri for amid- og sulfogrupper, (b) 0,5-5 vægt% enheder af mindst en olefinisk umættet monomer med en amidgruppe, og (c) 1,8-5 vægt% enheder af mindst en olefinisk umættet monomer med formlen 20 R1 R2
I I
H2C=C-CO-X-C-(CH2)n-S03H 25 R3 hvori R1 og R2 og R3 er ens eller forskellige og hver især står for et hydrogenatom eller en methylgruppe, X står 30 for et oxygenatom eller en iminogruppe, og n er 0 eller et helt tal fra 1 til 10.
Fortrinsvis andrager overgangstemperaturen af 2. orden højst -20°C.
Den foreliggende opfindelse angår endvidere en frem-35 gangsmåde til fremstilling af den her omhandlede, vandige kunststof dispers ion ved polymerisering af olefinisk
DK 163586B
3 umættede forbindelser i et vandigt medium under gængse betingelser, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at man som olefinisk umættede forbindelser anvender (a) mindst en olefinisk umættet monomer, som er fri 5 for amid- og sulfogrupper, (b) mindst en olefinisk umættet monomer med en amidgruppe og (c) mindst en olefinisk umættet monomer med formlen 10 R1 R2
I I
H2C=C-CO-X-C-(CH2)n-S03H R3 15 hvori R1, R2 og R3 er ens eller forskellige og hver især står for et hydrogenatom eller en methylgruppe, X står for et oxygenatom eller en iminogruppe, og n er o eller et helt tal fra 1 til 10, 20 hvorhos den resulterende copolymer har en overgangstemperatur af 2. orden på højst 20°C og en sammensætning som ovenfor angivet.
Endelig angår den foreliggende opfindelse også anvendelsen af den her omhandlede kunststofdispersion som 25 cementadditiv.
Den olefinisk umættede monomer, der er fri for amid-og sulfogrupper (gruppe a), anvendes i en mængde på 90-97,7, fortrinsvis 92-97, vægt%, den olefinisk umættede monomer med en amidgruppe (gruppe b), anvendes i en 30 mængde på 0,5-5, fortrinsvis 1-4, vægt% og den olefinisk umættede monomer med en sulfogruppe (gruppe c) anvendes i en mængde på 1,8-5, fortrinsvis 2-4, vægt% (hver gang beregnet på den samlede monomermængde).
35
DK 163586B
4 o
Til indstilling af en ønsket overgangstemperatur af 2. orden af den copolymer, der er indeholdt i den her omhandlede kunststofdispersion, kombineres monome-re fra gruppe (a), der danner homopolymere med relativ lav overgangstemperatur af 2. orden (under 0°C), med andre monomere fra gruppe (a), der danner homopolymere med relativ høj overgangstemperatur af 2. orden (over 20°C). Bestemmelsen af overgangstemperaturen af 1Q 2. orden sker inden for den foreliggende opfindelses rammer ved differentialtermoanalyse. I simple tilfælde kan sammensætningen af en copolymer med en ønsket overgangstemperatur af 2. orden T (Kelvin) også ud- g regnes ud fra ligningen
15 , i rT
1 wi τ t .
g ! gi 20 hvor T ^ er udgangstemperaturen af 2. orden af homopolymeren i i Kelvin, og er vægtandelen af homopolymeren i i copolymeren. Angivelser om overgangstemperaturer af 2. orden for forskellige homopolymere kan også tages fra Polymer Handbook af Brandrup/Immergut, udgave 1975, 25 side III/139-192.
Monomere, der danner homopolymere med lav overgangstemperatur af 2. orden, er især alkylestere af olefi-nisk umættede monocarboxylsyrer med 3,4 eller 5 carbon-atomer eller af dicarboxylsyrer med 4 eller 5 carbon-30 atomer, der i alkylgruppen hver især har 4-18, fortrinsvis 4-12, ikke-tertiære carbonatomer, samt ethylen.
Sådanne alkylestere er først og fremmest estere af acrylsyre, crotonsyre, fumarsyre, maleinsyre eller itaconsyre, f.eks. n-butylacrylat, n-hexylacrylat, 35 2-ethylhexylacrylat, n-octylacrylat, laurylacrylat,
O
5
DK 163586 B
tridecylacrylat, n-butylmethacrylat, n-octylmethacrylat, 2-ethylhexylmethacrylat, laurylmethacrylat, n-butyl-crotonat, n-octylcrotonat, dibutylfumarat, dioctylfu-marat, dibutylmaleinat, dioctylmaleinat, dibutylita-5 conat og dioctylitaconat.
Monomere, der danner homopolymere med høj overgangstemperatur af 2. orden, er især lavere alkylestere af methacrylsyre . med 1-3 carbonatomer i alkylgruppen, endvidere vinylestere af lavere carboxylsyrer med for-10 trinsvis 2-4 carbonatomer samt styren, acrylonitril og vinylchlorid. Egnede methacrylsyreestere er først og fremmest methylmethacrylat og ethylmethacrylat, og egnede vinylestere er vinylacetat, vinylpropianat og vinylbu tyrat.
15 Fordelagtig er medanvendelsen af en monomer fra gruppe (a), der tjener til forbedring af dispersionens stabilitet. Hertil egner sig især olefinisk umættede monocarboxylsyrer med 3, 4 eller 5 carbonatomer eller dicarboxylsyrer med 4 eller 5 carbonatomer, f.eks. acryl-20 syre, methacrylsyre, crotonsyre, fumarsyre, maleinsyre eller itaconsyre. Carboxylsyren anvendes i en mængde på 0 til 5 vægt%, fortrinsvis 1-3 vægt%, beregnet på den samlede mængde monomer.
Eventuelt anvendes yderligere en flerfunktionel 25 monomer, der tjener til fremstilling af tværbundne copolymere. Hertil egner sig især polyenforbindelser eller hydroxylgruppeholdige olefinisk umættede forbindelser, der også kan være foretheret med en lavere alkanol. Polyenforbindelser er først og fremmest poly-30 acrylater, polymethacrylater, polyvinylforbindelser og polyallylforbindelser, f.eks. ethylenglycoldiacrylat, butandiol-(1,4)-dimethylacrylat, divinylbenzen, tetra-allyloxethan og pentaerythritoltriacrylat. Egnede hydroxyl-forbindelser er f.eks. 2-hydroxyethylacrylat, 2-hydroxy-35 ethylmethacrylat og N-methylolacrylamid. Den flerfunk-
O
6
DK 163586 B
tionelle monomer anvendes i en mængde fra 0 til 10 vægt%, fortrinsvis 0 til 5 vægt%, beregnet på den samlede monomermængde, idet mængden af monomerene fra gruppe (a) formindskes tilsvarende.
5
Som olefinisk umættet monomer med en amidgruppe (gruppe b) anvendes et amid af en olefinisk umættet monocarboxylsyre med 3, 4 eller 5 carbonatomer, dvs. acrylamid, methacrylamid eller crotonsyreamid.
Et væsentligt kendetegn ved den foreliggende opfin- 10 delse er anvendelsen af en monomer fra gruppe b i kombination med en olefinisk umættet monomer (gruppe c) med formlen R1 R2
HoC=C-C0-X-C-(CH0) -S0,H
15 ^ i -3 Δ n -3
R
hvori 12 3 R , R og R er ens eller forskellige og hver især står for et hydrogenatom eller en methylgruppe, X er et oxy- 20 genatom eller en iminogruppe, og n er 0 eller et helt tal fra 1 til 10, fortrinsvis 1 til 3.
Særligt egnede sulfonsyrer fra gruppen c er rt'-acryl- amido-«/,t**-dimethylalkansulfonsyrer med 1, 2 eller 3 carbonatomer i alkangruppen, dvs. forbindelser med form- .
25 len
h2c=ch-co-nh-c(ch3)2-(ch2)n~so3H
hvori 30 n er 1, 2 eller 3.
Disse sulfonsyrer er enten bundet over en estergruppe eller over en amidgruppe til acrylsyre eller methacrylsyre. Eksempler herpå er 3-sulfopropylacrylat, 3-sulfopropylmethacrylat, 2-sulfoethylacrylat og 2-sulfo-35
O
7
DK 163586 B
ethylmethacrylat samt 2-methacrylamido-2,2-dimethylethan-sulfonsyre, 2-acrylamidoethansulfonsyre, 2-methacryl-amidoethansulfonsyre, 2-acrylamido-n-butansulfonsyre, 2-methacrylamido-n-butansulfonsyre, 2-raethacrylamido-5 isobutansulfonsyre og især 2-acrylamido-2,2-dimethyl-ethansulfonsyre.
Fremstillingen af den her omhandlede dispersion sker ved polymerisering af de respektive monomere i et vandigt medium under de betingelser, der er gængse ved emulsions-10 polymerisation, nemlig i nærværelse af en radikaldannende initiator og en emulgator samt eventuelt i nærværelse af et beskyttelseskolloid og et reguleringsmiddel. Polymerisationstemperaturen andrager normalt 0-100°C, fortrinsvis 20-90°C. Polymerisationen gennemføres i form 15 af en "portions"-metode eller en doseringsmetode. Doseringsmetoden er en monomertilløbsmetode eller fortrinsvis en emulsionstilløbsmetode.
Ved emulsionstilløbsfremgangsmåden fyldes først en blanding af vand og eventuelt indtil 30 vægt% af en 20 vandig monomeremulsion i en reaktionsbeholder. Monomeremulsionen består af vand, monomerene og en emulgator og eventuelt reguleringsmidlet og beskvttelseskolloi- det. Forblandingen opvarmes derefter til polymerisationstemperaturen, og efter indtræden af omsætningen 25 tildoseres resten af monomeremulsionen under opretholdelse af den ønskede reaktionstemperatur og stadig bevægelse af reaktionsblandingen, fortrinsvis under omrøring. Fortrinsvis doseres monomerene fra gruppe b og c parallelt til monomeren eller monomerene fra gruppe a.
30
Initiatoren tildoseres samtidigt med monomeremulsionen.
Efter afslutning af tildoseringen eftéropvarmes den opnåede dispersion i endnu nogen tid. Efter afkøling til stuetemperatur indstilles dispersionen på en pH- -værdi på 3 til 12, fortrinsvis 7 til 10, ved tilsæt-35 ning af en vandopløselig base/ fortrinsvis et alkali-metalhydroxid eller ammoniak.
O
8
DK 163586 B
Til fremstilling af dispersionen egner sig alle de emulgatorer, der er anvendelige ved emulsionspolymerisation, dvs. ioniske og/eller ikke-ioniske emulgatorer. Som ioniske emulgatorer anvendes fortrinsvis 5 anioniske emulgatorer, især alkalimetalsalte eller ammoniumsalte af svovlsyrepartialestere eller phosphor-syrepartialestere af aliphatiske alkoholer eller alkyl-phenoler, som eventuelt er omsat med indtil 50 mol ethylenoxid pr. hydroxylgruppe. Ligeledes egnet er 10 alkyl- eller arylsulfonater eller mono- eller diestere af sulforavsyre. Eksempler herpå er natriumsaltet eller ammoniumsaltet af svovlsyrehalvesteren af tri-t-butyl-phenol, der er omsat med 7-8 mol ethylenoxid, natrium-laurylsulfat, natriumsaltet af et laurylalkoholether-15 sulfat, der indeholder 2-3 mol ethylenoxid, natriumdode-' cylbenzensulfonat, natriumtetrapropylenbenzensulfonat eller natriumsaltet af sulforavsyredihexylester.
Som ikke-ioniske emulgatorer egner sig især polyglycol-ethere af langkædede alkanoler, som fortrinsvis har 20 10-20 carbonatomer, eller af alkylphenoler med fortrins vis 6-12 carbonatomer i alkylgruppen, idet antallet af ethylenoxid-enheder ligger i området fra 4 til 100. Tillejringsprodukter af ethylenoxid til polypropylen-glycol er ligeledes egnede. Eksempler på ikke-ioniske 25 emulgatorer er omsætningsprodukter af ethylenoxid med laurylalkohol, stearylalkohol, oleylalkohol, octylphen-ol, nonylphenol, diisopropylphenol, triisopropylphenol, di-t-butylphenol og tri-t-butylphenol. Den samlede mængde emulgator andrager fortrinsvis 0,1 til 5 vægt%, beregnet 30 på den samlede monomermængde.
Emulsionspolymerisationen gennemføres eventuelt i nærværelse af et beskyttelseskolloid, hvis mængde andrager indtil 2 vægt%, beregnet på den samlede monomermængde. Egnede beskyttelseskolloider er f.eks. polyvinyl-35 alkohol, poly-N-vinylpyrrolidon, hydroxyethylcellulose,
DK 163586 B
9
O
carboxymethylcellulose eller copolymere af maleinsyre med vinylforbindelser, såsom vinylalkylethere, styren, ethylen eller propylen.
Polymerisationen sker i nærværelse af en radikal- 5 dannende initiator, der anvendes i en mængde på 0,1 til 1 vægt%, beregnet på den samlede monomermængde.
Særligt egnet er vandopløselige uorganiske perforbindelser, som alt efter polymerisationstemperaturen anvendes alene eller i kombination med et reduktionsmiddel.
10 Mængden af reduktionsmiddel andrager ligeledes 0,1 til 1 vægt%, beregnet på den samlede monomermængde. Vandopløselige perforbindelser er især alkalimetalsalte eller ammoniumsalte af peroxydisvovlsyre eller peroxv- diphosphorsyre f.eks. natriumperoxydisulfat, kalium-15 peroxydisulfat, ammoniumperoxydisulfat, natriumperoxy-diphosphat og ammoniumperoxydiphosphat. I kombination med reduktionsmidler kan også anvendes organiske perforbindelser, f.eks. diacylperoxider, såsom dibenzoyl-peroxid, diacetylperoxid eller dilauroylperoxid, samt 20 alkylestere af percarboxylsyrer med 4-12 carbonatomer, idet alkylgruppen er forgrenet og har 3-6 carbonatomer, f.eks. isopropylperisooctoat, t-butylperisooctoat, isopropylperisopivalat, t-butylperisopivalat, isopropyl- perisobutyrat og t-butylperisobutyrat. Egnede reduktions-25 midler er især alkalimetalsalte eller ammoniumsalte af reducerende virkende svovlholdige syrer, f.eks. sulfiter, bisulfiter, pyrosulfiter, dithioniter, thiosulfater, formaldehydsulfoxylater og formamidinsulfinater, samt også ascorbinsyre, hydroxylamin eller hydrazin. Reduk-30 tionsmidlet anvendes eventuelt i kombination med en katalytisk virksom mængde af et tungmetalsalt, der virker som fremskynder, især et jern-, cobalt-, ceriumeller vanadiumsalt.
35
DK 163586 B
10 o
Den her omhandlede fremgangsmåde gennemføres eventuelt i nærværelse af et reguleringsmiddel, der anvendes i en mængde på højst 2 vægt%, beregnet på den samlede monomermængde. Som reguleringsmiddel egner sig mercap-5 taner, især alkylmercaptaner med 4-16 carbonatomer, f.eks. n-butylmercaptan, t-butylmercaptan og fortrinsvis n-dodecylmercaptan, samt thioglycol, thioglycerol og thioglycolsyre. Tilsætningen af reguleringsmidlet sker parallelt med tilsætningen af monomerene eller også før 10 eller efter.
Den her omhandlede kunststofdispersion har et faststofindhold på 40-70, fortrinsvis 50-65, vægt%. Den er uden videre forenelig med cement og kan derfor med særlig fordel anvendes som cementadditiv, f.eks. i fugemasser, 15 vejbelægningsmasser, reparaturmasser, overtræksmasser, mellemlag og udligningslag. Endvidere anvendes dispersionen som additiv i cementholdige, elastiske bygningsklæbemasser, som udmærker sig ved forøget modstandsevne mod vand. Ved den her omhandlede anvendelse af kunst-20 stofdispersionen som additiv i cementholdige bygge materialer opnås en byggematerialemasse, som efter ud-hærdning er elastisk til højelastisk afhængigt af mængden af additiv, og som kan danne en fleksibel folie. Den dispersionsholdige byggemassemateriale størkner ikke 25 hurtigere end en sammenlignelig dispersionsfri mørtel og danner en homogen struktur efter udhærdning. Hverken forarbejdningsegenskaberne eller styrkeegenskaberne hos mørtelen påvirkes i ugunstig retning ved tilsætning af den her omhandlede kunststofdispersion.
30 Disse egenskaber hos byggematerialemassen var ikke til at forvente, da en byggematerialemasse på cementbasis normalt udelukkende modificeres i sine egenskaber ved tilsætning af en gængs kunststofdispersion, og egenskaberne af det mineralske bindemiddel cement domine- 35 rer*
DK 163586B
11
Afprøvningen af kunststofdispersionen for cement-forenelighed sker på følgende måde: I en laboratoriemørtelblander/ der er forsynet med en planetomrører blandes 500 g Portlandcement PZ 35 T, 5 500 g normalsand I, 1000 g normalsand II og 100 g af den kunststofdispersion, der skal afprøves, i 3 minutter med så meget vand, at den samlede mængde vand, herunder vandindholdet i kunststofdispersionen, andrager 250 g.
Følgelig er vand/cement-faktoren 0,5. Den opnåede masse 10 underkastes en stivhedsafprøvning, nemlig ved undersøgelse af udbredningsgraden 1) straks efter fremstillingen og 2) efter 15 minutter. Som apparat hertil tjener et rystebord ifølge DIN 1060. Det består i det væsentlige af en rund bordplade af stål, der er belagt med en glas-15 plade, og som ved hjælp af en drejelig løfteaksel ved hver akselomdrejning hæves 10 mm og får lov igen at falde ned. Til bestemmelse af udbredelsesgraden hældes mørtelmassen i 2 lag i en sættetragt, der er anbragt midt på glaspladen. Hvert lag presses sammen med en 20 normstamper af træ på 250 g med 10 stampestød, idet sættetragten trykkes fast på glaspladen. Efter sammenpresning af lagene og tilførsel af nogen yderligere masse stryges det overstående materiale bort med en lineal. Efter 10 til 15 sekunder hæves sættetragten 25 langsomt lodret op. Derefter omrystes mørtelkeglen ved 15 løftestød af rystebordet i løbet af 15 sekunder og bredes derved på glaspladen til en kage. Denne kages diameter måles i to på hinanden vinkelrette retninger (udbredningsgraden). Den kunststofdispersion, der skal 30 afprøves vurderes som ikke cementforenelig, hvis mørtelmassen i løbet af 15 minutter bliver smuldrende eller stivner stærkt, hvilket kan ses ud fra en kraftig formindskelse af udbredningsgraden.
35
DK 163586 B
12
Den her omhandlede kunststofdispersion egner sig især som additiv til cementholdige byggematerialer, der anvendes som hydraulisk hærdende cementvælling, og udmærker sig ved en forhøjet hæftetrækstyrke. Hæftetræk-5 styrken afprøves på følgende måde (se DIN 18156 2. del): I en laboratoriemørtelblander, der er forsynet med en planetomrører, blandes 390 g Portlandcement PZ 35 F, 600 g kvartssand F 35, 5 g af en gængs celluloseether, 10 hvis 2 vægt%'s opløsning har en viskositet på 6000 mPa ved 20 °C, 150 g vand og 100 g af den kunststof dispersion, der skal afprøves, og som er indstillet på et faststofindhold på 50 vægt% med hinanden. Den således opnåede afprøvningsmørtel påføres på en betonplade med en kam-15 spartel og på mørtellaget lægges i løbet af 5 minutter keramikfliser (4x4 cm), og som hver især belastes i 30 sekunder med 10 N. Derefter oplagres de opnåede afprøvningsbelægninger i vandret stilling, nemlig a) 28 dage ved normalklima 23/50 ifølge DIN 50014, b) 7 dage 20 ved normalklima 23/50 ifølge DIN 50014 og 21 dage i vand ved 20°C samt c) 21 dage ved normalklima 23/50 ifølge DIN 50014 og 1 dag i vand ved 20°C. Til afprøvning for hæftetrækstyrke anvendes et gængs, justeret apparat, hvis trækanker klæbes fast på keramikfliserne med et 2 5 tokomponentklæbemiddel.
De følgende eksempler tjener til yderligere illustration af den foreliggende opfindelse. Procentangivelser er i hvert tilfælde beregnet på vægten.
30 35
DK 163586 B
13
O
Eksempel 1 I en 2 liters kolbe med 3 halse, der er forsynet med omrører og tildrypningstragt, fyldes i forvejen 200 g vand, og der. opvarmes til en temperatur på 80°C, Til 5 denne forblanding sættes 10 g af en monomeropløsning med følgende sammensætning: 233 g vand 54 g af en 50%'s vandig opløsning af natriumsaltet af 10 tri-t-butylphenol, der er foretheret med 8 mol ethylenoxid og sulfateret, 27 g methacrylamid 18 g 2-acrylamido-2,2-dimethylethansulfonsyre 900 g 2-ethylhexylacrylat 18 g methacrylsyre 15 9 g acrylsyre 9 g 2-hydroxyethylmethacrylat 1,4 g butandiol-(1,4)-dimethacrylat
Derefter tilsættes 8 ml af en opløsning af 1,9 g ammoniumperoxydisulfat i 50 ml vand og 11 ml af en opløsning af 5,7 g natriumdisulfit i 50 ml vand. Derefter tildoseres resten af monomeremulsionen i løbet af 3 timer og parallelt dermed resten af ammoniumpersulfatopløs- ningen og resten af natriumdisulfitopløsningen i løbet 25 af 5 timer. Efter en efterreaktionstid på yderligere 2 timer ved en temperatur på 80°C afkøles reaktionsblandingen til stuetemperatur og indstilles på en pH-værdi på 8 ved tilsætning af en 10%'s natriumhydroxidopløsning.
3o Den opnåede koagulatfri dispersion har et faststofindhold på 60,8%.
35 14
O
DK 163586B
Eksempel 2
Eksempel 1 gentages, idet der anvendes følgende monomere: 5 18 g methacrylamid 9 g acrylamid 18 g 2-acrylamido-2,2-dimethylethansulfonsyre 720 g 2-ethylhexylacrylat 180 g methylmethacrylat 10 27 g methacrylsyre 9 g 2-hydroxyethylmethacrylat
Den opnåede koagulatfri dispersion har et faststofindhold på 60,2%.
15
Eksempel 3
Eksempel 1 gentages, idet der anvendes følgende monomere: 20 9 g methacrylamid 36 g 2-acrylamido-2,2-dimethylethansulfonsyre 810 g 2-ethylhexylacrylat 90 g acryloriitril 27 g acrylsyre 25 9 g 2-hydroxyethylmethacrylat
Den opnåede koagulatfri dispersion har et faststofindhold på 58,1%.
30 35
O
15
DK 163586 B
Eksempel 4
Eksempel 1 gentages, idet følgende monomere anvendes: 5 27 g methacrylamid 18 g 2-acrylamido-2-dimethylethansulfonsyre 900 g 2-ethylhexylacrylat 18 g methacrylsyre 9 g acrylsyre 10
Endvidere anvendes 603 g vand til monomer emu ls ionen.
Den opnåede koagulatfri dispersion har et faststofindhold på 49,7%.
15 Eksempel 5 I en 2 liters kolbe med 3 halse, der er forsynet med omrører og tildrypningstragt, fyldes i forvejen 194 g vand og opvarmes til en temperatur på 80°C. ·Ρΐ1 denne forblanding sættes en monomeremulsion med følgende 20 sammensætning: 297 g vand 28.7 g nonylphenol, der er omsat med 30 mol.ethylenoxid 2,6 g nonylphenol, der er omsat med 10 mol ethylenoxid 25 17,2 g methacrylamid 25.8 g 3-sulfopropylmethacrylat 817 g 2-ethylhexylacrylat 43 g methylmethacrylat 25.8 g methacrylsyre 30
Derefter tilsættes 8 ml af en opløsning af 1,9 g ammoniumperoxydisulfat i 50 ml vand og 11 ml af en opløsning af 5,7 g natriumdisulfit i 50 ml vand. Derefter tildoseres resten af monomeremuisionen i løbet af 3 timer 35 og parallelt dermed resten af ammoniumperoxydisulfatop-
DK 163586 B
16 løsningen og resten af natriumdisulfitopløsningen i løbet af 5 timer. Efter en efterreaktionstid på yderligere 2 timer ved en temperatur på 80°C afkøles reaktionsblandingen til stuetemperatur og indstilles på en pH-værdi 5 på 8 ved tilsætning af en 10%'s natriumhydroxidopløsning.
Den opnåede koagulatfri stabile dispersion har et faststofindhold på 59,5%.
Sammenlicrningseksempel 1 10 Ifølge angivelserne i eksempel l i DE-OS nr.
2.524.064 fyldes i forvejen en blanding af 217,9 g vand, 1,3 g natriumbicarbonat og 2,5 g kaliumperoxydisulfat i en reaktionsbeholder. Til denne forblanding sættes 7% af en monomeremulsion A og 5% af en monomer emuis ion B.
15 Monomeremulsionerne har følgende sammensætninger: A: 35,7 g vand 11.0 g sulfatester af et nonylphenol-ethylenoxidkon- densat med 30 ethylenoxidenheder pr. molekyle kondensat 20 0,54 g natriumhydroxid 2,75 g 2-acrylamido-2,2-dimethylethansulfonsyre B: 169,0 g vand 2,3 g natriumdioctylsulfosuccinat 358.0 g 2-ethylhexylacrylat 189,3 g vinylacetat
Efter opvarmning af blandingen tilsættes resten af 30 de enkelte monomeremuisioner med konstant hastighed i løbet af 3 timer, idet reaktionstemperaturen holdes på 78-82eC. Den opnåede dispersion har et faststofindhold på 55,8%.
35
DK 163586B
17 o
Sammenligningseksempel 2
Inden for rammerne af de i DE-OS nr. 1.569.910 anførte angivelser om sammensætningen af særligt gode polymerisater (se især side 4 og 5 øverst) gentages δ ( eksempel l, idet der anvendes følgende monomere: 783 g 2-ethylhexylacrylat 99 g acryloiiitril 18 g acrylsyre 10
Den opnåede dispersion har et faststofindhold på 59,6%.
Anvendelseseksempler
Med de ifølge eksempel 1 til 4 og sammenligningseksempel 1 og 2 opnåede kunststofdispersioner fremstilles mørtelmasser, og cementforeneligheden af disse dispersioner afprøves som anført i beskrivelsen. Til yderligere sammenligning fremstilles også en mørtelmasse uden dis- 20 persionstilsætning på tilsvarende måde og afprøves. Resultaterne er anført i tabel I.
Endvidere fremstilles byggeklæbemasser med de ifølge eksempel 1 og 4 opnåede kunststofdispersioner, og hæftestyrken af disse masser afprøves som anført i beskri-25 velsen. Til sammenligning fremstilles en byggeklæbemasse uden dispersionstilsætning på tilsvarende måde og afprøves. Resultaterne kan ses i tabel II.
30 35 18
O
DK 163586B
Tabel I
Dispersion Copolymerens over- Udbredningsgraå (cm) 5 ifølge eks. gangstemperatur af straks efter 15 min. _2. orden_ 1 -66 15/15 12,5/13 2 -33 15,5/15 12,5/13 3 -57,5 15/16 13,5/14 10 4 -62,5 15,5/15 13/13,5
Sammen- -31,5 13/13,5 10/10 lignings- eks. 1
Sammen- -30 kan ikke bestemmes lignings-15 eks. 2 15/15 12,5/13,5 t
20 Tabel II
“ " 2 Dispersion Hæftetrækstyrke (N/mm ) efter lagring ifølge eks. a) 28 dage tør b) 7 dage tør c) 21 dage tør 25 _-t- 2Idage fugtig + 1 dag fugtig 1 0,78 0,53 0,48 4 _1^8_l£l6_0jr9_ 0,21 0,12 0,04 30 35
Claims (7)
1. Vandig kunststofdispersion med et faststofindhold på 40-70 vægt%, baseret på dispersionen, på basis af en 5 copolymer af olefinisk umættede forbindelser, kendetegnet ved, at copolymeren har en overgangstemperatur af 2. orden på højst 20°c og er sammensat af (a) 90-97,7 vægt% enheder af mindst en olefinisk umættet monomer, som er fri for amid- og sulfogrupper, 10 (b) 0,5-5 vægt% enheder af mindst en olefinisk umæt tet monomer med en amidgruppe, og (c) 1,8-5 vægt% enheder af mindst en olefinisk umættet monomer med formlen
15 R1 R2 I I H2C=C-C0-X-C-(CH2)n“S03H R3 20 hvori R1 og R2 og R3 er ens eller forskellige og hver især står for et hydrogenatom eller en methylgruppe, X står for et oxygenatom eller en iminogruppe, og n er 0 eller 25 et helt tal fra l til 10.
2. Kunststofdispersion ifølge krav l, kendetegnet ved, at copolymeren har en overgangstemperatur af 2. orden på højst -20°C. 30
3. Kunststofdispersion ifølge krav 1, kendetegnet ved, at mindst en monomer i komponent (a) er en ester af en olefinisk umættet monocarboxylsyre med 3, 4 eller 5 carbonatomer eller af en dicarboxylsyre 35 med 4 eller 5 carbonatomer.
4. Kunststofdispersion ifølge krav 1, kendetegnet ved, at komponent (b) er et amid af en DK 163586 B olefinisk umættet monocarboxylsyre med 3, 4 eller 5 carbonatomer.
5. Kunststofdispersion ifølge krav 1, kende-5 tegnet ved, at komponent (c) er en ω-acrylamido- -ω,ω-dimethylalkansulfonsyre med 1, 2 eller 3 carbonatomer i alkangruppen.
6. Fremgangsmåde til fremstilling af en vandig kunst-10 stofdispersion ifølge krav 1 ved polymerisering af olefinisk umættede forbindelser i et vandigt medium under gængse betingelser, kendetegnet ved, at man som olefinisk umættede forbindelser anvender (a) mindst en olefinisk umættet monomer, som er fri 15 for amid- og sulfogrupper, (b) mindst en olefinisk umættet monomer med en amidgruppe og (c) mindst en olefinisk umættet monomer med formlen
20 R1 R2 I I H2C=C-CO-X-C-(CH2)n-S03H R3 25 hvori R1, R2 og R3 er ens eller forskellige og hver især står for et hydrogenatom eller en methylgruppe, X står for et oxygenatom eller en iminogruppe, og n er 0 eller et helt tal fra 1 til 10, 30 hvorhos den resulterende copolymer har en overgangstemperatur af 2. orden på højst 20°C og en sammensætning som angivet i krav 1.
7. Anvendelse af en kuststofdispersion ifølge krav 35. som cementadditiv.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823220384 DE3220384A1 (de) | 1982-05-29 | 1982-05-29 | Waessrige kunststoffdispersion auf basis eines copolymers von olefinisch ungesaettigten verbindungen |
| DE3220384 | 1982-05-29 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK240783D0 DK240783D0 (da) | 1983-05-27 |
| DK240783A DK240783A (da) | 1983-11-30 |
| DK163586B true DK163586B (da) | 1992-03-16 |
| DK163586C DK163586C (da) | 1992-08-10 |
Family
ID=6164874
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK240783A DK163586C (da) | 1982-05-29 | 1983-05-27 | Vandig kunststofdispersion paa basis af en copolymer af olefinisk umaettede forbindelser, dens fremstilling og anvendelse |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4558092A (da) |
| EP (1) | EP0095695B1 (da) |
| JP (1) | JPS58217506A (da) |
| AT (1) | ATE20671T1 (da) |
| AU (1) | AU560499B2 (da) |
| CA (1) | CA1218184A (da) |
| DE (2) | DE3220384A1 (da) |
| DK (1) | DK163586C (da) |
| FI (1) | FI831889L (da) |
| NO (1) | NO831898L (da) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59146963A (ja) * | 1983-02-08 | 1984-08-23 | 昭和高分子株式会社 | セメント用混和剤 |
| US4574110A (en) * | 1983-07-28 | 1986-03-04 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Process for producing microcapsules and microcapsule slurry |
| JPS60235814A (ja) * | 1984-05-08 | 1985-11-22 | Nippon Zeon Co Ltd | 磁性塗料用樹脂 |
| JPS6119614A (ja) * | 1984-07-05 | 1986-01-28 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 樹脂水性エマルジヨン |
| JPS6131434A (ja) * | 1984-07-24 | 1986-02-13 | Japan Exlan Co Ltd | 無機成形体改質用エマルジヨン及びその製造法 |
| JPH0610226B2 (ja) * | 1984-08-28 | 1994-02-09 | 昭和高分子株式会社 | 合成樹脂エマルジヨンの製造方法 |
| JPS62119147A (ja) * | 1985-11-19 | 1987-05-30 | 株式会社日本触媒 | セメント分散剤 |
| US4997877A (en) * | 1986-07-11 | 1991-03-05 | Hercules Incorporated | Polyacrylate dispersions prepared with a water-soluble conjugated unsaturated monomer in the absence of a protective colloid |
| US5294651A (en) * | 1987-03-23 | 1994-03-15 | Phillips Petroleum Company | Fluid loss additives for well cementing compositions |
| US5153240A (en) * | 1987-03-23 | 1992-10-06 | Phillips Petroleum Company | Fluid loss additives for well cementing compositions containing a tetrapolymer |
| US5137945A (en) * | 1987-05-19 | 1992-08-11 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Cement with sulfoalkyacrylate polymers |
| US4870120A (en) * | 1987-05-19 | 1989-09-26 | Nippon Shokubai Kagaku Co., Ltd. | Cement dispersant |
| JPH01226757A (ja) * | 1988-03-04 | 1989-09-11 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | セメント用分散剤 |
| DE4212325C2 (de) * | 1992-04-13 | 1994-05-05 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Betonformkörpern mit verbesserter Säurebeständigkeit sowie Verwendung der danach hergestellten Betonformkörper |
| DE4317035A1 (de) * | 1993-05-21 | 1994-11-24 | Basf Ag | Wäßrige Polymerisatdispersionen |
| US5399618A (en) * | 1993-06-28 | 1995-03-21 | Union Carbide Chemical & Plastics Technology Corporation | Processes for preparing aqueous polymer emulsions |
| US5674316A (en) * | 1994-06-30 | 1997-10-07 | Kao Corporation | Hydraulic composition |
| DE4426873A1 (de) * | 1994-07-29 | 1996-02-01 | Basf Ag | Mit Polymerisaten modifizierte mineralische Baustoffe, die wenigstens eine Verbindung zugesetzt enthalten |
| DE19514266A1 (de) * | 1995-04-15 | 1996-10-17 | Basf Ag | Verfahren zur Konservierung eines mineralischen Formkörpers |
| US5721313A (en) * | 1995-11-02 | 1998-02-24 | Rhone-Poulenc Inc. | Crosslinked polymer composition |
| US5883212A (en) * | 1996-05-08 | 1999-03-16 | Rexam Graphics, Inc. | Conductivity exaltation in radiation cured electrically conductive coatings |
| US6875729B2 (en) * | 2002-06-04 | 2005-04-05 | Halliburton Energy Services, Inc. | Sealing composition |
| US7927617B2 (en) * | 2005-04-18 | 2011-04-19 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation comprising at least one conazole fungicide |
| CN106133010B (zh) | 2014-01-22 | 2019-10-25 | 巴斯夫欧洲公司 | 粘合剂组合物 |
| WO2017158441A1 (en) * | 2016-03-17 | 2017-09-21 | Lubrizol Oilfield Solutions, Inc. | Carboxylic acid/acrylamidoalkane sulfonic acid/styrene sulfonate copolymers for ultrahigh temperature and pressure retardation of oil-well cement |
| EP4093718A1 (en) | 2020-01-22 | 2022-11-30 | Celanese International Corporation | Roofing tile coating compositions |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL273687A (da) * | 1961-01-18 | |||
| GB1466600A (en) * | 1965-12-20 | 1977-03-09 | Eastman Kodak Co | Copolymer-containing layers useful in photogrpahy and coating compositions for their manufacture |
| US3689448A (en) * | 1970-10-09 | 1972-09-05 | Hoechst Ag | Process for the manufacture of ethylene copolymer dispersions |
| US3931087A (en) * | 1974-05-31 | 1976-01-06 | Monsanto Company | Pressure-sensitive emulsion interpolymers containing 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and having glass transition temperatures in the range of -15° to -75°C |
| US4242242A (en) * | 1977-06-10 | 1980-12-30 | Akzona Incorporated | Highly absorbent fibers of rayon with sulfonic acid polymer incorporated |
| JPS5490387A (en) * | 1977-12-28 | 1979-07-18 | Hitachi Chem Co Ltd | Preparation of self-curing resin |
| JPS5643325A (en) * | 1979-09-14 | 1981-04-22 | Japan Exlan Co Ltd | Aqueous emulsion for modifying inorganic molding |
| DE3027236C2 (de) * | 1980-07-18 | 1985-08-01 | Chemische Fabrik Stockhausen GmbH, 4150 Krefeld | Terpolymere aus 2-Acrylamido-2-methyl-propansulfonsäure, Acrylamid und Acrylsäure in Form ihrer Salze, Verfahren zur Herstellung dieser Terpolymeren und Verwendung zur Verhinderung von Inkrustationen in wäßrigen Systemen |
| DE3035375A1 (de) * | 1980-09-19 | 1982-05-06 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Emulgiermittelfreie waessrige kunststoffdispersion |
-
1982
- 1982-05-29 DE DE19823220384 patent/DE3220384A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-05-21 DE DE8383105084T patent/DE3364430D1/de not_active Expired
- 1983-05-21 EP EP83105084A patent/EP0095695B1/de not_active Expired
- 1983-05-21 AT AT83105084T patent/ATE20671T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-05-26 FI FI831889A patent/FI831889L/fi not_active Application Discontinuation
- 1983-05-27 AU AU15203/83A patent/AU560499B2/en not_active Ceased
- 1983-05-27 NO NO831898A patent/NO831898L/no unknown
- 1983-05-27 JP JP58092589A patent/JPS58217506A/ja active Granted
- 1983-05-27 DK DK240783A patent/DK163586C/da active
- 1983-05-27 US US06/498,942 patent/US4558092A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-05-27 CA CA000429059A patent/CA1218184A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK163586C (da) | 1992-08-10 |
| NO831898L (no) | 1983-11-30 |
| EP0095695A3 (en) | 1984-03-07 |
| JPH0417966B2 (da) | 1992-03-26 |
| FI831889A0 (fi) | 1983-05-26 |
| DE3364430D1 (en) | 1986-08-14 |
| JPS58217506A (ja) | 1983-12-17 |
| US4558092A (en) | 1985-12-10 |
| DE3220384A1 (de) | 1983-12-01 |
| FI831889L (fi) | 1983-11-30 |
| ATE20671T1 (de) | 1986-07-15 |
| AU1520383A (en) | 1983-12-08 |
| DK240783A (da) | 1983-11-30 |
| AU560499B2 (en) | 1987-04-09 |
| CA1218184A (en) | 1987-02-17 |
| EP0095695B1 (de) | 1986-07-09 |
| EP0095695A2 (de) | 1983-12-07 |
| DK240783D0 (da) | 1983-05-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK163586B (da) | Vandig kunststofdispersion paa basis af en copolymer af olefinisk umaettede forbindelser, dens fremstilling og anvendelse | |
| US3682871A (en) | Low temperature curing vinylidene-halide-unsaturated monocarboxylic acid-n-alkylol amide polymers | |
| US6306460B1 (en) | Preservation of a mineral molding | |
| US6075075A (en) | Use of aqueous polymer dispersions for modifying mineral building materials | |
| US3810859A (en) | Thickenable alkyl acrylate latices | |
| US20220186425A1 (en) | Polymer Latex Composition for Fibre Binding | |
| JP2001504518A (ja) | 架橋性保護コロイド | |
| DE19962568A1 (de) | Polyvinylalkohol-stabilisierte 1,3-Dien-(Meth)acrylsäureester-Mischpolymerisate | |
| WO2012159848A1 (de) | Verfahren zur herstellung von schutzkolloid-stabilisierten polymerisaten | |
| US6528590B1 (en) | Aqueous copolymer dispersion, its method of production and its use | |
| US3250736A (en) | Latex modified cement mortar compositions | |
| CA2168826A1 (en) | Redispersible, pulverulent core-shell polymers, their preparation and use | |
| CA1191980A (en) | Stable latexes of carboxyl containing polymers | |
| US3925288A (en) | Process for preparing salt stable latices | |
| CN115838458A (zh) | 一种新型聚羧酸减水剂及其制备方法 | |
| DE19711741A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von vernetzbaren, Isocyanatgruppen enthaltenden Dispersionspulvern | |
| JPH11189608A (ja) | 反応性乳化剤およびこれを乳化剤として用いる乳化重合による重合体エマルジョンの製造方法 | |
| JPS6221375B2 (da) | ||
| US20030232559A1 (en) | Vinyl chloride/vinyl acetate/ethylene/self-crosslinking polymers for non-cellulosic based substrates | |
| US6262163B1 (en) | Process for preparing protective-colloid-stabilized vinyl ester or vinyl ester-ethylene polymers in the form of their aqueous dispersions | |
| JPH0476004A (ja) | エマルション組成物 | |
| SU1199774A1 (ru) | Св зующее дл получени клееного нетканого материала | |
| CN114213592B (zh) | 一种抗撕裂及抗碱性好的真石漆底漆乳液的制备方法 | |
| JPH01174512A (ja) | 改質剤および改質方法 | |
| JPS625953B2 (da) |