JPS58215410A - 耐熱性に優れたメタクリル酸フルオロアルキル系重合体の製造方法 - Google Patents
耐熱性に優れたメタクリル酸フルオロアルキル系重合体の製造方法Info
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- JPS58215410A JPS58215410A JP9715982A JP9715982A JPS58215410A JP S58215410 A JPS58215410 A JP S58215410A JP 9715982 A JP9715982 A JP 9715982A JP 9715982 A JP9715982 A JP 9715982A JP S58215410 A JPS58215410 A JP S58215410A
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- methacrylate
- heat resistance
- fluoroalkyl methacrylate
- fluoroalkyl
- mercaptan
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐熱性に優れたメタクリル酸フルオロアルキル
系重合体の製造方法に関する。
系重合体の製造方法に関する。
含フツ素樹脂は耐熱耐蝕材料や高性能の誘電材料をはじ
め、種々の機能性材料として伸びてきた素材であり、そ
の特徴的な表面特性、光学特性、放射線感応性１選択透
過性、電気特性さらに医療材料特性を生かし、各方面で
機能的に応用されている。
め、種々の機能性材料として伸びてきた素材であり、そ
の特徴的な表面特性、光学特性、放射線感応性１選択透
過性、電気特性さらに医療材料特性を生かし、各方面で
機能的に応用されている。
含フツ素重合体の中でポリメタクリル酸フルオロアルキ
ルもしくはメタクリル酸フルオロアルキルを主成分とす
る共重合体は光学特性として低屈折率性を有し、撥水撥
油性の表面特性。
ルもしくはメタクリル酸フルオロアルキルを主成分とす
る共重合体は光学特性として低屈折率性を有し、撥水撥
油性の表面特性。
またその重合体の特徴ある溶解性に基づ（放射線感応性
、さらに吸湿性１寸法安定性に優れた特性ケ有する特殊
な重合体として位置づけられている。このようなメタク
リル酸フルオロアルキル系重合体の工業材料としての応
用の一つとして、その光学特性である低屈折率性を応用
した光伝送体樹脂がある。光伝送体の石材としてポリス
チレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート等
を使用し、鞘材として芯材より低屈折率の前記のメタク
リル酸フルオロアルキル系重合体が使用される。また、
これらの含フツ素樹脂の用途として樹脂成形材料を挙げ
ることができるが、樹脂成形材料としての利用について
は含フツ素樹脂が高価であることから成形加工研究が詳
細になされていないのが現状である。
、さらに吸湿性１寸法安定性に優れた特性ケ有する特殊
な重合体として位置づけられている。このようなメタク
リル酸フルオロアルキル系重合体の工業材料としての応
用の一つとして、その光学特性である低屈折率性を応用
した光伝送体樹脂がある。光伝送体の石材としてポリス
チレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート等
を使用し、鞘材として芯材より低屈折率の前記のメタク
リル酸フルオロアルキル系重合体が使用される。また、
これらの含フツ素樹脂の用途として樹脂成形材料を挙げ
ることができるが、樹脂成形材料としての利用について
は含フツ素樹脂が高価であることから成形加工研究が詳
細になされていないのが現状である。
含フツ素樹脂またはそれらと汎用樹脂との混合品を高温
で溶融し、熟成形加工した場合にはジェツテイング性、
シルバー発生等に問題を生じ、加工品が劣悪な状態とな
る。特に透明性の良好なメタクリル樹脂とメタクリル酸
フルオロアルキル系１台体との混合溶融成形では影響が
著しく、品質外観に問題を生ずる。また、上記のメタク
リル酸フルオロアルキル系重合体を熟成形した場合には
シルバー発生と共に発泡現象が現われ、成形熱安定性が
劣る結果となる。そのため、低温加工、低混線状態での
加工を余儀な（強いられ、賦形性に問題を残すのが現状
である。以上の」：うな含フツ素樹脂の熱成形での問題
は加熱溶融時の解１合に基づく熱劣化によると判断され
、その結果生じる生成単量体の発泡による現象である。
で溶融し、熟成形加工した場合にはジェツテイング性、
シルバー発生等に問題を生じ、加工品が劣悪な状態とな
る。特に透明性の良好なメタクリル樹脂とメタクリル酸
フルオロアルキル系１台体との混合溶融成形では影響が
著しく、品質外観に問題を生ずる。また、上記のメタク
リル酸フルオロアルキル系重合体を熟成形した場合には
シルバー発生と共に発泡現象が現われ、成形熱安定性が
劣る結果となる。そのため、低温加工、低混線状態での
加工を余儀な（強いられ、賦形性に問題を残すのが現状
である。以上の」：うな含フツ素樹脂の熱成形での問題
は加熱溶融時の解１合に基づく熱劣化によると判断され
、その結果生じる生成単量体の発泡による現象である。
たとえばメタクリル酸のフッ素化アルコールのエステル
は同一炭素数のフッ素化されていないアルコールのエス
テルと比較した場合、ラジカル重合能を有する二重結合
密度が疎となり、ラジカル解重合しやすい分子構造とな
っている。
は同一炭素数のフッ素化されていないアルコールのエス
テルと比較した場合、ラジカル重合能を有する二重結合
密度が疎となり、ラジカル解重合しやすい分子構造とな
っている。
この意味で含フツ素樹脂１合体製造時の高分子特性は熱
賦形を重ねるに従って劣化し、１合度は低下し、かつラ
ジカル解重合した後の生成含フツ素単量体の可塑効果に
より、含フツ素樹脂の特性は大幅に低下する。
賦形を重ねるに従って劣化し、１合度は低下し、かつラ
ジカル解重合した後の生成含フツ素単量体の可塑効果に
より、含フツ素樹脂の特性は大幅に低下する。
このよ５ Ｙｘ熱劣化の防止対策として劣化防止剤を添
加する方法が提案されており、代表的な劣化防止剤とし
てヒンダードフェノールが挙げられる。しかし、この方
法は耐熱性、解重合性阻止には良好な効果を有するもの
の、含フツ素樹脂との相溶性２分散性、透明性に問題が
生じ、ヒンダードフェノールの分子構造に由来する可視
、紫外線領域に分子吸収を持つため透明樹脂体に致命的
悪影響を与えるという欠陥を持っている。
加する方法が提案されており、代表的な劣化防止剤とし
てヒンダードフェノールが挙げられる。しかし、この方
法は耐熱性、解重合性阻止には良好な効果を有するもの
の、含フツ素樹脂との相溶性２分散性、透明性に問題が
生じ、ヒンダードフェノールの分子構造に由来する可視
、紫外線領域に分子吸収を持つため透明樹脂体に致命的
悪影響を与えるという欠陥を持っている。
本発明者らはメタクリル酸フルオロアルキル系重合体に
ついて上述の欠点！改良すべ（鋭意研究ヲ東ねた結果、
メタクリル酸フルオロアルキル単を体もしくはメタクリ
ル酸フルオロアルキルを主成分とする学凰体混合物を１
分子中に２個以上のメルカプト基な有するメルカプタン
の存在下に重合させることにより、屈折率、透明性を保
ち、かつ耐熱性に優れたメタクリル酸フルオロアルキル
系１台体が得られることを見出し、本発明に到達した。
ついて上述の欠点！改良すべ（鋭意研究ヲ東ねた結果、
メタクリル酸フルオロアルキル単を体もしくはメタクリ
ル酸フルオロアルキルを主成分とする学凰体混合物を１
分子中に２個以上のメルカプト基な有するメルカプタン
の存在下に重合させることにより、屈折率、透明性を保
ち、かつ耐熱性に優れたメタクリル酸フルオロアルキル
系１台体が得られることを見出し、本発明に到達した。
含フッ素樹脂電合体は熱成形加工時に本質的にラジカル
解重合しやすい性質をもっているが、上記メルカプタン
を連鎖移動剤として使用することにより生成した重合体
の解重合を阻止し、耐熱性ケ著しく向１−させることが
できる。
解重合しやすい性質をもっているが、上記メルカプタン
を連鎖移動剤として使用することにより生成した重合体
の解重合を阻止し、耐熱性ケ著しく向１−させることが
できる。
これは、連鎖移動剤として使用するメルカプタンが連鎖
移動反応により重合体末端に結合してチオエーテル型と
なった場合、ここに活性メルカプト基が結合して存在し
ていれば熱成形加工時に生成するラジカル開始点の捕捉
剤として有効に働くという思想に基づくものである。こ
（５） の理由により連鎖移動剤として使用されるメルカプタン
とし又は１分子中にメルカプト基を２個以上存在させる
ことが必要である。ラジカル重合進行時に上記メルカプ
タンのひとつのメルカプト基へ連鎖移動が起り、さらに
他のメルカプト基は重合体末端において遊離状態となり
、ラジカル捕捉剤として活性のまま樹脂重合体末端に温
存させることかでざる。
移動反応により重合体末端に結合してチオエーテル型と
なった場合、ここに活性メルカプト基が結合して存在し
ていれば熱成形加工時に生成するラジカル開始点の捕捉
剤として有効に働くという思想に基づくものである。こ
（５） の理由により連鎖移動剤として使用されるメルカプタン
とし又は１分子中にメルカプト基を２個以上存在させる
ことが必要である。ラジカル重合進行時に上記メルカプ
タンのひとつのメルカプト基へ連鎖移動が起り、さらに
他のメルカプト基は重合体末端において遊離状態となり
、ラジカル捕捉剤として活性のまま樹脂重合体末端に温
存させることかでざる。
本質的に連鎖移動剤能としては多官能メルカプタン中の
それぞれのメルカプト基は同じであるが、一度連鎖移動
剤として働いた１個のメルカプト基はチオエーテル結合
して重合体末端に存在するが、他のメルカプト基はもは
やチオエーテル結合前の低分子中のそれとは性格は異な
り高分子化した重合体末端に存在した遊離メルカプト基
は大きく分子運動の自由度を束縛され遊離のまま活性メ
ルカプタンとして存在しざる得ない。ここにそれらと含
フツ素樹脂重合体との単純に混合溶融した場合と比較し
て均一分散度の高いものであることが示される。
それぞれのメルカプト基は同じであるが、一度連鎖移動
剤として働いた１個のメルカプト基はチオエーテル結合
して重合体末端に存在するが、他のメルカプト基はもは
やチオエーテル結合前の低分子中のそれとは性格は異な
り高分子化した重合体末端に存在した遊離メルカプト基
は大きく分子運動の自由度を束縛され遊離のまま活性メ
ルカプタンとして存在しざる得ない。ここにそれらと含
フツ素樹脂重合体との単純に混合溶融した場合と比較し
て均一分散度の高いものであることが示される。
（６）
この確実な理由は多官能性のメルカプタンであるほど耐
熱性は向上する結果に基づ（。
熱性は向上する結果に基づ（。
本発明において使用する１分子中にメルカプト基を２個
以上含有するメルカプタンとしては例ｉばトリエチレン
グリコールジチオール、トリメチロールクロパンチオグ
リコレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレ
ート、トリメチロールプロパン−トリス−β−メルカブ
トグクロオネート、ペンタエリスリトールテトラチオブ
ロビオネ−１−、メルカプトエチル硼酸エステル、ポリ
グリシジルメタクリレートとチオグリコール酸から生成
する多官能メルカプタン含有１合体などが挙げられる。
以上含有するメルカプタンとしては例ｉばトリエチレン
グリコールジチオール、トリメチロールクロパンチオグ
リコレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレ
ート、トリメチロールプロパン−トリス−β−メルカブ
トグクロオネート、ペンタエリスリトールテトラチオブ
ロビオネ−１−、メルカプトエチル硼酸エステル、ポリ
グリシジルメタクリレートとチオグリコール酸から生成
する多官能メルカプタン含有１合体などが挙げられる。
上記メルカプタンの添加１としては重合体１００重量部
に対し０．０１〜５１を部、好ましくは０．０５〜２本
量部が適用しうる。メルカプタンの添加量が（１，０１
１！Ｉｔ部未満では耐熱性改善効果が充分でＴ、ｒ、
＜、逆に５重量部を超えると透明性や強度に悪影響を及
ぼすからである。
に対し０．０１〜５１を部、好ましくは０．０５〜２本
量部が適用しうる。メルカプタンの添加量が（１，０１
１！Ｉｔ部未満では耐熱性改善効果が充分でＴ、ｒ、
＜、逆に５重量部を超えると透明性や強度に悪影響を及
ぼすからである。
本発明Ｖｒ、 ｈい−【用い１・）れるメタクリル酸フ
ルオロアルキル単量体としては、例えは一般式または一
般式 （式中、ＸはＨ，Ｆ又はＣｅ、ｎは１〜６の整数、ｍは
１〜１０の整数、２は１〜１０の整数、Ｒ８および町は
Ｈ，ＣＭ、、 Ｃ２Ｈ，又はＣＦ、を示す。）で表わさ
れる化合物があげられる。本発明においてメタクリル酸
フルオロアルキルと共重合可能なビニル単量体の具体例
としてはメチルメタグリレート、エチルメタクリレート
、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、シ
クロヘキシルメタクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、メタクリル酸、アクリル酸、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルア
クリレート、２−エチルヘギシルアクリレート、べ／ジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジ
ルアクリレート、スチレン、α−メチルスチレン。
ルオロアルキル単量体としては、例えは一般式または一
般式 （式中、ＸはＨ，Ｆ又はＣｅ、ｎは１〜６の整数、ｍは
１〜１０の整数、２は１〜１０の整数、Ｒ８および町は
Ｈ，ＣＭ、、 Ｃ２Ｈ，又はＣＦ、を示す。）で表わさ
れる化合物があげられる。本発明においてメタクリル酸
フルオロアルキルと共重合可能なビニル単量体の具体例
としてはメチルメタグリレート、エチルメタクリレート
、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、シ
クロヘキシルメタクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、メタクリル酸、アクリル酸、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルア
クリレート、２−エチルヘギシルアクリレート、べ／ジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジ
ルアクリレート、スチレン、α−メチルスチレン。
２．４−ジメチルスチレン、ｐ−クロロスチレン。
２．４−ジクロロスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ア
クリロニトリル、メタクリレートリル。
クリロニトリル、メタクリレートリル。
酢酸ビニル、メチルビニルケトン、ヒドロキシプロピル
アクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート等が挙げ
られる。中でも特にメタクリル酸メチルが透明性ｊ（重
合体を与える面から好ましい。これらのビニル単量体の
共重合体中の含有割合は含フツ素樹脂の３０重量％以下
の割合で使用することができる。３０重ｔ％を超えると
ポリメタクリルＮフルオロアルキルのもつ耐熱性、低屈
折性、透明性等の特性に悪影響を与えるので好ましくな
い。
アクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート等が挙げ
られる。中でも特にメタクリル酸メチルが透明性ｊ（重
合体を与える面から好ましい。これらのビニル単量体の
共重合体中の含有割合は含フツ素樹脂の３０重量％以下
の割合で使用することができる。３０重ｔ％を超えると
ポリメタクリルＮフルオロアルキルのもつ耐熱性、低屈
折性、透明性等の特性に悪影響を与えるので好ましくな
い。
重合触媒と【−では通常のラジカル重合開始剤を使用す
ることができ、具体例としては、たとえばジーｔ＠ｒｔ
−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、メチル
エチルケトンペルオキシ（９） ドｒ ｔｅｒｔ−ブチルベルフタレート、 ｔａｒ
ｔ−ブチルベルベンゾエート、メチルイソブチルケトン
ペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、シクロヘキサ
ンペルオキシド、２．５−ジメチル−２゜５−ジーｔｅ
ｒｔ −’７’チルペルオキシヘキサン。
ることができ、具体例としては、たとえばジーｔ＠ｒｔ
−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、メチル
エチルケトンペルオキシ（９） ドｒ ｔｅｒｔ−ブチルベルフタレート、 ｔａｒ
ｔ−ブチルベルベンゾエート、メチルイソブチルケトン
ペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、シクロヘキサ
ンペルオキシド、２．５−ジメチル−２゜５−ジーｔｅ
ｒｔ −’７’チルペルオキシヘキサン。
ｔｅｒｔ−ブチルベルオクタノニー）、 ｔｅｒｔ−
ブナルペルイソブチレー）、 ｔａｒｔ−プチルベル
オキフインクロビルカーボネート等の有機過酸化物やメ
チル２，２′−アゾビスインブチシート、 １．１’
−７ゾビスシクロヘキサンカルポニトリル、２−フェニ
ルアゾ−２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリ
ル、２−カルバモイル−アゾビスイソブチロニトリル、
２．２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニト
リル、 ２．２’−アゾビスイソブチロニトリル等の
アゾ化合物が挙げられる。
ブナルペルイソブチレー）、 ｔａｒｔ−プチルベル
オキフインクロビルカーボネート等の有機過酸化物やメ
チル２，２′−アゾビスインブチシート、 １．１’
−７ゾビスシクロヘキサンカルポニトリル、２−フェニ
ルアゾ−２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリ
ル、２−カルバモイル−アゾビスイソブチロニトリル、
２．２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニト
リル、 ２．２’−アゾビスイソブチロニトリル等の
アゾ化合物が挙げられる。
重合方法としては乳化重合、懸濁重合、塊状重合及び溶
液重合が挙げられるが、高純度の重合体を得るためには
塊状重合法が好ましい。
液重合が挙げられるが、高純度の重合体を得るためには
塊状重合法が好ましい。
以下に実施例及び比較例ケ挙げ本発明を具体的に説明す
る。
る。
（１０）
なお、実施例中の部はすべて東量部馨、係はすべて重量
９ｂを示す。
９ｂを示す。
実施例１
２．２．２− ）リフルオロエチルメタクリレート１０
０９、メチルメタクリレート２ｓ、トリエチレングリコ
ールジチオール０．５部Ｙ 混合俗解した後、重合触媒
としてアゾビスインブチロニトリル０．０５部Ｙ添加し
てガラスアノプル管に仕込み、脱気、窒Ｘ置換を繰り返
して減圧封管した。７０℃の温水中で１５時間加熱１合
して透明重合体を得た。１（合転化率は９９％であった
。得られた１合体なりラッシャーにより粉砕してＪＩ８
Ｚｔ（８（＋１規格１６メツシユパス３２メツシュオン
分に分別して測定温度２３０℃、荷Ｎ ５ ｋｙの争件
下でメルトインデクサ−流動長試験を行７１い、得られ
たストランドをペレット状に賦形し、耐熱試験に供した
。耐熱試験は２７０℃ギヤーオープンで空気雰囲気下お
よび窒素中で加熱し、ｍ１！ｌの減少率の紅時変化を測
定し、耐熱性評価とした。評価結果は他の実施例、比較
例と合わせ、第１表に示した。またこの試料なフィルム
状にしてアツベｍ折ｔｔにより屈折率を測定したところ
１．４１８であり、フィルムの透明性はすぐれていた。
０９、メチルメタクリレート２ｓ、トリエチレングリコ
ールジチオール０．５部Ｙ 混合俗解した後、重合触媒
としてアゾビスインブチロニトリル０．０５部Ｙ添加し
てガラスアノプル管に仕込み、脱気、窒Ｘ置換を繰り返
して減圧封管した。７０℃の温水中で１５時間加熱１合
して透明重合体を得た。１（合転化率は９９％であった
。得られた１合体なりラッシャーにより粉砕してＪＩ８
Ｚｔ（８（＋１規格１６メツシユパス３２メツシュオン
分に分別して測定温度２３０℃、荷Ｎ ５ ｋｙの争件
下でメルトインデクサ−流動長試験を行７１い、得られ
たストランドをペレット状に賦形し、耐熱試験に供した
。耐熱試験は２７０℃ギヤーオープンで空気雰囲気下お
よび窒素中で加熱し、ｍ１！ｌの減少率の紅時変化を測
定し、耐熱性評価とした。評価結果は他の実施例、比較
例と合わせ、第１表に示した。またこの試料なフィルム
状にしてアツベｍ折ｔｔにより屈折率を測定したところ
１．４１８であり、フィルムの透明性はすぐれていた。
゛実施例２〜８、比較例１〜４
連鎖移動剤とし又トリエチレングリコールジチオオール
のかわりに第１表に示すメルカプタンを使用したほかは
全〈実施例１と同様にして重合し、それぞれをベレン）
Ｎよびフィルムに加工して評価した。
のかわりに第１表に示すメルカプタンを使用したほかは
全〈実施例１と同様にして重合し、それぞれをベレン）
Ｎよびフィルムに加工して評価した。
＃Ｒｌ 表
（＊１） ポリグリシジルメタクリレートとチオグリ
コール酸から得られるメルカプタ／多官能重合体（１３
） なお比較例３ （＊２）は比較例１で得られた重合体乞
粉砕後、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６ｔａ
ｒｔ−ブチルフェノール）０．１部ン混合添加して評価
したもので、ストランドの透明性が不十分で白濁が認め
られた。
コール酸から得られるメルカプタ／多官能重合体（１３
） なお比較例３ （＊２）は比較例１で得られた重合体乞
粉砕後、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６ｔａ
ｒｔ−ブチルフェノール）０．１部ン混合添加して評価
したもので、ストランドの透明性が不十分で白濁が認め
られた。
比較例４（＊３）は比較例１で得られた重合体を粉砕後
、２，６−シーｔｅｒｔ−ブチルｐ−クレゾール０．１
部を混合添加して評価したもので、ストランドの透明性
は良好であったが、紫外部に吸収領域があった。
、２，６−シーｔｅｒｔ−ブチルｐ−クレゾール０．１
部を混合添加して評価したもので、ストランドの透明性
は良好であったが、紫外部に吸収領域があった。
耐熱性等の評価結果は第３表に示した。
実施例９〜１３
実施例１においてメタクリル酸フルオロアルキル、共重
合ビニル単量体および連鎖移動剤の種類および仕込量比
を第２表に示すように変更した以外は全〈実施例１と同
様にしてそれぞれベレットおよびフィルムに加工して性
能評価し、結果ン第３表に示した。
合ビニル単量体および連鎖移動剤の種類および仕込量比
を第２表に示すように変更した以外は全〈実施例１と同
様にしてそれぞれベレットおよびフィルムに加工して性
能評価し、結果ン第３表に示した。
実施例１４
２．２．２− ） ＩＪフルオロエチルメタクリレート
（１４） １００部、メチルメタクリレート２部、トリエチレング
リコールジチオール０．５部を混合溶解した後、１合触
媒としてアゾビスインブチロニトリル０．０５１１Ｓ
’＠′添加的解した。一方、攪拌器。
（１４） １００部、メチルメタクリレート２部、トリエチレング
リコールジチオール０．５部を混合溶解した後、１合触
媒としてアゾビスインブチロニトリル０．０５１１Ｓ
’＠′添加的解した。一方、攪拌器。
冷却管を設置した３ｇ３つロフラスコに純水２００部、
ポリメタクリル酸部分けん化物０．００５部、塩化す）
ＩＪウム０．５部を混合し、攪拌溶解し、この中へ先
に用意した重合触媒を添加した単量体混合物を添加分散
させて７０℃で１５時間加熱重合した。重合体は１００
〜３００μの均一バール体であった。この重合体をベレ
ットに成形し、実施例１と同様に評価し、評価結果を第
３表に示した。
ポリメタクリル酸部分けん化物０．００５部、塩化す）
ＩＪウム０．５部を混合し、攪拌溶解し、この中へ先
に用意した重合触媒を添加した単量体混合物を添加分散
させて７０℃で１５時間加熱重合した。重合体は１００
〜３００μの均一バール体であった。この重合体をベレ
ットに成形し、実施例１と同様に評価し、評価結果を第
３表に示した。
実施例１５
２．２．２− ）リフルオロエチルメタクリレート１０
０部、メチルメタクリレート２部、トリエチレングリコ
ールジチオール（）、５部ヲ混合溶解した後、重合触媒
としてアゾビスインブチロニトリル０，０５部を添加溶
解した。一方、攪拌器。
０部、メチルメタクリレート２部、トリエチレングリコ
ールジチオール（）、５部ヲ混合溶解した後、重合触媒
としてアゾビスインブチロニトリル０，０５部を添加溶
解した。一方、攪拌器。
Ｍｌｌ管乞設置した３、ｅ３つロフラスコに純水２００
部、ドデシル硫酸ソーダ２部を攪拌溶解して、この中に
先に用意した１合触媒を添加した単量体混合物を添加し
、乳化状態として７０℃で１０時間加熱重合した。重合
後、硫酸アルミニウムｌｓを添加して９０℃で凝固粉乞
得て乾燥後、ペレットとして実施例Ｉと同様に評価し、
評価結果を第３表に示した。
部、ドデシル硫酸ソーダ２部を攪拌溶解して、この中に
先に用意した１合触媒を添加した単量体混合物を添加し
、乳化状態として７０℃で１０時間加熱重合した。重合
後、硫酸アルミニウムｌｓを添加して９０℃で凝固粉乞
得て乾燥後、ペレットとして実施例Ｉと同様に評価し、
評価結果を第３表に示した。
なお第３表における耐熱性の評価（＊４）は○・・・・
・良好 △・・・・・並 ×・・・・・不良である
ことを示す。
・良好 △・・・・・並 ×・・・・・不良である
ことを示す。
（＋７ ＞ −６１第 ３
表 体はすぐれた耐候性、透明性、賦形性に加え、耐熱性に
もすぐれ、光伝送体樹脂の鞘材としての用途のほか、含
フツ素重合体の特徴である撥油性、撥水性、耐薬品汚染
性の特徴ケ保持したフィルム材料用、さらには微細な成
形加工に耐える樹脂成形材料用、または研摩切削などの
精密加工を要する材料用等に応用することができる。
表 体はすぐれた耐候性、透明性、賦形性に加え、耐熱性に
もすぐれ、光伝送体樹脂の鞘材としての用途のほか、含
フツ素重合体の特徴である撥油性、撥水性、耐薬品汚染
性の特徴ケ保持したフィルム材料用、さらには微細な成
形加工に耐える樹脂成形材料用、または研摩切削などの
精密加工を要する材料用等に応用することができる。
（１９）
（１８）
Claims (1)
- メタクリル酸フルオロアルキル単量体もしくはメタクリ
ル酸フルオロアルキル７０１ｆｔ％以上と、これと共重
合しうるビニル単量体３０ｉｉ量チ以下の混合物に１合
触媒および１分子中に２個以上のメルカプト基を有する
メルカプタンを添加して重合することを特徴とする耐熱
性に優れたメタクリル酸フルオロアルキル系重合体の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9715982A JPS58215410A (ja) | 1982-06-07 | 1982-06-07 | 耐熱性に優れたメタクリル酸フルオロアルキル系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9715982A JPS58215410A (ja) | 1982-06-07 | 1982-06-07 | 耐熱性に優れたメタクリル酸フルオロアルキル系重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58215410A true JPS58215410A (ja) | 1983-12-14 |
| JPH0158204B2 JPH0158204B2 (ja) | 1989-12-11 |
Family
ID=14184784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9715982A Granted JPS58215410A (ja) | 1982-06-07 | 1982-06-07 | 耐熱性に優れたメタクリル酸フルオロアルキル系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58215410A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60188410A (ja) * | 1984-03-09 | 1985-09-25 | Daikin Ind Ltd | 被覆材料 |
| JPS619415A (ja) * | 1984-06-08 | 1986-01-17 | ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト | ペルフルオロアルキル基を含有するコポリマー、その製法およびこれを含有する放射線感性複写層 |
| JPS6481805A (en) * | 1987-09-24 | 1989-03-28 | Idemitsu Petrochemical Co | Production of styrene based polymer |
| US5288825A (en) * | 1990-03-29 | 1994-02-22 | Mitsubishi Rayon Company Ltd. | Fluoroacrylic polymer having lubricating effect and thermoplastic resin composition comprising same |
-
1982
- 1982-06-07 JP JP9715982A patent/JPS58215410A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60188410A (ja) * | 1984-03-09 | 1985-09-25 | Daikin Ind Ltd | 被覆材料 |
| JPS619415A (ja) * | 1984-06-08 | 1986-01-17 | ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト | ペルフルオロアルキル基を含有するコポリマー、その製法およびこれを含有する放射線感性複写層 |
| JPS6481805A (en) * | 1987-09-24 | 1989-03-28 | Idemitsu Petrochemical Co | Production of styrene based polymer |
| US5288825A (en) * | 1990-03-29 | 1994-02-22 | Mitsubishi Rayon Company Ltd. | Fluoroacrylic polymer having lubricating effect and thermoplastic resin composition comprising same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0158204B2 (ja) | 1989-12-11 |
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