JPS58214342A - 含硫黄ガスの変換用触媒 - Google Patents
含硫黄ガスの変換用触媒Info
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- C10K3/04—Modifying the chemical composition of combustible gases containing carbon monoxide to produce an improved fuel, e.g. one of different calorific value, which may be free from carbon monoxide by catalytic treatment reducing the carbon monoxide content, e.g. water-gas shift [WGS]
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
合成ガス製造の場合には、種々の量の一酸化炭素と硫黄
含有不純物を含有するガスが得られる。特に重質の燃料
油及び／又は石炭を部分的酸化する際には、硫黄を含有
するＣｏに富むガスが生成し、多少とも大規模の多くの
合成のためには、これを変換により水素に富むガスに変
換せねばならない。多くの場合に、予備的なＨ，Ｓ除去
を含まない変換を実施することが有利である。そのため
に耐硫黄性の変換触媒が用いられる。
含有不純物を含有するガスが得られる。特に重質の燃料
油及び／又は石炭を部分的酸化する際には、硫黄を含有
するＣｏに富むガスが生成し、多少とも大規模の多くの
合成のためには、これを変換により水素に富むガスに変
換せねばならない。多くの場合に、予備的なＨ，Ｓ除去
を含まない変換を実施することが有利である。そのため
に耐硫黄性の変換触媒が用いられる。
モリブデン及びコバルトを含有し硫化物の状態で変換反
応を促進する触媒は、ドイツ特許１０８５２８７号、ド
イツ特許出願公告１６６７６８６号、同２０５４８６９
号及び米国特許４１５５５８０号の各明細書によりすで
に知られている。アルカリの添加も英国特許９４８０８
５号明細書により既知である。これら公知の触媒は押出
棒状物、錠剤又は球の形で用いられる。
応を促進する触媒は、ドイツ特許１０８５２８７号、ド
イツ特許出願公告１６６７６８６号、同２０５４８６９
号及び米国特許４１５５５８０号の各明細書によりすで
に知られている。アルカリの添加も英国特許９４８０８
５号明細書により既知である。これら公知の触媒は押出
棒状物、錠剤又は球の形で用いられる。
米国特許４１５３５８０号明細書に記載のランタン化合
物又は希土類化合物を含有する触媒、ならびにドイツ特
許出願公告１６６７５８６号明細書によるＺ ｎＯ又は
ＭｇＯを含有する触媒は、機械的強度及びＢＥＴ−表面
積の長期安定性は良いが、２８０℃以下での変換活性は
不満足である。
物又は希土類化合物を含有する触媒、ならびにドイツ特
許出願公告１６６７５８６号明細書によるＺ ｎＯ又は
ＭｇＯを含有する触媒は、機械的強度及びＢＥＴ−表面
積の長期安定性は良いが、２８０℃以下での変換活性は
不満足である。
ドイツ特許出願公告２０５４８６９号明細書による、純
Ａ１２Ｑ、担体を有するアルカリ含有触媒は、低い温度
範囲（２２０〜２８０°Ｃ）及び低い圧力においても高
いＣＯ変化率を与える。しかしｒ−又はη−酸化アルミ
ニウムからの担体は、高圧における水蒸気に対しきわめ
て敏感であるという欠点を有する。Ａｌ、０３は熱水に
よりオートクレーブベーマイトに変わり、そのため成形
体はその堅牢性を失ってその砕片が多量に増加する。
Ａ１２Ｑ、担体を有するアルカリ含有触媒は、低い温度
範囲（２２０〜２８０°Ｃ）及び低い圧力においても高
いＣＯ変化率を与える。しかしｒ−又はη−酸化アルミ
ニウムからの担体は、高圧における水蒸気に対しきわめ
て敏感であるという欠点を有する。Ａｌ、０３は熱水に
よりオートクレーブベーマイトに変わり、そのため成形
体はその堅牢性を失ってその砕片が多量に増加する。
本発明は、触媒成形体が、星形横断面又は角を丸くした
星形横断面又はクローバ−葉状横断面を有することを４
？徴とする、コノ（ルート及び／又はニッケル又はモリ
ブデンの酸化物及び／又は硫化物及びアルカリ塩類なら
びにマグネシウム−アルミニウム・スピネルからの担体
から成る、含硫黄ガス中の一酸化炭素及び水蒸気を二酸
化炭素及び水素に変換するための触媒に関する。
星形横断面又はクローバ−葉状横断面を有することを４
？徴とする、コノ（ルート及び／又はニッケル又はモリ
ブデンの酸化物及び／又は硫化物及びアルカリ塩類なら
びにマグネシウム−アルミニウム・スピネルからの担体
から成る、含硫黄ガス中の一酸化炭素及び水蒸気を二酸
化炭素及び水素に変換するための触媒に関する。
さらに本発明は、この種の触媒の製法に関し、その場合
は担体材料を活性成分と混合し、成形しうる稠度にした
ものをプレス成形するか又は錠剤化する。担体材料自体
を又は担体材料を活性成分の一部と一緒に加工して成形
体となし、活性成分又はその一部を、１回又は２回以上
のぬらす工程により成形体に付着させることができる。
は担体材料を活性成分と混合し、成形しうる稠度にした
ものをプレス成形するか又は錠剤化する。担体材料自体
を又は担体材料を活性成分の一部と一緒に加工して成形
体となし、活性成分又はその一部を、１回又は２回以上
のぬらす工程により成形体に付着させることができる。
さらに本発明は、１８０〜５５０°Ｃの温度及び１〜１
５０バールの圧力で、一段階又は各段階間に中間冷却を
有する多段階の変換装置において、含硫黄ガス中の一酸
化炭素及び水蒸気を二酸化炭素及び水素に変換するため
に、この触媒を使用することに関する。
５０バールの圧力で、一段階又は各段階間に中間冷却を
有する多段階の変換装置において、含硫黄ガス中の一酸
化炭素及び水蒸気を二酸化炭素及び水素に変換するため
に、この触媒を使用することに関する。
好ましくは多段階変換に際して、本発明の触媒を第二及
び第三の変換段階に又は最終変換段階のみに装入し、残
りの変換段階のためには慣用の変換触媒を使用する。一
段階又は多段階の変換装置では、一段階又は数段階にお
いて、それぞれ普通の触媒の一部を、変換段階の触媒床
高さの」二部特にその１０〜５０％を、本発明触媒によ
り代替する。
び第三の変換段階に又は最終変換段階のみに装入し、残
りの変換段階のためには慣用の変換触媒を使用する。一
段階又は多段階の変換装置では、一段階又は数段階にお
いて、それぞれ普通の触媒の一部を、変換段階の触媒床
高さの」二部特にその１０〜５０％を、本発明触媒によ
り代替する。
本発明の課題は、高いＣＯ変化率を与えると同時に操作
条件下で長い寿命を有する触媒を開発することであった
。これは、２２０〜２８０℃の温度と低い圧力において
もＣＯ残存量が平衡値をわずかに越えるだけ存在すべき
であること、わずかな触媒容積により希望のＣＯ変化率
を達成するために高い空時収量が得られること、ならび
に触媒が高い機械的強度を有しかつ活性成。
条件下で長い寿命を有する触媒を開発することであった
。これは、２２０〜２８０℃の温度と低い圧力において
もＣＯ残存量が平衡値をわずかに越えるだけ存在すべき
であること、わずかな触媒容積により希望のＣＯ変化率
を達成するために高い空時収量が得られること、ならび
に触媒が高い機械的強度を有しかつ活性成。
分及び担体がわずかな老化現象しか示さないことを意味
する。最後に圧力損失とリットル重量もできるだけ小さ
くなければならない。
する。最後に圧力損失とリットル重量もできるだけ小さ
くなければならない。
本発明によれば、大きな表面積／容積の比率を有する触
媒形態が用いられる。そのためには特に、環状、星形又
はクローバ−葉に類似の触媒横断面を有するもの、すな
わちその横断面積を外接円より小さくすることにより、
その幾何学的形態が球形又は円筒形からはずれているす
べての形態が適している。本発明は特にすべての凹面を
有する触媒形に関する。不完全に横断面の内部に伸びる
直線により結ばれ５る何対かの点が、横断面上に存在し
ている場合に、その幾何学的物体は凹面を有するという
。
媒形態が用いられる。そのためには特に、環状、星形又
はクローバ−葉に類似の触媒横断面を有するもの、すな
わちその横断面積を外接円より小さくすることにより、
その幾何学的形態が球形又は円筒形からはずれているす
べての形態が適している。本発明は特にすべての凹面を
有する触媒形に関する。不完全に横断面の内部に伸びる
直線により結ばれ５る何対かの点が、横断面上に存在し
ている場合に、その幾何学的物体は凹面を有するという
。
この特別な触媒形態が、高い表面積／容積の比と低い圧
力損失とへの要求を同時に満足させる。
力損失とへの要求を同時に満足させる。
圧力損失のためには、Ｄ＝１０ｍｍの球形触媒粒子及び
レイノルド数＝１０００を基準に定めた触媒堆積の無次
元の抵抗係数ξ１０００が記載される。
レイノルド数＝１０００を基準に定めた触媒堆積の無次
元の抵抗係数ξ１０００が記載される。
これに関して最適な造形は、０／ｖが特に大きく同時に
ξ１０００ができるだけ小さい場合に存在する。
ξ１０００ができるだけ小さい場合に存在する。
球 ３ −０．２８ ０．０１４ ２０
２００球 ６ − １．１３０．１１５
１０ ６０円筒 １．５ ４ ０．２
３ ０．００７ ３３ ３６０円筒 ４
７ １．１５． ０．０８８ １３ １００三光
星 ４ ７ ０．９４’、０．０３５ ２７
９０五光星 ４ ７ １．４０ ０．０
４２ ５４ ８０この表からみて最良の数値が星
形触媒にお（・て得られることが明らかである。その場
合三光星は、五光星よりも機械的に安定でかつ製造が容
易という利点を有する。
２００球 ６ − １．１３０．１１５
１０ ６０円筒 １．５ ４ ０．２
３ ０．００７ ３３ ３６０円筒 ４
７ １．１５． ０．０８８ １３ １００三光
星 ４ ７ ０．９４’、０．０３５ ２７
９０五光星 ４ ７ １．４０ ０．０
４２ ５４ ８０この表からみて最良の数値が星
形触媒にお（・て得られることが明らかである。その場
合三光星は、五光星よりも機械的に安定でかつ製造が容
易という利点を有する。
星形触媒の使用により、ＣＯ平衡濃度に著しく接近し５
ることが観察された。特に低い反応温度の範囲において
は、星形触媒を使用する場合に、円筒形触媒を用い同一
の試験条件下に得られた残留Ｃｏ含量に比して、６０〜
５０％だけ残留ＣＯ含量を低下することができる。この
残留ＣＯ含量の低下は、アンモニア合成用の合成ガス製
造におけるように、完全にＣＯ不含のガスが要求される
ときには特に多大の利益を提供する。その場合に変換に
より反応しなかったＣｏは、メタン化によりＣＨ４に変
えられ、これは不活性ガス負荷としてアンモニア合成系
に送られる。不活性ガス含量の低下は、エネルギーの節
約を来たして使用合成ガスの収率を改善し、それは廃ガ
スの減少をも意味する。
ることが観察された。特に低い反応温度の範囲において
は、星形触媒を使用する場合に、円筒形触媒を用い同一
の試験条件下に得られた残留Ｃｏ含量に比して、６０〜
５０％だけ残留ＣＯ含量を低下することができる。この
残留ＣＯ含量の低下は、アンモニア合成用の合成ガス製
造におけるように、完全にＣＯ不含のガスが要求される
ときには特に多大の利益を提供する。その場合に変換に
より反応しなかったＣｏは、メタン化によりＣＨ４に変
えられ、これは不活性ガス負荷としてアンモニア合成系
に送られる。不活性ガス含量の低下は、エネルギーの節
約を来たして使用合成ガスの収率を改善し、それは廃ガ
スの減少をも意味する。
星形触媒の使用により改善された低温度活性は、たとえ
ば多段変換段階中の第二変換段階で、より多くの熱を取
得しうろことによって、エネルギー節約という利益をも
提供する。可能な幾何学的横断面の例は第１．２及び６
図に示される。この種の凹型成形体を製造することによ
り、従来の触媒に比して次の利益が得られる。より高い
活性、すなわちより少ないＣｏ残留濃度とより低い反応
温度、より高い開始温度とより低い作業温度の結果であ
る、より長い寿命、わずかな圧力損失、より大きい間隙
容積とそれによる良好な粉塵減少。
ば多段変換段階中の第二変換段階で、より多くの熱を取
得しうろことによって、エネルギー節約という利益をも
提供する。可能な幾何学的横断面の例は第１．２及び６
図に示される。この種の凹型成形体を製造することによ
り、従来の触媒に比して次の利益が得られる。より高い
活性、すなわちより少ないＣｏ残留濃度とより低い反応
温度、より高い開始温度とより低い作業温度の結果であ
る、より長い寿命、わずかな圧力損失、より大きい間隙
容積とそれによる良好な粉塵減少。
変換に適する耐硫黄触媒は、活性成分として周期律表第
６及び第８亜族の元素特にＭｏ ／ Ｃｏ、Ｍｏ／Ｎｉ
及びＣｒ／Ｆｅを含有する。促進剤としてこれらの触媒
には、多くの場合アルカリ金属化合物又はアルカリ土類
金属化合物が含まれている。
６及び第８亜族の元素特にＭｏ ／ Ｃｏ、Ｍｏ／Ｎｉ
及びＣｒ／Ｆｅを含有する。促進剤としてこれらの触媒
には、多くの場合アルカリ金属化合物又はアルカリ土類
金属化合物が含まれている。
本発明の触媒の製造は、好適な担体材料たとエバマグネ
シウム−アルミニウム・スビネ／Ｉ／、亜鉛−アルミニ
ウムΦスピネル又は酸化マグネシウム／水酸化アルミニ
ウム混合物から出発する。これらの粉末状担体材料を活
性成分とよく混和し、混練機又は類似の混合装置内でプ
レス成形しうる稠度にする。次いで通常は適当なたとえ
ば星形のノズルを通してペースト状物を圧出することに
より、成形が行われる。慣用の触媒のためには、多くは
円形の圧出ノズルが用いられる。錠剤化による成形も同
様に可能であって、凹面成形体を与えることができる。
シウム−アルミニウム・スビネ／Ｉ／、亜鉛−アルミニ
ウムΦスピネル又は酸化マグネシウム／水酸化アルミニ
ウム混合物から出発する。これらの粉末状担体材料を活
性成分とよく混和し、混練機又は類似の混合装置内でプ
レス成形しうる稠度にする。次いで通常は適当なたとえ
ば星形のノズルを通してペースト状物を圧出することに
より、成形が行われる。慣用の触媒のためには、多くは
円形の圧出ノズルが用いられる。錠剤化による成形も同
様に可能であって、凹面成形体を与えることができる。
触媒製造に際しては、すでに成形された担体から出発し
てもよい。活性成分及び促進剤の付着は、次いで浸漬又
は噴射により行われる。
てもよい。活性成分及び促進剤の付着は、次いで浸漬又
は噴射により行われる。
触媒の活性試験は、たとえば１０バール、６０バール、
５０バールの高められた圧力及びＣ０１０％、ＣＯ２６
４％、Ｈ２５５％、Ｈ２ＳＯ，５％及び不活性ガス０．
５％の乾燥ガス組成において行われる。水蒸気／乾燥ガ
スの比率は１．０で、温度、圧力及び触媒負荷が変更さ
れる。
５０バールの高められた圧力及びＣ０１０％、ＣＯ２６
４％、Ｈ２５５％、Ｈ２ＳＯ，５％及び不活性ガス０．
５％の乾燥ガス組成において行われる。水蒸気／乾燥ガ
スの比率は１．０で、温度、圧力及び触媒負荷が変更さ
れる。
例１
ＡＩＯｊ）Ｈ５％及びＭｇ０２５％からの混合物を丈〜
微細に粉砕し、６５％硝酸６％を加えて混練機中で混和
し、そして水を加えて成形が可能になるまで６時間濃化
する。次いで星形の型（星の外接円＝４朋、第１図参照
）を通して圧出する。この担体を乾燥し、５５０℃で焼
成する。
微細に粉砕し、６５％硝酸６％を加えて混練機中で混和
し、そして水を加えて成形が可能になるまで６時間濃化
する。次いで星形の型（星の外接円＝４朋、第１図参照
）を通して圧出する。この担体を乾燥し、５５０℃で焼
成する。
活性成分の付着は浸漬により行℃・、担体１ｋｇ当り下
記のものを使用する。
記のものを使用する。
１８％へブタモリブデン酸アンモ
ニウム溶液 ７ Ｄ Ｏｍｇ硝酸
コバルト溶液（ｃｏｏ ７％） ７００ ｍ１２
０％修酸カリウム溶液 ７００ ｍｌ各浸漬後
に、乾燥及び５５０℃での焼成を行う。
コバルト溶液（ｃｏｏ ７％） ７００ ｍ１２
０％修酸カリウム溶液 ７００ ｍｌ各浸漬後
に、乾燥及び５５０℃での焼成を行う。
高さ１ｍ当りの圧損失（Ｗ−１ｍ／秒として）：Ｈｍ
例２（比較例）
例１と同様に操作し、ただし円形の圧出ノズル（φ４闘
）を使用する。触媒の化学組成を末、尖衾例１のそれに
一致する。
）を使用する。触媒の化学組成を末、尖衾例１のそれに
一致する。
例６
例１及び２による触媒を、水性ガスの変換のため、耐圧
反応器に装入する。変換されるガスは前記の組成を有す
る。
反応器に装入する。変換されるガスは前記の組成を有す
る。
触媒をまずＨ２Ｓ ／Ｈ２混合物を用いてろ５０°Ｃで
１２時間硫化し、次いで混合ガスに水蒸気を１：１の比
率で添加する。全圧力は５０／＜−／し、触媒負荷は乾
燥ガス６ｏｏｏｌ／触媒１１及び１時間である。下記の
結果が得られる。
１２時間硫化し、次いで混合ガスに水蒸気を１：１の比
率で添加する。全圧力は５０／＜−／し、触媒負荷は乾
燥ガス６ｏｏｏｌ／触媒１１及び１時間である。下記の
結果が得られる。
２５０ ０．８５ １．３００．３６２７５
０．６５ ０．９５ ０．５５５００
０．８０ ０．９０ ０．７６例４ 例６と同様に操作し、ただし下記の操作条件を使用して
下記の結果を得る。
０．６５ ０．９５ ０．５５５００
０．８０ ０．９０ ０．７６例４ 例６と同様に操作し、ただし下記の操作条件を使用して
下記の結果を得る。
排出ガス中のＣＯ（容量％）
圧カニ１０バール、空間速度：３ｏｏｏ１／１・ｈ２５
０ ０．５０ １．０２ ０１４２７５
０．５５ ０．９５ ０．５１ｉｎ
Ｏ，７５１，０５０，７５圧カニ１０バール、空間速
度：１０００１／１・１１２２０ ０．４０
０．７５ ０．２０２５０ ０．４５
０．６０ ０．３４２８０ ０．６２
０．８０ ０．５１例５ 混練機内で下記のものを混合し、 水酸化アルミニウム（Ａ１００Ｈ） ７．５ ｋ
ｇ酸化マグネシウム ２．５ ｋｇへブタモ
リブデン酸アンモニウム １．３ ｋｇ硝酸コバルト（
Ｃｏ０１５％）溶液 ２．６ ｋｇ水を加えて材料が型
成形可能になるまで混練する。次いで星形の母型（星の
外接円４ｍｍ）から押出し、得られた材料を乾燥し、５
５０℃で焼成したのち、修酸カリウム溶液に浸漬する。
０ ０．５０ １．０２ ０１４２７５
０．５５ ０．９５ ０．５１ｉｎ
Ｏ，７５１，０５０，７５圧カニ１０バール、空間速
度：１０００１／１・１１２２０ ０．４０
０．７５ ０．２０２５０ ０．４５
０．６０ ０．３４２８０ ０．６２
０．８０ ０．５１例５ 混練機内で下記のものを混合し、 水酸化アルミニウム（Ａ１００Ｈ） ７．５ ｋ
ｇ酸化マグネシウム ２．５ ｋｇへブタモ
リブデン酸アンモニウム １．３ ｋｇ硝酸コバルト（
Ｃｏ０１５％）溶液 ２．６ ｋｇ水を加えて材料が型
成形可能になるまで混練する。次いで星形の母型（星の
外接円４ｍｍ）から押出し、得られた材料を乾燥し、５
５０℃で焼成したのち、修酸カリウム溶液に浸漬する。
そのため修酸カリウム１．８ ｋｇを水７１に溶解し、
前記の触媒中間生成物をこの溶液に浸漬する。
前記の触媒中間生成物をこの溶液に浸漬する。
次いで触媒の乾燥と焼成（５５０℃）を行う。
ガス速度１ｍ／秒における高さ１ｍ当りの圧損Ｈｍ
例６（比較例）
例５と同様に操作し、ただし触媒成形のため円形の母型
（φ４ｍｍ）を使用する。
（φ４ｍｍ）を使用する。
ガス速度１ｍ／秒における高さ１ｍ当りの圧損Ｈｍ
例７
活性試験を例６と同様にして、次の条件下で行う。
ＣＯＦ、＝１０％；水蒸気／ガスー１．０；圧カニ６０
バール；空間速度＝６００［１１／ｌ・ｈ 排出ガス中のｃｏ（容量％） 温度（’Ｑ ４ｍｍ星形 ４ｍｍ棒状 平 衡２
５０ ０．９５ １．４０ ０．６６２
７５ ０．８５ ０．９５ ０．６２５０
０ ０．８５ ０．９０ ０．
７６例８ 活性試験を例６と同様にして、次の条件下で行う。
バール；空間速度＝６００［１１／ｌ・ｈ 排出ガス中のｃｏ（容量％） 温度（’Ｑ ４ｍｍ星形 ４ｍｍ棒状 平 衡２
５０ ０．９５ １．４０ ０．６６２
７５ ０．８５ ０．９５ ０．６２５０
０ ０．８５ ０．９０ ０．
７６例８ 活性試験を例６と同様にして、次の条件下で行う。
供給ガス中のＣ０＝１０％；水蒸気／ガス−１，０；圧
カニ１０バール；空間速度＝３０００１／ｌ・ｈ２５０
０．７５ １．１２ ０．
５４２７５ ０．７０ ０．９８ ０．
５１３００ ０．８５ ０．９２ ０
．７３例９ 製造された触媒の機械的性状を、前記変換ガス及び水性
ガス（水蒸気／ガス−１，０）を用〜・て触媒を５０バ
ール及び６００°Ｃで１００時間処理することにより、
運転条件下に確認した（触媒試験の部参照）。その結果
を下記に示す。
カニ１０バール；空間速度＝３０００１／ｌ・ｈ２５０
０．７５ １．１２ ０．
５４２７５ ０．７０ ０．９８ ０．
５１３００ ０．８５ ０．９２ ０
．７３例９ 製造された触媒の機械的性状を、前記変換ガス及び水性
ガス（水蒸気／ガス−１，０）を用〜・て触媒を５０バ
ール及び６００°Ｃで１００時間処理することにより、
運転条件下に確認した（触媒試験の部参照）。その結果
を下記に示す。
硬度＜ｋＶ押出物） 砕片（％） Ｘ線試験前試
験後 試験前試験後試験前試験後４工星形（ｆｌｌｌ
） １４．７ １３．０ ６．５ ４．
７ スピネル スピネル４ｍｍ棒状（例２）
８．２ ７．１ ９．２ ４ スビ
ネ／Ｌ／ スピネルＡｌ２Ｏ，の４闘球 ８．７
１．６ ０．５ ４１ η−Ａ１□０３
ベーマイト（慣用の触媒和本）
験後 試験前試験後試験前試験後４工星形（ｆｌｌｌ
） １４．７ １３．０ ６．５ ４．
７ スピネル スピネル４ｍｍ棒状（例２）
８．２ ７．１ ９．２ ４ スビ
ネ／Ｌ／ スピネルＡｌ２Ｏ，の４闘球 ８．７
１．６ ０．５ ４１ η−Ａ１□０３
ベーマイト（慣用の触媒和本）
図面は本発明の触媒成形体の横断面の例を示すもので、
第１図は角を丸くした３光星形、第２図はクローバ葉形
、第６図は角を丸くした５光星形の各断面図である。 第１頁の続き ０発 明 者 ベーター・ルドルフ・ラウラードイツ連
邦共和国６７００ルードゥ イツヒスハーフエン・フライン スハイマー・シュトラーセ３３ ０発 明 者 マッチアス・イルガングドイツ連邦共和
国６９００ハイデル ベルク・アンドレアスーホーフ ァ一一ウエーク４１
第１図は角を丸くした３光星形、第２図はクローバ葉形
、第６図は角を丸くした５光星形の各断面図である。 第１頁の続き ０発 明 者 ベーター・ルドルフ・ラウラードイツ連
邦共和国６７００ルードゥ イツヒスハーフエン・フライン スハイマー・シュトラーセ３３ ０発 明 者 マッチアス・イルガングドイツ連邦共和
国６９００ハイデル ベルク・アンドレアスーホーフ ァ一一ウエーク４１
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 触媒成形体が、星形横断面又は角を丸くした星形
横断面又はクローバ−葉状横断面を有することを特徴と
する、コバルト及び／又はニッケル又はモリブデンの酸
化物及び／又は硫化物及びアルカリ塩類ならびにマグネ
シウム−アルミニウム・スピネルからの担体から成る、
含硫黄ガス中の一酸化炭素及び水蒸気を二酸化炭素及び
水素に変換するための触媒。 ２、担体材料を活性成分と混合し、そして成形しつる稠
度にした材料を、プレス成形するか又は錠剤化すること
を特徴とする、触媒成形体が、星形横断面又は角を丸く
した星形横断面又はクローバ−葉状横断面を有する、コ
バルト及び／又はニッケル又はモリブデンの酸化物及び
／又は硫化物及びアルカリ塩類ならびにマグネシウム−
アルミニウム・スピネルからの担体から成る、含硫黄ガ
ス中の一酸化炭素及び水蒸気を二酸化炭素及び水素に変
換するための触媒の製法。 ３、担体材料自体を加工して成形体となし、そしてこの
成形体上に活性成分を１回又は２回以上の浸漬工程によ
り付着させることを特徴とする特許請求の範囲第２項に
記載の方法。 ４、 担体材料を活性成分の一部と一緒に加工して成形
体となし、そしてこの成形体上に活性成分の残部を１回
又は２回以上の浸漬工程により付着させることを特徴と
する特許請求の範囲第２項に記載の方法。 ５．１８０〜５５０℃の温度及び１〜１５０バー、ルの
圧力で１段階又は多段階の変換装置において、含硫黄ガ
ス中の一酸化炭素及び水蒸気を二酸化炭素及び水素に変
換するために、触媒成形体が、星形横断面又は角を丸く
した星形横断面又はクローバ−葉状横断面を有する、コ
バルト及び／又はニッケル又はモリブデンの酸化物及び
／又は硫化物及びアルカリ塩類ならびにマグネシウム−
アルミニウム・スピネルからの担体から成る触媒を使用
する方法。 ６．１８０〜５５０℃の温度及び１〜１５０バールの圧
力で、各個別段階の間に中間冷却を有する多段階の変換
装置で、触媒を単に低温変換触媒として最後の変換段階
に又は第二及び第三の変換段階に使用し、そして他の変
換段階のためには普通の変換触媒を使用して、含硫黄ガ
ス中の一酸化炭素及び水蒸気を二酸化炭素及び水素に変
換することを特徴とする特許請求の範囲第５項に記載の
方法。 １１８０〜５５０℃の温度及び１〜１５０バールの圧力
で、一段階装置又は各個別段階の間に中間冷却を有する
多段階装置で、一段階又は多段階において、それぞれ普
通の触媒の一部を、変換段階の触媒床高さの上部特にそ
の１０〜５０％を本発明の触媒で代替して、含硫黄ガス
中の一酸化炭素及び水蒸気を二酸化炭素及び水素に変換
することを特徴とする特許請求の範囲第５項に記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE32215827 | 1982-06-08 | ||
| DE19823221582 DE3221582A1 (de) | 1982-06-08 | 1982-06-08 | Katalysator zur konvertierung schwefelhaltiger gase |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58214342A true JPS58214342A (ja) | 1983-12-13 |
Family
ID=6165620
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58092621A Pending JPS58214342A (ja) | 1982-06-08 | 1983-05-27 | 含硫黄ガスの変換用触媒 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0096322B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58214342A (ja) |
| AU (1) | AU1546183A (ja) |
| CA (1) | CA1194012A (ja) |
| DE (2) | DE3221582A1 (ja) |
| ES (1) | ES8406222A1 (ja) |
| IN (1) | IN157344B (ja) |
| ZA (1) | ZA834109B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014103074A1 (ja) * | 2012-12-28 | 2014-07-03 | 三菱重工業株式会社 | Ｃｏシフト触媒、ｃｏシフト反応装置及びガス化ガスの精製方法 |
| CN106457224A (zh) * | 2015-01-13 | 2017-02-22 | 福州大学 | 一种耐硫一氧化碳变换催化剂及其制备方法 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| GB8519319D0 (en) * | 1985-07-31 | 1985-09-04 | Shell Int Research | Catalyst |
| CN100534613C (zh) * | 2005-04-13 | 2009-09-02 | 青岛联信化学有限公司 | 一种钴钼系一氧化碳耐硫变换催化剂及其制备方法 |
| GB0816703D0 (en) | 2008-09-12 | 2008-10-22 | Johnson Matthey Plc | Shaped heterogeneous catalysts |
| GB0816709D0 (en) | 2008-09-12 | 2008-10-22 | Johnson Matthey Plc | Shaped heterogeneneous catalysts |
| GB0816705D0 (en) | 2008-09-12 | 2008-10-22 | Johnson Matthey Plc | Shaped heterogeneous catalysts |
| CN101757941B (zh) * | 2009-12-30 | 2012-05-09 | 山东齐鲁科力化工研究院有限公司 | 一种新型钴钼系耐硫变换催化剂及制备方法 |
| CN115672331B (zh) * | 2021-07-23 | 2024-08-20 | 国家能源投资集团有限责任公司 | 甲烷化催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| DE1667386C3 (de) * | 1967-04-15 | 1975-12-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Wasserstoff und Kohlendioxid durch katalytische Umsetzung von Kohlenmonoxid mit Wasserdampf |
| BE754290A (fr) * | 1969-08-01 | 1971-02-01 | Ici Ltd | Pastilles de catalyseur faconnees |
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| DE2837018A1 (de) * | 1978-08-24 | 1980-03-06 | Basf Ag | Verwendung von kobalt- und/oder nickelmolybdaenoxid-katalysatoren zur hydrierenden raffination von erdoel- kohlenwasserstoffen |
-
1982
- 1982-06-08 DE DE19823221582 patent/DE3221582A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-05-21 IN IN638/CAL/83A patent/IN157344B/en unknown
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