JPS58210848A - 硫化カルボニルの加水分解用触媒 - Google Patents
硫化カルボニルの加水分解用触媒Info
- Publication number
- JPS58210848A JPS58210848A JP57095467A JP9546782A JPS58210848A JP S58210848 A JPS58210848 A JP S58210848A JP 57095467 A JP57095467 A JP 57095467A JP 9546782 A JP9546782 A JP 9546782A JP S58210848 A JPS58210848 A JP S58210848A
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- Japan
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- catalyst
- metals
- hydrolysis
- gas
- sulfide
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- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はガス中の硫化カルイニルを水蒸気の存在下に硫
化水素に転化させるのに好適な触媒に関する。
化水素に転化させるのに好適な触媒に関する。
各種の合成ガス中に混在する硫黄化合物は。
その合成ガスを原料とする様々な化学プロセスの使用触
媒を被毒し、あるいはまた装置を腐蝕させる原因物質で
あるため、硫黄化合物の除去には従来から多大の努力が
払われている。そして６種排ガス中の硫黄化合物につい
ても、公害防止の観点から効果的な脱硫技術の確立が望
まれている。
媒を被毒し、あるいはまた装置を腐蝕させる原因物質で
あるため、硫黄化合物の除去には従来から多大の努力が
払われている。そして６種排ガス中の硫黄化合物につい
ても、公害防止の観点から効果的な脱硫技術の確立が望
まれている。
ところでガス中に混在する硫黄化合物のなかにあって、
Ｈ，８−？ ８０．は比較的除去しやすく。
Ｈ，８−？ ８０．は比較的除去しやすく。
例えばアルカリ溶液洗浄法、アミン吸収法などの湿式法
のほか、乾式法によっても除去することができる。しか
し、硫化カルセニルはそのままでは湿式法で効率よく除
去することが困難であるため、下記の知合加水分解反応
によって硫化水素に転化嘔せるのが通例である。
のほか、乾式法によっても除去することができる。しか
し、硫化カルセニルはそのままでは湿式法で効率よく除
去することが困難であるため、下記の知合加水分解反応
によって硫化水素に転化嘔せるのが通例である。
００８ ＋Ｈ，０→Ｈ，Ｓ −） ＣＯ。
ガス中の硫化カル−ニルを水蒸気の存在下に硫化水素に
転化させる例は、り２ウスプロセスのテールガス処理に
見ることができ、この処理では鉄、コバルト、ニッケル
、モリブデンなどの遷移金属の酸化物を酸化チタ、ンに
担持させた触媒が使用されている。しかしながら１本発
明者らが得た知見によれば、上記の如き触媒は硫化水素
が共存すると活性が著しく低下する。硫化カルヂニルの
加水分解は不可避的に硫化水素の生成を伴うので、上記
したような活性低下は硫化カルｌニルの加水分解用触媒
にとって、致命的な欠陥であると言える。
転化させる例は、り２ウスプロセスのテールガス処理に
見ることができ、この処理では鉄、コバルト、ニッケル
、モリブデンなどの遷移金属の酸化物を酸化チタ、ンに
担持させた触媒が使用されている。しかしながら１本発
明者らが得た知見によれば、上記の如き触媒は硫化水素
が共存すると活性が著しく低下する。硫化カルヂニルの
加水分解は不可避的に硫化水素の生成を伴うので、上記
したような活性低下は硫化カルｌニルの加水分解用触媒
にとって、致命的な欠陥であると言える。
本発明者らは硫化水素の共存下でも殆ど活性低下のない
硫化カルジェル加水分解用触媒を開発すべく研究を重ね
た結果、酸化チタンに、Ｌｌ。
硫化カルジェル加水分解用触媒を開発すべく研究を重ね
た結果、酸化チタンに、Ｌｌ。
Ｎａ、に、ＣＩなどのアルカリ金属、Ｍｇ、Ｃａ。
Ｂａなどのアルカリ土類金属 Ｚｎ、Ｃｄなど率ｎＢ族
金属及び８ｎ、Ｐｂなどの第■Ａ族金属から選ばれる１
種もしくは２種以上の金属の酸化物を、酸化チタン１０
０！量部当９０．１〜１０重量部の割合で担持させてな
る触媒が、前記の目的に適うものであることを見い出し
た。
金属及び８ｎ、Ｐｂなどの第■Ａ族金属から選ばれる１
種もしくは２種以上の金属の酸化物を、酸化チタン１０
０！量部当９０．１〜１０重量部の割合で担持させてな
る触媒が、前記の目的に適うものであることを見い出し
た。
触媒の製造法について言えば１本発明の触媒は、０】チ
タン酸又はチタン酸塩と前記したアルカリ金属、アルカ
リ土類金属、第１Ｂ族金属及び第■Ａ族金属から選ばれ
る活性金属種の塩又は酸化物を混練し、これを任意の形
状１寸法に成形後力焼する方法、（ロ）予め任意の形状
１寸法に成形された酸化チタンに、活性金属種の塩の溶
液を含浸させて力焼する方法、（ハ）酸化チタン粉末に
活性金属種の塩の溶液を含浸させた後。
タン酸又はチタン酸塩と前記したアルカリ金属、アルカ
リ土類金属、第１Ｂ族金属及び第■Ａ族金属から選ばれ
る活性金属種の塩又は酸化物を混練し、これを任意の形
状１寸法に成形後力焼する方法、（ロ）予め任意の形状
１寸法に成形された酸化チタンに、活性金属種の塩の溶
液を含浸させて力焼する方法、（ハ）酸化チタン粉末に
活性金属種の塩の溶液を含浸させた後。
任意の形状１寸法に成形して力焼する方法などで一般に
は製造される。しかし、相持型触媒を製造する際に通常
採用されるところの上記以外の方法でも１本発明の触媒
が製造できることは勿論である。
は製造される。しかし、相持型触媒を製造する際に通常
採用されるところの上記以外の方法でも１本発明の触媒
が製造できることは勿論である。
本発明の触媒を使用した硫化カルビニルの加水分解反応
は、２００℃以上の温度を必要とするが、４００℃以上
の高温を採用しても反応速度はそれ程増大しないので、
２００〜４００’Ｃの温度範囲で本発明の触媒を使用す
ることが好ましい。
は、２００℃以上の温度を必要とするが、４００℃以上
の高温を採用しても反応速度はそれ程増大しないので、
２００〜４００’Ｃの温度範囲で本発明の触媒を使用す
ることが好ましい。
本発明の触媒はガス中の硫化カルシニルを加水分解反応
によシ硫化水素に転化させるのに極めて有効であって１
反応系内に硫化水素や二硫化炭素、その他の成分が共存
しても、その活性が損われることが殆どない。従って１
本発明の触媒はクラウスプロセスのテールガス処理を初
めとして、硫化カル＞ｐ＝ルを含有する各種排ガスの処
理に利用できるほか、還元性ガスが共存する石炭のガス
化ガス、石油分解ガス、石油化学原料ガスなどに含まれ
る硫化カル〆ニルの加水分解にも有効である。尤も石炭
のガス化ガス中には通常数十グラム／ Ｎｍ”程度のダ
ストが夾雑しているので、この種のガスを処理する場合
には、触媒の摩耗や触媒床の目詰りが避けられるような
形状に１本発明の触媒を成形しておくことを可とする。
によシ硫化水素に転化させるのに極めて有効であって１
反応系内に硫化水素や二硫化炭素、その他の成分が共存
しても、その活性が損われることが殆どない。従って１
本発明の触媒はクラウスプロセスのテールガス処理を初
めとして、硫化カル＞ｐ＝ルを含有する各種排ガスの処
理に利用できるほか、還元性ガスが共存する石炭のガス
化ガス、石油分解ガス、石油化学原料ガスなどに含まれ
る硫化カル〆ニルの加水分解にも有効である。尤も石炭
のガス化ガス中には通常数十グラム／ Ｎｍ”程度のダ
ストが夾雑しているので、この種のガスを処理する場合
には、触媒の摩耗や触媒床の目詰りが避けられるような
形状に１本発明の触媒を成形しておくことを可とする。
実施例１
真空減圧系及び含浸液供給系を具えた容器に５ ｍｍφ
の球形酸化チタン（６００°Ｃで３時間焼成したもの）
を入れ、真空減圧系より２０分間減圧排気した。次に含
浸液供給系よシ所定量の含浸液を酸化チタン上に噴霧し
て含浸させ、−夜放置後、答器から取出し１回転乾燥器
中で１２０℃にて１時間乾燥し、しかる後５００℃で３
時間力焼する手順により表Ｉに示す組成を得た。
の球形酸化チタン（６００°Ｃで３時間焼成したもの）
を入れ、真空減圧系より２０分間減圧排気した。次に含
浸液供給系よシ所定量の含浸液を酸化チタン上に噴霧し
て含浸させ、−夜放置後、答器から取出し１回転乾燥器
中で１２０℃にて１時間乾燥し、しかる後５００℃で３
時間力焼する手順により表Ｉに示す組成を得た。
表 ■
申活性金属種Ｏ前駆化合物を示す。
実施例２
蒸留水４００ ｃｃに所定量の活性金属種の前駆化合物
を溶解した水溶液に、第１図に示す形状（但し、 ｄ
−８，４ｍｍ、 ｔ＝１．４ｍｍ、 ｗ＝ｓ ０．
８ｍｍ ）の格子状酸化チタン成形体を浸漬し、室温（
１γＣ）にて１時間放置した後、水溶液から取出し、成
形体の格子間に空気を通しながら１２時間乾燥し１次い
で５００℃で３時間力焼する手順によシ表■に示す触媒
を得た。
を溶解した水溶液に、第１図に示す形状（但し、 ｄ
−８，４ｍｍ、 ｔ＝１．４ｍｍ、 ｗ＝ｓ ０．
８ｍｍ ）の格子状酸化チタン成形体を浸漬し、室温（
１γＣ）にて１時間放置した後、水溶液から取出し、成
形体の格子間に空気を通しながら１２時間乾燥し１次い
で５００℃で３時間力焼する手順によシ表■に示す触媒
を得た。
傘活性金属種の前駆化合物を示す。
内径５０ ｍｍ 、長さ４００ ｍｍのガ２ス製反応器
に所定量の触媒Ａを充填し、これにＣＣ０８７３ｐｐ
、 Ｈ＊０３ ％ 、 Ｎｔ ９６−９％の組成のガス
を通じ”Ｃ８Ｖ ７０００ ｈｒ−１，反応ｍ度３００
〜４００”Ｃの条件下に触媒ＡのＣＯＳ加水分解活性を
評価した。また同様な方法で触媒Ｂ、Ｒのｃｏｓ加水分
解活性を評価した。結果を表Ｉに示す。
に所定量の触媒Ａを充填し、これにＣＣ０８７３ｐｐ
、 Ｈ＊０３ ％ 、 Ｎｔ ９６−９％の組成のガス
を通じ”Ｃ８Ｖ ７０００ ｈｒ−１，反応ｍ度３００
〜４００”Ｃの条件下に触媒ＡのＣＯＳ加水分解活性を
評価した。また同様な方法で触媒Ｂ、Ｒのｃｏｓ加水分
解活性を評価した。結果を表Ｉに示す。
表 １
（注〕（）の数値は活性金属種の含有量（酸化物として
のｗｔ％）ｆｔ示す。
のｗｔ％）ｆｔ示す。
実験例２
ＣＯ８含有ガス中に夾雑する成分のＣＯ８加水分解反応
に及理す影響を調べるために、格子状酸化チタン担体に
／マリラム１１化物として４ｗｔ％含有させた触媒ｓｌ
、実験例１と同様な反応器に充填し１反応温度４００°
Ｃで実験例１と同様な実験を行なった。結果を表１■に
示す。
に及理す影響を調べるために、格子状酸化チタン担体に
／マリラム１１化物として４ｗｔ％含有させた触媒ｓｌ
、実験例１と同様な反応器に充填し１反応温度４００°
Ｃで実験例１と同様な実験を行なった。結果を表１■に
示す。
表 ■
表■の実験ＮｃＬ１〜３の対比から明らかな通シ。
原料ガス中にＣＯ８の加水分解反応生成物たる硫化水素
や炭酸ガスが共存していても１本発明の触媒の活性は、
これに殆ど影響を受けることがない。同様にして、実験
陰４及び５の結果からは、原料ガス中に還元性ガス（Ｃ
ｏ及びＨ２）やＣＯｌが共存しても１本発明の触媒がす
ぐれた活性を発揮することが解る。なお、実験Ｎｎ５で
使用した原料ガスは石炭ガス化ガスとほぼ同一組成であ
る。また１石炭ガス化ガス中には、 ＨＣＩ。
や炭酸ガスが共存していても１本発明の触媒の活性は、
これに殆ど影響を受けることがない。同様にして、実験
陰４及び５の結果からは、原料ガス中に還元性ガス（Ｃ
ｏ及びＨ２）やＣＯｌが共存しても１本発明の触媒がす
ぐれた活性を発揮することが解る。なお、実験Ｎｎ５で
使用した原料ガスは石炭ガス化ガスとほぼ同一組成であ
る。また１石炭ガス化ガス中には、 ＨＣＩ。
洲、などの無機ガスが含まれることがあるが。
実験１１ｋ１６〜８の対比から明らかな通シ１本発明の
触媒はＨＣＩやＮＨ３の影響ｖｉ？まったく受けない。
触媒はＨＣＩやＮＨ３の影響ｖｉ？まったく受けない。
実験例３
実施例１と全く同様な手順で下記の触媒を得た。
（以下余白〕
表 ■
上記の各触媒をそれぞれ実験例１と同様な反応器に充填
し１反応温度４００℃、 ＳＶ １２９００ｈｒ″″１
の条件下に下記の組成〔ｌ〕のカスを供給してＣＯ８の
加水分解を行なわせ１反応開始から２時間経過した時点
で１反応器の供給ガスを下記の組成［１１）のガスに切
換えてＣＯ８転化率の経時変化を追跡した。結果を第２
図に示す。但し、触媒ｚを使用した場合のみ、ガスの供
給順を逆にし、まず組成〔川〕のガスを１次いで組成〔
■〕のガスを供給した。
し１反応温度４００℃、 ＳＶ １２９００ｈｒ″″１
の条件下に下記の組成〔ｌ〕のカスを供給してＣＯ８の
加水分解を行なわせ１反応開始から２時間経過した時点
で１反応器の供給ガスを下記の組成［１１）のガスに切
換えてＣＯ８転化率の経時変化を追跡した。結果を第２
図に示す。但し、触媒ｚを使用した場合のみ、ガスの供
給順を逆にし、まず組成〔川〕のガスを１次いで組成〔
■〕のガスを供給した。
表 ■
第２図に示す結果から明らかなように１本発明の触媒で
ある触媒Ｃ，Ｆ／及びＨは原料ガス中にＨ，Ｓが添加さ
れても１〜５％程度しか転化率が低下しない。これに対
し、比較触媒Ｙ及びＺの場合はＨ，Ｓの影響を著しく受
け、５０〜８０チの活性低下を来す。
ある触媒Ｃ，Ｆ／及びＨは原料ガス中にＨ，Ｓが添加さ
れても１〜５％程度しか転化率が低下しない。これに対
し、比較触媒Ｙ及びＺの場合はＨ，Ｓの影響を著しく受
け、５０〜８０チの活性低下を来す。
第１図は実施例２で使用した触媒担体の説明図、第２図
はＣＯ８転化率の経時変化を示すグラフである。
はＣＯ８転化率の経時変化を示すグラフである。
Claims (1)
- １、酸化チタン１００重量部に対し、 Ｌｉ 、 Ｎａ
、Ｋ、Ｃｓ、 Ｍｇ、 Ｃａ、 Ｂａ、 Ｚｎ、Ｃｄ、
Ｓｒ＋及びＰｂからなる群から選ばれる１種もしくは
２種以上の金属の酸化物を０．１〜１０重量部の割合で
担持させてなる硫化カルゼニルの加水分解用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57095467A JPS58210848A (ja) | 1982-06-03 | 1982-06-03 | 硫化カルボニルの加水分解用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57095467A JPS58210848A (ja) | 1982-06-03 | 1982-06-03 | 硫化カルボニルの加水分解用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58210848A true JPS58210848A (ja) | 1983-12-08 |
| JPS6311053B2 JPS6311053B2 (ja) | 1988-03-11 |
Family
ID=14138453
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57095467A Granted JPS58210848A (ja) | 1982-06-03 | 1982-06-03 | 硫化カルボニルの加水分解用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58210848A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63502237A (ja) * | 1985-12-04 | 1988-08-25 | ヒユ−ズ・エアクラフト・カンパニ− | 高効率光限定走査アンテナ |
| US5100659A (en) * | 1988-07-22 | 1992-03-31 | Titan Kogyo Kabushiki Kaisha | White colored deodorizer and process for producing the same |
| US5108739A (en) * | 1986-08-25 | 1992-04-28 | Titan Kogyo Kabushiki Kaisha | White colored deodorizer and process for producing the same |
| CN1102420C (zh) * | 2000-07-11 | 2003-03-05 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种羰基硫水解催化剂及其制备方法和用途 |
| WO2019130899A1 (ja) * | 2017-12-27 | 2019-07-04 | 三菱重工エンジニアリング株式会社 | 硫化カルボニルの加水分解用触媒及びその製造方法 |
| CN110835555A (zh) * | 2019-12-03 | 2020-02-25 | 内蒙古工业大学 | 一种电石渣改性褐煤水蒸气气化性能的方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0261919U (ja) * | 1988-10-20 | 1990-05-09 | ||
| JPH0319902A (ja) * | 1989-06-14 | 1991-01-29 | Motohisa Yoshida | 特殊帯 |
| JPH04131688U (ja) * | 1991-05-27 | 1992-12-03 | ニチロ毛皮株式会社 | 防ダニ・防虫加工毛皮 |
| CN110835554B (zh) * | 2019-12-03 | 2021-06-22 | 内蒙古工业大学 | 一种电石渣催化烟煤水蒸气气化的方法 |
-
1982
- 1982-06-03 JP JP57095467A patent/JPS58210848A/ja active Granted
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63502237A (ja) * | 1985-12-04 | 1988-08-25 | ヒユ−ズ・エアクラフト・カンパニ− | 高効率光限定走査アンテナ |
| US5108739A (en) * | 1986-08-25 | 1992-04-28 | Titan Kogyo Kabushiki Kaisha | White colored deodorizer and process for producing the same |
| US5100659A (en) * | 1988-07-22 | 1992-03-31 | Titan Kogyo Kabushiki Kaisha | White colored deodorizer and process for producing the same |
| CN1102420C (zh) * | 2000-07-11 | 2003-03-05 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种羰基硫水解催化剂及其制备方法和用途 |
| WO2019130899A1 (ja) * | 2017-12-27 | 2019-07-04 | 三菱重工エンジニアリング株式会社 | 硫化カルボニルの加水分解用触媒及びその製造方法 |
| JP2019115891A (ja) * | 2017-12-27 | 2019-07-18 | 三菱重工エンジニアリング株式会社 | 硫化カルボニルの加水分解用触媒及びその製造方法 |
| CN110835555A (zh) * | 2019-12-03 | 2020-02-25 | 内蒙古工业大学 | 一种电石渣改性褐煤水蒸气气化性能的方法 |
| CN110835555B (zh) * | 2019-12-03 | 2021-06-18 | 内蒙古工业大学 | 一种电石渣改性褐煤水蒸气气化性能的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6311053B2 (ja) | 1988-03-11 |
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