JPS58210848A - 硫化カルボニルの加水分解用触媒 - Google Patents
硫化カルボニルの加水分解用触媒Info
- Publication number
- JPS58210848A JPS58210848A JP57095467A JP9546782A JPS58210848A JP S58210848 A JPS58210848 A JP S58210848A JP 57095467 A JP57095467 A JP 57095467A JP 9546782 A JP9546782 A JP 9546782A JP S58210848 A JPS58210848 A JP S58210848A
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- Japan
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- catalyst
- metals
- hydrolysis
- gas
- sulfide
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- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はガス中の硫化カルイニルを水蒸気の存在下に硫
化水素に転化させるのに好適な触媒に関する。
化水素に転化させるのに好適な触媒に関する。
各種の合成ガス中に混在する硫黄化合物は。
その合成ガスを原料とする様々な化学プロセスの使用触
媒を被毒し、あるいはまた装置を腐蝕させる原因物質で
あるため、硫黄化合物の除去には従来から多大の努力が
払われている。そして６種排ガス中の硫黄化合物につい
ても、公害防止の観点から効果的な脱硫技術の確立が望
まれている。
媒を被毒し、あるいはまた装置を腐蝕させる原因物質で
あるため、硫黄化合物の除去には従来から多大の努力が
払われている。そして６種排ガス中の硫黄化合物につい
ても、公害防止の観点から効果的な脱硫技術の確立が望
まれている。
ところでガス中に混在する硫黄化合物のなかにあって、
Ｈ，８−？ ８０．は比較的除去しやすく。
Ｈ，８−？ ８０．は比較的除去しやすく。
例えばアルカリ溶液洗浄法、アミン吸収法などの湿式法
のほか、乾式法によっても除去することができる。しか
し、硫化カルセニルはそのままでは湿式法で効率よく除
去することが困難であるため、下記の知合加水分解反応
によって硫化水素に転化嘔せるのが通例である。
のほか、乾式法によっても除去することができる。しか
し、硫化カルセニルはそのままでは湿式法で効率よく除
去することが困難であるため、下記の知合加水分解反応
によって硫化水素に転化嘔せるのが通例である。
００８ ＋Ｈ，０→Ｈ，Ｓ −） ＣＯ。
ガス中の硫化カル−ニルを水蒸気の存在下に硫化水素に
転化させる例は、り２ウスプロセスのテールガス処理に
見ることができ、この処理では鉄、コバルト、ニッケル
、モリブデンなどの遷移金属の酸化物を酸化チタ、ンに
担持させた触媒が使用されている。しかしながら１本発
明者らが得た知見によれば、上記の如き触媒は硫化水素
が共存すると活性が著しく低下する。硫化カルヂニルの
加水分解は不可避的に硫化水素の生成を伴うので、上記
したような活性低下は硫化カルｌニルの加水分解用触媒
にとって、致命的な欠陥であると言える。
転化させる例は、り２ウスプロセスのテールガス処理に
見ることができ、この処理では鉄、コバルト、ニッケル
、モリブデンなどの遷移金属の酸化物を酸化チタ、ンに
担持させた触媒が使用されている。しかしながら１本発
明者らが得た知見によれば、上記の如き触媒は硫化水素
が共存すると活性が著しく低下する。硫化カルヂニルの
加水分解は不可避的に硫化水素の生成を伴うので、上記
したような活性低下は硫化カルｌニルの加水分解用触媒
にとって、致命的な欠陥であると言える。
本発明者らは硫化水素の共存下でも殆ど活性低下のない
硫化カルジェル加水分解用触媒を開発すべく研究を重ね
た結果、酸化チタンに、Ｌｌ。
硫化カルジェル加水分解用触媒を開発すべく研究を重ね
た結果、酸化チタンに、Ｌｌ。
Ｎａ、に、ＣＩなどのアルカリ金属、Ｍｇ、Ｃａ。
Ｂａなどのアルカリ土類金属 Ｚｎ、Ｃｄなど率ｎＢ族
金属及び８ｎ、Ｐｂなどの第■Ａ族金属から選ばれる１
種もしくは２種以上の金属の酸化物を、酸化チタン１０
０！量部当９０．１〜１０重量部の割合で担持させてな
る触媒が、前記の目的に適うものであることを見い出し
た。
金属及び８ｎ、Ｐｂなどの第■Ａ族金属から選ばれる１
種もしくは２種以上の金属の酸化物を、酸化チタン１０
０！量部当９０．１〜１０重量部の割合で担持させてな
る触媒が、前記の目的に適うものであることを見い出し
た。
触媒の製造法について言えば１本発明の触媒は、０】チ
タン酸又はチタン酸塩と前記したアルカリ金属、アルカ
リ土類金属、第１Ｂ族金属及び第■Ａ族金属から選ばれ
る活性金属種の塩又は酸化物を混練し、これを任意の形
状１寸法に成形後力焼する方法、（ロ）予め任意の形状
１寸法に成形された酸化チタンに、活性金属種の塩の溶
液を含浸させて力焼する方法、（ハ）酸化チタン粉末に
活性金属種の塩の溶液を含浸させた後。
タン酸又はチタン酸塩と前記したアルカリ金属、アルカ
リ土類金属、第１Ｂ族金属及び第■Ａ族金属から選ばれ
る活性金属種の塩又は酸化物を混練し、これを任意の形
状１寸法に成形後力焼する方法、（ロ）予め任意の形状
１寸法に成形された酸化チタンに、活性金属種の塩の溶
液を含浸させて力焼する方法、（ハ）酸化チタン粉末に
活性金属種の塩の溶液を含浸させた後。
任意の形状１寸法に成形して力焼する方法などで一般に
は製造される。しかし、相持型触媒を製造する際に通常
採用されるところの上記以外の方法でも１本発明の触媒
が製造できることは勿論である。
は製造される。しかし、相持型触媒を製造する際に通常
採用されるところの上記以外の方法でも１本発明の触媒
が製造できることは勿論である。
本発明の触媒を使用した硫化カルビニルの加水分解反応
は、２００℃以上の温度を必要とするが、４００℃以上
の高温を採用しても反応速度はそれ程増大しないので、
２００〜４００’Ｃの温度範囲で本発明の触媒を使用す
ることが好ましい。
は、２００℃以上の温度を必要とするが、４００℃以上
の高温を採用しても反応速度はそれ程増大しないので、
２００〜４００’Ｃの温度範囲で本発明の触媒を使用す
ることが好ましい。
本発明の触媒はガス中の硫化カルシニルを加水分解反応
によシ硫化水素に転化させるのに極めて有効であって１
反応系内に硫化水素や二硫化炭素、その他の成分が共存
しても、その活性が損われることが殆どない。従って１
本発明の触媒はクラウスプロセスのテールガス処理を初
めとして、硫化カル＞ｐ＝ルを含有する各種排ガスの処
理に利用できるほか、還元性ガスが共存する石炭のガス
化ガス、石油分解ガス、石油化学原料ガスなどに含まれ
る硫化カル〆ニルの加水分解にも有効である。尤も石炭
のガス化ガス中には通常数十グラム／ Ｎｍ”程度のダ
ストが夾雑しているので、この種のガスを処理する場合
には、触媒の摩耗や触媒床の目詰りが避けられるような
形状に１本発明の触媒を成形しておくことを可とする。
によシ硫化水素に転化させるのに極めて有効であって１
反応系内に硫化水素や二硫化炭素、その他の成分が共存
しても、その活性が損われることが殆どない。従って１
本発明の触媒はクラウスプロセスのテールガス処理を初
めとして、硫化カル＞ｐ＝ルを含有する各種排ガスの処
理に利用できるほか、還元性ガスが共存する石炭のガス
化ガス、石油分解ガス、石油化学原料ガスなどに含まれ
る硫化カル〆ニルの加水分解にも有効である。尤も石炭
のガス化ガス中には通常数十グラム／ Ｎｍ”程度のダ
ストが夾雑しているので、この種のガスを処理する場合
には、触媒の摩耗や触媒床の目詰りが避けられるような
形状に１本発明の触媒を成形しておくことを可とする。
実施例１
真空減圧系及び含浸液供給系を具えた容器に５ ｍｍφ
の球形酸化チタン（６００°Ｃで３時間焼成したもの）
を入れ、真空減圧系より２０分間減圧排気した。次に含
浸液供給系よシ所定量の含浸液を酸化チタン上に噴霧し
て含浸させ、−夜放置後、答器から取出し１回転乾燥器
中で１２０℃にて１時間乾燥し、しかる後５００℃で３
時間力焼する手順により表Ｉに示す組成を得た。
の球形酸化チタン（６００°Ｃで３時間焼成したもの）
を入れ、真空減圧系より２０分間減圧排気した。次に含
浸液供給系よシ所定量の含浸液を酸化チタン上に噴霧し
て含浸させ、−夜放置後、答器から取出し１回転乾燥器
中で１２０℃にて１時間乾燥し、しかる後５００℃で３
時間力焼する手順により表Ｉに示す組成を得た。
表 ■
申活性金属種Ｏ前駆化合物を示す。
実施例２
蒸留水４００ ｃｃに所定量の活性金属種の前駆化合物
を溶解した水溶液に、第１図に示す形状（但し、 ｄ
−８，４ｍｍ、 ｔ＝１．４ｍｍ、 ｗ＝ｓ ０．
８ｍｍ ）の格子状酸化チタン成形体を浸漬し、室温（
１γＣ）にて１時間放置した後、水溶液から取出し、成
形体の格子間に空気を通しながら１２時間乾燥し１次い
で５００℃で３時間力焼する手順によシ表■に示す触媒
を得た。
を溶解した水溶液に、第１図に示す形状（但し、 ｄ
−８，４ｍｍ、 ｔ＝１．４ｍｍ、 ｗ＝ｓ ０．
８ｍｍ ）の格子状酸化チタン成形体を浸漬し、室温（
１γＣ）にて１時間放置した後、水溶液から取出し、成
形体の格子間に空気を通しながら１２時間乾燥し１次い
で５００℃で３時間力焼する手順によシ表■に示す触媒
を得た。
傘活性金属種の前駆化合物を示す。
内径５０ ｍｍ 、長さ４００ ｍｍのガ２ス製反応器
に所定量の触媒Ａを充填し、これにＣＣ０８７３ｐｐ
、 Ｈ＊０３ ％ 、 Ｎｔ ９６−９％の組成のガス
を通じ”Ｃ８Ｖ ７０００ ｈｒ−１，反応ｍ度３００
〜４００”Ｃの条件下に触媒ＡのＣＯＳ加水分解活性を
評価した。また同様な方法で触媒Ｂ、Ｒのｃｏｓ加水分
解活性を評価した。結果を表Ｉに示す。
に所定量の触媒Ａを充填し、これにＣＣ０８７３ｐｐ
、 Ｈ＊０３ ％ 、 Ｎｔ ９６−９％の組成のガス
を通じ”Ｃ８Ｖ ７０００ ｈｒ−１，反応ｍ度３００
〜４００”Ｃの条件下に触媒ＡのＣＯＳ加水分解活性を
評価した。また同様な方法で触媒Ｂ、Ｒのｃｏｓ加水分
解活性を評価した。結果を表Ｉに示す。
表 １
（注〕（）の数値は活性金属種の含有量（酸化物として
のｗｔ％）ｆｔ示す。
のｗｔ％）ｆｔ示す。
実験例２
ＣＯ８含有ガス中に夾雑する成分のＣＯ８加水分解反応
に及理す影響を調べるために、格子状酸化チタン担体に
／マリラム１１化物として４ｗｔ％含有させた触媒ｓｌ
、実験例１と同様な反応器に充填し１反応温度４００°
Ｃで実験例１と同様な実験を行なった。結果を表１■に
示す。
に及理す影響を調べるために、格子状酸化チタン担体に
／マリラム１１化物として４ｗｔ％含有させた触媒ｓｌ
、実験例１と同様な反応器に充填し１反応温度４００°
Ｃで実験例１と同様な実験を行なった。結果を表１■に
示す。
表 ■
表■の実験ＮｃＬ１〜３の対比から明らかな通シ。
原料ガス中にＣＯ８の加水分解反応生成物たる硫化水素
や炭酸ガスが共存していても１本発明の触媒の活性は、
これに殆ど影響を受けることがない。同様にして、実験
陰４及び５の結果からは、原料ガス中に還元性ガス（Ｃ
ｏ及びＨ２）やＣＯｌが共存しても１本発明の触媒がす
ぐれた活性を発揮することが解る。なお、実験Ｎｎ５で
使用した原料ガスは石炭ガス化ガスとほぼ同一組成であ
る。また１石炭ガス化ガス中には、 ＨＣＩ。
や炭酸ガスが共存していても１本発明の触媒の活性は、
これに殆ど影響を受けることがない。同様にして、実験
陰４及び５の結果からは、原料ガス中に還元性ガス（Ｃ
ｏ及びＨ２）やＣＯｌが共存しても１本発明の触媒がす
ぐれた活性を発揮することが解る。なお、実験Ｎｎ５で
使用した原料ガスは石炭ガス化ガスとほぼ同一組成であ
る。また１石炭ガス化ガス中には、 ＨＣＩ。
洲、などの無機ガスが含まれることがあるが。
実験１１ｋ１６〜８の対比から明らかな通シ１本発明の
触媒はＨＣＩやＮＨ３の影響ｖｉ？まったく受けない。
触媒はＨＣＩやＮＨ３の影響ｖｉ？まったく受けない。
実験例３
実施例１と全く同様な手順で下記の触媒を得た。
（以下余白〕
表 ■
上記の各触媒をそれぞれ実験例１と同様な反応器に充填
し１反応温度４００℃、 ＳＶ １２９００ｈｒ″″１
の条件下に下記の組成〔ｌ〕のカスを供給してＣＯ８の
加水分解を行なわせ１反応開始から２時間経過した時点
で１反応器の供給ガスを下記の組成［１１）のガスに切
換えてＣＯ８転化率の経時変化を追跡した。結果を第２
図に示す。但し、触媒ｚを使用した場合のみ、ガスの供
給順を逆にし、まず組成〔川〕のガスを１次いで組成〔
■〕のガスを供給した。
し１反応温度４００℃、 ＳＶ １２９００ｈｒ″″１
の条件下に下記の組成〔ｌ〕のカスを供給してＣＯ８の
加水分解を行なわせ１反応開始から２時間経過した時点
で１反応器の供給ガスを下記の組成［１１）のガスに切
換えてＣＯ８転化率の経時変化を追跡した。結果を第２
図に示す。但し、触媒ｚを使用した場合のみ、ガスの供
給順を逆にし、まず組成〔川〕のガスを１次いで組成〔
■〕のガスを供給した。
表 ■
第２図に示す結果から明らかなように１本発明の触媒で
ある触媒Ｃ，Ｆ／及びＨは原料ガス中にＨ，Ｓが添加さ
れても１〜５％程度しか転化率が低下しない。これに対
し、比較触媒Ｙ及びＺの場合はＨ，Ｓの影響を著しく受
け、５０〜８０チの活性低下を来す。
ある触媒Ｃ，Ｆ／及びＨは原料ガス中にＨ，Ｓが添加さ
れても１〜５％程度しか転化率が低下しない。これに対
し、比較触媒Ｙ及びＺの場合はＨ，Ｓの影響を著しく受
け、５０〜８０チの活性低下を来す。
第１図は実施例２で使用した触媒担体の説明図、第２図
はＣＯ８転化率の経時変化を示すグラフである。
はＣＯ８転化率の経時変化を示すグラフである。
Claims (1)
- １、酸化チタン１００重量部に対し、 Ｌｉ 、 Ｎａ
、Ｋ、Ｃｓ、 Ｍｇ、 Ｃａ、 Ｂａ、 Ｚｎ、Ｃｄ、
Ｓｒ＋及びＰｂからなる群から選ばれる１種もしくは
２種以上の金属の酸化物を０．１〜１０重量部の割合で
担持させてなる硫化カルゼニルの加水分解用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57095467A JPS58210848A (ja) | 1982-06-03 | 1982-06-03 | 硫化カルボニルの加水分解用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57095467A JPS58210848A (ja) | 1982-06-03 | 1982-06-03 | 硫化カルボニルの加水分解用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58210848A true JPS58210848A (ja) | 1983-12-08 |
| JPS6311053B2 JPS6311053B2 (ja) | 1988-03-11 |
Family
ID=14138453
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57095467A Granted JPS58210848A (ja) | 1982-06-03 | 1982-06-03 | 硫化カルボニルの加水分解用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58210848A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63502237A (ja) * | 1985-12-04 | 1988-08-25 | ヒユ−ズ・エアクラフト・カンパニ− | 高効率光限定走査アンテナ |
| US5100659A (en) * | 1988-07-22 | 1992-03-31 | Titan Kogyo Kabushiki Kaisha | White colored deodorizer and process for producing the same |
| US5108739A (en) * | 1986-08-25 | 1992-04-28 | Titan Kogyo Kabushiki Kaisha | White colored deodorizer and process for producing the same |
| CN1102420C (zh) * | 2000-07-11 | 2003-03-05 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种羰基硫水解催化剂及其制备方法和用途 |
| WO2019130899A1 (ja) * | 2017-12-27 | 2019-07-04 | 三菱重工エンジニアリング株式会社 | 硫化カルボニルの加水分解用触媒及びその製造方法 |
| CN110835555A (zh) * | 2019-12-03 | 2020-02-25 | 内蒙古工业大学 | 一种电石渣改性褐煤水蒸气气化性能的方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0261919U (ja) * | 1988-10-20 | 1990-05-09 | ||
| JPH0319902A (ja) * | 1989-06-14 | 1991-01-29 | Motohisa Yoshida | 特殊帯 |
| JPH04131688U (ja) * | 1991-05-27 | 1992-12-03 | ニチロ毛皮株式会社 | 防ダニ・防虫加工毛皮 |
| CN110835554B (zh) * | 2019-12-03 | 2021-06-22 | 内蒙古工业大学 | 一种电石渣催化烟煤水蒸气气化的方法 |
-
1982
- 1982-06-03 JP JP57095467A patent/JPS58210848A/ja active Granted
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63502237A (ja) * | 1985-12-04 | 1988-08-25 | ヒユ−ズ・エアクラフト・カンパニ− | 高効率光限定走査アンテナ |
| US5108739A (en) * | 1986-08-25 | 1992-04-28 | Titan Kogyo Kabushiki Kaisha | White colored deodorizer and process for producing the same |
| US5100659A (en) * | 1988-07-22 | 1992-03-31 | Titan Kogyo Kabushiki Kaisha | White colored deodorizer and process for producing the same |
| CN1102420C (zh) * | 2000-07-11 | 2003-03-05 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种羰基硫水解催化剂及其制备方法和用途 |
| WO2019130899A1 (ja) * | 2017-12-27 | 2019-07-04 | 三菱重工エンジニアリング株式会社 | 硫化カルボニルの加水分解用触媒及びその製造方法 |
| JP2019115891A (ja) * | 2017-12-27 | 2019-07-18 | 三菱重工エンジニアリング株式会社 | 硫化カルボニルの加水分解用触媒及びその製造方法 |
| CN110835555A (zh) * | 2019-12-03 | 2020-02-25 | 内蒙古工业大学 | 一种电石渣改性褐煤水蒸气气化性能的方法 |
| CN110835555B (zh) * | 2019-12-03 | 2021-06-18 | 内蒙古工业大学 | 一种电石渣改性褐煤水蒸气气化性能的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6311053B2 (ja) | 1988-03-11 |
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