SU784739A3 - Катализатор дл очистки газов от водородных и углеродных соединений серы - Google Patents
Катализатор дл очистки газов от водородных и углеродных соединений серы Download PDFInfo
- Publication number
- SU784739A3 SU784739A3 SU742014858A SU2014858A SU784739A3 SU 784739 A3 SU784739 A3 SU 784739A3 SU 742014858 A SU742014858 A SU 742014858A SU 2014858 A SU2014858 A SU 2014858A SU 784739 A3 SU784739 A3 SU 784739A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- catalysts
- hydrogen
- carbon
- specific surface
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims abstract description 18
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title abstract description 9
- 238000000746 purification Methods 0.000 title description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 150000001722 carbon compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 9
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 abstract description 3
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 abstract description 3
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 abstract 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract 2
- 101710178035 Chorismate synthase 2 Proteins 0.000 abstract 1
- 101710152694 Cysteine synthase 2 Proteins 0.000 abstract 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 abstract 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 abstract 1
- 239000004291 sulphur dioxide Substances 0.000 abstract 1
- 235000010269 sulphur dioxide Nutrition 0.000 abstract 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 6
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J titanic acid Chemical class O[Ti](O)(O)O LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 4
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- GJEAMHAFPYZYDE-UHFFFAOYSA-N [C].[S] Chemical class [C].[S] GJEAMHAFPYZYDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 3
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical class Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 229910001679 gibbsite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- QIVUCLWGARAQIO-OLIXTKCUSA-N (3s)-n-[(3s,5s,6r)-6-methyl-2-oxo-1-(2,2,2-trifluoroethyl)-5-(2,3,6-trifluorophenyl)piperidin-3-yl]-2-oxospiro[1h-pyrrolo[2,3-b]pyridine-3,6'-5,7-dihydrocyclopenta[b]pyridine]-3'-carboxamide Chemical compound C1([C@H]2[C@H](N(C(=O)[C@@H](NC(=O)C=3C=C4C[C@]5(CC4=NC=3)C3=CC=CN=C3NC5=O)C2)CC(F)(F)F)C)=C(F)C=CC(F)=C1F QIVUCLWGARAQIO-OLIXTKCUSA-N 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001570 bauxite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000008298 dragée Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002483 hydrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910000349 titanium oxysulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N uranium Chemical compound [U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U] DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8603—Removing sulfur compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/613—10-100 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
- C01B17/0404—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
- C01B17/0456—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process the hydrogen sulfide-containing gas being a Claus process tail gas
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
(5t) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОЧИСТКИ ГАЗОВ ОТ ВОДОРОДНЫХ и УГЛЕРОДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СЕРЫ Изобретение относитс к катализаторам дл очистки газов от водоро ных и углеродных соединений серы. В химической промышленности встречаютс с газообразными смес ми сложных составов, содержащих сое динени серы, такими как газообразные смеси, образующиес от очистки природных и жидких углеводородов, и путем очистки этих газообразных смесей возможна рекупераци серы до содержани соединений серы в уже очищенных газообразных смес х и готовых дл выброса в атмосферу, сниж но до слабой степени, принима во внимание введение все более строгих норм загр знени . Обычно наибольша часть серы обрабатываемых газообразных смесей находитс в виде сероводорода и рекупераци серы происходит при помощи известной реакции Клауса, осу ществл емой в газообразной .или жидкЪй среде между сернистым ангидри-дом , образующимс при окислении части сероводорода, и остаточным ко личеством сероводорода i. Реакцию Клауса, вл ющуюс обратимой ре акцией , проводить при самой возможно низкой температуре дл того, что способствовать получению серы и может быть осуществлена при обнлчной температуре при условии активировани ее катализаторами. Однако наличие других газообразных сседипени; серы, таких как сероуглерод и сероокксь углерода, значительно измен ет осуш.ествлен.е спооо- Оов очистки газа, основанных на, реакции Клауса, потому У.то наиболее активные катализаторы в реакции не обладают такой же активностью, как наиболее активные катализаторы в деструкции углеродных соединений серы, котора осуществл етс гидролизом, noTot iy что оптимальные температуры дгп этих разных реакций не одни и -те же и потому что наличие сернистого газа ингибирует реакцию гидролиза углеродных производных серы. Вследствие этого несмотр на то, что в промышленной практике выку/хдены с целью достктсени лучшей очистки обрабатывать остаточные смеси, содержащие эти разные соединени серы последовательно разных катализаторах, на выходе из. последней ступени содержащие сероводорода и углеродных соединений серы в газах превышает обычно допускаемые HopiviB, Этот недостаток очистки со временем все больше и больше увеличиваетс и возможно зависит от осернени катали .заторов, происход щего в присутствии; следов кислорода в обрабатываемых газах ч вл етс прогрессирующей, но может также происходить от случайного проникновени воздуха в непол .ностью охлажденные катализаторы во врем остановки установок.
Рекомендуемые до сих пор кат;злиэаторы дл осуществлени разных реакций , касающихс газообразных соединений серы, многочисленны, более всего пригодны и дают интересные результаты, если не пытатьс получить наиболее возможно высокой производительности установки и если допускают относительно непродолжи- Тельные сроки использовани без замены новыми катализаторами. Так были рекомендованы боксит, активированные уголь, подщелочные носители, активна гидроокись алюмини и катализаторы , состо щие из сульфидов, окисей или различных соеди ений, из которых молибден, титан, кобальт, железо и уран расположены на носител х 2.
Блрпкайшим известным решением .аналогичной задачи по технической сущности и достигаемому эффекту вл51етс катализатор дл очистки газов от водородных и углеродных соединений серы согласно реакции Клауса, содержащий активную окись алюмини 3.
Известный катализатор представл ет 100%-ную акт 1вную окись алюмини с удельной поверхностью от 80 до 300 . Катализатор приготовл ют дегидратацие гидраргиллита в потоке гор чих газов с температурой приблизительно 500-1100 С, агломерацией полученной активной окиси алюмини в дражировочном вращающемс котле, дозреванием агломератов во влажной атмосфере при ЗО-с, затем сушкой и прокаливанием при температуре приблизительно бОО-с, катализатор позвол ет очищать, например газ состава,об. 6; COS или CSti 1 SO 4, 2 Nf, - остальное, от водородных соединений серы при 335°С на 80 - 88%.
Недостатком известного катализг тора вл етс невысока активность.
С целью повышени активности ка.тализатора предложен катализатор дл очистки газов от водородных и углероных соединений серы согласно реакции Клауса, содержащий активную окись алюмини и дополнительно двуокись титана при следующем соотношении компонентов , вес.%: двуокись титана 160 , окись алюмини остальное, и имеющий удельную поверхность от 80 до 300 MVr.
Отличительными признаками предлагаемого катализатора вл етс дополнительное содержание двуокиси титана и cooTHOttieHHe компонентов.
Катализатор согласно изобретению обладает повытленной активностью по сравнению с известным. Так, он позвол ет очищать газ вышеуказанного сотава и при тех услови х, что и в случав использовани известно1о катализтора на 100%.
Катализаторы в соответствии с изоретением могут быть получены разными способами. Например, путем пропитки активной гидроокиси алюмини с (Желаемой удельной поверхностью рас творами металлических соединений, способных легко разлагатьс до соответствующих окисей при нагреве, причем концентраци растворов выбираетс таким образом, чтобы получить желаемое количество каталитически активных компонентов в готовых катализаторах . Растворами, наиболее пригодными дл нанесени титана вл ютс растворы хлоридов, оксихлоридов или сульфатов титана; однако и другие соединени могут быть использованы , например различные органически соли, как оксалаты. Другие металлы, если их присутствие в катализаторе желательно, могут быть введены, например , в виде нитратов.
Другие подход щие способы заключаютс в агломерации смесей окисей или гидроокисей алюмини , например активной гидроокиси алюмини , и окисей , гидроокисей или иных соединений различных металлов, причем некоторые из этих соединений могут быть в виде гелей, золей или раатзоров. Возмо,жно совместное оса;«дение различных гидроокисей или других соединений или образование СО-гелей гидроокисей или СО-золей, а также добавлекне золей, внос щих некоторые металлы в соединени других металлов.
В общем виде изготовление этих катализаторов заканчиваетс сушкой и активацией.
Различные катализаторы по изобретению могут быть использованы в стационарном или движущемс сло х, в текучем или в летучем состо нии, приспособл в каждом случае размеры их зерен.
Ниже привод тс различные гшимеры результатов, полученных в стационарном слое с катализаторами, состо щими из гидроокиси алюмини и титана в разлтмных пропорци х и полученных разлл1чныг {и способами,, Первый из этих примеров относитс к недостаточно прочному катализатору без гидроокиси алюмини и, следовательно, не вход щему в объем изобретени , который состоит только из окиси THTaffa с желаемой удельной поверхностью. Этот пример приведен дл того, чтобы лучш показать осрЗую активность титана дл конверсии углеродных производных серы. Другие примеры позвол гат определить пределы колебаний основны параметров. Во всех этих примерах газы подвергаютс обработке различными катализаторами в маленьком реакторе с 60 мм диаметром. Эти газы имеют объемные составы,%: Врем контакта измен етс до 8 с а температура на выходе измен етс от 2GO до , Газы, выход щие из реактора, анализируютс путем хроматографии дл того, чтобы определить степень превращени 50,3 по отношению к термодинамически рассчитанному выходу, а также степень гидролиза CS, (сероугле рода) . Пример. Путем нагревани д 80°С и доведени рН до 1,1 посредством хлористоводородной кислоты суспе ции готов т из водной суспензии гидроокиси титана, содержащей 400 г ТЮ на 1 л, полученной путем осаждени гидратом окиси аммони из сернистого раствора зол , мицеллы которого равны приблизительно 400 А в диаметре. Этот золь ввод т по капле в вершину стекл нного реактора, содер- . жащего в своей верхней части нефть( смешанную с хлорфторированнымуглеводородом и в своей нижней части . смесь в объемном отношении 1/1 концентрироьанного водного раствора аммиака и насьвденного водного раствора карбоната аммони . Температуру реактора поддерживают при . Таким образом, происходит застудневание капель, затем в нижней части реактора собирают шарики диаметром от 2 до 5 мм, которые затем сушат воздухом при . Полученные таким образом шарики с удельной поверхностью 220 раздел ют на две части. Первую используют в том виде как она есть, а вторую - искусственно сульфатируют нагреванием до в течение 4 ч в смеси 70% воздуха и 30% S0i2. Эти две части используют дл обработки газообразной смеси вышеуказанных соединений. Кроме того, 3 качестве сравнени , газы обрабатывают идентичным образом на шариках активнойгидроокиси алюмини с теми же размерами и той же удельной поверхностью, либо ;в чистом, либо в сульфатированном виде, причем этот последний достигаетс методом, использованным дл шариков окиси титана. Вследующей табл. 1 собраны полученные результаты и приведены кроме того величины сопротивлени на разрушение различных катализаторов. Таблица
Шарики сульфатироваПосле сульфатировани Шарики сульфатирова3 100 100 100 После сульфатирова3 98 90 100 ни 94, 90 45 9 83 15 97 98 78 97 80 35 00 100 100 00 00 00 Из этих результатов отчетливо видно превосходство окиси титана по отно шению к гидроокиси алюмини в том, что касаетс активности, а также дл превращени как SO так и CS,j, и в особ нности, после сульфатировани . Однако величина сопротивлени на раз рушение шариков окиси титана вл етс недостаточной дл промышленного использовани , П р и м е р 2. Касаетс результатов , полученных с катализаторами различных содержаний окиси титана, полученными путем пропитки шариков активной гидроокиси алюмини с удельной поверхностью 300 и с диаметром
Эти результаты показывают преимущество содержани в катализаторе титана, который в пропорции 1%, рассчитанной по окиси, обеспечивает деструкцию наибольшей части сульфида углерода . Прочность этих различных катализаторов вл етс достаточной и происходит от использовани в качестве носител шариков гидроокиси алюмини .
Пример 3. Касаетс катализаторов , полученных путем агломерации порошка гидроокиси алюмини и гел гидроокиси титана, который вл етс суспензией сульфата гидролизованного титанила, с содержанием около 7% по весу 50 по отношению к Т г 0. Перемешивают гель гидроокиси титана.
190
12
195
.высушенного и измельченного до 79% веса TiOij с активной гидроокисью алюмини в порошке с гранулометрией ниже 20 мк, полученной путем частичной дегидратации гидраргиллита в гор чем воздушном потоке в таких пропорци х, чтобы готовые катализаторы содержали 10, 20, 40 и 60 вес./г окиси Тi02. Смесь увлажн ют и агломерируют 30 вращающемс гранул торе в виде шариков с диаметром между 2 и 5 мм. Эти шарики созревают в течение 24 ч при температуре, близкой к 100-с, затем обжигают их в течение 2 ч при 450С с целью активировани . Эти катализаторы сульфатируют согласно методу ,указанному в предшествующих примерах . Результаты даны в табл. 3.
ТаблицаЗ
20 45 97 35 65 100
J
30 57 98 4 Г.
100 между 2 и 4 мм растворами хлорида титана таким образом, чтобы получить желаемые содержани окиси после сушки обжига при температуре в течение 4 ч. Эти катализаторы перед использованием сульфатируют согласно методу, описанному в предшествующем примере. Все опыты осуществл ют при температуре . В следующей таблице собраны результаты полученные дл SO за врем контакта в 5 с и дл 05,2 за врем контакта в 5 и 8 с, а также величины удельных поверхностей катализаторов и их сопротивлени на разрушение. Результата даны в табл. 2. Таблица2
40% Т 102.4+ гидроокись
195 алюмини
60% TiO f + гидроокись
190 алюмини
Из табл. 3 видно преимущество катализаторов , содержащих титан, по сравнению с результатами, полученными
только дл гидроокиси С1ЛЮМИНИЯ. В
этом типе катализаторов полученных путем агломерации смеси окисей, вл етс необходимым использовать больше окиси титана, дл того чтобы получить очень хорошие результаты. Тем не менее этот способ изготовлени позвол ет избежать пропитки хлоридом титана, который имеет несколько недостатков , вызванных трудност ми обработки этого продукта.
10% НОт. + гидроокись
200 алюмини
20% TiO, + гидроокись
195
сЬЛЮМИНИЯ
30% Ti02 + Ч-гидроокись
194
сШЮМИНИЯ
198
191
Результаты, полученные в данном примере, вл ютс схожими с результатами , полученными в примере 3
П р и м е р 5. Показано вли ние удельной поверхности катализаторов на полученные результаты.
Продолжение т&бл, 3
82 100
65
100
87
100
86
66
95 100
Пример4. Этот пример касаетс катализаторов, агломерированных в виде шариков с диаметром от 20 2 до 5 мм, полученных из гидроокиси алюмини , идентичной гидроокиси алюмини , использованной в предыдущем примере и из золи гидроокиси титана в таких пропорци х, чтобы получить,%: 10, 20, 30, 40 и 60 содер- жаний TiO в готовых катгшизаторах. Сульфатированные катализаторы испытывают ранее описанным методом. Результаты собраны в следующей табл. 4.
30
Таблица.
70 100
40
96
54
25
76 100
49
98
65
35
81 100
100 58
85
45
100
86
100 69
94
50
90 100
100 65
96
70
60 Все испытываемые катализаторы получены при помощи метода пропитки, указанного в примере 2, таким образом, что в готовом виде они содержат 5% по весу окиси Ti02- Эти шарики активной. пропитанной гидроокиси гшюмини
Образованы различными уд ел ьньпии поверхност ми -таким образом, чтобы законченные катализаторы имели также различные удельные поверхности. Эти катализаторы испытывают в сульфатированном состо нии со временем кон30 80
Claims (3)
150 200 250 Из табл. 4 видка необходимость достаточной удельной поверхности,, причем 80 вл етс пределом, ниже которого выход очень снижаетс . Формула изобретени Катализатор дл очистки газов от водородных и углеродных соединений серы согласно реакции Клауса, включающий активную окись алюмини и им щий удельную поверхность от 80 до 300 , отличающийс тем, что, с целью повыаени активности катализатора, он дополнитель
такта 5 с дл того, чтобы определить конверсию 50 и с временем 5 с и 8 с дл того, чтобы определить конверсию CS/j, .
Полученные результаты изложены в табл. 5.
Таблиц а5 но содержит двуокись титана при следующем соотношении компонентов, вес.%: Двуокись титана1-60 алюмини Остальное Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Dupuy-CrauKier. Soufre-procede catalytigue CJaus J uf о rm, Ch im , 1969, № 74, 33-37.
2.Томас Г. Промышленные: каталитические процессы и эффективные катализаторы . М., Мир 1973, с. 175179 .
3.Патент Франции № 1570161, кл.- В 01 J, опублик. 1969 (прототип).
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7312658A FR2224203B1 (ru) | 1973-04-09 | 1973-04-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU784739A3 true SU784739A3 (ru) | 1980-11-30 |
Family
ID=9117610
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU742014858A SU784739A3 (ru) | 1973-04-09 | 1974-04-08 | Катализатор дл очистки газов от водородных и углеродных соединений серы |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5137912B2 (ru) |
| AT (1) | AT346817B (ru) |
| BE (1) | BE813436A (ru) |
| CA (1) | CA1060183A (ru) |
| ES (1) | ES425072A1 (ru) |
| FI (1) | FI58727C (ru) |
| FR (1) | FR2224203B1 (ru) |
| GB (1) | GB1437143A (ru) |
| IL (1) | IL44519A (ru) |
| IT (1) | IT1004181B (ru) |
| NL (1) | NL182703C (ru) |
| NO (1) | NO139157C (ru) |
| RO (1) | RO69554A (ru) |
| SE (2) | SE403714B (ru) |
| SU (1) | SU784739A3 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2574599C1 (ru) * | 2015-01-27 | 2016-02-10 | Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" | Композиция на основе диоксида титана и оксида алюминия, способ ее получения и ее применение |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5395893A (en) * | 1977-02-03 | 1978-08-22 | Mizusawa Industrial Chem | Titanium oxide catalyst carrier and manufacture thereof |
| FR2427844A1 (fr) * | 1978-06-05 | 1980-01-04 | Raffinage Cie Francaise | Procede pour deposer du zirconium et/ou du titane sur un support de catalyseur |
| FR2481145A1 (fr) * | 1980-04-23 | 1981-10-30 | Rhone Poulenc Ind | Procede de fabrication de catalyseurs ou de supports de catalyseurs faconnes a base d'oxyde de titane et leurs applications a la catalyse claus |
| DE3143400A1 (de) * | 1981-11-02 | 1983-06-01 | Mobil Oil Corp., 10017 New York, N.Y. | Verfahren zur verringerung des schwefelgehaltes in gasstroemen unter gewinnung von elementarem schwefel |
| FR2540092B1 (fr) * | 1983-01-31 | 1986-02-21 | Elf Aquitaine | Procede catalytique de production de soufre a partir d'un gaz renfermant h2s |
| JPS6158805A (ja) * | 1984-08-30 | 1986-03-26 | 三井三池化工機株式会社 | Ｓｏ２含有ガス中のｎｈ３を除去する方法 |
| US6962683B2 (en) * | 2002-07-15 | 2005-11-08 | Research Triangle Institute | Method of removing and recovering elemental sulfur from highly reducing gas streams containing sulfur gases |
-
1973
- 1973-04-09 FR FR7312658A patent/FR2224203B1/fr not_active Expired
-
1974
- 1974-03-28 IL IL44519A patent/IL44519A/en unknown
- 1974-04-05 RO RO7478324A patent/RO69554A/ro unknown
- 1974-04-05 GB GB1515274A patent/GB1437143A/en not_active Expired
- 1974-04-05 FI FI1050/74A patent/FI58727C/fi active
- 1974-04-06 ES ES425072A patent/ES425072A1/es not_active Expired
- 1974-04-08 CA CA197,066A patent/CA1060183A/en not_active Expired
- 1974-04-08 NL NLAANVRAGE7404746,A patent/NL182703C/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-04-08 JP JP49039745A patent/JPS5137912B2/ja not_active Expired
- 1974-04-08 SU SU742014858A patent/SU784739A3/ru active
- 1974-04-08 SE SE7404741A patent/SE403714B/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-04-08 BE BE142960A patent/BE813436A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-04-08 NO NO741293A patent/NO139157C/no unknown
- 1974-04-09 AT AT294774A patent/AT346817B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-04-09 IT IT50265/74A patent/IT1004181B/it active
-
1977
- 1977-03-28 SE SE7703550A patent/SE417500B/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2574599C1 (ru) * | 2015-01-27 | 2016-02-10 | Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" | Композиция на основе диоксида титана и оксида алюминия, способ ее получения и ее применение |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI58727B (fi) | 1980-12-31 |
| DE2417092B2 (de) | 1976-11-18 |
| SE403714B (sv) | 1978-09-04 |
| FR2224203B1 (ru) | 1976-11-12 |
| IL44519A (en) | 1976-10-31 |
| RO69554A (ro) | 1980-08-15 |
| JPS5026789A (ru) | 1975-03-19 |
| NO139157C (no) | 1979-01-17 |
| SE417500B (sv) | 1981-03-23 |
| NL182703B (nl) | 1987-12-01 |
| NO741293L (no) | 1974-10-10 |
| IT1004181B (it) | 1976-07-10 |
| FI58727C (fi) | 1981-04-10 |
| ES425072A1 (es) | 1976-11-16 |
| NL182703C (nl) | 1988-05-02 |
| CA1060183A (en) | 1979-08-14 |
| GB1437143A (en) | 1976-05-26 |
| AT346817B (de) | 1978-11-27 |
| FR2224203A1 (ru) | 1974-10-31 |
| IL44519A0 (en) | 1974-06-30 |
| NO139157B (no) | 1978-10-09 |
| NL7404746A (ru) | 1974-10-11 |
| DE2417092A1 (de) | 1974-10-24 |
| ATA294774A (de) | 1978-04-15 |
| BE813436A (fr) | 1974-10-08 |
| SE7703550L (sv) | 1977-03-28 |
| JPS5137912B2 (ru) | 1976-10-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2318734C (en) | Catalysts for the selective oxidation of hydrogen sulfide to sulfur | |
| US4640908A (en) | Catalyst for the oxidation of hydrogen sulfide and process for the preparation of the catalyst | |
| RU2009104C1 (ru) | Способ обработки промышленных газов | |
| JPS6354420B2 (ru) | ||
| US4141962A (en) | Catalysts for treating gases containing sulphur compounds | |
| US5653953A (en) | Process for recovering elemental sulfur by selective oxidation of hydrogen sulfide | |
| RO119864B1 (ro) | Catalizator pentru reducerea conţinutului de protoxid de azot, din gaze conţinând n2o, procedeu de obţinere şi de utilizare a acestuia | |
| EP0208434B1 (en) | Process for removing nitrogen oxides and carbon monoxide simultaneously | |
| US4043939A (en) | Reactivation of catalysts useful for nitrogen oxide removal | |
| EP0134594B2 (en) | Process for the oxidation of hydrogen sulphide to elemental sulphur and/or sulphur dioxide | |
| SU784739A3 (ru) | Катализатор дл очистки газов от водородных и углеродных соединений серы | |
| US4350670A (en) | Process for treating flue gas | |
| CN113877638B (zh) | 分步沉淀法制备脱硝脱二噁英脱VOCs一体化催化剂的制备方法、制得的催化剂 | |
| DK141836B (da) | Fremgangsmåde til katalytisk reduktion af nitrogenoxider i afgangsgas, især fra eksplosionsmotorer og salpetersyreanlæg. | |
| EP0643991A1 (en) | Nitrogen oxide decomposing catalyst and denitration method using the same | |
| CN113368865B (zh) | 脱硝催化剂及其制备方法和废气脱硝方法 | |
| JP4959927B2 (ja) | 直接的酸化による含硫黄化合物の除去方法 | |
| JP2898581B2 (ja) | 硫黄化合物を含むガスの処理用触媒、硫黄化合物を含むガスを処理するための使用及び方法 | |
| CA1125730A (en) | Catalyst for reducing nitrogen oxides and process for producing the same | |
| US4036785A (en) | Catalyst for reduction of nitrogen oxides in presence of ammonia | |
| EP0134593B1 (en) | Process for the production of elemental sulphur | |
| JPH0428644B2 (ru) | ||
| JPS5926330B2 (ja) | 改良したクラウス触媒とその製法 | |
| JPH01219013A (ja) | 銅含有ゼオライト、その製造法、該ゼオライトからなるｃｏガス中のｏ２の除去用触媒、およびｃｏガス中のｏ２の除去方法 | |
| SU1657047A3 (ru) | Катализатор дл обработки промышленных газов, содержащих соединени серы |