JPS62500999A - 工業用ガス中含有のｃｏｓ及びｃｓ２化合物をｈ２ｓに加水分解する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 工業用ガス中含有のＣＯ８及びＣ３２化合物の除去方法本発明は、工業用ガス、 さらに特定して言えば、有機合成用ガス中に含まれるＣＯ３およびＣ３２化合物 の除去方法に関する。

たとえば、石炭ガス化で生ずるガスのごとく有機合成で使用され、またメタン化 反応で使用可能の多種の工業用ガス、またはさらに含硫黄有機物質合成用の化学 工業で用いる硫化水素中には、その製造方法によっては、大なり小なりＣＯ３お よび／またはＣＳ２　量が含まれるものである。この有機硫黄化合物は、工業ガ スを取扱う合成反応にとって妨害物質としてはたらくのが通例である。その理由 は上記反応を促進するため使用する触媒に対し、このものがとくに害毒を呈する からである。

不純物としてのＣＯＳおよび／またはＣ３２を含む工業用ガスを合成用として処 理するに先き立ち、まず必要なことは、上記含硫黄化合物除去の目的で、きわめ て高い浄化操作にかけることである。

ガス中のＨ２Ｓを除去するため通常用いられるアミン溶液のごとき、再生のきく 選択的液状吸収剤による洗浄浄化技術では、ＣＯ８とＣ９２とを除去するには不 適当であるのが通例で、その理由は、実質上これらの化合物が液状吸収剤では吸 収しきれぬからである。

浄化すべきガスを通過させながら、上記ＣＯ８及びＣ３２化合物を除去する場合 、この化合物を不可逆的に固定する酸化亜鉛形態の固体吸着剤に接触含有させて 、除去することも可能ではある。しかし、この方法は相当量の固体吸着剤を消費 し、そのためこの浄化方法が不経済となり、妙味を殺ぐ語用となっている。なお 、浄化すべきガスの本質成分と、この固体吸収剤とが、たとえば処理ガスがＨ２ Ｓから成る場合のごとく反応する恐れのある際は、この浄化方法を採用すること ができない。

周知のごとく、硫黄対果装置の触媒転化器で処理するガスには、さらに大きな回 を占める反応ガス＋（２Ｓと８０２の他に微量のＣＯ８とＣ３２とが含まれてお り、この主要ガスはＳ形成のクラウス（ＣＬＡＵＳ）反応にあづかり、また、約 ３０容積パーセントの十分な量の水蒸気の形成にあづかっている。また、上記Ｃ Ｏ９とＣ８２化合物が、触媒転化器内のクラウス（ＣＬＡＩＪＳ）触媒と接触し 一部＋１２３に加水分解されることも知られているが、これは処理ガス中の水蒸 気量が多いと言う事実による。この加水分解は、−次コンバーター内では顕著に 行われ、この場合の温度は約３５０℃、さらにこれより低温のつぎのコンバータ ー（転化器）での加水分解は無視し得るものである。

とくに、第００６０７４１号で公告の欧州特許明細書中では、ＴｉＯ□とアルカ リ土類金属の硫酸塩とから成る触媒と接触した、微Ｑ濃度つまり、Ｃ８２として は１％容積濃度、ＣＯ８としては０．３％容積濃度のＣ９２とＣＯ８化合物は、 さらに多ユのＨ，ＳとＣＯ２との二と、（２８容積％の）比較的多ユの水蒸気中 とに含まれ、すなわち、硫黄工場の第一転化器で処理する上で相当高い濃度のガ ス中に含まれているが、この化合物は、３４０℃温度では完全にＯ２Ｓに加水分 解されるとしている。Ｃ３２の加水分解の場合、上記引用文献の実施例１０にお いて、反応混合物中に含まれる水蒸気量は、Ｏ２０：　Ｃ３２モル比が２８に等 しい量に相当し、同じ〈実施例ＩＪでの反応混合物中の水蒸気量はそのｌ（２０ ：　ＣＯ８のモル比は９３に相当している。

ここで分かったのは、酸化チタン系の触媒、とくに上記した酸化チタンとアルカ リ土類金属とをベースとする触媒を使ってＯ２Ｓに加水分解する方法を用いるこ とにより、ただし余り高温でなく、前記の欧州特許出願記載のものより少ない水 蒸気量を用いることにより、総体濃度として数容積パーセントに達する濃度の工 業用ガス中のＣＯ３とＣ８２化合物のほとんど全量を除去し得るはずだというこ とであった。

工業用ガス中比較的低い総体濃度のＣＯＳ　、およびＣＳ２含を化合物を除去す るための、本発明による方法は、比較的高温に保持した反応域中に設置した酸化 チタン系触媒と接触して適当量の水蒸気を含む上記ガスを通過させる方式であり 、触媒に接して持ち込まれるガス中の水蒸気量をコントロールして、上記ガス中 の水蒸気モル数／ガス中のＣＯ８＋０８２モル数の比率を、上記化合物を完全に 加水分解するに要する計算量から、５０／　１＋１．５ｐに設定しくここでｐは ガス中含有のＣＯ８”Ｃ３２の全モル量におけるＣ３２のモル分率）、がっ、反 応域中の温度を」二記載出口温度に相当するＢ＋　−１００（０，Ｂ＋１．６Ｑ ）’Ｃト０２−１００（２，２＋ｑ）　’Ｃ間に保つ（ｑはｐの値が０がら０． １の場合は０とし、その他の場合は１とする）ことを特徴としている。

上記ＣＯ８とＣ３２化合物の一つだけが処理すべきガス中に含まれる場合のＣＯ ８とＣ３２９度を指すか、まｔ；は処理すべきガスに上記両化合物が含まれる場 合のＣｏｓとＣ３２の全濃度を指すかの「低減総体濃度」とは０．０ｒ〜６％容 積濃度、さらに特定した場合０．０５〜４％容積５口度を意味する。

できれば反応域温度は、その出口温度に相当するＬｏ。

（１＋１．５ｑ）”Ｃ〜１００（２＋ｑ）”Ｃ（ここでｑは」二記値）とする。

触媒と反応混合物の接触時間は（４−２ｑ）秒から（１０−２ｑ）秒までが好適 であり、できれば（５−２ｑ）秒から（８−２ｑ）秒まで（ただしｑは前記値） とするとよい。

処理ガスに硫黄有機化合物としてのみのＣＯＳ　、またはｐが多く見て０．１に 相当するＣＯ３とＣＳ２　ｆｆｉを含む場合は、触媒に接するガス中の水蒸気量 を調節しながら、Ｒ比を５〜２５に保つと好都合であり、この場合、反応域温度 は１００〜２００℃の上記球出口温度に相当する値とし、触媒と反応混合物との 接触時間は５〜８秒とする。

処理ガスに硫黄有機化合物のみとしてのＣ３２を含む場合、触媒に接するガス中 の水蒸気量を調節しながらＲ比を５〜２０とすると好都合であり、この場合、反 応域内温は２５０〜３００℃の上記球出口温度に相当する値とし、触媒と反応混 合物との接触時間は３〜６秒とする。

処理ガス中００３７！：　Ｃ８２が同時にｐ＞ｏ、ｔである濃度比で含まれる場 合は、触媒に接するガス中の水蒸気量を調節しながら、Ｒ比を５〜２５に保つと 好都合であり、この場合、反応域温度は２５０〜３００”Ｃの上記球出口温度に 相当する値とし、触媒と反応混合物との接触時間は５〜８秒とする。

触媒に接するガス中の水蒸気量を調節するには、ガス中水蒸気量が不足する場合 は処理ガスに水蒸気を加えるか、ガス中に水蒸気量が過剰である場合は水蒸気の 一部を凝縮させるかの何れか操作を行えばよい。処理ガスに本発明特定限度内の 水蒸気を含む場合は、とくに水蒸気量を調節することなく、ガスと触媒とを接触 させることができる。

上記ガスと触媒とを接触する場合、適量の水蒸気を含む処理ガス温度は、反応域 出口での反応混合物温度が所望値を示すだけ十分高くなければならない。必要の 場合は、適量の水蒸気を含む処理ガスを予め加熱して好適な温度に調節する。

本発明による処理ガスが得られる合成方法の必然性から、Ｃｏ９　＋　Ｃ８２化 合物の加水分解結果生ずるＯ２　Ｓは、これを含む処理ガスから除去できる場合 とできない場合がある。同様に、必要に応じ、処理ガス中含有の水蒸気の全部ま たは一部を分離する場合も生ずる。このＯ２Ｓの除去および水蒸気の分離は、こ のための十分公知技術を使って行うことができる。たとえばＯ２Ｓの除去は、可 逆的に８２８を固定する再生可能の液状吸収剤を使って、本発明にもとづく処理 ガス洗浄方式により行うことができる。この再生可能液状吸収剤はアミンまたは アミノ酸の水溶液、とくにモノエタノールアミン、ジ・エタノールアミン、トリ エタノールアミン、メチルジェタノールアミン、およびジイソプロパツールアミ ンのごとき、アルカノールアミン水溶液から成る。この再生可能の液吸収剤を使 って洗浄した後もガス中に依然残留する痕跡のＯ２Ｓは、上記ガスを非可逆的に Ｏ２Ｓを固定するＺｎＯのごとき金属酸化物床中を通し捕集できる。

前記したごとく、本発明による触媒は、酸化チタン系のものであり、さらに特定 の場合酸化チタンを大部分含むものである。とくに、上記触媒は、酸化チタン、 または酸化チタンとアルカリ土類金属の硫酸塩とから成り、上記金属はカルシウ ム、バリウム、ストロンチウム、マグネシウム、構成族から選定し、好適なアル カリ土類硫酸塩としては硫酸カルシウムが挙げられる。

酸化チタンと場合によりアルカリ土類金属硫酸塩とから成る上記触媒に、さらに シリカ、アルミナ、粘土、珪酸塩、硫酸チタン、およびセラミックファイバー中 から選定の少くとも一部分の３０重量％を含有させることができる。

上記添加成分の有無にかかわらず、酸化チタンとアルヵり土類金属硫酸塩とから 成る本発明に用いる触媒において、焼成触媒中ＴｌＯ２であられす酸化チタン重 量比率と、アルカリ土類金属硫酸塩重量比率との割合は、約９９：１カラ約６０ ．４ｏ１好ましくは９９：１から８０：２０とすることができる。

上記触媒の比表面積は、ＢＥＴ法窒素吸着方式で測定し、５〜３００ｒｎ”／９ 、望ましくは１０〜２４０ｒｒｌ’／ｇであり、水銀透過法で測った全気孔率は ０．０５〜０．８ｉ／ｇ、好マしくは０．１〜０．４ｄ／ｇである。また上記触 媒の摩耗抵抗は２％以下である。

摩耗抵抗は、ＦＥＮＷＩＣＫ　Ｉ？ＥＸ商標のパイブレーク−を用い、粒状にし た触媒１００　ｇを＾ＦＮＯＲＸＩＩ−５０１規格の径２０ｃｍＮα２４ふるい 上におき、１０分間振動させ生ずる粉じん量を９％で表示する。

本発明にもとづく使用触媒は、すべて公知の技術で得ることができる。

酸化チタンと、場合により上記添加成分とから成る触媒は、たとえば１９８０年 ４月２３日付仏国特許出願第８００９１２６号（公告番号第２４８１１４５号） 記載の方法を使って調製可能である。酸化チタン、アルカリ土類金属硫酸塩、お よび場合により前記した添加成分を含む触媒を得るには、欧州特許第００ｆｔ０ ７４１号明細書中記載の何れか一つの方法を用いる。

本発明による方法では、各種工業ガス中含有のＣＯ３およびＣ３２不純分を除去 する好都合な手段が得られ、上記ガスを製造を目的とした有機合成に利用するこ とができる。

したがって本発明を採用するとすれば、たとえばｔｈとＣＯとを含み、好ましく ない不純物としてのＣ３２、ＣＯ９，Ｈ２Ｓとを含む、石炭のガス化工程から生 ずるガスを用いたメタン化反応に利用できる合成ガスを製造することができる。

このためには、石炭ガス化反応によるガスをまず本発明に従い処理してＣ３２と ＣＯ８とをＢ２　Ｓに転化し、つぎにこの処理ガスをとくにメチルジェタノール アミン水溶液のごとき再生可能の液状吸収剤を使って、まずはじめに洗浄しガス 中のＢ２　Ｓの大部分を固定し、最終痕跡の１２９固定用のＺｎＯ金属酸化物上 に通して最後の浄化にかける。

また本発明工程を利用して大部分がＢ２　Ｓであり、さらに好ましくない不純物 としてのＣ９２および／またはＣＯ９を含むガスを処理することができ、またチ オ有機化合物合成用の１２Ｓ源として利用できるガスを得ることができる。この 場合、本発明による処理を上記ガスに適用すると、とくに効果的であるが、それ は、Ｃ９２とＣＯ９の加水分解生成物つまり　８２　Ｓをとくに除去する必要が なく、また、処理による発生ガスを、直接チオ有機化合物の合成反応に利用でき るからである。

つぎにとくに限定されぬ本発明の実施例を以下説明する。

石炭ガス化から生ずる、下記容積比成分を有するガスを処理した。

ＣＯ・・・・　・４７％ ＋１２　−　・　４２％ ）＋２０　・・　１．６％ Ｃｏ　２　・・−・６％ ８２　Ｓ　・１．４％ ＣＯ８・・・・・　０．１％ Ｎ２　・・・・・　１．９％ 処理操作には、酸化チタンと硫酸カルシウムとから成り、欧州特許第００８’０ ７４１号明細書中実施例５記載にもとずき調製した触媒を含む反応器を使用した 。

上記触媒の特性はつぎのとおりである。

Ｔｉ（ｈ重量含有分　８９，８％ ＣＢ５Ｏｓ重量含有分　１０．２％ ＢＥＴ比表面積　１４６ｒｒｌ’／９ 全気孔率　０．３５ｃｄ／９ 摩耗抵抗　０．４％ 水蒸気モル数／　００３モル数のＲ比が１６であり、したがって調整を要しない 処理用ガスを、ＶＶＨ６００ｈ−１の割合で反応器に導入し、上記ガスと触媒と の接触時間を６秒とした。反応器に供給されるガス温度は反応器出口で１６０℃ とした。

反応器から出る排出物にはｌＯＶｐｍのＣＯ３Ｌか含まれず、このことは、ＣＯ ８のＢ２　Ｓへの転化率が９９％に等しいことをあられしている。

上記条件で長期試験を行った結果、数夕月操作後でも、触媒の活性度は高いこと が明確にされた。

実施例２ チオ有機化合物合成用のｔｂｓ源として用いかつその成分がＢ２　Ｓ　９３．５ ８％、ＣＯ３１，４６％、００２　４’、Ｈ％の容積比率のガスを処理した。

このガスにその３０容量％に当ろ水蒸気量を添加し、また、水蒸気モル数と００ ３モル数とのＲ比が２０である生成反応混合物をＶＶ）Ｉ　６００ｈ−’の速度 で、実施例１で使用した同一触媒を含む反応器に供給し、その反応混合物と触媒 との接触時間を６秒とした。また反応器に導入する反応混合物の温度は常時、反 応器の出口で１６０℃に維持した。

反応器排出物にはＣＯ３１００ＶｐＩＩ＋以上は含まれず、このことはＣＯ９の Ｂ２　Ｓへの転化率が９９．３％であることを示す。

上記条件で長期間試験結果この高い転化率が維持されることが明白であり、これ からも触媒の活性度が長期間高く保持されるのが分かる。

上記した同一操作条件を保持しつつ、０．５容積％の酸素を加えたのち、本実施 例の初めに規定した１１２Ｓ含有のガスを処理してみた。ＣＯ８の）１２Ｓへの 転化率は操作数ケ月間上記値を維持したが、このことは酸素の存在のもとでも触 媒が長期安定であることを示している。

実施例３ チオ有機化合物合成用のｔｈ　Ｓ　Ｆｔとして用いる、その容積比率が）１２３ ９３．５％、Ｃ３２０，９％、ＣＯ２５，８％ヲ存するガスを処理した。

このガスにその容積の１５％に当る水蒸気量を加え、水蒸気モル数対Ｃ３２モル 数のＲ比が１６．７である生成反応混合物を、ＶＶＨ９００ｈ’相当の速度で、 実施例１記載と同一触媒を含む反応器内に導入し、この反応混合物と触媒との接 触時間を４秒とした。また操作期間を通じ反応器に導入する反応混合物温度は、 反応器出口で２９０’Ｃとなるようにした。

反応器から出る排出物のＣ３２濃度は１０Ｖｐｍ以下であり、これはＣ３２のＯ ２Ｓへの転化率が９９．８％以上であることを示す。

長期間試験を通じ、Ｃ９２のＯ２Ｓへの転化率は、数ケ月の操作後でも上記数値 を維持している。上述したと同一操作条件を維持しつつ、容積０．５％の酸素量 を添加したのち、本実施例の初めに定めたＯ２　Ｓ含有ガスを処理した。ＣＳ２ の転化率は、数ケ月の操作中も上記値を維持容積割合とし”ＣＯ２３９３，５％ 、Ｃ３２０，９％、ＣＯ３１，５％、ＣＯ２４，１％、から成り、チオ有機化合 物合成の１１２３源として用いる目的のガスを処理した。

このガスにその容積の３０％を示す水蒸気量を添加し、水蒸気のモル数対ＣＯ３ とＣ３２との合計モル数とのＲ比を１２．５とした。生成反応混合物をＶＶＩＩ 　ｌ１ｉ００ｈ’に等しい割合で実施例１記載と同一触媒を含む反応器内に導入 し、反応混合物と触媒との接触時間を６秒とした。

反応器に供給される反応混合物の温度は、操作期間を通じ、反応器出口で２８０ ℃を保つようにした。この温度は排出物中ＣＯ３＋Ｃ３２の放出率が最小となる 温度に見合うものである。

反応器から出る排出ガスはｃｏｓ＋　Ｃ３２総体として３５０Ｖｐｗ　（Ｃ３２ ５０ＶＩ）ｌ＋ｃＯｓ　３００Ｖｐｍ）を含み、コレハ総合転化率９８，５％に 相当する。この転化率は操作数ケガ後も維持されていた。

上記した同一操作条件を保持しつつ、これに０．５％容積の酸素量を加えたのち 、本実施例の初めに規定した含Ｈ２Ｓガスを処理した。不純物ｃｏｓとＣ９２の 転化率は、操作数ケ月を通じ９８．５％が維持されていた。

実施例５ チオ有機化合物合成用のＯ２Ｓ源として使用する容積割合としてＯ２Ｓ　９４％ 、ＣＯ３１％、ＣＯ２５％から成るガスを処理した。

このガスにその容積の６％に当る水蒸気量を添加し、水蒸気のモル数とＣＯ８の モル数とのＲ比が６である生成反応混合物を実施例１で記載の同一触媒を含む反 応器内にＶＶＨ６００ｈ””に相当する割合で導入し、この場合の反応混合物と 触媒との接触時間を６秒とした。反応器に導入される反応混合物の温度は、反応 器出口の温度が操作期間を通じ　１６５°Ｃであるようにした。

反応器出口ガスはｃｏｓ　９０Ｖｐｍ以上は含まず、このことはＣＯ８のＯ２Ｓ への転化率が９９．１％であることを示す。

この転化率は操作数ケガ後でも依然保持されていた。

実施例６ 実施例５に準じ操作したが、Ｔｉ（ｈと硫酸カルシウム系の触媒を、直径５市の 酸化チタン押出による触媒とと比表面積　１８０ゴ／９ 全気孔率　０．３７ｃｄ／９ 摩耗抵抗　１．１％ 反応器出口ガスはＣＯ９［ｌＯＶｐｍ以上を含まず、このことはＣＯ３のＯ２Ｓ への転化率が９９．２％に相当することを示す。この転化率は操作数ケガ後も依 然保持されていた。

この明細書および関連の請求の範囲において用いる接触時間の値は標準圧力、温 度のもので規定したものであり、実施例で示すＶＶＨの値も同様である。

国際調査報告 ＡＮＮＥＸ　Ｔｏ　′：′ＦＥ　工ＮＴＥＲＮＡτｌ０ＮＡＬ　５ＥＡＲＣＨＲ ＥＰＯＲＴ　ＯＮ

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. １．高温に保持した反応域中に挿入した酸化チタン系の触媒と接触し、適当量の 水蒸気を含む工業ガスを導入する場合この触媒と接して供給されるガス内の水蒸 気量を調節して、上記ガス中の水蒸気モル数対、同じく上記ガス中のＣＯＳとＣ Ｓ２の一以上の化合物モル数との比率Ｒを、上記化合物を完全に加水分解するた めの理論計算量値から５０／１＋１．５Ｐ（ここでＰはガス中含有のＣＯＳとＣ Ｓ２合計モル数に対するＣＳ２のモル分率）までの数値とすることを特徴とし、 かつ、反応域中の温度をこの域中の出口温度がθ１＝１００（０．６＋１．６ｑ ）℃とθ２＝１００（２．２＋ｑ）℃との間（ここでｐが０から０．１の間では ｑ＝０、その他の場合はｑ＝１とする）に維持することを特徴とする、工業用ガ ス中含有のＣＯＳとＣＳ２化合物除去方法。
2. ２．反応域中の温度を１００（１＋１．５ｑ）℃から１００（２＋ｑ）℃の上記 反応域出口の温度に相当する値に維持することを特徴とする請求の範囲第１項記 載の方法。
3. ３．反応混合物、すなわち水蒸気の適当量を含む処理ガスと触媒との接触時間を （１０−２ｑ）秒から（４−２ｑ）秒、好ましくは（５−２ｑ）秒から（８−２ ｑ）秒とすることを特徴とする請求の範囲第１項または第２項記載の方法。
4. ４．処理すべきガス中のＣＯＳまたはＣＳ２の何れか一つだけの場合は何れかの 化合物濃度、または両者混在する場合はその合計の化合物濃度が０．０１〜６％ 、好ましくは０．０５〜４％であることを特徴とする、請求の範囲第１項から第 ３項の何れかに記載の方法。
5. ５．処理すべきガスが硫黄の単一有機化合物としてＣＯＳを含むか、または、多 く見てｐが０．１の値に相当するＣＯＳとＣＳ２の量を含むことを特徴とし、か つ、触媒と接触する導入ガス中の水蒸気量を調節して、Ｒの比の値を５〜２５と し、反応域内の温度を１００〜２００℃間の上記域出口温度に維持し、また、反 応混合物と触媒との接触時間を５〜８秒に選定することを特徴とする請求の範囲 第１項から第４項の何れかに記載の方法。
6. ６．処理すべきガスが硫黄の単一有機化合物としてのＣＳ２を含有し、かつ、触 媒と接触する導入ガス中の水蒸気量をＲ比が５〜２０となるごとく調節し、また 、反応域中の温度を上記域中の出口において２５０〜３００℃の値となるごとく 維持し、さらに反応混合物と触媒との接触時間を３〜６秒となるごとく選定する ことを特徴とする請求の範囲第１項から第４項の何れかに記載の方法。
7. ７．処理すべきガスにｐが０．１より大である比率のＣＳ２とＣＯＳとを同時に 含み、かつ、触媒に接触する導入ガス中の水蒸気量をＲ値が５〜２５となるごと く調節し、また、反応域中の温度を上記域中の出口において、２５０〜３００℃ の間に維持し、また、反応混合物と触媒との接触時間を５〜８秒となるごとく選 定して操作することを特徴とする請求の範囲第１項から第４項の何れかに記載の 方法。
8. ８．触媒が酸化チタン又は酸化チタンと、カルシウム、バリウム、ストロンチウ ム及びマグネシウムの中から選択したアルカリ土類金属の硫酸塩との混合物、と くに上記硫酸塩が硫酸カルシウムであることを特徴とする請求の範囲第１項から 第７項の何れかに記載の方法。
9. ９．触媒が酸化チタンと場合によりアルカリ土類金属硫酸塩の他に、シリカ、ア ルミナ、粘土、珪酸塩、硫酸チタンおよびセラミックファイバー等の中から選ん だ少なくとも３０重量％の一成分を含むことを特徴とする請求の範囲第８項記載 の方法。
10. １０．触媒が酸化チタンとアルカリ土類金属硫酸塩とを含み、かっ、触媒中のＴ １０２で表わした酸化チタン重量割合とアルカリ土類金属硫酸塩の重量割合との 比率が約９９１から約６０：４０、好ましくは約９９：１から約８０：２０であ ることを特徴とする請求の範囲第８項または第９項記載の方法。
11. １１．触媒の比表面積が５〜３００ｍ２／ｇ、好ましくは１０〜２４０ｍ２／ｇ であることを特徴とする請求の範囲第１項から第１０項の何れかに記載の方法。
12. １２．触媒の全気孔率が０．０５〜０．６ｃｍ２／ｇ、好ましくは０．１〜０． ４ｃｍ２／ｇであることを特徴とする請求の範囲第１項から第１１項の何れかに 記載の方法。
13. １３．反応域からの排出物を、含有Ｈ２Ｓの除去処理に利用することを特徴とす る請求の範囲第１項から第１２項の何れかに記載の方法。
14. １４．処理ガスが石炭ガス化工程からのガスの一種であることを特徴とする請求 の範囲第１３項記載の方法。
15. １５．処理ガスが好ましくない不純物としてのＣＯＳおよび／またはＣＳ２を含 む、Ｈ２Ｓの大部分から成ることを特徴とする請求の範囲第１項から第１２項の 何れかに記載の方法。
16. １６．反応域からの排出物中に含まれる水蒸気を全部または一部分離することを 特徴とする請求の範囲第１項から第１５項の何れかに記載の方法。