JPS5820977B2 - 部分的アセタ−ル化ポリビニルアルコ−ルからなり可塑剤を含有するシ−ト - Google Patents

部分的アセタ−ル化ポリビニルアルコ−ルからなり可塑剤を含有するシ−ト

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JPS5820977B2
JPS5820977B2 JP54056388A JP5638879A JPS5820977B2 JP S5820977 B2 JPS5820977 B2 JP S5820977B2 JP 54056388 A JP54056388 A JP 54056388A JP 5638879 A JP5638879 A JP 5638879A JP S5820977 B2 JPS5820977 B2 JP S5820977B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、接着シートとしてラミネート安全ガラスに使
用する部分的アセタール化ポリビニルアルコールからな
り可塑剤を含有するシートに関すする。
殊に本発明は、新規ポリビニルブチラールシート及びこ
れから製造することのできるラミネート安全ガラスに関
する。
一般にラミネート安全ガラスは、珪酸塩板ガラス２枚及
び板ガラスを結合する接着シートからなる。
場合により珪酸塩板ガラスの１つはプラスチック板ガラ
スに代えてもよい。
かメるラミネート安全ガラスは、風の保護板ガラスとし
て車両、殊に自動車で使用する；しかしながら建築分野
で使用することもでき、その際その使用によっては２枚
以上の珪酸塩板ガラス又はプラスチック板ガラスを接着
シートによって結合する。
かＮる多重ラミネートは、例えばラミネート防弾ガラス
として役立つ。
このラミネートガラスの接着シートとしては、主として
軟質の部分的アセタール化ポリビニルアルコールシート
が役立つ。
その製造に必要な部分的アセタール化ポリビニルアルコ
ールは、ポリ酢酸ビニルをけん化し引続き脂肪族アルデ
ヒド、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブ
チ。
ルアルデヒド及びｃｔｔ＋子３〜１０個を有する他のア
ルデヒドでアセタール化することにより製造する。
けん化は一般に完全には行われないので、ポリビニルア
ルコールは多くはなおアセチル基（酢酸ビニル基として
計算）０．５〜５重量％を有する。
アセタール化も一般に完全には行われないので、シート
の製造に使用せる部分的アセタール化ポリビニルアルコ
ールは多くなお遊離ＯＨ基を有する；部分的ブチラール
化ポリビニルアルコール（次にＰＶＢと呼ぶ）では、こ
のＯＨ含量は１０〜２７．１重量％（ビニルアルコール
として計算）であってもよい。
本発明ではこれらのすべての樹脂は、部分的アセタール
化ポリビニルアルコールである。
ラミネート安全ガラスを製造する場合には、この１部分
アセタール化し一定の可塑剤含量を有すＪるポリビニル
アルコールをシートとして使用する。
使用される可塑剤の種類及び量によって、ラミネート安
全ガラスの性質が左右される。
それ故実際には特に破裂に安全にラミネート安全ガラス
は、中間シートとして可塑剤含量１５〜３９重量％、く
好ましくは２５〜３１重量％を有しかつまたその遊離Ｏ
Ｈ基含量は可塑剤を含まないＰＶＢ樹脂に対して１０〜
２５重量％、好ましくは１６〜２３重量％であるＰＶＢ
シートを有していなければならないことが明らかになっ
た。
か５るＰＶＢシートの水分含量は０．２〜０．９重量％
でなければならない。
か５るＰＶＢシートの可塑剤としては、２−エチル酪酸
のトリエチレングリコールエステルが広く使用される。
ジブチルセバケート、ジー（ブトキシエチル）−アジペ
ート及びジオクチルフタレートの使用は記載されている
。
ラミネート安全板ガラスに課せられる要求は極めて大き
い。
−２０〜＋４０℃の温度範囲内では接着シートに対する
ガラスの良好な付着強度と共に、なかんずくラミネート
安全板ガラスの大きい衝撃抵抗も求められる。
それ故接着シートは、必要な引裂抵抗及び引裂時の伸び
を有していなければならない。
前記可塑剤のうちこの点ではいくつかの性質はまだ未解
決ではあるが、２−エチル酪酸のトリエチレングリコー
ルエステルによって従来の最適効果が得られるのに過ぎ
ない。
従来の公知可塑剤を含有する部分的アセタール化ポリビ
ニルアルコールシートは水分に著しく不安定でありかつ
また周囲から水分に極めて迅速に吸収する。
これにより、このシートから製造したラミネート安全ガ
ラスでは縁部の給温が生じ得、このために縁部帯域に対
するシートの付着が不十分になる。
可塑剤を含有する公知接着シートのもう１つの欠点は、
これから製造し厚いシート層を有するラミネートガラス
は所望されない特有の色を有することである。
可塑剤を含有する部分的アセタール化ポリビニルアルコ
ール樹脂の他の欠点は、押出成形温度におけるその太き
い見かけ粘度であるそれ故、この樹脂を比較的大きい温
度で押出成形してシートにしなければならない。
この比較的大きい押出温度によって材料の大きい熱負荷
が生じ、これは分解工程を避けるためには品質の理由か
ら所望されてはいない。
可塑剤として２−エチル酪酸のトリエチレングリコール
エステルを含有する公知接着シートは、ガラスと透明な
粘靭性弾性プラスチック、殊にポリカーボネートとから
なるラミネートを製造するためには不適当である。
可塑剤を含有する部分的アセタール化ポリビニルアルコ
ールを基質とし、ラミネート安全ガラスの公知接着シー
トよりもわずかな水分の不安性を有し、押出成形温度に
おけるその見かけの粘度が公知シート材料よりもわずか
であり、ガラスとポリカーボネートとからなるラミネー
トを製造することができ、それにもか＼わらず公知接着
シートの引裂時の伸び、引裂抵抗及び冷衝撃強度の良好
な値を有するラミネート安全ガラス用の接着シートを得
る課題が存在していた。
ところでこの課題を満たす場合、可塑剤を含有する部分
的アセタール化ポリビニルアルコールからなるシートが
判明し、これは可塑剤として（ａ） エステル成分が
Ｃ原子１〜１８個を有する安息香酸又はフタル酸のエス
テル及び／又はジー（フェノキシエチル）−ホルマール
及び （ｂ） エステル成分がＣ原子１〜１８個を有するア
ルコールから誘導される燐の酸素酸エステルからなる混
合物を含有することからなる。
既に、フタル酸エステル並びに燐酸エステルを部分的ア
セタール化ポリビニルアルコールの可塑剤として使用で
きることは公知である。
ラミネート安全ガラスの接着シートで従来実際に使用さ
れなかった理由は、次の事実に関してである。
フタル酸エステルは、例えば最大２０〜２５重量％まで
の量で部分的ブチラール化ポリビニルアルコールに混入
することができるのに過ぎない。
これにりも大きい量では、フタル酸エステルは再びしみ
出す。
しかしながらこの可塑剤をこの比較的わずかな量で使用
すると、これを用いて製造したシートは余りにも大きい
硬直性と余りにもわずかな冷衝撃値とを有するので、ラ
ミネート安全ガラスの接着シートとしては該当しない。
燐酸エステルは、部分的アセタール化ポリビニルアルコ
ールに対して良好な相容性を有することは公知である。
これは少くとも７０重量％までの量でしみ出さないで添
加することができる。
ラミネート安全ガラスの接着シートを製造するためには
、余りもわずかな冷衝撃値のために純粋の芳香族燐酸エ
ステルは問題にならず、かつまた余りもわずかな引裂抵
抗のために純粋の脂肪族燐酸エステルは問題にならない
。
比較し得る性質では、単独可塑剤として燐酸エステルを
有するＰＶＢシートは、可塑剤としてトリエチレンクリ
コールジー２−エチル酪酸エステルを有するＰＶＢシー
トと同じ大きい見かけの粘度を有するので、この点で単
独可塑剤としての燐酸エステルによっても改良を得るこ
とはできない。
しかしながら本発明により部分的アセタール化ポリビニ
ルアルコールの可塑剤として、燐の酸素酸エステルと有
機環状酸エステルとからなる混合物を使用すると（その
際最後のものは１部分か又は全部公知アセタール可塑剤
に代えられていてもよい）、これから製造したシートは
わずかな水分の不安定性を示す。
該シートは全可塑剤含量４０重量％の場合でさえも、可
塑剤としてトリエチレングリコールジー２−エチル酪酸
エステル２９〜３０重量％を記する公知シートに相応す
る機械的性質を有する。
更にこのシート材料は、押出成形温度で所望の低い見か
けの粘度を有する。
これによってシート製造業者は、同じ機械配置で押出機
の著しく低い材料温度で操作することができる。
これによりシート材料の熱負荷を低く維持することがで
きるので、本発明によるシートの品質が改良される。
これは、例えば本発明によるシートから製造した著しく
厚いシート層又は数層のシート層を有するラミネート安
全ガラスは、可塑剤としてトリエチレングリコールジー
２−エチル酪酸エステルを含有するＰＶＢシートを有す
る比較し得るラミネートガラスよりも著しくわずかな固
有の色を有することに現れる。
本発明による混合物を用いて、部分的アセタール化ポリ
ビニルアルコール中の環状有機酸エステルの割合を高め
ることができる。
このようにして、例えばジイソデシルフタレートはＰＶ
Ｂと２０重量％まで相容性であるのに過ぎない。
しかしながらＰＶＢ樹脂にトリオクチルホスフェート１
０重量％を添加すると、付加的になおジイソデシルフタ
レート２５重量％をＰＶＢ樹脂にしみ出しが生じないで
混入することができる。
相応してトリオクチルホスフェートの添加が大きい場合
には、相応して可塑剤混合物中のジイソデシルフタレー
トの大きい成分が可能であるので、例えばジイソデシル
フタレート４５重量％とトリオクチルホスフェート４０
重量％との混合物、即ち全可塑剤含量８５重量％がＰＶ
Ｂ樹脂と相容性である。
意外なことに、本発明による可塑剤混合物と部公的アセ
タール化した低いアセタール化度のポリビニルアルコー
ルとの相容性もなお良好である。
このようにして、なおポリビニルアルコール含量２７重
量％を有する部分的ブチラール化ポリビニルアルコール
樹脂を、本発明による可塑剤混合物と少くとも３５重量
％までの量でしみ出しを有しないで混合することができ
るが、公知可塑剤はポリビニルアルコールの比較し得る
ブチラール化度ではこの量では既にしみ出す。
期待するように、シートの機械的強度はポリビニルアル
コール含量が増加するにつれて増大する。
更に引裂抵抗は、可塑剤混合物中の環状有機酸エステル
の割合が増加することによって増大し、これは特に低い
ポリビニルアルコール含量を有する樹脂で重要である。
それ故、本発明によって使用することのできる部分的ア
セタール化ポリビニルアルコール樹脂は、ヒドロキシル
基含量（ビニルアルコールとして計算）５〜３０重量％
を有することができる。
すぐれているのはヒドロキシル基含量１６〜２３重量％
である。
本発明によるシート中に含有されている可塑剤混合物の
量は、シートの全重量に対して２０〜８５重量％であっ
てもよい。
この量は、なかんずくポリビニルアルコール及びアセタ
ール化するために使用するアルデヒドのアセタール化度
並びに。
使用される個々の可塑剤の種類による。
またこの量は一般に本発明によるシートのショア硬さＡ
が２３°Ｃで１００〜１であるように選ぶ。
燐の酸素酸エステル及び環状有機酸エステル又はアセタ
ール可塑剤の間の割合は、９９：１〜１１：９９で変動
してもよい。
この割合は、主として部分的アセタール化ポリビニルア
ルコール中の環状有機酸エステル又はアセタール可塑剤
の量及び相容性による。
更にこの割合は、選んだ個々の可塑剤及び使用される部
分的アセタール化ポリビ。
ニルアルコールの性質並びに製造すべきシート材料の要
求による。
すぐれた割合は８５：１５〜１５：８５重量％である。
有機環状酸エステルを基質とする可塑剤の場合、酸成分
には芳香族七ノー、ジー及びトリカルボン酸、例えば安
息香酸、Ｏｌｍ−、ｐ−フタル酸及びトリメリット酸が
これに該当する。
酸は、例えはへキサヒドロサリチル酸の場合のように、
なかんずくハロゲン又はヒドロキシル基によって置換さ
れていてもよい。
酸成分としては、例えばマレイン酸又は無水マレイン酸
と種々のジエン及びその水素添加生成物又はエポキシド
化生成物、例えばテトラヒドロ−、ヘキサヒドロ−、エ
ンドメチレンテトラヒドロ−、ヘキサクロルエンドメチ
レンテトラヒドロ−、エンドオキソヘキサヒドロ−１４
，５−エポキシテトラヒドロフタル酸又は−フタル酸無
水物とのジエルスーアルダー付加物も適当である。
燐の酸素酸エステルの酸成分としては、５価及び３価の
燐の酸、例えば燐酸、亜燐酸、ホスホン酸及びホスフィ
ン酸を使用することができる。
有機環状酸及び燐の酸素酸のアルコール性エステル化成
分は、Ｃ原子１〜１８個を有し場合によりハロゲン置換
であってもよい直鎖状又は分枝状脂肪族アルキル−、ア
ルケニル−又はアルコキシアルキル基、脂環式基、複素
−脂環式基、特に核１個又は２個を有する芳香族基並び
にアルキルグリコレートである。
多塩基性酸の場合、アルコール基は同一か又は異なって
いてもよい。
有機環状酸のすぐれたエステル可塑剤はジー２−エチル
へキシルフタレート、ジイソデシルフタレート、炭素原
子７〜１３個を有する脂肪族アルコール混合物のフタレ
ート、ベンジルブチルフタレート、シフロピレングリコ
ールージーベンゾエート、ブチルフタリルブチルグリコ
レートである。
燐の酸素酸のすぐれたエステル可塑剤はトリー２−エチ
ルへキシルホスフェート、ドリフトキシエチルホスフェ
ート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、デ
シルジフェニルホスフェートである。
環状酸エステルが１部分又は全部代えられていてもよい
アセタール可塑剤としては、好ましくはＣ原子１〜３個
を有するアルデヒドを、脂肪族又は芳香脂肪族アルコー
ルでアセタールすることによって得られる脂肪族又は芳
香族系の公知アセタールがこれに該当する。
この生成物は、同じようにして可塑剤として公知である
。
すぐれたアセタール可塑剤はジー（フェノキシエチル）
−ホルマルでアル。
本発明によるシートの製造は任意の公知方法で行なうこ
とができる。
材料成分を混合した後、得られたシート材料を加工して
所望のシートにする。
その際材料は押出成形し得る、カレンダー成形し得る、
注出成形し得る、射出成形し得る、塗布し得る、半融し
得るか又はプレスすることができる。
廃物は好ましい方法で再び加工し、例えば押出成形によ
って成形してシートにする。
更にシート材料は適当な助剤、例えば安定剤、染料、顔
料、填料、付着及び閉塞を調整する添加剤を使用するこ
とにより変性することができるので、相応して変性され
たシートも本発明の課題である。
本発明によるシート材料を加工するラミネート安全ガラ
スは、この本発明によるシート材料の層少くとも１つか
らなる。
該ラミネート安全ガラスは場合により針金装入物を有す
る非硬化、硬化の、平らな、彎曲した、捺染、着色、食
刻、組み立てた珪酸塩板ガラス並びに場合により装入し
た針金、金網、織物又は他の物体を有し本発明によって
製造した無色、透明、着色、捺染したシートを用いて公
知方法で製造することができる。
珪酸塩ガラス又は本発明により製造したシートの厚さ並
びにラミネート物体の個々の層の数は、使用目的に応。
じて変動して選ぶことができる。
これから、接着シートとして本発明によるシートを有す
るラミネートガラスの使用方法が建築分野では戸の設置
、窓の設置、欄干、バルコニー又は間口の手すり、室の
部材としての分離壁、バルコニーの分離物又は地所の柵
、テラスの屋根又は屋根の部材又は温室、電話又はコン
ピュータの設置の小室、ガラス製陳列戸棚、現金室、刑
務所又は爆発の危険があるか又は爆発の危険がない室で
それぞれ突き破り、侵入、射撃、火、音響、寒気、熱気
に対して保護するための安全ガラスとして得られる。
乗物の分野では自動車、軌道車、船舶及び航空機の風の
保護窓ガラス、尾部窓ガラス又は側面窓ガラス、戸、分
離壁その他での透化がこれに該当する。
更に本発明によるシート材料は、透明な粘靭性弾性プラ
スチックとのラミネートを製造するのに極めて適してい
る。
特に重要なのは、従来ガラス／ポリカーボネートのラミ
ネート組合せ物であるが、これは従来ＰＶＢシートの常
用の可塑剤に対するポリカーボネートのわずかな安定性
のために問題をひき起した。
従来かＳるラミネートの製造は、ＰＶＢシートの可塑剤
としてのフタレートを使用しては不可能であった（ドイ
ツ公開特許第１８１４６１６号明細書参照）。
それ故従来ポリカーボネートとガラスとの接着には、特
別に柔らかく調整したポリメタクリル酸エステルの注出
樹脂が望まれ、このためにはガラス工業の新規工業品製
造法が採用されなければならなかった。
これに反して、本発明によるシート材料を用いて公知製
造技術を変えないで、フタレート可塑剤とホスフェート
可塑剤との共働作用に基づいて、明らかに珪酸塩ガラス
／ポリカーボネートからなるラミネートガラスを、ポリ
カーボネートの良好な透明を維持して製造することがで
きる。
それ故、シートの加工業者はなお種々のラミネート系の
製造に対するシートのタイプを必要とするのに過ぎない
。
ポリカーボネートの外に、透明なプラスチック板ガラス
としてはポリメタクリレート、ポリエチレンテレフタレ
ート、硬質ポリ塩化ビニル、ポリアミド、セルロースエ
ステル、スチロール／アクリルニｌ−ＩＪルポリマーそ
の他からなるものを使用することもできる。
例 １（比較例） 市場で得られるヒドロキシル基含量２０．７重量％（ビ
ニルアルコールとして計算）を有する部分的ブチラール
化ポリビニルアルコール樹脂に、ジイソオクチルフタレ
ート２５重量％又は３５重量％をローラ装置で混入した
。
得られた圧延シートで、混入した可塑剤がしみ出すかど
うかを肉眼で試験した。
更に圧延シートからプレスで数枚のシートを製造した。
か５るシート２枚の間に４８時間をわたって薄い吸収性
紙を、圧力を負荷しないで室温及び空気の相対湿度５０
〜６０％で装入した。
引続き紙の外観を試験した。ジイソオクチルフタレート
の含量２５重量％を有するシートは可塑剤のしみ出しを
示さなかったが、ジイソオクチルフタレート３５重量％
を有するシートでは可塑剤がしみ出た。
可塑剤含量２５重量％を有するシートから引裂時の伸び
、引裂抵抗及び冷衝撃値を測定した。
冷衝撃値の測定は、ＶＤＣｈ２２−０２の方法によって
肩試料について〔ドイツ工業規格（ＤＩＮ）５３５０４
によるプロフィルＳ３を用いる〕精々湾曲した試料が落
下の高さ２００１１Ｌ１！Ｌから２００ｇの落下ハンマ
ーによって割れる最低温度を求める方法で行なった。
次の値が得られた：引裂抵抗： ３５９
ｋｐ／Ｃｒｒｔ引裂時の伸び＝ ２１８％ 冷衝撃値ニー３０°Ｃ 例 ２（比較例） 例１と同じ方法で、種々の量のトリオクチルホスフェー
ト又はオクチルジフェニルホスフェート又はクレシルジ
フェニルホスフェートを、ヒドロキシル基含量２０．７
重量％を有するＰＶＢ樹脂に混入し、厚さ０．７６朋の
シートを製造した。
すべての混合物で可塑剤はしみ出さなかった。
シートについて例１のようにして引裂時の伸び引裂抵抗
及び冷衝撃値を測定した。
得られた値は、次の第１表から明らかである： これと比較して、常用のシートに相応する２−エチル酪
酸のトリエチレングリコールエステル３０重量％を有す
るＰＶＢシートを測定した：引裂抵抗：
２７５ｋｐ／ＣＭＬ引裂時の伸び： ２９７
％ 冷衝撃値二 −５０℃ 例３ 市場で得られるヒドロキシル基含量２０．７重量％（ビ
ニルアルコールとして計算）を有するＰＶＢ樹脂を、ロ
ーラ装置で種々の量のジイソデシルフタレート（ＤＩＤ
Ｐ）及びトリオクチルホスフェート（ＴＯＦ）と混合し
た。
得られた圧延シートから厚さ０．７６ｍｍのシートをプ
レスした。
その機械的性質は次の第２表から明らかである。
性質の測定は例１及び例２の方法で行なった。
更にシートを２枚の珪酸塩板ガラスの間に装入し、次い
でラミネートを圧力１２バールで１３０〜１５０℃に加
熱して製造することによって、すべてのシート試料を加
工してラミネート安全ガラスにした。
得られたラミネート板ガラスを、珪酸塩ガラスとＰＶＢ
シートとの間の付着に関してプンメル値（Ｐｕｍｍｅｌ
ｗｅｒｔ）（ドイツ特許第２４１０１５３号明細書に記
載〕によって試験した。
得られたすべてのラミネートガラスはプンメル値１０を
示した。
すべての場合、シートからの可塑剤のしみ出しは行われ
なかった。
第２表に記載の多くのシートの配合は、全可塑剤含量が
増大するにつれてしみ出さずに次の形で増進することが
できる：例４ 例３と同じようにして、ヒドロキシル基含量２０．７重
量％を有し変動する含量のジオクチルフタレ−１−（Ｄ
ＯＰ ）及びトリオクチルホスフェート（ＴＯＦ）を有
するＰＶＢシートを製造し、機械的値を測定した。
結果は第３表から明らかである。
すべての場合高可塑剤含量がＰＶＢ樹脂と相容性であっ
た。
更にシートを２枚の珪酸塩板ガラスの間に装入し、次い
でラミネートを圧力１２バールで１３０〜１５０°Ｃに
加熱して製造することによって、すべてのシート試料を
加工してラミネート安全ガラスにした。
得られたすべてのラミネートガラスはブンメル値１０を
示した。
例５〜例１０ 例３と同じようにして、ヒドロキシル基含量２０．７重
量％を有し種々の可塑剤混合物を有するＰＶＢシートを
製造した。
可塑剤は第４表から明らかである。
すべての可塑剤混合物はＰＶＢ樹脂と相容性であった。
得られたシートの性質は第４表から明らかである。
更に得られたシートからラミネート板ガラスを、その都
度シートを２枚の珪酸塩板ガラスの間に装入し、温度１
５０℃及び圧力１２パールでラミネートを作る方法で製
造した。
すべてのシートからプンメル値１０が得られた。
例１１ 例２及び例３と同じようにして、圧延シートを、ジイソ
デシルフタレート（ＤＩＤＰ）又はジオクチルフタレー
ト（ＤＯＰ）及びトリオクチルホスフェート（ＴＯＦ）
及びヒドロキシル基含量２０．７重量％（ビニルアルコ
ールとして計算）を有するＰＶＢ樹脂から製造した。
この圧延シートからみかけの粘度を、毛管粘度計で４８
３°Ｋ及び剪断応力０．１４ ＭＰａ （メガ−パスカ
ル）で測定した。
結果は第５表から明らかである。
可塑剤として２−エチル酪酸のトリエチレングリコール
エステル３０重量％を有する相応するシートに対しては
、みかけの粘度２２３Ｐａ−５ｅｃを測定した。
例１２ 異なるヒドロキシル基含量（ＰＶＡ含量）を有する種々
のＰＶＢ樹脂を、例３と同じようにして種々の量のジイ
ソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）及びトリオクチルホス
フェート（ＴＯＦ）と加工してシートにし、機械的値を
測定した。
結果は第６表から明らかである。
すべての場合高可塑剤含量はＰＶＢ樹脂と相容性であっ
た。
このほかにこの３種のＰＶＢ樹脂を、可塑剤としての２
−エチル酪酸のトリエチレングリコールエステル３０重
量％と加工した。
ポリビニルアルコール含量２６．８重量％を有するＰＶ
Ｂ樹脂では、しみ出しが立証された。
例１３ 更に例１２と同じようにして、ポリビニルアルコール含
量２２．３重量％及び２６．８重量％を有する２つのＰ
ＶＢ樹脂を、可塑剤の相容性を試験するために、ジイソ
デシルフタレー１−（ＤＩＤＰ）とトリオクチルホスフ
ェート（ＴＯＦ）とからなる可塑剤混合物４０重量％又
は４５重量％又は５０重量％と加工してシートにした。
結果は第７表から明らかである。
例１４ 次の層の構造を有する種々のラミネートを製造した：珪
酸塩ガラス（厚さ３ ｍｍ ） ＋ Ｐ Ｖ Ｂシート
（厚さ０．３８ｍｍ）十透明なプラスチック（厚さ３闘
）。
その際ＰＶＢシートとしては（ａ） 可塑剤として２
−エチル酪酸のトリエチレングリコールエステル３０重
量％を有するシート（ｂ） 可塑剤としてジイソデシ
ルフタレート＋トリオクチルホスフェート（割合１：１
）３５重量％を有するシート を使用し、透明なプラスチックはポリメチルメタクリレ
ート又はポリカーボネート又はポリアミドであった。
ラミネートを、透明なプラスチックの側に保護性被覆板
ガラスを用いて、脱気泡するために排気しかつまた引続
きオートクレーブに１４０℃、１２バールで１．５時間
装入したゴム袋中で製造した。
可塑剤としてジイソデシルフタレート及びトリオクチル
ホスフェートを含有するシートを有するすべてのラミネ
ートは、透明なプラスチックに対して極めて良好な付着
を示し、誤差を有せずかつまた混濁を有してはいなかっ
た。
５０°Ｃで空気の相対湿度９５％の気候で５力団保存後
、このラミネートの誤差はその縁部帯域でさえも生じな
い。
これに反して、トリエチレングリコールエステルを含有
するシートを有するラミネートは、ポリメチルメタクリ
レートの場合には適度に良好な付着を示したのに過ぎず
、ポリカーボネートの場合には著しく強い油濁を示した
。
ポリアミドを有するラミネートは極めて良好な付着を有
し、誤差を有せずかつまた混濁を有してはいなかった。
しかしながら空気の相対湿度９５％及び５０℃の保存試
験では、既に１０日間後にＰＶＢシートの水の吸収によ
る不利な温潤を示した。
この実験の補足に珪酸塩ガラス十ＰＶＢシート（厚さ３
１１Ｌｒｎ ）及びポリカーボネートからなるラミネー
トを製造した。
このためのＰＶＢシートとしては、可塑剤としてジイソ
デシルフタレート＋トリオクチルホスフェート（割合１
．４５：１）５５重量％を有するものを使用した。
更にラミネートを、被覆板ガラスを用いるが、真空のゴ
ム袋を用いないで、パケット（Ｐａｋｅｔ ）珪酸塩ガ
ラス＋ＰＶＢシート＋ポリカーボネート＋被覆板ガラス
を約５０℃でゴムローラ組に送り、引続きシートの柔軟
性のために１２０℃、１２バール及び４５分間の条件で
進行するオートクレーブの工程を施すことによって製造
した。
得られたラミネートは全く誤差を有していなかった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 部分的アセタール化ポリビニルアルコールからなり
    可塑剤を含有し、ラミネート安全ガラスの製造に使用す
    るシートにおいて、可塑剤として（ａ） エステル成
    分がＣ原子１〜１８個を有すす安息香酸又はフタル酸の
    エステル及び／又はジー（フェノキシエチル）−ホルマ
    ール及び （ｂ） エステル成分がＣ原子１〜１８個を有するア
    ルコールから誘導される燐の酸素酸エステルからなる混
    合物を含有することよりなるシート。 ２ 可塑剤混合物の混合物成分は、可塑剤混合物に対し
    て少くとも１重量％の割合で可塑剤混合物に含まれてい
    る特許請求の範囲第１項記載の部分的アセタール化ポリ
    ビニルアルコールからなり可塑剤を含有するシート。 ３ 部分的アセタール化ポリビニルアルコールはヒドロ
    キシ基含量１５〜３０重量％（ポリビニルアルコールと
    して計算）を有する特許請求の範囲第１又は第２項記載
    の部分的アセタール化ポリビニルアルコールからなり可
    塑剤を含有するシート。 ４ 可塑剤混合物を、シートの全重量に対して２０〜８
    ５重量％の量で含有する特許請求の範囲第１〜第３項の
    いづれかに記載の部分的アセタール化ポリビニルアルコ
    ールからなり可塑剤を含有するシート。 ５２３℃でのショア硬さ１００〜１を有する特許請求の
    範囲第１〜第４項のいづれかに記載の部分的アセタール
    化ポリビニルアルコールからなり可塑剤を含有するシー
    ト。 ６ 有機環状酸エステルとしてフタル酸エステル及び燐
    の酸素酸エステルとして燐酸エステルを含有する特許請
    求の範囲第１〜第５項のいづれかに記載の部分的アセタ
    ール化ポリビニルアルコールからなり可塑剤を含有する
    シー１へ。 ７ アセタール可塑剤成分として、ジー（フェノキシエ
    チル）−ホルマールを含有する特許請求の範囲第１〜第
    ５項のいづれかに記載の部分的アセタール化ポリビニル
    アルコールからなり可塑剤を含有するシート。 ８ ラミネート安全ガラスを製造するために使用する特
    許請求の範囲第１〜第７項のいづれかに記載の部分的ア
    セタール化ポリビニルアルコールからなり可塑剤を含有
    するシート。 ９１枚以上の珪酸塩板ガラス及び／又は透明な粘靭性弾
    性プラスチック板ガラスを片面又は両面結合するための
    接着シートとして使用する特許請求の範囲第１〜第７項
    のいづれかに記載の部分的アセクール化ポリビニルアル
    コールからなり可塑剤を含有するシート。
JP54056388A 1978-05-12 1979-05-10 部分的アセタ−ル化ポリビニルアルコ−ルからなり可塑剤を含有するシ−ト Expired JPS5820977B2 (ja)

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