CS222672B2 - Foil from partially acetalized polyvinylalcohol containing the softening agents - Google Patents

Foil from partially acetalized polyvinylalcohol containing the softening agents Download PDF

Info

Publication number
CS222672B2
CS222672B2 CS793233A CS323379A CS222672B2 CS 222672 B2 CS222672 B2 CS 222672B2 CS 793233 A CS793233 A CS 793233A CS 323379 A CS323379 A CS 323379A CS 222672 B2 CS222672 B2 CS 222672B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
esters
film
weight
films
acid
Prior art date
Application number
CS793233A
Other languages
English (en)
Inventor
Rolf Beckmann
Wilhelm Knackstedt
Original Assignee
Dynamit Nobel Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dynamit Nobel Ag filed Critical Dynamit Nobel Ag
Publication of CS222672B2 publication Critical patent/CS222672B2/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10018—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising only one glass sheet
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10605—Type of plasticiser
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J129/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Adhesives based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J129/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2369/00—Polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/28—Non-macromolecular organic substances
    • C08L2666/34—Oxygen-containing compounds, including ammonium and metal salts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31507—Of polycarbonate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31627—Next to aldehyde or ketone condensation product
    • Y10T428/3163—Next to acetal of polymerized unsaturated alcohol [e.g., formal butyral, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31859—Next to an aldehyde or ketone condensation product
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31942—Of aldehyde or ketone condensation product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)

Description

(54) Fólie z parciálně acetalizovaných polyvinylalkoholů obsahující změkčovadla
Folie z parciálně acetalizovaných polyvinylalkoholů obsthující změěkoovdda; jako změkčovadla obstau.jjcí směs esterů organických cyklických kyselin nebo/a acetalových a esterů kyslíkatých kyselin fosforu. Folie z parciálně acetalioováných polyvinylalkoholů, obstojjcí immkδovvdda, podle vynálezu se pouUívají jako adheeivni folie ve vrstevných bezpečnootních sklech a jsou měně citové vůči alUkosti neí známé adhhzzvní folie pro vrstevná bezpečnostní skla, jelikož maaí zřetelně nižší viskozitu při výtlačné teplotě ve srovnání se známými hmotami, pro výrobu folií.
Vynález se týká fólií z parciálně acetalizovených polyvinylalkoholů s obsehiem změkfiovs^ť^l, kterých se p°užívá jako lepicích folií ve sdruženým bezpeČnnotních sklech. Vynález se týká zejména nových ' polyvinylbutyralových fólií a z nich vyrobiteíných sdružených bezpečnootních skel.
Sdružená bezpečn^ta! skla se slkLádají obecně ze dvou desek siliátooéého slkLa a lepicí folie spojující skleněné desky. Jednu z desek siliááOového skLa lze popřípadě dOhadt deskou z umělé hmooy. Takových sdružených bezpečnootních desek se používá hlavně jako ochranných skel u vozidel, zejména u automooblů; ' lze jich však . i ve stavebnta sektoru, přičemž se podle použiti s^c^ou^juí lepici fólie i více než dvě desky siLikáto^v^é nebo desky z umělé hmoOy. Takové vícenásobné desky slouží oappíiled jako sdružená neprůstřelná skla.
Jako topiči ‘fólie slo^ž:í v těchto ^rutoných. sklech převážně změkčené parciálně acetalZoovEmé fólie z polyoioylelkbholu. Parciálně acetalZoovcrné polyoinylelkohols potřebné pro e jejich výrobu se přípravuuí ztydelněnta ρolyoioylecθtltu a nássednuící a^<^t«a:iza^:í alifatickými aldehydy, o^pí^tí foraaldetydem, acetaldehydem, butyradeetydeo a jnými aldehydy s 3 až 10 atomy uh.íku. Zmdeenění se obvy^Le neprovádí úplně, takže p)lyvioylrlkohols většinou obstaiuuí ještě 0,5 až 5 hmoonootních % ecetylskupiцy, vztaženo na vinylacetátové skupiny. Rovněž se obvykle neprovádí úplně, takže parciálně rcetrlizooaoý pólyvinyleL-kohol, používaný k výrobě fólií, většinou obsahuje ještě volné hydroxylové skupiny; u polyvinylelkoholu parciálně ' ecetrlZoovínlého butyraiehtydem (označovaný dále jako PVB) může se.tento · obsah hydroxylových skupin pohybovat mezi 10 a 27 %, vztaženo na vinylalkoho1. Ve smyslu tohoto vynálezu spaelr:í všechny tyto pryskyřice pod pojem parciálně rcetrlizoorné polsvinylelkohols.
Pi výrobě sdružených bezpečn^ních skel se používá těchto parciálně rcetrlZoovrných Oolsvioslelkoholů s určitým obsahem zyOkčovadel jako fólií. Druh a oioossví použitého zrněkčovadla ovOioňuží vlastneas! sdruženého bezpečnostního skla. V praxi se proto ukázalo, že obzvláště net,říštivé sdružené bezpečncotní sklo má mít jako oeeifó1ii PVB-fólii, která má obsah změkčovala od 15 do 39 hmonnotních %, s výhodou 25 až 31 hmoonnosních % a obsah volných hydroxylových skupin 10 až 25 hmoonnotních %, s výhodou · 16 až 23 hmoonnosních %, vztaženo na PB-pρyytkSici prostou zyOkkooarle. Obsah vlhkosti takové PVBffolie má být mezi 0,2 až 0,9 hyoonootníoi %. '
Jako zmOk^vana pro takové P^fEk^He se používá nejvíce treeSylOrg:lyiolesteru kysseiny 2-ttslyáseloé. fylo popsáno pooužtí Ubutyto Vakátu, li-(butoxsetsl)elipltu a ftalátu.
Požadavky, které jsou kladeny na sdružená bezpečno^! skla, jsou velmi vysoké. V obLaS^:i teplot od -20 až do +40 °C · je potočvána ve^kLe dobré ořilneoosSi sXa na topLcí omez jný^o vysoká pr^razová pevnost sdružených bezpečnostních skleněných desek. L^ppcí fólie musí oít tudíž požadovanou pevnost v tahu a protažení při přetržení. Z výše uvedených zoOkČovadel poskytuje v tomto směru zatím nejlepší výsledky trteУyléIglyiotoster kyseliny
2-ytolmásnlné, ečkiOi mnohé oLestoosSi jsou ještě n^^^^t^novujcí:
Dosud známé parciálně ecetrlZoovmé poIsvíosIalkoholové fólie obs sakuje í zmOkkovaala jsou velice citivvé na vlhkost a přijmej velmi rychle vlhkost z okcoí. To způsobme, že u sdružených bezpečnc^s^ch skel z nich vyrobených dochází k vlhnutí okrajů, takže přilnavost fólií na okrajích je nedostatečná.
Daašf nevýhoda známých lepicích fólií obsaauuících změkčovala spočívá v too, že z nich vyrobená · sdružená skla s tlustšími vrstvami fólií oaaí vlastni nežádoucí zbarvení.
DíTší nevýhodou známých parciálně ecetelZoovroých pnlyvioslalknholootch pryskyřic obsahujících zyOkčooarlla je jejich vysoká zdáánivá oisiozitr při teplotách vytlačování. Musí být tudíž·osteačoolos ve fólie při poměrně vysokých teplotách. Tyto poměrně vysoké teploty vy3 222672 tlačování způsobují vysoké termické namáhání materiálu, · kterému je z kmitat i vních důvodů žádoucí aby nrnatSaly drgradační pochody.
Dosud známé lepicí fólie, které obstahijí trietylérglykolrsteiy kyseliny 2-rtymásrlné jako změkčooáaia,· nejsou vhodné k vytvoření spojení slkLa s transparentní houževnatě pružnou umělou hmotou, zejména pólykarbonátem.
Úkolem bylo vytvooit lepicí fólie pro sdružená bezpečnoosní skla na bázi parciálně acetalioováných polyvinylalkoholů obsaahjících změkčoovada, která maaí nižší citlivost k vlhnutí než známé lepicí fólie pro sdružená bezpeenoosní skla, jejichž zdárnivá viskozita při teplotách vytlačování je nižší než u známých hmot pro fólie, kterými lze·vytvářet rovněž spoje skla s polykarbonátu a které přesto maj dobré hodnoty protažení při přetržený pevroosi v tahu a r^zov1 ^vroosi za chladu jato u známých epicích· folH. .
Tento úkol byl vyřešen vynálezem fólií z parciálně aceditovaných polyvinyltlkbhblů obssahuící imёkčobaalt, jehož poastata spočívá v tom, že obsíOniuí jako změkkovadlo 20 až 85, výhodně 30 až 50 hmonnosnich %, vztaženo na celtovou hmoonost fólie, směsi sestávvaící z , .
t .
a) esterů organických cyklických kyseHn, a to benzoové nebo faaoovýoh, jejcehž esterovými složkami mohou být C^C^-вО^Уу nebo/a ο^ι^Ι^Ι zbytky o 1 nebo 2 jádrech, nebo tlčtlgLttolneů, nebo/a o sobě známých acedlových z□ěkčoovter, výhodně di(frpoэQrtrytLfoгmsa.u, a
b) esterů kyslíkatých kyseHn fosforu, výhodně kyse^n fosforečné, fosforitl, fosforové nebo fosfinovl, jejCchž esterové složky mohou být stejné jako uvedeno výše sub a), přičemž jedna ze složek smOsi a) a b) je obsažena ve výše uvedené Směsi zmOkčovadel v množství nejméně 1 hmoonostního %, s výhodou nejméně 15 hmoonnotních %, vztaženo na výše uvedenou směs im0kčooaadr.
Ve fóliCch podle vynálezu může být příoomno takové m^nožst^^í směsi zmOkčoovαer, že^moaí Shoreho tvrdost A při 23 °C mezi 20 a 90.
Folie podle vynálezu mohou jako estery organických cyklických kyse^n s výhodou obsahovat zejména estery kyseliny ftaoovl a jako estery kyslítotých kyselin fosforu s výhodou estery kyseliny fosforečné.
Je , už sice známo, že jako zmOkčovadel pro parciálně aceditované polyiinyltltohbly lze používat jak esterů kyseliny ftalovl, tak esterů kyseliny fosforečné. Důvod jejich dosud neúspěšného praktického pooužití v lepicích fóliích pro sdružená bezpečroosní skla spočívá v následnících skutečnostech.
Estery kyseliny fiaoovl lze například s 0nsd0ně polyvinylačtohcrem ^nOtovat jen v mnnossvích do maximálně 20 až 25 hmoonnotních %. Ve větších mn^ž^ích se opět vypco^í. PoouLjeeli se však těchto změkkovadel v těchto poměrně msaiých mnossvích, moaí fólie , z nich vyrobené vysokou tuhost a nízkou rázovou pevnost za studená, takže jsou nevhodné jako lepicí fólie pro sdružená bezpečroosní skla.
Je známo, že estery kyseliny fosforečné ·se dobře sná^eí s parciálně tcettlioovιuými polyiiéyltltoholt♦ Lze je·přidávat bez vypocování v micožsvích až · do 70 hmooroosních %. K výrobě lepicích fólií pro sdružená bezpečnostní skla nejsou však samy o sobě vhodné ani čistě aromatické estery kyseliny fosforečné pro příliš nízkl hodnoty rázové pevroosi za chladu aii čistě alifatcckl estery kyseliny fosforečné pro ppíliš nízkl hodnoty pevroosi v tahu. '
Pi srovnatelných vlastnostech moaí FV-fflie s estery kyseliny fosforečné jako jedi222672 . 4 ným změkčovadlem stejně vysokou zdánlivou viskozitu jako PTEBfolie s trietylénglykoiai-2-etylmá8elrým esterem jako změkčovadlem, takže i v tomto ohledu estery kyseliny fosforečné jako jediná změkčovadla neznaunnaí žádná zlepšení.
Když se však použije podle vjrnálezu jako změkčovadla -pro parciáloě acetalizovaoý polyvinylalkohol - směsí esterů kySLÍkatých kysedo fosforu a esterů organických cyklických kyseein, přičemž tyto estery mohou, být nahraženy částečně nebo úplně o sobě známými acetalovými změtečow^y, potoa vykaaujíVolie z tohoto matoeiálu vyrot>ené nižší citlivost vůči vlhkost,!. Maaí dokonce 'j^to při 40**hmoOnootních %- celkového obsahu změkčooadld takové mectaiúctó vlastnost, kteijé odjpooídaáí vlastnostem zná°ých folií s 29 až 30 hnotoootnhi % esteru treeУlé01gLlčkoddip¢ettylmá8elné kyseliny jako umOkčooaald.
Tyto hmoty pro fólie oo^í potom žádanou nižší zdánlivou viskozitu při teplotách vytlačování, Tím se výrobce fól^í dostane do situace, že může při steOnéo vytížení stroje pracovat ‘ s podstatně nižšími teplotami hmoty v extruderu. Tím je možné udržovat termické zaaížení hmoty fólií, na nízké hodnotě, takže č!raditd fólií podle vynálezu se zlepší. To se projevuje například i v tom, že sdružená bezpečnootní skla vyrobená z fólií podle vynálezu s velmi silrý!i vrstvami nebo s více vrstvami fólií .oma! .podstatně шегШ vlastní zbarvení než srovnatelná sdružená tlela s Pira—tálieoi, ktorá jako změkčovadlo obsahují ester toietyléoglykolíi-2eetyOnáselné kyseliny.
Pomooí smosí podle vynálezu je možné zvyšovat pooíl esterů cyklických organických kyselin v parciálně acetaizooaaném polyvioylalkoholu. Tak odppíkldí íiisooOkyУL'tdLát je oísiteloý pouze do 20 hmoonootních % s PBB. Když se však přidá k PVB-ppyykyřici 10 hmoonostních % trioktylfosfátu, potom lze dodatečně přimíchat k PVB-ppyySkřici ještě 25 hmoonostních'% íiisoíeeyУftdLátj, aOLž nastane vypocování. Pi od^ovídaících vyšších přídavcích trioktyioosfátu je ve smOěi zmOkčovadel možný rovněž oappovídaící vyšší pocdl íiisoíecylftalátu, takže se například snáší s PB-ppyySyřicí směs 45 hmoonootních % íiisoíecyУftdlátu a 40 hmoonootních % trioktylfosfátu, tj. . celkový obsah 85 hmoonootních % umOkčovaala.
Překvapivě je rovněž ještě dobírá snáššenivost srnOsí zmOkčovaadl poale vynálezu s parciálně acetaxovaný! polyvinylačOohoeeo .nízkého stupně acetalizace. Tak lze rovněž ještě polyvinylalkoholové pryslkybce, parciálně acetaizooaané butyradeelyrdeo, o obsahu 27 hmotnostních % polyvinylalkoholu, oííht se směsemi zmOkčoaaael podle vynálezu v oonoslaích.až . do 35 hooonootních % bez vypocoaání, zatímco známá umOкčooaald při srovnatelnném stupni acetalizace polyvinylalkoholu butyradeehydeo v těchto m^n^ožst^iích se již vypt^oc^ují. Podle očekávání se oechíaiické pevnooti fólií se stoupajícím obsahem polyvioyL alkoholů zayyšuí. Dále se zvyšuje pevnoaX v tahu zvyšováním poddlů esterů cyklických organických kyselin ve směsi zmOкčovaaíe, což je obzvláště ’ důležité zejména u pryskyřic s nízkým obsahem pólyvi^la^oho^.
Následkem toho mohou parciálně acetaizoovmé polyoioylačOoeolooé pryskřice, - povjžtelné ^^(^ZLc vynálezu, mít obsah hydroxylových skupin, počítaný jako viny lal koho o, od 5 do 30 hooOnootníce %. S výhodou se polhrbuje obsah hydroxylových skupin mezi 16 a 23 hmoonnotníoi %.
Množto! směsi zmOkčoooaíC, které je obsaženo ve fólicch podle vynálezu, může činit 20 až 85 hooOnootníce %, vztaženo oa celkovou hooonost fólií. Řídí se kromě jOného stupněm acetalizace polyvinylalkoholu a aldehydem použitém k dcceadiudci, jakož i charakterem použitých jednotlivých zmOkčooaaíC. Obecně se volí tak, aby Shoreho tvrdost A fólií poále vynálezu ležela při teplotě 23 °C oezi 100 a 1.
Poměr mezi estery ayslíčdtýce kyseein fosforu a estery cyklických organických kysseio, popřípadě acetalových umOkčovvadC, může kolísat oezi 99:1 až .1:99. Řídi se převážně množstvío a s^é^S^šcOiLí^c^o^s^ií esterů cyklických organických kyssein, popřípadě acetalových změkčova^ť^l, v parciálně dcetdlUoodonéo jpolyvioy.alkotolu. Řídí . se dále vlastnosti .z volenýh jcínoO1ivýce zmokčovadel a použitého .parciálně acetdlUoovdméeo pol;yoioyldlčoeolj, jakož i
I
S 222672 nároky na vyráběnou foliovou hmotu. Výhodný poměr leíí mezi 85:15 až 15:85 hmotnostních %. U zmOkkovadel na bázi esterů organických cyklických kyselin přicházejí v úvahu pro složku kyselinovou aromotické mono-, di- a trkkabboxylové kyseliny, jako například kyselina benzoová, o-, m-, p-ftělová kyselina a kyselina trmllioové. Kresliny mohou být kromě jiného substituovány halogenem nebo Уydrvχylvvými skupinami, jako oappíklad u kyseliny hexalhydrosalicylsvé. Jako kyselinové složky jsou vhodné rovněž Diels-Alderovy adukty, nappiklad kyseliny ooleinové nebo anhyldidu kyseliny ookeinové s rozlitiými diloy a produkty jejich hydrogenace nebo epoxidace, oappíklad hexaqylro-, lodovotylééielra^yУro-, hexacCй.trendomotyУen,0·erelhFdro-, endooxohhxeayydoo, 4,5-epo2xyetrahydroftalc)vá kyselina nebo aOhylrid příslušné kyseliny.
Jako kyselinové složky esterů kyslíkatých kyselin fosforu lee používat kyseliny 5a 3-mtcnéУt fosforu, jako oappíklad kyselinu fosforečnou, kyselinu fosforitou, fosforavou a fosfOnovou.
Alkoholickými esterifikačozii složkami organických cyklických kyselin a kyslíkatých kyselin fosforu jsou příé nebo rozvětvené alifatccké alkylové, klilnylivé nebo ^^хуalkylové zbytky s 1 až 18 atomy uhlíku, které mohou být substituovány popřípadě halogenem, cyk^a^ť atceké zbytky, УeteroiyУioikifkticié zbytky, kooookické zbytky, s.výhodou s jedním nebo dvěma jádry, jakož ’' i a.k^^Lg]^yk^íLáty. U vícesytoých kyselin mohou být alkoholové zbytky stejné’nebo různé.
Výhodnými esterovými ymOki:ivaaly organických cyklických kyselin jsou di-2-etylhexylftalát, diisodeecyftalát, ftaláty směsí klifeiCilýcУ alkoholů se 7 až 13 atomy uhlíku, benoylbbtylftaaát, dipoipylnInlykoi-di-SloeoáV, SutyУftklylSutylglykolát.
Výhodná esterová kyslíkatých kyselin fosforu jsou ^--2п^уУНпху1^^^ trSbutylixyeeyltosfát, 2-etyYУeeχУdifnnoУfosfát, denyУddfnooУfisfVt.
Jako acetalová zmOk^vaada, která mohou nahaadt částečně nebo zcela estery cykkických kysslio, přicházejí v úvahu o sobě známé acetaly alifatccké nebo aromokické řady, které se získával a^c^e«a:iza^:C aldehydů, s výhodou s 1 až 3 atomy uhlíku, aifaikými nebo arallfaickými Ο^Ιιο^. Tyto produkty jsou rovněž o sobě známé jako yo0ki:ivaaУα.
Výhodným acetaloTýO změkčovadlem je di-(tnoi2χynyУ)fiImaУ.
Výrobu fólií podle vynálezu lze onklizivkt lboovoOýýo o sobě známým způsobem. Po smíchání složek hmoty se získaná fóioová hmota zpracovává na žádané fólie. Hmoty jsou přio^m e^ti^u^dwateln^é nebo iaLandrovateloé, licí, okstřiisvktnloé, oatíiateloé, siotrovatelné nebo УtssvktnУoé. Odpady lze vynikající způsobem znovu zpracovat a zformovat je oappíklad extrudwánji ve fólie.
Foliové hmoty lze dále ooOdfiktvkt použiti vhodných pomociých látek, jako sta^bili^z^átorů, baviv, pigmentů, plniv, přísad ovlivňujících přiOnavost a takže i odpovídající způsobem oo0.ifikovkné fólie jsou předmětem tohoto vynálezu.
Sdružená bezpečnootní skla, na něž se zpracovávej ^Hové hmoty podle vynálezu, sestávej alespoň · z jedné vrstvy těchto hmot podle vynálezu. Mohou být vyráběna o sobě známým způsobem s netvrzeným, tvrzerým, rovným, ohýbaným, napařeným, p^lti^štěhY^ým, barveným, leptaným, strukturní silkááioým tabulovým sklem, které má popřípadě drátěnou vložku, . jakož i s bezbarvou, barevnou, transparentní, barevnou neprůhlednou, potištěnou fólií vyrobenou podle vynálezu, která má popřípadě vložené dráty, drátěné sítě, tkanivo, nebo jiné předměty. Tloušťky tiliVáSoлýcУ skel, popřípadě fólií vyrobených podle vynálezu lze variabilně vooit podle účelu, pouužií, rovněž·jako počet jednoolivých vrstev sdruženého předmětu.
Z toho vyplývá i možnost vyiužtí sdružených skel, které tSsahyUÍ fólie podle vynálezu jako lepicí fólie, ve stavebná sektoru, u dvéří a dveřních zřízení, u oken a okenních zařízení, u součásSí zóbbaddí, balkónů, nebo fasád, u příček k rozdělení místnosSí, k oddělení balkónů nebo hrazení Rodních dHů, u střech neto střešních dílů, teras, světlíků nebo skleníku, u telefonních budek nebo zařízení pro počítače, vitrin, prostorů pokladen, vězení nebo v místnostech ohrožených explozí, popřípadě implozí, vždy jako beztního skla k ochraně prota proražení, prolomení, ostřelování, ohni, zvuku, chladu, teplu, horku, popřípadě s'poplašnými nebo zahřívacími dráty.
V dopravním .sektoru přichází v úvahu zasklívání motorových vozidel, kolejových vozidel, lodí a·letadel u předních, zadních a bočních skel, dveří, přepážek apod.
^noXy pro folie podle vynalezu jsou kromě taho vnikajícím způsobem vhodně pro spoje s transparentními, houževnatě pružnými umOlými hmotami. Zejména zajmavá sdružená je komt>inace skio/polykarbonát, která byla zatím v důsledku nízké odoonoosi ·polykarbonátu vůči obvyklým změkčovadlům PV-ffóií probl^em. Usloutečnění takového sdružení nebylo dosud za poožiií ftalátů jako zmOkkovadel v PW-ffóiích možné (srovnej německý zveřejňovací spis Č. 18 14 616).' K lepení polykarbonátu se sklem byly tudíž dosud doporučovány speeiální měkké licí pryskyřice na bázi esterů kyseliny polyme^a^^vé, pro které musela být ve sklářkkém · průmyslu zavedena nová technologie. S fólšovýoi hmotami podle vynálezu je naprooi tomu možné vyrábět beze změny známých výrobních techiik na základě synergickího působení f,aaáto^v^ý^ch a fosfátových zmOkkovadel bezvadná sdružená skla ze silkááSοvéhs skla a polykarbonátu za dodržení dobré transparence p^lykarbo^i^tu. Zpracovaael fólie potřebuje tak nyní pouze jeden druh fólie k výrobě různých sdružených systémů.
Kromě polykarbonátu lze jako transparentních desek z umOěých hmot rovněž desek z polyieřadkrlátu, poSyeřyllnOeřeetdlátu, tvrzeného PVC, polyamidu, esterů celulózy, styrřn-akkylositriSοvýih polymerů a dalších.
Příklady provedení
Př'íklad'l
Do komoeční poloviny!alkoholové prys^^ice částečně acetalisovaol iutyradde^ydlei, s obsahem hydroxylových skupin 20,7 hmoonootních % (vztaženo na οinyldlkshoS), se přimíchá na válcovací s^(^o:icL 25 hmoonnotních %, popřípadě 35 hmonoosních % dtisobotylftalátu. Na získané vrstvě na válci bylo vizuálně zkoušeno, zda se přimíchané zm^lcť^t^^^t^í^lo nevypocuje. Potom bylo z vrstvy na válci vyrobeno na lssu někcoik fólií. Meei takové dvě fólie byl potom po dobu 48 hodin položen tenký savý papír bez zatížení při teplotě místnoota a relativní vlhkosta vzduchu od 50 až do 65 %. Potom byl hodnocen vzhled papíru.
Folie s obsahem 25 hmoonootních % diisoktylftalátu nevykazovaly žádné vypocení změkčovadla, přieemž u fólií s ·35 hmoonootními % diitsktylftdlátu se změkčovadlo vypocovalo.
U fólií s obsahem zmikČčoadld 25 tanoonootních % bylo stanoveno protažení p^i přetržení, pevnost v tahu a rázová pevnost za chladu. Stanovení hodnoty rázové pevnnosi za chladu bylo provedeno metodou VDCh 22-02 na ramenech zkušebního vzorku (s pro^eem S 3 podle DIN 53 504) tak, že byla hledána nejnižší teplota, při které se nejvýše jeden ze šesta vzorků ohnutých do sočíky přerazí 200 g padacím klad0vei padea^ím z výšky · 200 mm. Byly získány náss-edd^cí hodnoty:
Pevnost v tahu: 395 kp/om
Protažení p^ přetržení: 218 %
Rázová pevnost za · chladu: -30 0C.
Příklad 2 (Srovnávací příklad)
Stejně jako v příkladu 1 byla přimíchána různá množství trioktylfosfátu, popřípadě oktyldifenylfosfátu, popřípadě krezyldifenylfosfátu do PVB-pryskyřiče s obsahem hydroxylových skupin 20,7 hmotnostních % a vyrobeny fólie tlouštky 0,76 mm. U všech směsí se změkčovadlo vyросoválo.
Ό fólií stejně jako v příkladu 1 bylo měřeno protažení při přetržení, pevnost v tahu, rázová pevnost za chladu. Získané hodnoty vyplývají z následující tabulky 1:
Tabulka 1
Změkčovadlo Druh Množství % hmot. Pevnost v tahuo (kp/cnr) Protažení při přetržení % Rázová pevnost za chladu (°C)
trioktylfosfát 25 293 215 -50
triokty1fosfát 30 254 245 -50
trioktylfosfát 50 85 483 -55
trioktylfosfát 70 10 1 048 <-55
oktyldifenylfosfát 35 205 285 -45
oktyldifenylfosfát 50 60 538 -50
oktyldifenylfosfát 70 15 952 <-55
krezyldifenylfosfát 35 248 265 -25
kre zyldifenylfosfát 50 113 380 -25
krezyldifenylfosfát 70 41 552 -40
Pro srovnání byla měřena PVB-fólie s 30 hmotnostními % trietylénglykolesteru kyseliny 2-etylmáselné, která odpovídá zhruba komerčním fóliím:
Pevnost v tahu:
Protažení při přetržení:
Rázová pevnost za chladu:
275 kp/cm2
297 %
-50 °C.
Komerčně dostupné PJB-prysilice s obsahem hydroxylových skupin 20,7 hmotnostních % (vztaženo na vinylalkthtl) byla promíchána na válcovací stotici s různými omntsSvíoi diistdeeySftalátu (DIDP) a tritktslftsfátu (TOF). Ze získaných vrstev na válci byly Hoovány fólie tloušťky 0,76 mm, jejchž oeehhaiické vlastnossi vyplývají z tabulky 2. Stanovení vlastností bylo provedeno způsobem uvedeným v příkladech 1 a 2.
Příklad 3
Tabulka 2
Obsah DIDP zm0kУotadld TOF (% h^oo.) celkem % hmot. Pevnost votahu (kp/cm2) Protažení při přetržení (%) Rázová pevnost v chladu (°C)
22,5 7,5 30 320 245 -45
17,5 17,5 35 249 283 -50
25,0 10,0 35 260 285 -50
27,5 '2,5 40 228 313 -50
30,0 15,0 45 168 322 -50
32,5 17,5 50 143 320 -55
Bzorky všech fólií byly zpracovány dále na sdružená ' bezpeennosní skla, a to tak, Se fólie byla vložena mezi dvě desky silkkttovéht skla a sdružení bylo provedeno záhřevem na teplotu 130 až 150 °C za tlaku 12 barů. Získané sdružené skleněné desky byly zkoušeny na pevnost mmei silkkátoýýo sklem a PB-fflií pomoc, jak je to například popsáno v německém patentovém spise č. 24 10 153. Všechna získaná sdružená skla vykazovala Pummlwerťř 10.
B žádném případě nedošlo k vypocení zmmkkovadla z fólií. Řadu receptur fólií uvedenou v tabulce 2 lze popsat se stoupajícím celkovým obsahem zmmkkovadla bez vypocení v následující formě:
% hmoo. DIDP % hmot. TOF % hmot, všech
32,5 22,5 55
35,0 25,0 60
35,0 30,0 65
37,5 32,5 70
40,0 35,0 75
42,5 37,5 80
45,0 40,0 85
Příklad 4
Analogicky jako v příkladu 3 byly vyrobeny PW-ffoie s obsahem hydroxylových skupin 20,7 % s proměnlivým obsahem dioktylftalátu (DOP) a tritktslftdlátu a byly stanoveny meehanické hodnoty. Výsledky vyplývaaí z tabulky 3. Be všech případech se snášel vysoký obsah z^ě^ě^k^c^\^£^c^d.a s PVB-ppyysyřicí.
Tabulka 3
Obsah DOP ŤOF (% torno.) celkem Pevnost v.tahu (kp/cm2) .Protažení přetržení při (%) Rázová pevnost za chladu (°C)
22,5 7,5 30 279 - 270 -45
27,5 2,5 30 332 258 -50
17,5 17,5 35 232 278 -50
30,0 5,0 35 279 285 -50
30,0 10,0 40 213 323 -50
Vzorky všech fólií byly zpracovány dále na sdružená bezpečnostní skla, a to tak, že fólie byla vložena mezi dvě tabule silkátSovéhs skla a sdružení bylo provedeno záhrevem na 130 až 150 °C za tleku 12 barii. Všechna získaná sdružená skla vykazovala Pumielwert 10.
P ř í k 1 a d y 5 až IQ.
Analogicky jako v příkladu 3 byly vyrobeny PV-fólie s obsahem 20,7 hmoonnosních % hydroxylových skupin se směsí různých zmOkkovadde. ZmOkkovaaia vyplývájí z tabulky 4. Všechny směsi zmOkkovadel se snášely s PVV-prysKkSicí. Vlastinos! získaných fólií jsou . patrny z tabulky 4.
Tabulka 4
Příklad 0. 5 6 7 8 % heoOnostních 9 10
FV--ry silice 65 65 65 65 65 65
dipr opyl m^^kol-di benzoá t 17,5
dii s^c^ee^^^^iftan-át '7,5 17,5 17,5 17,5
ϋ-^ηο^ tyl) formel 17,5
trioktylfosfát 17,5 17,5
tributoxyetylfosfát 17,5
oktySaif enSf o sfát 17,5
eercSdefrroУ·fssfát 17,5
kre zySdif en^S-fo sfát '7,5
o pevnost v tahu (kp/cmc) 232 191 212 256 268 255
protažení při přetržení (%) 312 308 358 284 295 265
rázová pevnost za chladu (°C) -50 -50 -50 -35 -35 -30
Ze získanfah (о1И byly dále zhotoveny sďružené skleněné desky tak že vždy mezi dvě silí-kdoové skleněné desky byla vložena fólie a při teplotě 130 °C a tlaku 12 barii bylo provedeno sdružení. Všechny fólie měly hodnotu РшшюЪлеН” 10.
Anaaogicky jako v příkladech 2 a , 3 byly vyrobeny na válci vrstvy z diitldec:yУftαlátu (DIDP), popřípadě z dioUylftalátu (DOP) a trioktylfosfátu (TOF) a PVEBpryasyyice s obsahem hydroxylových skupin 20,7 hmoonnssních % ' (vztaženo na vinylO-kohol)·. U těchto vyválcováných vrstev byla měřena idánOivá viskosita v kapilární viskozimetru při 483 °K a napětí ve smyku 0,14 MPa (MeesaPpacaa). Výsledky jsou patrné z tabulky 5.
Příklad 11
Tabulka 5
DIDP Obsah imёěУovadld DOP TOF % hmoy. celkem Zdárnivá viskosita Pa^ek
p p 30,0 30 208
p 17,5 17,5 35 122
17,5 p '7,5 35 126
25,0 p 10,0 35 135
p 25,0 15,0 40 59
p 30,0 10,0 40 65
22,5 p 17,5 40 57
27,5 p 12,5 40 62
U ^^í^su^^í^^é fólie se 30 hmoonootními % tгeeУyéOrg;lykllecteyu kyseliny 2-etylmáselné byla naměřena idáaOίaa aitУlzitd 223 Pa.sek.
Příklad 12
Byly zpracovány různé PVB-ppyyty·řica s různým obsahem hydroxylových skupin (obsahem PVA) analogicky jako v příkladu 3 s různými oinžísvími dU^s^od^c^c^yiftal^át^u (DIDP) a tyioitylfosfátu ' (TOF) na fólie a stanoveny mechanické hodanty. Výsledky vyplývají z tabulky 6. Ve všech případech se vysoký obsah iměěУovadel snášel s PW-p^ysyřicí.
Tabulka. 6
Obsah PVA (% hnoU) v PVB-ppýsskřici Obsah im0kδovadld (% hmoo.) Pevnost votahu (kp/cm2) Protažení přetržení při (%)
DIDP TOF celkem
18,4 17,5 '7,5 35 153 346
25,0 10,0 35 200 312
27,5 7,5 35 223 324
30,5 10,5 40 143 385
30,0 10,0 40 159 379
22,3 '7,5 17,5 35 233 262
26,8 17,5 '7,5 35 256 302
Tyto 3 PVV-pρyytyřice byly zpracovány navíc se 30 hmoonootaími % treeУyé01glLykllcttcyu kyseliny 2-eУylmacelné jako změkčovadlem na fólie. U ^V-p^ys^ice s 26,8 hmooaooyaími % obsahu r0lyvioyldlkohllu bylo ijišěěnl vyučování.
Příklad 13 ·
Analogicky jako v příkladu 12 byly zpracovány dále obě PVEBpryslqn^ice s obsahem 22,3, popřípadě 26,8 hmotnostních % polyvinylalkoholu se 40, popřípadě 45, popřípadě 50 hmoonostními % směsi zmOkkoovadl, sesSiáva^0z diisodeeclftalátu (DIDP) a trooktyioosfátu (TOF), na fólie, aby bylo možno zjistit snááeenivost se zmOěkoovady. Výsledky vypl-lýrvají z tabulky 7.
Tabulka 7
PW—ppy y lkr ice s obsahem PVA (% tanoo.) Obsah zmOlckovaaia (% hmoo,) Vypocoviání
DIDP TOF celkem
22,3 20,0 20,0 . 40 ne
22,5 22,5. 45 ne
25,0 25,0 50 ne
26,8 20,0 20,0 40 ne
22,5 22,5 45 ne
22,5 27,5 50 ne
Příklad 14
Byla vyrobena různá sdružení s nááledující stavbou vrstev: Silikáoové sklo (silné 3 mm) a PVB-ffóie (0,38 mm silné) a transparentní umOlá hmota (3 mm silná), přieemž jako PVV-ffóie byla použita
a) fólie s 30 tamonootními % trletyénrgrlyksllstlУj kyseliny 2-etylmáselné jako změkkovadlem a
b) fólie s 35 hmoonootními % liisoleeyУftalátu a trooktyioosfátu (v poměru 1:1) jako zrnOěkooaaiy a transparentní umělou hmotou byl p^o.y^eet^y^i^eea^aky^yát popřípadě polykarbonná, popřípadě polyamid. Saružení bylo provedeno pomocií chránócí krycí skleněné desky na straně transparentní umělé hmoty v gumovém vaku, který byl k oavzaušnění evakuován a potom byl vložen do autoklávu př teplotě 140 °C, tlaku 12 barů, na dobu 1,5 hoainy. Všechna saružení s .fólií, která obsahovala liisolecylftalát a trioktylftalát jako změěkoovada, vykazovala velmi dobírá přilnutí k transparentní umělé hmotě a byla bezvadná a bez zákalu. Po 5 mOěscích skladování v klimatu o 95% relativní vzdušné vlhkossi při teplotě 50 °C neeojeeily se na těchto sdruženích · žádné závady, dokonce ani ne v okrajových zónách.
Naaproi tomu vykazovala sdružení s folií, která obsahovala treetyéérglykollstel, v případě rolymelylmeltakylátu jenom mírně dobírá přilnutí a v případě polykarbonátu velice silné· zakalení. Sdružení s polyamidem mělo velice dobrou přilnavost, bylo bezvadné a bez zákalu. V testu skladování při 95% relativní vlhkossi vzduchu a teplotě 50 °C ukazoval se však již po desetti dnech rušivý zákal v důsledku p^ijmání vody PV-fólií.
Na doplnění těchto pokusů byla vyrobena sdružení ze silkktovéého skla + PW-ffUe (3 mm tlusté) a polykarbonnáu. Jako PVV-fflie byla přioom pobita fólie s 55 tanoonootními % liisoleeylftalktj + trisktylfssfktj (poměr 1,45:1) jako zmёkkooaall. Saružení bylo provedeno opět s krycí skleněnou deskou, ale bez vakuového gumového vaku, a to tak, že paket silikátové sklo + PVV-ffóie + polykarbonát + krycí skleněná deska byla protažena^ při · tlr.oOě·aei 50 °C dvoicí pryžových válců a pot.é ^aroben autoklávovacímu pysclsu, který tentokrát pro
222672 12 měkost fólie probíhal za podmínek 120 °C, 12 barů a po dobu 45 oinut. Získané sdružení bylo zcela bezvadné.

Claims (3)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Fólie z parciálně acetalZoovaných polyvinyl alkoholů obscahjící zrnmkěoovdda, vyznačující se tm, že . obseahijí jako zrnmkčovadlo 20 až 85, výhodně 30 až 50 hmoonnosních % vztaženo na celkovou hmoonost fólie, smOsi seetávající z
    a) esterů organických cyklických kyseHn, a to benzoové nebo ftaoo^ých, jejCchž esterovými složkami mohou být C^-C ^-alkyly nebo/a arommaické zbytky o 1 nebo 2 jádrech, nebo alk/lglykolátů, nebo/a o sobě známých acetalových z^ě^ě^k^o^o^e^dee, výhodně ei(fentxyctyl)OomdLu, a
    b) esterů kyslíkatých kysein fosforu, výhodně kyeeein fosforečné, fosforité, fosfonové nebo fosfinové, jejcehž esterové složky mohou být stejné jako uvedeno výše sub a), přieemž jedna za složek smOěi a) a b) je obsažena ve výše uvedené smOsi zrnOkkovadel v množství nejméně 1 hmotnostního %, s výhodou nejméně 15 hmotnostních %, vztaženo na výše uvedenou směs zmOkkosadel.
  2. 2. Folie podle bodu 1, vyznajojící se tm, že je v nich příoonmo takové m^nožst^zC směsi zmOkčosvdel, že oaaí Shoreho tvrdost A při 23 °C mezi 20 a 90.
  3. 3. Folie podle některého z bodů 1 až 3, vyznаjojící se tío, že jako estery organických cyklických k/sedn obsáhiu! ‘estery kyseeiny ftaoové a jako estery kyas-íkatých kysein fosforu estery kyseliny fosforečné.
CS793233A 1978-05-12 1979-05-11 Foil from partially acetalized polyvinylalcohol containing the softening agents CS222672B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782820780 DE2820780A1 (de) 1978-05-12 1978-05-12 Weichmacherhaltige folien aus teilacetalisierten polyvinylalkoholen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS222672B2 true CS222672B2 (en) 1983-07-29

Family

ID=6039210

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS793233A CS222672B2 (en) 1978-05-12 1979-05-11 Foil from partially acetalized polyvinylalcohol containing the softening agents

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4361625A (cs)
JP (1) JPS5820977B2 (cs)
AR (1) AR218133A1 (cs)
AU (1) AU528457B2 (cs)
BE (1) BE876187A (cs)
BR (1) BR7902893A (cs)
CA (1) CA1144467A (cs)
CS (1) CS222672B2 (cs)
DE (1) DE2820780A1 (cs)
FR (1) FR2425463B1 (cs)
GB (1) GB2022098B (cs)
IE (1) IE48414B1 (cs)
IN (1) IN151419B (cs)
IT (1) IT1164682B (cs)
MX (1) MX153543A (cs)
SU (1) SU929012A3 (cs)
ZA (1) ZA792254B (cs)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3128530A1 (de) * 1981-07-18 1983-02-03 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Weichmacherhaltige folien aus teilacetalisierten polyvinylalkoholen
DE3303111A1 (de) * 1983-01-31 1984-08-02 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Thermoplastische formmassen aus weichmacherhaltigem polyvinylbutyral
US4550058A (en) * 1983-10-31 1985-10-29 General Electric Company Soft top coated shaped polycarbonate article
US4634395A (en) * 1984-03-22 1987-01-06 Donald Burchett Inflatable elastomeric balloons having increased buoyant lifetimes
DE3417653A1 (de) * 1984-05-12 1985-11-14 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Weichmacherhaltige thermoplastische polyvinylbutyralformmassen mit reduziertem haftvermoegen an glas
GB8828634D0 (en) * 1988-12-08 1989-01-11 Glaverbel Composite glazing panel
DE3909876A1 (de) * 1989-03-25 1990-09-27 Huels Troisdorf Formmasse zur herstellung von folien fuer verbundsicherheitsscheiben
US5100944A (en) * 1990-08-14 1992-03-31 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Use of ethylene glycol diacetate in waterborne adhesives
US5383806A (en) * 1993-03-30 1995-01-24 Continental American Corporation Inflatable balloons with anti-blooming and anti-fogging coatings
US5556905A (en) * 1994-03-30 1996-09-17 Reilly Industries, Inc. Physically-modified degradable thermoplastic compositions
JP3428150B2 (ja) * 1994-07-08 2003-07-22 株式会社日立製作所 軽水炉炉心及び燃料集合体
DE19756274A1 (de) * 1997-12-18 1999-06-24 Huels Troisdorf Weichmacherhaltige Folie aus teilacetalisierten Polyvinylalkoholen
US6270887B1 (en) * 1998-02-23 2001-08-07 Morgan Adhesives Company Breathable film cover for window structures
DE10100681B4 (de) * 2001-01-09 2005-11-24 Kuraray Specialities Europe Gmbh Weichmacherhaltige Polyvinylbutyrale, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung, insbesondere zur Herstellung von Folien zum Einsatz in Verbundsicherheitsgläsern
DE10206717B4 (de) * 2002-02-18 2014-03-13 Webasto Ag Glasdeckel mit Splitterschutzfolie
DE10343385A1 (de) * 2003-09-19 2005-04-14 Kuraray Specialities Europe Gmbh Polyvinylacetal-haltige Zusammensetzungen, Folien und Verbundgläser sowie Verfahren zu deren Herstellung
US7022406B1 (en) 2004-03-24 2006-04-04 Morgan Adhesives Company Breathable film cover for window panes
DE102004043907A1 (de) * 2004-09-10 2006-03-16 Kuraray Specialities Europe Gmbh Weichmacherhaltige PVB-Folien mit Etherbindungen enthaltenden Carbonsäureestern als Co-Weichmacher
DE102004000053A1 (de) * 2004-11-23 2006-05-24 Kuraray Specialities Europe Gmbh Verbundverglasungen mit hoher Energieaufnahme und hierfür geeignete Zwischenschichtfolien
US7375167B2 (en) * 2005-05-09 2008-05-20 Basf Se Hydrolysis-resistance composition
US8216683B2 (en) * 2007-08-03 2012-07-10 Solutia Inc. Interlayers comprising stabilized tungsten oxide agents
RU2012100941A (ru) * 2012-01-11 2013-07-20 Юрий Николаевич Дубов Способ применения полимерного материала
US20140363651A1 (en) * 2013-06-10 2014-12-11 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved optical properties
US10252500B2 (en) 2014-10-02 2019-04-09 Solutia Inc. Multiple layer interlayer resisting defect formation
US9809010B2 (en) 2014-10-15 2017-11-07 Solutia Inc. Multilayer interlayer having sound damping properties over a broad temperature range
US9355631B2 (en) 2014-10-15 2016-05-31 Solutia Inc. Multilayer interlayer having sound damping properties over a broad temperature range
US9840617B2 (en) 2014-12-08 2017-12-12 Solutia Inc. Blends of poly(vinyl acetal) resins for compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9975315B2 (en) 2014-12-08 2018-05-22 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9925746B2 (en) 2014-12-08 2018-03-27 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9586386B2 (en) 2014-12-08 2017-03-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9884957B2 (en) 2014-12-08 2018-02-06 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US10553193B2 (en) 2014-12-08 2020-02-04 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved sound insulation properties
US9573329B2 (en) 2014-12-08 2017-02-21 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9809006B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved sound insulation properties
CN107000407B (zh) * 2014-12-08 2019-08-16 首诺公司 具有增强的光学性质的聚(乙烯醇缩醛)树脂组合物、层和夹层
US20160159051A1 (en) 2014-12-08 2016-06-09 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9586387B2 (en) 2014-12-08 2017-03-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9522517B2 (en) 2014-12-08 2016-12-20 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9809009B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Multiple layer interlayer having improved optical and sound insulation properties
US9587086B2 (en) 2014-12-08 2017-03-07 Eastman Chemical Company Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9815976B2 (en) 2014-12-08 2017-11-14 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US10005899B2 (en) 2014-12-08 2018-06-26 Solutia Inc. Blends of poly(vinyl acetal) resins for compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9963583B2 (en) 2014-12-08 2018-05-08 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US10354636B2 (en) 2014-12-08 2019-07-16 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved sound insulation properties
US9809695B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
CN108032579B (zh) * 2017-11-30 2020-05-12 浙江德斯泰新材料股份有限公司 一种内增塑的隔音pvb胶片及制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2290193A (en) * 1936-11-27 1942-07-21 Monsanto Chemicals Laminated glass
US2222490A (en) * 1937-12-29 1940-11-19 Carbide & Carbon Chem Corp Plastic composition
BE795793A (fr) * 1972-02-22 1973-08-22 Hoechst Ag Polybutyral de vinyle stabilise et stabilisant pour polybutyral de vinyle
US3841955A (en) * 1972-12-07 1974-10-15 Monsanto Co Plasticized polyvinyl butyral interlayers
DE2360905A1 (de) * 1972-12-07 1974-06-12 Monsanto Co Weichmacher und damit hergestellte polyvinylbutyral-zwischenschichten
US4144376A (en) * 1974-03-02 1979-03-13 Dynamit Nobel Aktiengesellschaft Process for the production of modified, partially acetalized polyvinyl alcohol films

Also Published As

Publication number Publication date
JPS54149755A (en) 1979-11-24
IT1164682B (it) 1987-04-15
AU528457B2 (en) 1983-04-28
IT7948997A0 (it) 1979-05-10
IE790935L (en) 1979-11-12
DE2820780C2 (cs) 1988-11-03
BR7902893A (pt) 1979-12-04
GB2022098A (en) 1979-12-12
SU929012A3 (ru) 1982-05-15
MX153543A (es) 1986-11-12
AU4699179A (en) 1979-11-15
FR2425463B1 (fr) 1986-06-27
GB2022098B (en) 1982-09-02
BE876187A (fr) 1979-09-03
FR2425463A1 (fr) 1979-12-07
US4361625A (en) 1982-11-30
ZA792254B (en) 1980-05-28
IN151419B (cs) 1983-04-16
DE2820780A1 (de) 1979-11-15
JPS5820977B2 (ja) 1983-04-26
IE48414B1 (en) 1985-01-09
AR218133A1 (es) 1980-05-15
CA1144467A (en) 1983-04-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS222672B2 (en) Foil from partially acetalized polyvinylalcohol containing the softening agents
CN101374656B (zh) 在层压安全玻璃中使用的热塑性树脂组合物
RU2277107C2 (ru) Поливинилбутирали, содержащие пластификатор, способ их получения и их применение для получения пленок для применения в ламинированных защитных очках
US6887577B1 (en) Compound safety glass and PVB foil for the production thereof
US3437552A (en) Glass laminate and interlayer
CZ80393A3 (en) Polyvinyl butyrals with enhanced thermal stability and light resistance
CN103261355B (zh) 用于玻璃层合的粘合膜组合物
US4161565A (en) Plasticizer containing polyvinylbutyral sheets having a reduced adhesion to glass
MXPA04008765A (es) Materiales laminares. rigidos de polivinil-butiral (pvb) de bajo color.
JP3377848B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及びそれを用いた合わせガラス
US4243572A (en) Alkyl alkylaryl adipate plasticizers for polyvinyl butyral
US4563296A (en) Plasticizer blend for polyvinyl butyral
JPS60250055A (ja) 可塑剤含有の熱可塑性ポリビニルブチラール成形材料の対ガラス接着力を低下させる方法
JPH06115981A (ja) 合わせガラス用中間膜
US4604253A (en) Process for forming plasticized polyvinyl butyral interlayers
US20050084687A1 (en) Laminated glass
US5212014A (en) Polycarbonate sheet laminated to plasticized polyvinyl butyral sheet
JP3168106B2 (ja) ポリカーボネート系積層体
US2397612A (en) Plastic compositions and applications thereof
US20230330971A1 (en) Multilayer resilient flooring article
JP2000128587A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
CA1245966A (en) Laminates comprising plasticized polyvinyl butyral interlayers
JP2007321019A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
WO2004037532A1 (en) Laminated glass
CA1258941A (en) Plasticized polyvinyl butyral interlayers process for forming same and plasticizer blend therefor