JPS58208320A - 芳香族ポリケトンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱可塑性芳香族ポリケトンの製造方法に闘する
。　　゛ 熱可塑性芳香族ポリケトンは当業者によく知られている
ポリマーである。それらは高温における優れた電気絶縁
性及び機械的性質、尚い強度及び靭性並びにｔψれた耐
火性及び耐蘂品性を考慮して同業的に有益なものである
。適当なフリーデル−クラフト触媒、例えばＦｅ　＃ｉ
ＡもしくはＢＦ５／液体ＨＦ混合物、の存在で芳香族ジ
アシルハリド及び少なくとも２（１ｔイの芳香族的に結
合された水素１東子を有する芳香族化合物の混合物の間
の反応、もしくは少なくとも１　（１１’＋Ｉ　（１）
芳香族的に結合された水素原子を含む芳香族モノアシル
ハリドの自己反応、又は６つの型の化合物すべての使用
を含む反応を利用する求ｍ子アロイル化方法によって芳
香族ポリナトンを製造することは知られている所である
。そのような方法の例は英国特許８１０８６０２１号及
び第１１６４８１７号に記載されている。

芳香族モノ又はジアシルハリドはそれらを使用する方法
が操作するのに高＃ＩＩｉになる傾向ならしめる高価な
出発原料になりがちである。

欧州特許公報第００４９０７０号において記帳のように
、トリフルオロメタンスルホン酸のようなフルオロアル
カンスルホン酸の存在で重縮合を？？なうことによって
、少なくとも１個の芳香族的に結合きれた水素ＩＩ、Ｔ
　／−を音む芳香族モノスルホン酸、もしくは少なくと
も２個の芳香族的に結合された水素１り子をａむ芳香族
化合物と芳香族ジスルホン酸の混合物、又は両者の組合
せから出発する極めて一般的な反１ノロにおいて熱ｕＪ
叶１性ガシ族ポリスルホンを叫盾することができるとい
うことが発見された。例えば神り返し１１目）γ：◇０
（Σ５ｏ２− を有する芳香族ポリエーテルスルホンを、トリフルオロ
メタンスルポンｒ護の存イ１でジフェニルエーテル−４
−スルホン酸を重縮合することによって、製造すること
が可能である。

芳香族ポリエーテルケトンのいくらが類似した製造をこ
の化学に適用すること、すなわち芳香族モノ−もしくは
ジカルボン酸を芳香族モノ−もしくはジアシルハリドの
代りに／、Ｉｊ　Ｎ原料として使用すること、は有利な
ことであろう。芳香族カルボン酸は一般的にいえば芳香
族アシルハリドよりもより安価であり、それでそれらを
使用する方法は芳香族ポリケトンのより経済的な製造を
実現ならしめることができる。しかしながら我々はそれ
が芳香族ポリ＋トンの生産になる時、そのような一般的
な方法で（１ｊｊｌ記のような）芳香族ポリスルホンの
生産のためにタロ屋された技術を虐Ｉｕすることはでき
ないということがわかった。例えばジフェニルエーテル
−４−カルボン酸は周１１ｉ１　ｉｔｓ　Ｉｆでトリフ
ルオロメタンスルホン酸の存在でわずかに極めてゆっく
り反１１Ｃ，＋　シ、よりＭＪａｉｌにおいてもこの試
桑の存在で低分子Ｊは生成物のみを与える。

にもかかわらず、我々はもしある遺ばれた芳香族モノ−
もしくはジカルボン酸が使用されるならば前記技術を用
いるある芳香族ケトンを製造することができるというこ
とがわかった。

本発明によれば熱可塑性芳香族ポリケトンの製杭方法で
あって、次の１１ｆ類； （α）式： （式中Ｙは１α接結合、−０−、−８−、Ａｒ’　　が
１価の跨舎族ラジカル（好まし、くけフェニル）である
−ＮＡｒ’−、であり；ＡｒＧ；ｔ２１曲の芳１’ｉ　
ｈｌラジカルであるが、しかしｙが１である＋＋、ＨＦ
、　−ｖｈ−ｏｏ−ｐｈ−又番才−ｐｈ−ｓｏ２−ｐｈ
−（ここで−ｐｈ−はフェニレン）であってはならず、
（好ましくはフェニレン、ヒ。

フェニし・ン、ター７エニレン、−ｐＰｈ−０−ｐＰｈ
−００−ｐＰｂ−０−ｐＰｈ−１もしくは叩Ｐｈ−０−
ｐＰｂ−３Ｏ２−ｐＰｈ　−０−ｐＰｈ−（ここで−ｐ
Ｐｈ−はｐ−７エニレンである））；そしてｎは１より
人の”＋＋ｔｍ（好ましくは１〜６）であり、ｙは１〜
６の整数である）、を有する少なくとも１柿の芳計展モ
ノカルボンｒ口；（ｈ）　　式： （式中−Ｘ−及び−Ｘ′一番Ｊ独立に直接結合、−ｏ−
−８−、Ａｒ’が（α）において規定された時のもので
ある一ＮＡｒ’−１であり；ｍは０又は１より大の整数
（好ましくは１〜３）であり；そし−（Ａｒは（α）に
おいて規定された時のものである。） を有する少なくとも１柚の芳香族ジカルボン纒と式： ％式％ （式中２は一〇−又は直接結合であり；　Ａｒ、　ｎ、
及びｙは（α）において規定されたようなものである。

）を有する少なくとも１種の芳香族化合物との混合物；
並びに （Ｃ）（α）及び（ｂ）の組合せ から選ばれた反応体を、フルオロアルカンスルホン酸の
存在で反応させることを含んでなる方法が与えられる。

本発明の方１夫においてフルオロアルカンスルホン酸の
存在は決定的な特徴であり、この試剤がブレンステッド
酸として作用すると思われる。好ましいフルオロアルカ
ンスルホン酸はトリフルオ目、　　　　ｌ　＃　＞、７
．ｋｔ、　＞４％°１°５ｏ２ｏＨＦ＆６°（＆Ｊ４Ｊ
１”６．ｍとができる他のフルオロアルカンスルホン酸
は１〜１８個の炭素１チ（子を含む一連のフルオロアル
カンスルホン酸（ＧＢ７５８　４６７において記載され
たように完全に弗素化され得る）、例えばＯＦ　ＨＯＰ
　Ｓｏ　ＯＨ、ＯＦ　ＯＦ　Ｓｏ　ＯＨ及びＯＦ、　０
Ｆ２２　　　　２２　　　　　　　　５２２０Ｐ２Ｓ０
２０Ｈのようなフルオロエタン及びフルオロプロパンス
ルホン酸、のより９局級の員のものである。酸が反応溶
剤としで作用するように使用されるフルオロアルカンの
スルポン酸°の鼠をルｌ；；；　ｖ＋（するごとが便宜
的である。フルオロアルカンスルホン爾のより触媒的な
（−４なわちずっと少ない）ｈｋのフルオロ−ｌルカン
スルホン醸をｉんでなる反応系の使用は、しかしながら
本発明の範囲からは除外されない。

反１心は好よしくは実質ｕＪに’）ｔｅ（氷状ｊ詔下で
、すなわち＃−水分が反応前及び間のｎ１ｒｉ方の反応
混合物から実質的に除去されることを保＃Ｅ　Ｌ、なか
ら、行なわれる。もちろん水は反応が進行する時に生ず
るがしかしこれはフルオロアルカンスルホン酸によつて
実質的に除去されると思われる。脱水剤はまた所望によ
り水の除去を改善するために使用し°Ｃもよい。

本発明の反応体のサブクラス（α）において、（前記の
）唯一の芳香族モノカルボン酸がこの化合物から誘導さ
れた単位から単になるポリマーを製造するために芳香族
ポリ＆）ンの製造に使用されイ■る：選択的に２種もし
くはそれ以上の芳香族モノカルボン酸がこれらの化合物
から＃Ｓ導された単位からなるコポリマーを製造するた
めに使用されてもよい。

本発明の反応体のサブクラス（ｈ＞において、前記唯一
の芳香族ジカルボン八！及び前記唯一の芳香族化合物が
、これらの化合物から誘導された単位から単になるポリ
マーを製造するために芳香族ポリケトンの製造において
使用することができる；選択的に２種もしくはそれ以上
のそのような芳香族ジカルボン酸及び／又は２種もしく
はそれ以上のそのような芳香族化合物がこれらの化合物
から誘導された単位を含むコポリマーを製造するために
使用されてもよい。好ましくは実質的に等モル蓋の少な
くとも１柿の芳香族ジカルボン酸及び少なくとも１種の
芳香族化合物を使用することが好ましい。しかしながら
その比は生成物の分子臘を変更するために等モル蓋から
れずかに変更されてもよい。

本発明の反応体のサブクラス（α）において、少なくと
も１梱の芳香族モノカルボン酸は好ましくは式！ （式中−Ｙ−はＩＭ接結合又は−〇−であり；Ａｒはフ
ェニレン、ビフェニレン又はターフェニレン（各々はす
べてのバラ結合配置６′を有する）である）を有する。

使用されてもよいサブクラス（α）における芳香族カル
ボン酸の例は次のとおりである冨 ０ｏＯｏ＜Σ００２Ｈ ｅｏ　＜Σ（ＸＯ（ア００２Ｈ （Ｘ）−□　（／Σ−Ｃ）−００２Ｈ これらのうち４−（４−７エノキシ）フェノキシ安息香
酸は本発明による重合が一般に商余的に入手口■能な芳
香族ポリマトン、すなわち＋０−ｅ□　ｅｏｏ− 又は ００００００　（Ｘ に書き直したもの、 のそれと同じ縁り返し単位を有するポリマーを与えるの
で特に好ましい。

本発明の反応体のザブクラス（ｂ）において、少なくと
も１種の芳香族ジカルボン酸は好ましくは式ＸＨＯ２０
−Ｑ−Ｘ　−（−Ａｒ−Ｘ’ＷＯＯ２Ｈ（式中−Ｘ−及
び−Ｘ′−は独立に゛直接結合又は−〇−であり；Ａｒ
はフェニレン、ビア！ニレン又バターフェニレン（各々
はすべてバラ結合配置を有する）であり；そしてｍは０
又は１である。）を有する。

使用されてもよいサブクラス（Ａ）における芳香族ジカ
ルボン酸の例は次のとおりである：ＨＯ２ｏ％　ｏｏ２
Ｈ ＨＯ２０（）０−ｅ　ＯＯ２Ｈ Ｈｏ２０Ｇ　Ｏ＆ン００，２Ｈ ｕｏ　２　ｏＯ−ｏ　（ｙｏ　＜Σ０（１）２ＨＨ０２
０−（ＩＪＣＫｙａｏ　２　Ｈ ＨＯ２ｏ−（１）０−Ｑ−Ｑ−０−Ｃ＞　００２　Ｈ反
応体のサブクラス（ｈ）において、少なくとも１柚の芳
・η族化−０物は好ましくは式：％式％ （式中Ａｒ　ｊｅｔ　フェニレン、ビフェニレン及びタ
ーフェニレン（各々はすべてのパラ結合配ＩＷを有する
）、−ｐＰｈ−０−ｐＰｈ−００−ｐＰｈ−０−ｐＰｈ
−１又は−ｐＰｈ−０−ｐＰｈ＝ＳＯ２−ｐＰｈ−０−
ｐＰｈ−であり；ｎは１〜３であり；そしてｙは１又は
２である。） を有する。

使用されてもよいサブクラス（ｂ）における芳香族化合
物の例は次のとおりである； ○−０００つ 〇−〇−〇−００００ ０−００（き０つ ○−０−Ｃ＞−０Ｑｓ房１１１１）−０〇０〇ｅｏＯ−
〇・・０・るー・０ 本発明の方法によりて製造された芳香族ポリケトンは一
般に例えば少なくとも１．０、さらに通常的には少なく
とも２．０で７より小さい換算粘度（ＲＶ）、を通常有
する高分子量のものである。

（本明細書におけるＲＶはトリフルオルメタンスルホン
酸中のポリマーの溶液において２５ｒで測定され、前記
溶液は１００ｃ＋４の溶Ｗｋに対して１１のポリマーを
含む◇） 芳香族ポリ＋）ンを製造するための重合反応に対して要
求された条件（例えばなかんずく反応温良及び時間）は
それらが使用される出発モノマーの性質及び製造される
ポリマーのＬｌｒ望のｐｔ質と共に変るであろうため実
験によって決定されるべきである。都合のよいことに使
用される圧力は大気圧であってよい。通′−；この反＋
１ｉ＞湿度範囲は周囲７品度〜２００Ｃである。

本発明を次の例によって説明する。

例　　１ ４−（４−フェノキシ）フェノキシ安息香酸（ＩＯ？）
を三角フラスコ（容ｋｔ２５０ｍ／）の中の１００ｍ／
！のトリフルメロメタンスルホン酸に溶解し、その透明
な赤色溶液を室ｉ７Ｊで４８時間放置せしめた。生成さ
れた高粘稠溶液を、窒素流において小滴状に、攪拌され
た１０％ＮａＯＨ水溶液の中へガラス管を下って通過せ
しめた。得られたピンク色のペレットをこの溶液におい
て一晩攪拌し、１ｊ′］６４シ、１０％のＮα２００５
水溶液において７時間、次いで脱イオン水において塩基
の残留物が留らなく、なるまで煮沸し、最終的に真空下
で１５０１：’で乾燥した。ポリマーの白色ペレットは
４００Ｃで成形することができ、強靭で柔軟なフィルム
を与えた。ポリマーのＲＶは２．２８であり、そのガラ
ス転移温度（Ｔｆ！　）は１５２Ｃでその融点（Ｔｍ）
は５６０Ｃであった。ポリマーの数置は本質的に定置的
に得られ、　　ａ□、スペクトル（２０２，５゜１７１
．４，１５４．２，１４２．４，１２６．９゜１２（５
，２，１２１，０ｐｐｍにおけるシャープ　ピーク）は
式； ％式％ を有する繰り返し単位からもっばらなることを示した。

そのｎｍｒスペクトルは欧州特許公報第０００１８７９
号におい゛Ｃ開示されたように、ヒト四キノンと４．４
′−ジフルオロベンゾフェノンの求核的重縮合によって
Ｖ造された商業的に人手（、可能な芳香族ｔ：　ＩＪ　
＋　Ｆ″″そ才ｚｋ−ｔｔＬ、１：・例　　２ １．４−ジフェノキシベンゼン（１，５１及び１．４−
ジ（４−カルボキシ）７！ノキシベンゼン（２，０？　
）を１７．５ｍｌのトリフルオロメタンスルホン酸中に
ｆｉｌ解し、その透明な赤褐色溶液を周囲温度で１８時
間放ＩＩ′７せしめた。得られた粘４周溶液を例１のよ
うに処理し、例１のポリマーに一致する繰り返し単位を
有することを示した　”ｎｍｒスペクトルを有する白色
、強靭なポリマーを与えた。そのポリマーは１５２Ｃの
ｌ／及び６６４Ｃ−のＴｍを有した。

例　　５ １．４−ジフェノキシベンゼン（２））及びジフェニル
−４，４′−ジカルボンｒｆ（１，８５１ｉ’）を１９
ｍｅのトリフルオロメタンスルホン酸中に浴解し、得ら
れた溶液を周囲面皮で１４４時間放置せしめた。帖嘴な
赤褐色溶液を肺いフィラメントとして１０％ＨαＯＨ水
＃液の中へ流しせしめた。例１のようなその上の処理は
真空下１５０Ｃで乾燥したアイポリ−色ポリマーの繊維
状の素材を４えた。そのポリマーは１９２ＣのＴ９と４
２８ＣのＴｍを有した。その　’ｎｍｒ　スペクトル（
２０３，５゜１７１．７．ｊ５２．６，１４９．２．　
１４２．６．１５’ｌＯ。

１３２．４．　　ｉ　３０．８．　１２５．４及び１２
０．５ｐｐｍにおけるピーク）は式； ％式％ を有する繰り返し１１１位から本質的になることを示し
た。

例　　４ ４−（４−フェノキシ）フェニル安息香ｆＶ（１，０１
）を５ｍｌのトリフルオロメタンスルホンｒＶ中に溶解
し、濃赤褐色浴液を周囲ｉＭ良で４６時間放置せしめた
。極めて粘掴な溶液をさらに８ｍｌのトリフルオロメタ
ンスルホン酸で稀釈し、次いで薄いフィラメントとして
攪拌された１０％Ｎａ６Ｈ水溶液の中へ注いだ。得られ
た繊維状ポリマーを沸とう１０％Ｎα２００５水溶液、
次いで沸とう水、最終的にアセト〉゛で処理し、その後
真空下で１５０Ｃ１で乾燥した。強靭で白色ポリマーは
６．５４のＲＶ。

２１６ＣのＴノ及び４８６Ｃの−を有し、式冨（さ０−
■（）Ｏ− を有する繰り返し単位から本質的になった。

例　　５ ジフェニルエーテル−４，４’−シカルホン酸（１，９
７９）及び１．４−ジフェノキシベンゼン（２，０？　
）を１９ｍ１のトリフルオロメタンスルホン酸中に溶解
し、ｌ１ｌ）赤色溶液を周囲温度で１４０時間放置せし
めた。得られた浴液を例３のように処理し、１５１Ｃの
ＴＳＩ及び５４５ＣのＴｍを有し、式： ％式％ を有する繰り返し単位から本質的になるＲＶ　２．６８
の白色ポリマーを与えた。

例　６　（比較） テレフタル！！（１，６６１及び１，４−ジフェノキシ
ベンゼン（２，８５ＳＦ）を２０ｍ１のトリフルオロメ
タンスルホン酸中に溶解し、その＃液を周囲温度で４８
時間放置せしめた。粘度増加は見られず、次いで溶液を
５時間９０Ｃまで加熱した。

粘度における僅かな増加が生ずるが、しかし１０％のＮ
αＯＨ水溶液の中へその溶液を注ぎながら、脆くて粉末
状物質のみ沈殿した。尚重合体はこの反応においてはっ
きりと形成されなかった。

例　７　（比較） ４−フェノキン安息査酸（１，０？　）を５ｍｔのトリ
フルオロメタンスルホン酸中にｆｄＨし、この溶液を周
囲温度で１００時間放置せしめた。”ｎｍｒスペクトル
による溶液の間欠的検定は遅い反応が起っていたが、し
かしポリマーはＪし成さゎながったことを示した。

例　８　（比較） ４．４′−ジフェノキシ−ベンゾフェノン（０，３７１
）及びジフェニル−４，４′−ジカルボン酸（０，２４
Ｐ　）を５ｍｌのトリフルオロメタンスルホン酸中に溶
解し、その溶液を８ｏｃで４時間加熱した。水中へ注い
で鳴くで低分子紺の物質を得た。

、例　９ ４−（４−７エノキシ）フェノキシ安息香酸（１，０１
ｉ’）及び４−（４−フェノキシ）フェニル安息香酸（
０，９５ｙ）を２３ｍ１のトリフルオロメタンスルホン
酸中に溶解し、得られた濃赤褐色溶敲が周囲温度で６時
間にわたって極めて粘稠になる。ことが観察された。２
４時間後その溶液を繊細なフィラメントとして１０％Ｎ
αＯＨ水溶液の中へ流し、式寡 −ｏ−００−ｏ（）ａＯ− 及び 乃−・−Ｑ−ｆＪ）−ｏｏ− を有する繰り返し単位を有する沈殿した繊維状コポリマ
ーを例１のように処理した。この材料は１６７ＣのＴノ
及び５３４ＣのＴｍを有した。

例　　１０ ４．４′−ジフェノキシビフェニル（１，９３？）及び
１，４−ジ（４−カルボキシ）フェノキシベンゼンＢ、
ｏｏｙ）を４５ｍ１のトリフルオロメタンスルホン酸中
に溶解し、その溶液を周囲温度で２４時間放置せしめた
。この時間抜透明な赤褐色ゲルが形成し、それは小片に
切断され、１００Ｃで４時間１０％ＮαＯＨ水溶液で処
理した。次いでポリマーの破片を４８時同前流１０％炭
酊す）　ＩＪウム溶液中に懸濁し、洗浄し最終的にＮ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド、水及びアセトンで連続的に
抽出した。′４＠られたポリマーは、真空下１５０Ｃで
乾燥後、１７６ＣのＴ９及び３７０ＣのＴｍを存した。

同じ組成物の材料、しかし低分子閂のものを除いた、材
料が２一時間後重合を停止することによｔｚ４＋ａ、こ
のポリマーの１３０　　　スペクトルはｍｒ 式； を有する繰り返し単位を指摘した。

例　　１１ ４．４′−ジフェノキシビフェニル（２，４０１及びジ
フェニル−４，４′−ジカルボンｆｉ（１７２ｙ＞を４
６．４　ｍｌのトリフルオロメタンスルホン酸中に溶解
し、濃褐色溶液を周囲温度で１２０時１１１放置せしめ
た。粘稠溶液を例１のように処理し、Ｔｆ！、２０９Ｃ
及びＴｍ４１４Ｃを有する成型ＧｏＯ◎−ｏ（すｏｏ−
ＣＲｙｏｏ− の繰り返し拳位を看する強靭でｆＡ喝色ポリマーを与え
た。

例　　１２ ４．４′−ジフェノキシビフェニル（２，００１及ヒジ
フェニルエーテル−４，４′−ジカルボン酸（１，５３
Ｐ　）　ヲ）リフルオロメタンスルホン酸（５９，７＊
＋ｇ）中に溶解し、その溶液を周囲ｔｌｌｌ１度で７２
時間放１ｖぜしめた。この浴液の１０％水性水「１ツ化
ナトリウムへの小滴状絵加は例１のように処理されたポ
リマーのペレットを与えた。この材料Ｔ９は１７２Ｃで
あり、Ｔｍは３７４Ｃであった。

その１５０□、スペクトルはそのポリマーが式；％式％ を有する繰り返し単位から本質的になったということを
指摘した。

例　　１５ ４−（４−７エノキシ）フェノキシビフェニル（２，４
０ｙ）及びジフェニル−４，４′−ジカルボン酸（１，
７２Ｐ　）を４６ｉｄのトリフルオロメタンスルホン酸
中に溶解し、その溶液を周囲ｔＩｌｌ１度で３６０時間
放置せしめた。得られた濃赤色粘噌周浴液を例１のよう
に処理し、Ｔｙ２００ｔｌｌ’及びＴｍ４０７Ｃを有す
るクリーム色ポリマーのペレットを与えた。その　０　
　スペクトルは式；％式％（ を有する繰り返し単位を有する構造に一致した。

例　　１４ ４−（４−７エノキシ）フェノキシビフェニル（２，４
９Ｓ１’）及び４，４′−ジカルボキシジフェニルエー
テル（１，９０１を４９ｍ１のトリフルオロメタンスル
ホン酸中に溶解し、その溶液を周囲温度で１７時間放置
せしめた。この溶液の処理は、例１のように、Ｔｙ１６
５ｒ及びＴｍ　５４８Ｃを有するポリマーのペレットを
与えた。この材料の１３０゜１スペクトルは式： ％式％（５ を有する繰りｉｋ　シ単位を有する＋（４ｂに一致した
。

特許出願人 インペリアル　ケミカル インタストリーズ　パブリック リミティド　カンパニー ！１屯・ｆｃ出順代ｊ！！人 弁理士　青　木　　　朗 弁理士西舘和之 弁理士内田幸男 弁理士山口昭之 手続補正書ｃ方式） ％式％［１ １、事件の表示 昭和５８年　特許願　　第４３２９１号２、発明の名称 芳香族ポリケトンの製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 ４、代理人 （外　３　名） ６、補正の対象 明細書 ７、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし） ８、添附１類の目録 浄書明細ｔ　　　　　　１通

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　熱可塑性芳香族ポリケトンの製造方法であって、
   フルオ四アルカンスルホン散の存在で、次の部類寞 （α）式： （−Ｙ−は直接結合、−ｏ　−、−５−１Ａ　ｒｊが１
   価の芳香族ラジカルであるーＮＡｒ’−１であり；Ａｒ
   は２価の芳香族ラジカルであるが、しかしｙが１である
   時、−ｐｈ−ｏｏ−ｐｈ−又は−ｐｈ−ｓｏ２−ｐｈ−
   （ここで−ｐｈ−はフェニレンである）でなければなら
   ず；ｎは１より大の整数であり、ｙは１〜３の整数であ
   る。） を有する少なくとも１種の芳香族モノカルボン酸；（式
   中−Ｘ−及び＝Ｘ′−は独立に直接結合−〇−−８−．
   　　Ａｒ’が（α）で規定されたものであるーＮＡｒ’
   −であり、ｍはＯ又は１より大の整数であり；そしてＡ
   ｒは（α）において規定されたものである。）を有する
   少なくとも１押の芳香族ジカルｄζン酸と式寡 ０　　　〔（さ→Ｙ〇−十−Ａｒ−２−チー〇（式中−
   ２−は−〇−又は直接結合であり；　Ａｒ、へ及びｙは
   （α）において規定されたものである。）を有する少な
   くとも１種の芳香族化合物との混合物；並びに （Ｃ）（α）と（ｈ）の組合せ から選ばれた反応体を反応させることを含んでなる方法
   。