JPS58201821A - 有機ケイ素重合体の製造方法 - Google Patents
有機ケイ素重合体の製造方法Info
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- JPS58201821A JPS58201821A JP8357782A JP8357782A JPS58201821A JP S58201821 A JPS58201821 A JP S58201821A JP 8357782 A JP8357782 A JP 8357782A JP 8357782 A JP8357782 A JP 8357782A JP S58201821 A JPS58201821 A JP S58201821A
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- Japan
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- solvent
- reaction
- compound
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、主な骨格成分としてＳｉとＢと０を含む有機
ケイ素重合体の製造方法に関し、さらに詳しくは、主な
骨格成分としてＳｉとＢと０を含む高分子量の有機ケイ
素重合体を製造する方法に関する。
ケイ素重合体の製造方法に関し、さらに詳しくは、主な
骨格成分としてＳｉとＢと０を含む高分子量の有機ケイ
素重合体を製造する方法に関する。
従来、主な骨格成分としてＳｉとＢと０を含む有機ケイ
素重合体はよく知られている。たとえば。
素重合体はよく知られている。たとえば。
ポリボロジメチルシロキサンの製造方法はＲ，ｅ。
Ｖａｌｅ （Ｊ、 Ｃｈｅｍ 、Ｓｏｃ、Ｐ２２５２
（１９６０）に、まだポリボロジフェニルシロキサンの
製造方法は矢高らにより特開昭５３−５０２９９号公報
に開示されている。これらの方法は、いずれも反応開始
より反応終了まで溶媒量を実質的に変化させずに反応せ
しめる方法である。しかしながら、前者の方法によって
得られたポリマーは分子量が低く、各種有機溶媒にも可
溶で、熱安定性も十分でなく、従ってその用途が限られ
るという問題点を有していた。
（１９６０）に、まだポリボロジフェニルシロキサンの
製造方法は矢高らにより特開昭５３−５０２９９号公報
に開示されている。これらの方法は、いずれも反応開始
より反応終了まで溶媒量を実質的に変化させずに反応せ
しめる方法である。しかしながら、前者の方法によって
得られたポリマーは分子量が低く、各種有機溶媒にも可
溶で、熱安定性も十分でなく、従ってその用途が限られ
るという問題点を有していた。
また、後者の方法によって得られたポリマーも分子量は
数百以下と小さく、ベンゼン、メタノールなどにも可溶
のものである。従って、このものより高分子量のポリマ
ーを得るには、さらに放射線を照射することによりラジ
カル重合させるなど複雑な工程を必要とするという問題
点を有していた。
数百以下と小さく、ベンゼン、メタノールなどにも可溶
のものである。従って、このものより高分子量のポリマ
ーを得るには、さらに放射線を照射することによりラジ
カル重合させるなど複雑な工程を必要とするという問題
点を有していた。
以上のように、主な骨格成分としてＳｉとＢとＯとを含
む高分子量の有機ケイ素重合体を製造する方法はいまだ
十分完成されたものとは言えなかった。
む高分子量の有機ケイ素重合体を製造する方法はいまだ
十分完成されたものとは言えなかった。
ＢとＯを含む高分子量の有機ケイ素重合体を得るだめの
改良された製造方法を提供することにある。
改良された製造方法を提供することにある。
本発明者らは、前記目的を達成すべく鋭意研究した結果
、ジフェニルジクロロシランのとどき有機ケイ素化合物
と、ホウ酸のごときホウ素化合物とを反応させて主な骨
格成分としてＳｉとＢと０を含む有機ケイ素重合体を製
造するに除し２反応系の溶媒の量を好適に選ぶことによ
って、ポリマーの分子量を調節することができ、しかも
ポリマーを収率よく得ることができるという事実を知見
［７゜本発明に到達したものである。
、ジフェニルジクロロシランのとどき有機ケイ素化合物
と、ホウ酸のごときホウ素化合物とを反応させて主な骨
格成分としてＳｉとＢと０を含む有機ケイ素重合体を製
造するに除し２反応系の溶媒の量を好適に選ぶことによ
って、ポリマーの分子量を調節することができ、しかも
ポリマーを収率よく得ることができるという事実を知見
［７゜本発明に到達したものである。
すなわち本発明は、有機ケイ素化合物とホウ素化合物と
を反応せしめて有機ケイ素重合体を製造するに際し、ま
ず有機ケイ素化合物とホウ素化合物とを溶媒中で反応さ
せ、ついで反応系より溶媒を揮発せしめたのち、実質的
に溶媒が存在ｌ〜ない状態でさらに反応せしめることを
特徴とする主な骨格成分としてＳｉとＢと０を含む有機
ケイ素１【合体の製造方法である。
を反応せしめて有機ケイ素重合体を製造するに際し、ま
ず有機ケイ素化合物とホウ素化合物とを溶媒中で反応さ
せ、ついで反応系より溶媒を揮発せしめたのち、実質的
に溶媒が存在ｌ〜ない状態でさらに反応せしめることを
特徴とする主な骨格成分としてＳｉとＢと０を含む有機
ケイ素１【合体の製造方法である。
本発明に用いられる有機ケイ素化合物は一般式（１）
％式％（１）
（ただし２式中Ｒ＋、Ｒ２は水素原子、アルキル基又は
アリール基を、 ＸＩ、 Ｘ２はハロゲン原子又はアル
コキシ基を表わす。） で示される化合物であり、たとえばジフェニルジクロロ
シラン、フェニルメチルジクロロシラン。
アリール基を、 ＸＩ、 Ｘ２はハロゲン原子又はアル
コキシ基を表わす。） で示される化合物であり、たとえばジフェニルジクロロ
シラン、フェニルメチルジクロロシラン。
ベンジルメチルジクロロシランのごとき化合物があげら
れる。
れる。
また１本発明に用いられるホウ素化合物としては、たと
えばホウ酸、無水ホウ酸、ホウ酸金属塩。
えばホウ酸、無水ホウ酸、ホウ酸金属塩。
ハロゲン化ホウ素、ホウ酸エステルなどがあげられる。
本発明において反応に用いられる溶媒としては。
たとえばｎ−ヘキサンのごとき脂肪族炭化水素。
ベンゼンのごとき芳香族炭化水素、ジーｎ−ブチイレエ
ーテルのごときエーテル類があげられる。本発明におい
ては、かかる溶媒は好ましくは原料である有機ケイ素化
合物とホウ素化合物の合計重量と同量ないり、 ５倍量
、とくに好ましくは同量ないし２倍量用いられる。
ーテルのごときエーテル類があげられる。本発明におい
ては、かかる溶媒は好ましくは原料である有機ケイ素化
合物とホウ素化合物の合計重量と同量ないり、 ５倍量
、とくに好ましくは同量ないし２倍量用いられる。
本発明の方法により有機ケイ素重合体を得るにハ、窒素
ガスやアルゴンガスのごとき不活性雰囲気中で、５０℃
〜１５０℃、とくに８０℃−１４０℃の範囲に加熱する
のが好適である。本発明においては。
ガスやアルゴンガスのごとき不活性雰囲気中で、５０℃
〜１５０℃、とくに８０℃−１４０℃の範囲に加熱する
のが好適である。本発明においては。
まず有機ケイ素化合物とホウ素化合物とを溶媒中で反応
せしめることが必要であるが、その反応時間は２〜２４
時間、とくに４〜１８時間が好ましい。
せしめることが必要であるが、その反応時間は２〜２４
時間、とくに４〜１８時間が好ましい。
ついで２本発明においては反応系より溶媒を揮発せしめ
たのち、実質的に溶媒の存在しない状態で反応せしめる
ことが必要であるが、その反応時間Ｉｉ２〜１２時間、
とくに４〜１２時間が好捷しい。
たのち、実質的に溶媒の存在しない状態で反応せしめる
ことが必要であるが、その反応時間Ｉｉ２〜１２時間、
とくに４〜１２時間が好捷しい。
本発明において、有機ケイ素化合物とホウ素化合物のモ
ル比は好まし、くけ１対９ないし９対１．とくに好まし
くは１対２〜２対１である。
ル比は好まし、くけ１対９ないし９対１．とくに好まし
くは１対２〜２対１である。
本発明において２反応系より溶媒を揮発させる方法は特
に限定されるものではない。通常、溶媒５− 中で反応させる場合、加、熱により蒸発した溶媒は還流
冷却器で液化し反応系に戻されるが、還流冷却器に代え
て蒸留用の冷却器を用いれば反応系外に溶媒を留出せし
めることができる。
に限定されるものではない。通常、溶媒５− 中で反応させる場合、加、熱により蒸発した溶媒は還流
冷却器で液化し反応系に戻されるが、還流冷却器に代え
て蒸留用の冷却器を用いれば反応系外に溶媒を留出せし
めることができる。
本発明の方法により得られる有機ケイ素重合体は、主な
骨格成分としてＳｉとＢとＯを含むものであり、たとえ
ば次の一般式（ＩＩ） ３ （式中、Ｒ３，Ｒ４は水素原子、アルキル基又はアリー
ル基を表わす。） で示される骨格単位を有するものである。
骨格成分としてＳｉとＢとＯを含むものであり、たとえ
ば次の一般式（ＩＩ） ３ （式中、Ｒ３，Ｒ４は水素原子、アルキル基又はアリー
ル基を表わす。） で示される骨格単位を有するものである。
本発明の方法を用いれば高分子量の有機ケイ素重合体を
得ることができる。すなわち２本発明によればベンゼン
、ヘキサン、メタノールなどに不溶の重合体を得ること
ができ、そのものは蒸気圧浸透法など通常の方法では分
子量が測定できないほど高分子量である。たとえば、ポ
リボロジフェニルシロキサンの分子量とメタノールへの
溶解１度６一 明細遵の序言（内容に変更なし）７ページのけは第１表
記載の通りであり、ポリボロジフェニルシロキサンの分
子量が大きい程メタノールに対して溶解しにくくなるが
２本発明の方法によればメタノールに不溶の重合体を得
ることができる。また２本発明の方法によれば有機ケイ
素重合体を収率よく得ることかできるので工業的にも価
値が大きい。
得ることができる。すなわち２本発明によればベンゼン
、ヘキサン、メタノールなどに不溶の重合体を得ること
ができ、そのものは蒸気圧浸透法など通常の方法では分
子量が測定できないほど高分子量である。たとえば、ポ
リボロジフェニルシロキサンの分子量とメタノールへの
溶解１度６一 明細遵の序言（内容に変更なし）７ページのけは第１表
記載の通りであり、ポリボロジフェニルシロキサンの分
子量が大きい程メタノールに対して溶解しにくくなるが
２本発明の方法によればメタノールに不溶の重合体を得
ることができる。また２本発明の方法によれば有機ケイ
素重合体を収率よく得ることかできるので工業的にも価
値が大きい。
第１表 ポリボロジフェニルシロキサンの分子量とメタ
ノールへの溶解性 以下２本発明を実施例を用いてさらに詳しく説明する。
ノールへの溶解性 以下２本発明を実施例を用いてさらに詳しく説明する。
なお２例中「部」とあるのは特記なき限り重量部を示す
。また、「Ｖ」はフェニル基を示まだ、数平均分子量は
ＫＮＡＵＥＲ社製のＶＡＰＯＵＲＰＲＥＳＳＵＲＥ Ｏ
８ＭＯＭＥＴＥＲを用い蒸気圧浸透法にてメタノール溶
媒で測定したものである。
。また、「Ｖ」はフェニル基を示まだ、数平均分子量は
ＫＮＡＵＥＲ社製のＶＡＰＯＵＲＰＲＥＳＳＵＲＥ Ｏ
８ＭＯＭＥＴＥＲを用い蒸気圧浸透法にてメタノール溶
媒で測定したものである。
実施例１
四つ口のパイレックスガラス製セパラブルフラスコにジ
フェニルジクロロシラン７５０部とホウ酸１２０部を入
れ、溶媒としてジ−ｎ−ブチルエーテル１０００部を加
え、２５７７ＭＭの窒素気流下で１２０℃の温度で６時
間反応させたところ１反応液がやや白濁して来た。その
後６時間かけて徐々に溶媒のジ−ｎ−ブチルエーテルを
蒸留により揮発せし。
フェニルジクロロシラン７５０部とホウ酸１２０部を入
れ、溶媒としてジ−ｎ−ブチルエーテル１０００部を加
え、２５７７ＭＭの窒素気流下で１２０℃の温度で６時
間反応させたところ１反応液がやや白濁して来た。その
後６時間かけて徐々に溶媒のジ−ｎ−ブチルエーテルを
蒸留により揮発せし。
め、実質上溶媒が存在しなくなるようにしたところ、白
色沈澱が残った。その後４時間そのままの条件で反応を
続けた。反応後の白色沈澱を、残存するＨＣＩが検出し
なくなるまで洗浄したところ。
色沈澱が残った。その後４時間そのままの条件で反応を
続けた。反応後の白色沈澱を、残存するＨＣＩが検出し
なくなるまで洗浄したところ。
白色粉末６００部を得だ。
このものを元素分析したところ、Ｃ＝６３．６％。
Ｈ＝４．７５％、 Ｓｉ ＝ ２２．０％、Ｂ＝１．
２４％であった。
２４％であった。
まだ、このものはベンゼン、ヘギサン、メタノール、ク
ロロホルムなどの各種溶媒に不溶のため蒸８− 気圧浸透法にての分子量の測定はできなかった。
ロロホルムなどの各種溶媒に不溶のため蒸８− 気圧浸透法にての分子量の測定はできなかった。
一方、このものの赤外線吸収スペクトルを測定したとこ
ろ、 ３０００〜３１００ｃｍ にフェニル基に基
づく吸収が、 １５８５ｃｒｎ、 １４８５ｃｒｎ、
１４３０ｃｍ、 １１９０１ ｃｍ 、 １１００ｃｍ、 １０３０ｍ 、及び１００
０Ｌ：ｍ に５ｌ−ＣＩに基づく吸収が、 １３４
０ｍ に（ＳｉうＯ−Ｂｊに基づく吸収が、 １０８
０ｃｒｎ に５ｔ−０に基づく吸収がそれぞれ観測され
たので。
ろ、 ３０００〜３１００ｃｍ にフェニル基に基
づく吸収が、 １５８５ｃｒｎ、 １４８５ｃｒｎ、
１４３０ｃｍ、 １１９０１ ｃｍ 、 １１００ｃｍ、 １０３０ｍ 、及び１００
０Ｌ：ｍ に５ｌ−ＣＩに基づく吸収が、 １３４
０ｍ に（ＳｉうＯ−Ｂｊに基づく吸収が、 １０８
０ｃｒｎ に５ｔ−０に基づく吸収がそれぞれ観測され
たので。
１５０
で示される骨格単位を有する有機ケイ素重合体であるこ
とを確認した。
とを確認した。
実施例２
ジ−ｎ−ブチルエーテルに代えて溶媒としてバラキシレ
ンを用い、温度を１２０℃より１１０℃に変えたこと以
外は実施例１と同様に反応させた。反応開始後６時間の
後では反応液は透明に近かった。
ンを用い、温度を１２０℃より１１０℃に変えたこと以
外は実施例１と同様に反応させた。反応開始後６時間の
後では反応液は透明に近かった。
その後温度を１３０℃に上げ６時間かけて徐々に溶媒の
バラキシレンを蒸留により揮発せしめ、実質９− 的に溶媒が存在し々くなるようにしたところ白色沈澱が
残った。その後４時間反応させ、メタノールにて洗浄し
たところ、白色粉末６２５部を得た。
バラキシレンを蒸留により揮発せしめ、実質９− 的に溶媒が存在し々くなるようにしたところ白色沈澱が
残った。その後４時間反応させ、メタノールにて洗浄し
たところ、白色粉末６２５部を得た。
このものもベンゼン、ヘキサン、メタノール、クロロホ
ルムなどの各種溶媒に不溶で蒸気圧浸透法にて分子量を
測定することはできなかったが、赤外線吸収スペクトル
の測定の結果は実施例１で得られた有機ケイ素化合物と
同様であった。
ルムなどの各種溶媒に不溶で蒸気圧浸透法にて分子量を
測定することはできなかったが、赤外線吸収スペクトル
の測定の結果は実施例１で得られた有機ケイ素化合物と
同様であった。
比較例１
実施例１で用いたのと同じパイレックスガラス製セパラ
ブルフラスコにジフェニルジクロロシロキサン７５０部
とホウ酸１２０部を入れ、ジ−ｎ−ブチルエーテル１０
００部を加え、 ２５ ｍＶＷｉｌ＋の窒素気流下で
１２０℃で２４時間還流反応を行った。生成した無色透
明の樹脂状物と白色沈澱Ω混合物を溶媒と分離したのち
、熱メタノールで残存するＨＣｌが検出され々くなるま
で洗浄したところ、無色透明樹脂状物はほぼ全量メタノ
ールに溶解した。そして白色沈澱はその一部が溶解した
。メタノール溶液より回収した無色樹脂状物は３９１部
であり、そ一１〇− の数平均分子量は９７０であった。一方、白色沈澱は１
３４部であり、その数平均分子量は１２４０であった。
ブルフラスコにジフェニルジクロロシロキサン７５０部
とホウ酸１２０部を入れ、ジ−ｎ−ブチルエーテル１０
００部を加え、 ２５ ｍＶＷｉｌ＋の窒素気流下で
１２０℃で２４時間還流反応を行った。生成した無色透
明の樹脂状物と白色沈澱Ω混合物を溶媒と分離したのち
、熱メタノールで残存するＨＣｌが検出され々くなるま
で洗浄したところ、無色透明樹脂状物はほぼ全量メタノ
ールに溶解した。そして白色沈澱はその一部が溶解した
。メタノール溶液より回収した無色樹脂状物は３９１部
であり、そ一１〇− の数平均分子量は９７０であった。一方、白色沈澱は１
３４部であり、その数平均分子量は１２４０であった。
特許出願人 日本エステル株式会社
代理人 児 玉 雄 三
１１−
土、む←１（≠へ）
１．１市五十
ｇｒ４Ｔｉ５Ｓ ｑ−８３ｒりＺ’ｑ
コ、 伽ハ嵯ｆト
Claims (1)
- （１）有機ケイ素化合物とホウ素化合物とを反応せしめ
て有機ケイ素重合体を製造するに際し。 捷ず有機ケイ素化合物とホウ素化合物とを溶媒中で反応
させ、ついで反応系より溶媒を揮発せしめたのち、実質
的に溶媒が存在しない状態でさらに反応せしめることを
特徴とする主な骨格成分としてＳｉ之Ｂと０を含む有機
ケイ素重合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8357782A JPS58201821A (ja) | 1982-05-18 | 1982-05-18 | 有機ケイ素重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8357782A JPS58201821A (ja) | 1982-05-18 | 1982-05-18 | 有機ケイ素重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58201821A true JPS58201821A (ja) | 1983-11-24 |
| JPH0216768B2 JPH0216768B2 (ja) | 1990-04-18 |
Family
ID=13806351
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8357782A Granted JPS58201821A (ja) | 1982-05-18 | 1982-05-18 | 有機ケイ素重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58201821A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4851491A (en) * | 1986-07-30 | 1989-07-25 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Boron-containing organosilane polymers and ceramic materials thereof |
| JP2000026610A (ja) * | 1998-03-30 | 2000-01-25 | Bayer Ag | 硼素―および／またはアルミニウム―含有混合物、混成材料およびコ―チング |
| JP2011513551A (ja) * | 2008-03-04 | 2011-04-28 | ダウ・コーニング・コーポレイション | ポリボロシロキサン及びその調製方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5350299A (en) * | 1976-10-18 | 1978-05-08 | Tokushiyu Muki Zairiyou Kenkiy | Process for preparing inorganic polymer whose main chain contains si b and o as elemental component |
| JPS5483100A (en) * | 1977-12-14 | 1979-07-02 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Borosiloxane polymer and its preparation |
-
1982
- 1982-05-18 JP JP8357782A patent/JPS58201821A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5350299A (en) * | 1976-10-18 | 1978-05-08 | Tokushiyu Muki Zairiyou Kenkiy | Process for preparing inorganic polymer whose main chain contains si b and o as elemental component |
| JPS5483100A (en) * | 1977-12-14 | 1979-07-02 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Borosiloxane polymer and its preparation |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4851491A (en) * | 1986-07-30 | 1989-07-25 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Boron-containing organosilane polymers and ceramic materials thereof |
| JP2000026610A (ja) * | 1998-03-30 | 2000-01-25 | Bayer Ag | 硼素―および／またはアルミニウム―含有混合物、混成材料およびコ―チング |
| JP2011513551A (ja) * | 2008-03-04 | 2011-04-28 | ダウ・コーニング・コーポレイション | ポリボロシロキサン及びその調製方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0216768B2 (ja) | 1990-04-18 |
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