JPS58194944A - 液状または低融点固体状の過酸化物加硫剤あるいは加硫助剤の予備分散組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は液状あるいは低融点固体状の過酸化物加硫剤本
しくは加硫助剤の非ブリーディング性の予備分散組成物
ならびにそれらの製造方法に関する。

〔発明の背景〕

ゴムまたはプラスチ、ツク襲品の製造の間にはゴムまた
はプラスチック原料に対して過酸化物々口硫剤もしくは
加硫助剤、加硫促進剤、活性化剤、加硫剤、劣化防止剤
および安定剤などのような多くのゴムまたはプラスチッ
ク配合剤を添加しなければならない。これらの配合剤は
一般に乾燥微粉末状、液状および低融点固体状の形態を
なしている。

それらは通常パンバリイミキサ、ゴムミルおよび押出機
のようなインターナルミキサ管用いて原料中に混入され
る。このような混線装置を用いる際ＫＦｉ、前記の配合
剤はゴムま友はプラスチックと直接混合されるか、また
はこれら配合剤のマスタバッチが混合の間に添加される
。

これらの配合剤のほとんどのものは乾燥微粉末状の形態
であって、乾燥粉砕作業から配合段階に到るまでそれら
全取扱わねばならない全ての者に対して健康上の障害を
与えるおそれがある。また。

これらの粉剤についての包装、輸送、解包、計量および
容器への充填などのような全ての機械的な操作の間には
、薬剤の損失をもたらす粉塵が発生して添加を不正確な
ものとし、製品の硬化速度および物性のバッチ毎の再現
性に悪影響を与える。

これらの配合剤のほとんどめものは反応性が大きくて加
水分解や酸化反応を受け、また潮解性が過度に大きなも
のもある。混声の間における薬剤の粉□□□□ｔ、？ａ
□：漏え、え、、おわらの一部がミル混合中にロールか
ら落下することもある。

粉剤の処理、混合および強靭なポリマ基材中へラスチッ
クの技術分野における当初からの難点であった。米国特
許第４０９２２８５号および４１１０２４０号にはこれ
らの問題を解決する次めこのような配合剤を極めて高い
濃度で含む予備分散物全製造するのに特に適し九二つの
技術が開示されている。

前記技術分野において同様に支障と彦る問題は液状およ
び低融点同体状の配合剤を処理、混合および分散するこ
とにあった。低融点固体状の配合剤トハ一般にゴムまた
はプラスチックの技術分野で約１４０°Ｆ（６０℃）以
下であると考えられている取扱いまたは加工温度あるい
はそれ以下の温度で融解する本のｉ指す。多くのこのよ
うな配合剤がゴムおよびプレスチック配合物用の過酸化
物加硫剤あるいは加−助剤彦らびに重合触媒として用し
−・。

いられている。そ裟らは全て反応性が大きく、また多く
のものは強い配化剤である。加工の間に。

液状のま九はミル温度あるいはそれ以下の温度で融解す
る有機過酸化物等のよう々配合剤ｔミル上で原料に添加
すると、ロール上の原料のバンドがこわされ混合物がロ
ールから受皿中に落下してしまう。この場谷の原料は滑
り易い塊状物であって再ｆミル上に巻付かせることが困
難である。これらの液状まｔは低融点固体状の配合剤を
インターナルミキサに加えると、それらは原料に潤滑作
用番及ぼして渭ゆや剪断力め低下を生じさせやすくそれ
によって混合時間を増大させる。またそれらはミキサの
内部に飛散して装置の表面に付着する。

特に、極めて粘稠な液状あるいは溶融形態の配合剤を容
器から容器に正確忙移すことはその移行が不完全な几メ
に困−である。ｆｆ二種以上の成４ｗ含む粘稠な液体は
むらを生じやすく、静置時に濃度勾配を形成しかつ活性
物質の添加を不正確なものにする。さらに、包装物およ
び計量容器に残留する配合剤は汚れを吸着し５作業員の
身体や衣服に付着しそ□して一般に作業環境音不快でし
ばしば危険な本のとしやすい□。

特に取扱い難いものとされているこのよう々低融点固体
状の有機過酸化物の一例としてはジクミルペルオキシド
がある。ジクミルペルオキシドは主トしてポリエチレン
、エチレン−プロピレンコポリマ（ＥＰＭＩ、エチレン
ーブロビレンージエンターボリマ（ＥＰＤＭ）、ニトリ
ルゴム、ポリブタジェンゴム、スチレンーブタジエンコ
ポリマ（ＳＢＲＩ、　クロロポリエチレン、クロロスル
ホン化ポリエチレン、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、
ネオブレンゴム、シリコーンゴム、アクリルゴム、ポリ
スルフィドゴム、ポリウレタン、アクリロニトリル−ブ
タジェン−スチレンおよびポリエステル等のような多く
のゴムオたはプラスチックポリマの硬化剤あるいは加硫
剤として用いられている。ブチルゴム、ポリイソブチレ
ン、エピクロルヒドリンゴム。ポリプロピレン、ポリプ
ロピレンオキシゴムおよびポリ塩化ビニル等のように過
酸化物の存在によって鎖の切断が生じるものを除いて、
はとんどのエラストマ状ポリマはジクミルペルオキシド
によって架橋することができる。

ハロゲン化ポリマの場合にはそれらをジクミルペルオキ
シドで架橋する前に脱ハロゲン化分解生成物に対して充
分に安定化させておかねばならない。

ジクミルペルオキシドは９０〜ｂ って約８５°Ｆ（約２９℃）の融点を有する工業縁ノモ
のと、９６〜ｂ キシドであって１００．６°Ｆ（約３８℃）の融点金層
する再結晶縁のものとの二種類の等級のものが入手でき
る。粒状のジクミルペルオキシドはその融点が非常に低
いので輸送および貯蔵中にしばしばみられる加温条件の
間に容器中で容易に融解する。

実際に、一般的はドラム容器中における圧力はこのよう
な粒状物を迅速に融着させるのに充分である。かかる融
解し友ペルオキシドが冷却されると。

それは容器の形とお妙の塊状物に硬化する。このような
場合、かかるペルオキシ、ドの一部を配合作業員が使用
しようとする際には５１、この塊状物からペルオキシド
のチャンクを壊わしとらねばならない。またペルオキシ
ドは融解上て液体として取り扱うこともできる。しかし
１分解あるいは場合によって生じる発熱反応を避けるよ
うに温度を注意深く制御せねばならないのでこれは危険
なことである。さらに、融解したペルオキシドは飛散し
易くそして容器に対して容易に固化および固着し易い。

これによってペルオキシドの原料に対する添加がバッチ
毎に不正確なものとなり易く加硫製品の硬化速度および
物性の再現性が低下する。

ジクミルペルオキシド？用いて有用な硬化製品を得るた
めには、均一に制御されｆｌのペルオキシドを配合物中
に分散させそしてこの配合物に均一な量の加工熱ヒスト
リィを加えることが重要である。ゴムを加工する際には
、ゴムの大きが巨大分子相互間の摺合いによる摩擦によ
って熱が生じる。ゴムの混合中に通常生じる温度は約１
５０’Ｆ〜４００’Ｆ（６６℃〜２０４℃＞ｔｌｃｂた
っている。ジクミルペルオキシド全混合中のゴム配合物
に添加すると、この加温意れたゴムがジクミルペルオキ
シドを迅速に融解する。融解されたペルオキシド需１．
。

はゴム配合物のハッ＝！−全潤滑化してこわし、混合装
置の外に飛散しそして混合装置の低温の金属部分に固着
する。

同様な問題は他の低融点固体状有機過酸化物。

たとえば、α、α′−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジ
イソプロピルベンゼンの取扱いおよび加工の際にも生じ
る。融点が１２２°Ｆ〜１７６°Ｆ（りＯ℃〜８０℃）
の範囲にあり典型的には１１３〜１３１°Ｆ（４５〜５
５℃）の範囲にある本のとされているこの過酸化物はジ
クミルペルオキシドによって硬化させることのできるの
と同様なゴムまたはプラスチックポリマのための加硫剤
あるいは硬化剤として主として用いられる。

ジクミルペルオキシドおよびα、α′−ビス（を−ブチ
ルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン等のような低融
点固体状の過酸化物配合剤の取扱いおよび加工に関連す
る問題全解決するための生成物上調製する多くの試みが
なされてき次。たとえば、ジクミルペルオキシドがバー
ゲス（Ｂｕｒｇｅｓｓ　）ＫＥ粘土および炭酸カルシウ
ム等のような稀釈剤中で約４０％の活性剤濃度忙権釈さ
れた。これらの製品はパーキュリーズ社（Ｈｅｒｃｕｌ
ｅｓ、　Ｉｎｃ　）からＤｉ　−Ｃｕｐ＠４０ＫＥおよ
びＤｉ　−Ｃｕｐ■４０Ｃ’としてならびにモンテエジ
ソン社（Ｍｏｎｔｅｄｉｓｏｎ　。

５−Ｐ−Ａｌからベロキシモア　（Ｐｅｒｏｘｉｍｏｎ
　）　Ｄ　Ｃ４０として市販嘔れている。α、α′−ビ
ス（１−ブチルペルオキシ）ジインプロピルベンゼンは
バーゲスＫＥ粘土に活性濃Ｊｆ４０％に稀釈されて市販
されている。このような製品の例としてはノ・−キュリ
ーズ社からのＶｕｌ　−Ｃｕｐ■４０ＫＥ、モンーテエ
ジンン社からのＰｅｒｏｘｉｍｏｎ　Ｆ　４０　、　　
ｏ−リーケミカル社（Ｌｏｕｒｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　
Ｃｏ　）からのベル力ドツクス（Ｐｅｒｃａｄｏｘｌ　
１４／４０およびアクツオ・ヘミー社（オランダｌ　（
Ａｋｚｏ　Ｃｈｅｍｉｅ　、Ｎｅｄｅｒｌａｎｄｌから
のトリボノックス（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ　）　１４／７０
が挙げられる。

これらの製品はジクミルペルオキシドおよびα。

α′−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベ
ンゼンの融点以上の温度で固体として作用するが、それ
らには多くの大きな欠陥がある。第１に。

製品の活性度が比較的低いので大量の充填材料を原料に
加えなければならない。この充填材料は原料からつくら
れた最終製品に対して望ましくない成分を付加するだけ
でなく、同一の量の所望のべルオキシドを得るためにこ
れらの製品をより多量に用いなければならないので配合
の際のコストが増大する。ポリマがポリエチレンなどの
ようＫ　一般に透明である場合には、大量に加えられ次
充填材料が最終製品を曇りを帯び九あるいは半透明の状
綿ないし乳白色の状態にする。第２に充填材料はエラス
トマ状あるいはポリマ状の物質ではなくて硬質の無機物
質であるから最終製品の望ましい物性全低下させ易い。

第３にこれらの製品は分層ゲ生じやすい。輸送および貯
蔵の間に反復逼れる過酸化物の融解および固化に際して
、過酸化物は次第に容器の底部に沈降する充填材料力ζ
ら分離され、それによって容器の頂部の過酸化物の濃度
が増大する。過酸化物の濃度のこのような差によってバ
ッチ毎に過酸化物の量を同一にすることが困難になる。

充填材料の濃度□がより大きな部分は粉＊＊　ＶＣ！　
り　！＜　、　Ｌ　７ｊｉｉ’＞”””４　ａ＋ｎ＊ｃ
ｔｚ　Ｉｃ　４　ｙ　１−ナルミキサの周囲圧飛散する
。第４に過酸化物は無機材料の表面に存在するので、こ
の製品は過酸化物融点以上の温度が生じる輸送中にはプ
リー粒子は凝集ケ生じ易い。

このような欠陥の中の幾つかのものはジクミルペルオキ
シドをエチレン−プロピレンコポリマ（ＥＰＭ）および
エチレンーブロビレンージエンターボリマ（ＥＰＤＭ）
中に機械的に分散させることによって解消されていた。

このような製品はワイロー・アンド・ローサ社（Ｗｙｒ
ｏｕｇｈ　ａｎｄＬｏｓｅｒ　Ｉｎｃ　１からボリルデ
ィスパージョン（ＰＯＬＹ−ＤＩＳＰＥＲ８ＩＯＮ）Ｏ
Ｅ（ＤＩＣ）、　Ｄ　−３０、Ｅ　（ＤＩＣＩＤ−４０
およびＴ（ＤＩＣ）Ｄ　−４０として市販されている。

しかし、ジクミルペルオキシドのこの予備分散物中に卦
ける濃度はジクミルペルオキシとポリマとの間め基本的
な非相溶性のために約４０重量駕以下に門限される。こ
の非相溶性はジクミ、゛ ルベルオキシド＝が表面にプリーディングして□ ｉｏｏｏＦ　＜　３　ｓ’℃’を以上の濃度ではグリー
スのような感じを与えそして１００’Ｆ　（３８℃）以
下の温度では白色の結晶成長を与えること忙よって示さ
れる。このような「グリース」あるいは「結晶Ｊは活性
ジクミルペルオキシドであるのでその損失金避ける几め
に注意全仏わなければならない。さらにこれらのジクミ
ルペルオキシドのポリマ分敷物は過酸化物活性度が比較
的低いという欠点會有している。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、液状あるいは低融点固体状の過酸化物
加硫剤および加硫助剤の取り扱いおよび加工特性を改善
した液状または低融点固体状の過酸化物加硫剤あるいは
加硫助剤の予備分散組成物を提供することにある。

〔発明の概要〕

本発明によれば、液状あるいは低融点固体状の過酸化物
加硫剤あるいは加硫助剤が大量の多段グラフトコポリマ
とそして必要によっては、少量の微粒子化された強化剤
あるいは充填剤高分子量炭化水素ポリマおよび遊離ラジ
カル重合禁止剤からなるポリマバインダ組成物中に均質
に混入される。

過酸化物加硫剤あるいは加硫助剤を含む予備分散組成物
を調製するために用いることのできる多段グラフトコポ
リマは低級アルキルメタクリレート、スチレンおよびそ
れらの混合物からなる群より選ばれ几モノマあるいは複
数のモノマおよびこれらモノマあるいは複数のモノマの
友めの少量でかつ有効な量の架橋剤會グラフト重合させ
ることによりつくられる大量の硬質部分と、ブタジェン
および低級アルキルアクリレートからなる群より選ばし
たモノマま几はスチレンとブタジェンおよヒアクリロニ
トリルとブタジエーンとからなる群より選ばれ友複数の
モノマの混合物を好ましくけこれらモノマあるいは複数
のモノマの友めの少量でかつ有効な量の架橋剤とともＫ
Ｔ１合させることによりつくられるポリマあるいはコポ
リマから々る部分であって前記硬質部分の各成分がそれ
に対して任意の順序でグラフト重合される少量のゴム質
部分とからなっている。

本発明の過酸化物加硫剤および加硫助剤の予備分散組成
物はこれら過酸化物加硫剤および加硫助剤の融点よりも
充分に高い温度において均質で非プリーディング性の固
体物である。これらの予備分散組成物はそれらをゴムま
たはプラスチック原料とともに機械的に混合することに
よって過酸化物加硫剤あるいは加硫助剤を前記原料中に
迅速に。

均一にそして完全に分散させるのに用いることができる
。

本発明の予備分散組成物は先づ前記多段グラフトポリマ
粉末を加工助剤としての任意の強化剤あるいは充填材と
混合することによって調整することができる。過酸化物
加硫剤あるいは加硫助剤が液状である場合に＃−ｉ、こ
れをクラフトコポリマ粉末と強化剤あるいは充填材の混
合物に直接ブレンドすることができる。しかし、この過
酸化物加硫剤あるいは加硫助剤が低融点固体状である場
合には、これをまずコポリマ粉末の、混合物への添加に
先立って融解させるかあるいは、これをコポリマとトラ
イブレンドしてから融解さ七ることができる。

。つ、７、□＊　ｆ　ｍｌ　ｔ−ｍ　Ｉ、−＝□、１す
１１ム、−１゜わを融触したあるいは液状の過酸化物加
硫剤あるいは加硫助剤中に溶解させることが好ましく、
ｔ−たは任意の時点で混合物に加えてもよい。次いでこ
のグラフトコポリマ、強化剤あるいは充填材および液状
あるいは融解し九過酸化物加硫剤あるいは加硫助剤を予
熱されたミル上に供給しそこでロールに巻付かせ、混練
しそしてシートとして取り出すことができる。高分子量
の炭化水素ポリマを加工助剤として用いる場合には、先
ずこれをミル上で巻付かせ次いでクラフトコポリマ、強
化剤あるいは充填材および液状あるいは融解した過酸化
物加硫剤あるいは加硫助剤をそれに対して混入すること
ができる。次いて製品のシートゲダイスで打も抜くかあ
るいはその他の方法でペレット化して計量および取扱い
？容易てすることができる。

〔発明の実施例〕

本発明によれば液状のあるいは低融点固体状の過酸化物
加硫剤ある。９いは加硫助剤は、ポリマ組成、：： 物中に予め分散してそれらがゴムまたはプラスチ７？ｉ
工１ｃ％？−，・・ｉ−４およ。５．□−６ようにする
。

本発明に用いるのに適し友過酸化物加硫剤としては低融
点固体物であるジクミルペルオキシド（ｍ、　ｐ、　１
００．６°Ｆ（３８℃））およびａ、ａ’−ヒス（ｔ−
ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼ７　（ｍ、　
ｐ、　１２２〜１７６°Ｆ（５０〜８０℃））すらびに
液状物である１−ブチルクミルペルオキシド。

２．５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキ
シ）ヘキシン−３２，５−ビス＜ｔ−ブチルペルオキシ
）−２，５−ジメチルヘキサンなどが挙げられる。本発
明の実施に際しては、再結品数あるいは工業級のいづれ
のペルオキシドを用いることもできる。固体状のペルオ
キシドはゴムおよびプラスチック技術分野で知られてい
る取扱いおよび加工温度あるいはそれ以下の温度で融解
する。取扱い温度としては、たとえばしばしば１４０°
Ｆ（６０℃）ＩｆＣｌｋる針鼠および輸送温度があげら
れる。

過酸化物加硫助剤は過酸化物硬化糸に用いた際に架橋を
改善するモノマである。これらの加硫助剤はより多くの
架橋およびより堅固な硬化を与えることＫよって加硫の
効率を改善するために過酸化物加硫剤ととも忙用いられ
る。本発明に用いるのに適した過酸化物加硫助剤として
は液状物であるトリアリルイソシアヌレート、トリアリ
ルシアヌレート、トリアリルトリメリテート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート等が挙げられる。

過酸化物加硫剤あるいは加硫助剤をその中に分散させる
ことのできる多段グラフトコポリマは特定の望ましい性
質を有するものでなければならない。このポリマの分子
は過酸化物加硫剤あるいけ加硫助剤の分子と相溶し得る
本のでなければならない。それらに相溶性がないと過酸
化物加硫剤あるいは加硫助剤は組成物からブリーディン
グすることになる・またコポリマは充分な構造をも・つ
こと、すなわち適当な量の液状あるいは融解した過酸化
物加硫剤あるいは加硫助剤を保持するのに充分な程度の
間隙を有することが必要であり、そしてこの組成物が高
度に可塑化される間にもその形状を保持するのに充分に
硬くある吟は架橋されていなければならないとともＶＣ
１組成物がゴム管たけプラスチック材料中に容易に分散
しないほど硬くてはならない。これらの全ての所望の特
性を示し、したがって本発明の過酸化物加硫剤あるいは
加硫助剤の予備分散組成物の調製に特に適した多段グラ
フトコポリマは約１０ないし約３０重景気のゴム質部分
にグラフト重合された約７０ないし約９０重量％の硬質
部分からなっている。この硬質部分は低級アルキルメタ
クリレート、スチレンおよびそれらの混合物からなる群
より選ばれたモノマあるいけ複数のモノマ會これらモノ
マあるいは複数のモノマのための少量でかつ有効ガ最の
架橋剤とともにグラフト重合することによってつくられ
る。低級アルキルメタクリレートとしては。

念とえはメチルメタクリレート、エチルメタクリレート
、ｎ−プロピルメタクリレート、インプロピルメタクリ
レート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびイソブチルア
クリレ−トが挙けられる。

適当々架橋剤としては多価アルコールのジメタクリル−
、トリメタクリルニ″、ジアクリル−およびトリアクリ
ル−のエステル、ジビニルベンゼン。

２−あるいは３−塩基性酸のジビニルエステル。

多官能性酸のジアリルエステルおよび多価アルコールの
ジビニルエーテル、友とえｔ’？　１．３−　ブチレン
ジメタクリレート、ジビニルアジペート、ジアリルフタ
レート、エチレングリコールのジビニルエーテル、エチ
レングリコールジメタクリレート。

プロ・ピレングリコールジメタクリレート、１．３−ブ
チレングリコールジメタクリレートおよび１，４−ブチ
レンジメタクリレートなどが挙げられる。

過酸化物加硫剤あるいは加硫助剤ｔブリードさせ表いで
保持することができるように得られるコポリマに対して
充分な構造１与えるためＫは少量の架橋剤を用いるだけ
で充分である。一般にモノマに対して約０．１彦いし約
５重量％の量が必要な全てである。　・； 前記モノマあるいは複数のモノマおよび架橋剤はグラフ
トコ・沁すマのゴム質部分に対して任意の順序でグラ卯
ニド重合嘔せることかできる。ゴム負部分はブタノψ屯
・ンおよび低級アーキルアクリレ〜１） トからなる群より選ばれ九モノマまたはスチレンとブタ
ジェンおよびアクリロニトリルとブタジェンからなる群
より逃ばれた複数のモノマの混合物上重合させることＫ
よって得られるポリマあるいけコポリマからなる。低級
アルキルアクリレートとしては、友とえはメチルアクリ
レート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレー
ト、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
トおよびイソブチルアクリレートが挙げられる。前記七
ノ々あるいは複数のモノマけこれらモノマあるいは複数
のモノマに対する少量でかつ有効な量の架橋剤はよって
好ましく□架橋される。適当な架橋−１としては前記硬
質部分中のモノマに関して列記した全てのものが含まれ
る。この硬質部分中に架橋剤管用いる場合にＦｉ、それ
は硬雀部分中に用いられた架橋剤と同一であってもある
いは異なっていてもよい。硬質部分における場合と同様
にして、このコポリマに対して充分表構造を与えるため
にはモノマに対して約０．１ないし約５重量２のような
少量の架橋剤を用いるだけでよい。

本発明に用−いるのにＩｆ！ｉＫ適していることが判明
した二種類の多段グラフトコポリマはローム・アンド０
ハース社Ｉ　Ｒｏｈｍ　ａｎｄ　Ｈａａｓ　Ｃｏｍｐａ
ｎｇ　）から市販されているアクリロイドｌ　Ａｃｒｙ
ｌｏｉｄ”）　Ｋ　Ｍ−３２３Ｂおよびアクリロイド（
Ａｃｒｙｌｏｉｄｏ）ＫＭ−６１１である。Ａｃｒｙｌ
ｏｉｄ　Ｋ　Ｍ　−３２３Ｂは約２０重量％の重合され
几ｎ−ブチルア・クリレートに対してグラフト重合され
た約８０重量％の架橋メチルメタクリレートからなる多
段グラフトコポリマである。Ａｃｒｙｌｏｉｄ　　Ｋ　
Ｍ　−３２３Ｂ’は硬質ＰｖＣ用途において耐衝撃改質
剤として用いられている。Ａｃｒｙｌ’ｏｉｄ　　ＫＭ
−６１５は約″５３′１１ｆＩｋ鴬のスチレン、約３５
重量％のメチルメタクリレートおよび約１２重量％のブ
タジェンからなる多段架橋グラフトコポリマである。Ａ
ｃｒｙｌｏｉｄ　　Ｋ　Ｍ　＝６１１も！ｌた硬□質お
、よび半硬質ＰＶＣ用途において耐衝撃改質剤と・して
用いられている。

本発明に用い゛るのに適した多段グラフトコポリマは任
意の周知のエマルジョン重合技術Ｋｊつてつくることが
できる。米国特許第３６５５８２５号、第３８６７４８
１号および第３９８５７０４号ならびにローム・プント
・ハース社から出版されている「アクリルモノマの乳化
重合Ｊ　ＣＭ　−１０４Ａ／ｆ（改訂ＣＭ−１０４Ｊ／
ｃｇ　ｌには本発明に用いるコポリマ？つくるために適
した技術が開示されている。これらの特許ならびに前記
の刊行物の全てはここに参考までに引用したものである
。

本発明の予備分散組成物は必要に応じて少量の微粒子化
しｔ強化剤あるいは充填材を含んでいる。

この微粒子化し友材料は強化剤あるいは充填材としてよ
りはむしろ主として加工助剤として用いられる。この強
化剤あるいは充填材の粒子径は好ましくは約５０ｍない
し約１０μの範囲にある。粘土、滑石、カーボンブラッ
ク、シリカおよび炭酸カルシウムなどのような周知の無
機強化剤あるいは充填材またけ粉砕式れたポリエチレン
あるいはエチレン−酢酸ビニル等のようパ、な周知の有
機強化剤あるいは充填剤１全て用いる］、ことができる
。本発明の過酸化物加硫剤あるいは加硫助剤の予備分散
組成物を用いて硬化石れる・、　　またはプラスチック
製品が透明なものである場合にＦｉ１強化剤あるいは充
填材の屈折車上ゴムまたはプラスチック原料と同様なも
のとすべきである。このような強化剤あるいは充填材の
例としてはシリカ、ポリエチレンおよびエチレン−酢酸
ビニル等が挙げられる。粘土やカーボンブラック等のよ
うな材料は不透明であるので製品中の透過光を減少させ
製品にくもりやにごりを生じさせ易い。本発明の予備分
散組成物は必要に応じて約１２重量％までの強化剤ある
いけ充填材を含有する。それらは組成物がやわらかすぎ
て加工できない場合に加えられるものであるから１組成
物に対して加工のために充分な形態を与えるのに足りる
だけの少量音用いればよい。

予備分散組成物は前記の強化剤あるいは充填材に加えて
さらに場合によっては少量の高分子箪炭化水素ポリマ全
加工助剤として含むことができる。

この炭化水素ポリ→は予備分散組成物をより堅固え、そ
り、−ｃオヤよ讐より処理、易く、る。とイよって加工
性を向上”ｋＷる丸めに加えられる。仁の理由のために
、それらは過酸化物加硫剤あるいけ加硫助剤が室温で液
状である場合に添加量れることが多いが、それらはα、
α′−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベ
ンゼンの分散物中においても同様に用いることができる
。適当な高分子量炭化水素ポリマとしてはエチレンーブ
ロピレンージエンターボリマ（ＥＰＤＭ）　、ポリイソ
ブチレン、エチレン−プロピレンコポリマ（ＥＰＭ）お
よびエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）等が挙げられる。

これらの高分子量炭化水素ポリ−ＰＦｉ飽和されている
ことが好ましいが、ポリブタジェン。

ＳＢＲおよび天然ゴム等のように不飽和のものであって
もよい。それらはまたクロロポリエチレンおよびクロロ
スルホン化ポリエチレン等のようにハロゲン化石れてい
てもよい。本発明の予備分散組成物は随意に約１５重量
％までの高分子量炭化水素ポリマを含むことができる。

加工を容易にするのに充分なだけの量を予備分散組成物
に加えるだけでよい。

当業者には明らかなように、この予備分散組成物には必
要に応じて可塑剤その他の加工助剤を加えることもでき
る。

本発明の一つの驚くべき特色は、液状あるいは融解した
過酸化物加硫剤あるいは加硫助剤を多段グラフトコポリ
マと混合すると、これらの過酸化物加硫剤あるいは加硫
助剤の大量の部分がコポリマ分子に吸着されて予備分散
組成物中からブリーデインクし几りあるいはプルーミン
グイ〕シないことである。さらにこれらの予備分散組成
物は約１２０°Ｆ（５０℃）までの温度では熱的に安定
（。

ている。過酸化物加硫剤あるいは加硫助剤を予備分散組
成物に約７０重量２まで含有させられることが発見され
た。多段グラフトコポリマは添加物を加えずにミル上で
加工することができることから、過酸化物加硫剤あるい
は加硫助剤Ｆｉ、たとオばＩＸ等のより少ない量でも用
いられることが考えられる。しかし経済的な理由の友め
に予め分散され友過酸化物加硫剤あるいは加硫助剤の活
性度をもつとも大きくすることが一般に望ましい。この
ため１本発明の予備分散組成物は少なくとも約２０重量
％の過酸化物加硫剤あるいは加硫助剤を含むことになる
。過酸化物加硫剤あるいは加硫助剤の添加量が増大する
につれて、多段グラフトコポリマは過酸化物加硫剤ある
いは加硫助剤が約２５〜３０重責％まではより加工し易
くなる。過酸化物加硫剤あるいは加硫助剤の量が４５〜
５０重量％の間に増大するＫつれて組成物はより加工し
易くなりかつ僅かに粘稠性になって少量の強化剤あるい
は充填材が必要になり、またこの量がさらに・６０〜７
０．％に増大するにつれてより多くの強化剤あるいは充
填材および／ま友は幾分かの高分子量炭化水素ポリマを
加えてミル上の加工性を向上させることが必要になる。

好ましくは１本発明の予備分散組成物は約５０ないし６
０重量比の過酸化物の加硫剤あるいは加硫助剤上台む。

これは、たとえば現在利用されている過酸化物の予備分
散生成物に比較して活性ジクミルペルオキシドおよびα
、α′−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピル
ベン讐ンの含有分が著しく増大することを示す。不発、
！、の予備分散組成物はその他の市販の分散生成物より
も少なくとも５０ｔ／。

たけ活性度が大きいので、同じ量の活性過酸化物加硫剤
あるいは加硫助剤を得る友めに原料に対して加えなけれ
ばならない量が現在使用されている予備分散生成物の僅
か２／３になる。このように合計で１／３少ない材料全
購入し、保存し、計量しそして処理すればよいのでそれ
に伴なってコストが著しく減少する。［−ゴムまたはプ
ラスチック原料に対して加える望ましくない充填材料が
さらに減少する。

約７０重量％までの過酸化物加硫剤あるいは加硫助剤を
多段グラフトコポリマ中に含みかつ加温式れた温度下で
熱的に安定な非ブリーディング性の予備分散組成物の製
造は予期されなかつ几ことである。安全性の点からみれ
ば、発熱反応の可能性があるために反応性の大きな過酸
化物加硫剤あるいは加硫助剤全高濃度で重合可能な有機
コポリマに組合せる□、ことは好ましくないものと・考
えられよう。さらに機状あるいは低融点固体状の過酸化
工□１あ、７１１１・：ニ７＃１７ｍア、１カ、□。１
．６□クラフトコポリマはＰＶＣ耐衝撃改質剤とじ−Ｃ
当該技術分野で用いられている形式のものである。

もし過酸化物加硫剤あるいは加硫助剤全このようなコポ
リマと共に用いたとしてもそれらはコポリマ會硬化する
目的の友めＫは約１０　ｐｈｒ以下の量で添加されるこ
とになり几であろう。

しかしながら、この過酸化物加硫剤あるいは加硫助剤と
グラフトコポリマとの間の発熱反応の可能性はこの予備
分散組成物に対して極めて少量の遊離ラジカル重合禁止
剤、すなわち遊離ラジカル除去剤を添加することによっ
て解消できることが発見された。適当な遊離ラジカル重
合禁止剤としてはハイドロキノン、亜硫酸ナトリウム、
硫化ナトリウム、メチルエーテルハイドロキノン（ＭＥ
ＨＱ）、ポリ硫化ナトリウム、ジエチルヒドロキシルア
ミン（ＤＥＨＡ）、Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン
等が挙げられる。これらの遊離ラジカル重合禁止剤は約
１００　ｐｐｍないし１１０００ｐｐの少量でかつ有効
な量で予備分散組成物に添加される。遊離ラジカル重合
禁止剤を予備分散組成物中に混入する場合にはこの組成
物が約１６０°Ｆ（７０℃）ｔでの温度で安定性を保ち
発熱を来場ないことが発見された。

本発明の予備分散組成物ｔ−調製するためＫは、微粉末
形態の適当な量の多段グラフトコポリマ全売づ別の容器
に加える。微粒子化した強化剤あるいは充填材ヲ放工助
剤として用いる場合ＫＧ−ｔ、その適当な量を微粒化し
友コポリマを含む容器に加えそしてこれと混合する。

予備分散された過酸化物加硫剤あるいは加硫助剤が室温
で液状である場合には、これを場合によって強化剤ある
いは充填材と混合された微粒子化コポリマを含む容器に
対して直接加えそしてそれらと共にブレンドすることが
できる。またグラフトコポリマと強化剤あるいは充填材
の混合物上液状の過酸化物加硫剤あるいは加硫助剤を含
む容器に対して加えることもできる。しかし室温ｆ固体
である過酸化物加硫剤あるいは加硫助剤は、好ましくは
、たとえばこれらの固体物を含む容器會その固体物の融
点以上でかつその分解点あるいは反応温度以下の温度の
温水浴中にまず浸漬することによって融解させなければ
ならない。約１３０°Ｆ〜１４０°Ｆ（５４℃〜６０℃
）の温度の温水浴が適当であることが判明、した。次い
で融解した配合物を微粒子化し几コポリマおよび強化剤
あるいは充填材の混合物に加えこれらとともにブレンド
することができる。液状あるいは融解した過酸化物加硫
剤あるいは加硫助剤はコポリマの粒子によって迅速に吸
収されるようＫなる。、ま次、グラフトコポリマと加工
助剤との混合物を融解した過酸化物加硫剤あるいは加硫
助剤倉吉む容器に対して加えてもよい。さらにま次、固
体状の過酸化物加硫剤あるいは加硫助剤金グラフトコポ
リマおよび強化剤あるいは充填材と混合し次いでこの混
合物全加熱して固体状の過酸化物加硫剤あるいは加硫助
剤を融解して本よい。

もし過酸化物加硫剤あるいは加硫助剤がジクミルペルオ
キシドのように低融点：９固体物である場−□１ 合′１・４“ｈ＊％ａ＊ｋｆｌｙ　７．、ぐ肖°“°゛
の温度に加温して融解したペルオキシドにグラフトコポ
リマにより吸収される機会を与えるのに充分な時間だけ
維持しておくようＫしてもよい。過酸化物加硫剤あるい
は加硫助剤が室温で液状である場合には、得られｔ生成
物をブレンドの後に加温しておく必要はない。

炭化水素ポリマを加工助剤として調合物中に用いる場合
にはそれを加温されたミル上に巻付かせておきそして過
酸化物加硫剤あるいは加硫助剤。

グラフトコポリマおよび場合によっては強化剤あるいは
充填材の混合物をそれに対して混合する。

予備分散生成物中の過酸化物加硫剤あるいは加硫助剤が
室温で液状でない場合には、これを清浄な予熱された２
−ロールミル上で加工することができる。このミルロー
ルは約１００〜１１０°Ｆ（３８〜４３℃）の温度に加
熱すべきである。過酸化物加硫剤ある吟は加硫助剤、グ
ラフトコポリマ、および場合によっては強化剤あるいは
充填材乎 からなる混合物ｔとの予熱され之ミルロール上におき、
そこで均質≠、、混合物を得るのに充分な時間二、、： たけブレンドする。過酸化物加硫剤あるいは加硫助剤が
室温で液状である場合には、ミルを予熱する必要はない
。いづれの場合においても、予備分散組成物は次いで約
５ｍ（３／１６インチ）の厚さのシートとして取り出場
れる。この生成物のシートは次いでダイス切断あるいは
ベレット化されまたは必要によってはそのままスラブと
して残される。

また予備分散組成物はインターナルミキサのような当該
技術分野で知られている任意のその他の適当な装置中で
混合することもできる。

予備分散組成物中に遊離ラジカル重合禁止剤を用いる場
合には、これ管加工中の任意の時点で組成物に加えるこ
とができる。たとえば、これを融解し几あるいは液状の
過酸化物加硫剤あるい祉加硫助剤中に対してこれら過酸
化物加硫剤あるいは加硫助剤の微粒子化グラフトコポリ
マに対する添加に先立って溶解させることもでき、また
はこれをミル上のバッチに対して加えることもできる。

本発明の過酸化物加硫剤あるいは加硫助剤の予備分散組
成物はゴムま几はプラスチック原料中に均質に分散せら
れ友場合、過酸化物加硫剤あるいは加硫助剤のみＫよっ
て得られるのと同様な加硫性１同−の活性度の基準にお
いて与える。

本発明は過酸化物加硫剤あるいは加硫助剤の特定の予備
分散組成物ならびにこのような予備分散組成物の裏声方
法に関する以下の特定の実施例を参照することによって
さらに完全に理解されよう。

以下の実施例は限定が特に記載されあるいは限定が特許
請求の範囲中になされている範囲を除いてはそこに開示
された本発明を限定するものではな実施例１ ２６６．６８　ｔの９０％純度のジクミルペルオキシド
（Ｄｉ−Ｃｕｐ■Ｔ、・・−キュリーズ社）を含む容器
を温水浴〔１３０°Ｆ〜１４０’Ｆ（５４℃〜６０℃）
〕にまづ約２時間浸漬してペルオキシドを融解させるこ
とによりジクミルペルオキシドの予備分散組成物を調製
した。流動しやすい微粉末状の１２１．３２ｆのメチル
メタクリし・−トープチルアクリレート多段クラフトコ
ポリ？　（Ａｃ　ｒ　ｙ　ｔｏ　ｉ　ｄ　　ＫＭ−３２
３Ｂ、ローム・アンド・ハース社）、および１２．０Ｏ
ｆの粉砕ポリエチレン〔マイクロセン（Ｍｉｃｒｏｔｈ
ｅｎｅ）ＰＮ−５００，Ｕ％Ｓ１インダストリアル・ケ
ミカルズ社（［１、Ｓ、　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａ／　ｃｈ
ｅｍｉｃａｔｓ　Ｃｏ、）］を２０００　ｃｃ　のビー
カー゛中Ｋｉｔ斌した。次いでとのポリマ粉末および粉
砕１゛ポリエチレンを大型ス、１ バチュラで攪拌することに・）よりブレンドした。次、
−１・１．、 に融解したジクミルペル′芽ｉシトをこのビーカーに加
えそして内容物をスパチュラによって均質な混合物が得
られるまで攪拌した。次いでビーカーをアルミニウムホ
イルで覆いセして寸−ジン中に１２０°Ｆ（４９℃）で
２時間放置した１、２−ロール実験室用ミルを洗浄し次
いで冷却水を放出することによって用意した。次に１０
ｏｆの清浄なゴム〔ノルデル（Ｎｏｒｒｌｅｔ）　１０
７　（１、デュポン社（ｄｕＰｏｎｔ））をニップをか
たくセットしたミル上に供給した。

次いでこの一ゴムをロールに巻付かせそして大きなロー
ル上でこれらのロールが１０５°Ｆ（４１℃）の温度に
加熱されるまで混合した。次いで清浄なゴムを加熱され
たミルロールから除去した。次にジクミルペルオキシド
、グラフトコポリマおよび粉砕ポリエチレンの加温され
た混合物をミル上に供給し約５分間ブレンドして均質な
分散物とした。

次いでこの生成物を約５■（３／１６インチ）の厚さの
シートＳ：１シた。′予備分散生成物は約６０重量、。

活性、夛ニオ２、ヤオヤ７４０、わ、。、３３０景％。

グ５７　’）　’ｋ　ＩＪ−ｒおよび約３，１景％。粉
砕ポリエチレンを含んでおり、そして残部は工業縁ジク
ミルペルオキシドからの未反応出発物質であった。

実施例２ 前記実施例１に記載した方法を用い、２６６．６８１Ｐ
の９ＯＮ純度のジクミルペルオキシド（Ｄｉ−ＣｕβＴ
）を１０９．３２Ｆのメチルメタクリレート−ブチルア
クリレート多段グラフトコポリマ（Ａｃｒｙｔｏｉｄ　
ＫＭ　−３２３Ｂ）　および２４．０Ｏｆの粉砕ポリエ
チレン（Ｍｉｃｒｏｔｈｅｎｅ　ＦＮ　−５００）から
なる混合物中に予め分散させた。このようＫして調製さ
れ九予備分散生成物は約６０ｊ１量％の活性ジクミルペ
ルオキシド、約２７．３３重量％のグラフトコポリマお
よび約６重量％の粉砕ポリエチレンを含んでいた。

実施例３ 前記実施例１の方法を用い、２６０．９Ｆの９２％純度
のジクミルペルオキシド（Ｄｉ−ＣｕｐＴ）を１２３．
１Ｆのメチルメタクリレート−ブチルアクリレート多段
グラフトコポリマ（Ａｃｒｙｔｏｉｄ　ＫＭ−３２３Ｂ
）および１６．Ｏｆの粉砕ポリエチレン（Ｍｉｃｒｏｔ
ｈｅｎｅ　ＦＮ　−５００）からなる混合物中に予め分
散させた。この分散生成物は約６０重量％の活性ジクミ
ルペルオキシド、約３０．８重量％のグラフトコポリマ
、および約４重量％の粉砕ポリエチレンを含んでいた。

実施例４ 前記実施例１の方法を用い、３２６．１　Ｆの９２％純
度のジクミルペルオキシド（Ｄｉ−Ｃｕｐ　Ｔ　）　　
ヲ１５３．９Ｆのメチルメタクリレート−ブチルアクリ
レート多段グラフトコポリマ（Ａｃｒｙｔｏｉｄ　ＫＭ
　−３２３Ｂ）および２０．Ｏｆの微粒シリカ［Ｈｉ−
８ｉｚ２３３．　　ピッツバーグ・プレート・グラス社
（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ　Ｐｔａｔｅ　ＧｌａＳＳＣｏ
、）〕からなる混合物中に予め分散させた＝この混合物
の加工性は良好であることが判明した。約６０重量％の
活性ジクミルペルオキシド、約３０．８ｊｌ量％のグラ
フトコポリマおよ゛び４重量％のシリカを含む予備分散
生成物が調製された。　　　′ 実施例５ 前記実施例１の方法を用い、３９１．２Ｆの９２％純度
のジクミルベル芽キシド（Ｄｉ−”Ｃｕｐ　Ｔ　）を１
６０．８Ｆのメチルメタクリレート−ブチルアクリレー
ト多段グラフトコポリマ（Ａｃｒｙｊｏｉｄ　ＫＭ−３
２３−Ｂ）および４８．Ｏｆの微粒シリカ（Ｈｉ−８ｉ
ｔ２３３）からなる混合物中に予め分散させた。

この混合物の加工性がさらに改善されたことが判明しそ
して生成物は粉砕ポリエチレンを用いる場合より吃より
大きな強度を示した。予備分散生成物は約６０重量％の
活性ジクミルペルオキシド、約２６．８重量％のグラフ
トコポリマおよび約８重量％のシリカを含んでいた。

前記実施例１に５の予備分散生成物中における各成分の
重量％を以下の表Ｉに示す、ジクミルペルオキシドおよ
び工業級ジクミルペルオキシド中の未反応出発物質の合
計百分比が示されている。

全ての予備分散組成物は約６０重量Ｘの活性ジクミルペ
ルオキシドを含んでいた。

表　　１　　　。

１（ 実施例Ａ　　　　　　　　２　　　、、＄　　　４　　
５゛、′ Ｄｉ−（’ｕｐ　Ｔ　　°６．６７６６．６７１；、・
１：゛“′６゛２６５．２ＫＭ−３２３Ｂ　　　３０．
３３２７．３３　０．８３０．８２６．８ＦＮ−５００
３，０６，０４，０−− Ｈｌ−ｓｉｚ　２３３　　−　　　　　　−　４．０　
８．０実施例６ 前記実施例１に記載した基本的な方法にしたがい、ただ
し３９１．２ｆの融解し７’ｔ９２Ｘ純１のジクミルペ
ルオキシド（Ｄｉ　−Ｃｕｐ　Ｔ）に対してこれを１６
６．７Ｆのメチルメタクリレート−ブチルアクリレート
多段グラフトコポリマ（Ａｃｒｙ！ｏｉｄ　ＫＭ　−３
２３Ｂ）および４２．Ｏｆの微粒シリカ（Ｈｉ　−８ｉ
ｔ２３３）からなる混合物中に加える前に０．１のメチ
ルエーテルハイドロキノン（ＭＥＨＱ）（酸化防止剤４
２２１、アーシンコ社（Ａｒｓｙｎｃｏ　Ｉｎｃ、））
を溶解させる仁とによ抄ジクミルペルオキシドの予備分
散組成物を調製した。この予備分散生成物は約６０重量
％の活性ジクミルペルオキシド、約０．０２重量比のＭ
ＥＨＱ、約２７．８重量Ｘグラ７トコボリマおよび約７
重量％のシリカを含んでいた。

次いでこの組成−□を用いてプラント実験を行な：：；
１ つた。それぞれ９キ１．、．１．、二純度のジクミルペ
ルオキシド（Ｄｉ　−Ｃｕｐ　Ｔ　）を　４０ｔｂｓ　
（１８ｂ）含む二つの容器を温水浴（１３０°Ｆ（５４
℃））中［４±時間浸漬しペルオキシドを融解させた。

一方の容器のペルオキシドに対しては０．４３オンス（
１２ｔ）のＭＥ）ＩＱを加えた。３４ｔｂｓ　２ｏｚ　
（１５，４６ｋａ　）のメチルメタクリレート−ブチル
アクリレート多段！　７７　）　コポリマ（Ａｃｒｙｌ
ｏｉｄ　ＫＥ−３２３Ｂ　）および８　Ａｂｓ　９ｏｚ
（３，８７ｋｆ）の微粒シリカ（Ｈｉ　−８４１２３３
）をアルミニウムトラフ中で混合した。二つの容器の融
解ペルオキシドを次いで仁のトラフの内容物に加えセし
てホーおよびショベルを用いて混合した。

二つのミルロールをニップ開口部を僅かなものとしたミ
ル上でＮｏｖｄｅｌ、　１０４０を混合することにより
加熱した。ロールの温度が約１０５°Ｆ（４０℃）に達
した際にゴムを除去し、ペルオキシド、ＭＥＨＱ、グラ
フトコポリマおよびシリカからなる混合物をミル上に供
給しそして５分間混合した。３本のロールの混合物を順
次押し出して２０分間放置し、次にさらに５分間ミル上
で混合した。

次いでこの生成物を５　ｍｍ　（３／１６インチ）の厚
きのシートとして取抄出し冷却ラック上に載置した。

実施例７ ３６０、Ｏｆの再結晶ジクミルペルオキシド（Ｄｉ−Ｃ
ｕｐ■Ｒ１・・−キーリーズ社）を含む容器を先ず温水
浴（１２５°Ｆ（５２℃））中に約２時間浸漬してペル
オキシドを融解させることによりジクミルペルオキシド
の予備分散物を調製した。

１８５、’ｌのメチルメタクリレート−ブチルアクリレ
ート多段グラフトコポリ？　（Ａｃｒｙ／、ｏｉｄ　Ｋ
Ｍ　−３２３Ｂ）、３６０ｆの微粒シリカ（Ｈｉ−８ｉ
ｔ　２３３　）および１８．Ｏｆの液状ポリマ可塑剤〔
バラプレックス（Ｐａｒａｐｔｅｘ　）　　（３−６２
、ローム・アント・ハース社〕を２０００　ｃｃ　　の
ビー力中に計量した次いでビー力中の全ての成分をスパ
チュラによって攪拌した。この混合物中に０．１ｆのメ
チルエーテルハイドロキノン（ＭＥＨＱ）をブレンドし
た。

次いで融解したジクミルペルオキシドをと一カの内容物
に添加しスパチュラによって攪拌した。次いでビー力を
アルミニウムホイルで覆いそしてオーブン中に１２０°
Ｆ（４９℃）で４時間放置した。

次いで前記実施例１の方法にしたがって加温された混合
物を予熱した２−ロールミル（１０５８Ｆ（４１℃））
上に供給し混合した後シートとして取り出した。生成物
の加工および分散は良好であることが判明した。予備分
散生成物は約６０重量％の活性ジクミルペルオキシド、
約３１重量％のグラフトコポリマ、約６重量Ｓのシリカ
、約３重量％の可塑剤および約０．０２重量％のＭＥＨ
Ｑ　　を含んでいた。

実施例８ １４３．９Ｆのメチルメタクリレート−ブチルアクリレ
ート多段グラフトコポリマ（Ａｃｒｙｔｏｉｄ　Ｋ　Ｍ
　−３２３Ｂ）を捷ず脱イオン化水中に１晩浸漬させる
ことＫよってジクミルペルオキシドの予備分散組成物を
調製した。次いでグラフトコポリマのスラ゛７−を１拌
し′ＣｆＦす９．・、・−を含まなＦ紙を用“九人型フ
ィルタを通してｆ過した。ν液を新鮮な□７．。よ、っ
ｉ″“□や、７いオ、。、５．１！ＴＫＵ！Ｉ　Ｌえ。

３゜二Ｆ、）−＝ｆ９−□、および洗浄して痕跡量のナ
トリウムイオンを減少させた。乾燥させたろ液を３０．
Ｏｆの粉砕ポリエチＶ　７　（Ｍｉｃｒｏｔｈｅｎｅ　
ＦＮ　−５００）とともに２０００ｃｃドロキノン（Ｍ
ＥＨＱ）および０．０２５Ｆの有機黄色染料〔セロイル
イエロー（８ｅｔｏｉｔＹｅｔｔｏｗ　）１６、セレク
ト・カラー・プロダクト社／Ｃ″５ｅｔｅｃｔＣｏｌｏ
ｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（’ｏ）”ｌ　　からなる予備配
合物を−Ｔ−ルタルおよび乳棒によって磨砕する・こと
Ｋよ！７ｐｌ製した。このように少量の遊離ラジカル重
合禁止剤を生成物中に用いているので、それが添加され
たかどうかを容易に確認できるように黄色染料をこの禁
止剤と混合した。次いでこの予備配食物を３２６、　Ｏ
ｆの融解した９２Ｘ純度のジクミルペルオキシド（Ｄｉ
　−Ｃｕｐ　Ｔ　）に加えた。次いで融解し九ペルオキ
シドをビーカー中の各成分に加え攪拌した。次いでビー
力をアルミニウムホイルで覆いセしてオーブ、ン中に１
２０°Ｆ（４９℃）で１晩放置した。次に前：記実施例
１の方法を用いて加温され九混合物を予”′：熱された
ミル上で混合しそしてシー□ｊ′１゜ トとして取り出した。予備分散生成物は約６０重量％の
活性ジクミルペルオキシド、約２８．８重量％のグラフ
トコポリマ、約６重量％の粉砕ポリエチレン、約０．０
２ｉＪ、量％のＭ　Ｂ　ＨＱ、　　および０．００５重
量％の黄色染料を含んでいた。

実施例９ 前記実施例８の方法を用いて０．１ｆのメチルエーテル
ハイドロキノン（ＭＥＨＱ）および０．０２５ｆの有機
黄色染料（ＳｅｚｏｉｔＹｅｔｔｏｗｌ　６　）を含む
３００、Ｏｆの融解した再結晶ジクミルペルオキシド（
Ｄｉ　−Ｃｕｐ　Ｒ）を１５４．９ｔのメチルメタクリ
レート−ブチルアクリレート多段グラフトコポリマ（Ａ
ｃｒｙｔｏｉｄ　ＫＭ−３２３Ｂ　）、３０．Ｏｆの粉
砕ポリｘ　チｖ　７　（Ｍｉｃｒｏｔｈｅｎｅ　ＦＮ　
−５００）および１５．Ｏｆのポリマ可塑剤（Ｐａｒａ
ｐｔｅｘ　Ｇ　−６２）からなる混合物を含むビーカー
に対して加えた。この予備分散生成物は約６０１量％の
活性ジクミルペルオキシド、約３０．９重量％のグラフ
トコポリマ、約６重量％の粉砕ポリエチレン、約３重量
％の可塑剤。

約０，０２重ｔＸのＭＢＨＱおよび約０．００５重量％
の黄色染料を含んでいた。

実施例１０ 前記実施例６の方法を用い、ジクミルペルオキシドの予
備分散組成物を調製した。０．１２ｆのメチルエーテル
ハイドロキノン（ＭＥＨＱ）および０．０３Ｆの有機青
色染料〔オメガ・ブルー　（ＯｍｐｇａＢｔｕｅ）　１
５３　、セレクト・カラー・プロダクト社〕からなる予
備配合物をモルタルおよび乳棒によ沙磨砕することによ
り調製した。この背色染料＃ｉ最終的な予備分散生成物
が少量の禁止剤を含んでいるかどうかを容易に確認する
ために禁止剤とともに予備ブレンドされた。禁止剤と染
料との予備配合物を温水浴（１３０°Ｆ（５４℃））Ｋ
浸漬され九３９１．２Ｆの融解した９２％純変のジクミ
ルペルオキシド（Ｄｉ−ＣｕｐＴ）を含む容器に加えた
。

この融解したペルオキシド混合物を次いで１６６．６５
Ｆのメチルメタクリレート−ブチルアクリレート多段／
う７トコボリーｒ　（Ａｃｒｙｔｏｉｄ　ＫＭ　−３２
３Ｂ　）および４２．Ｏｆの微粒シリカ（Ｈｉ−ｓｉｚ
　２３３　＞からなる混合物とブレンドした。得られた
混合物をアルミニウムホイルで覆いオーブン中に１２０
°Ｆ（４９℃）で２時間放置した。次いでこの加温され
た混合物を２−ロールミル上に供給しロールに巻付かせ
、混練しそして約５ｍ　（３／１６インチ）の厚さのシ
ートとして取り出した。次いでこのシートをペレット化
した。この予備分散生成物は約６０重量％の活性ジクミ
ルペルオキシド、約２７．８重ｔＸのグラフトコポリマ
、約７重量％のシリカ、約０．０２重量比のＭＥＨＱお
よび約０．００５重景量比染料を含んでいた。

実施例１１ 前記実施例１０の方法を用いて、０．１２ｆのメチルエ
ーテルハイドロキノン（ＭＥＨＱ）および０．０３Ｆの
有機青色染料（Ｏｍｅｇａ　Ｂｔｕｅ　１５３　）を含
む３６０．Ｏｆの融解した再結晶ジクミルペルオキシド
（］］　−Ｃｕｐ　Ｒ）を１７９．８５Ｆのメチルメタ
クリレート−ブチルアクリレート多段グラフトコポリ−
ｑ　（Ａｃｒｙｔｏｉｄ　ＫＭ　−３２３β）％　４２
．Ｏｆの微粒′す″（Ｈ”−８ｉＺ２３３）ゝ舛品、、
Ｙ１８・０′の液状ポリマ可塑剤（Ｐａｒａｐｔｅｘ　
Ｇ　−６２）からなる混合物中に分散させた。この過酸
化物の予備分散生成物は約６０重量％の活性ジクミルペ
ルオキシド、約２９．９重量％のグラフトコポリマ％約
７重量％のシリカ、約３重量％の可塑剤、約０．０２重
量％のＭＥＨＱ　　および約０．００５重量％の青色染
料を含んでいた。

実施例１２ 前記実施例１０の方法を用いて、０．１２Ｆのメチルエ
ーテルハイドロキノン（Ｍ　Ｅ　ＨＱ）および０．０３
Ｆの有機青色染料（Ｏｍｅｇａ　Ｂｔｕｅ　１５３　）
を含む３６０．Ｏｆの融解した再結晶ジクミルペルオキ
シド（Ｄｉ　−Ｃｕｐ　Ｒ）を１７９．８５Ｆのメチル
メタクリレート−ブチルアクリレート多段グラフトコポ
リ−ｑ　（Ａｃｒｙｔｏｉｄ　ＫＭ−３２３Ｂ　）、４
２．　Ｏｆの微粒シリ、Ｆ７　（Ｈｉ−８ｉｔ２３３）
オ！ヒｌ　８．Ｏｆｆ）ジオクチルフタレー）　（ＤＯ
Ｐ）からなる混合物中に分散させた。この過酸化物予備
分散生成物は約６０重量％の活性ジ、。６＝オヤッ、・
、約２９．９重量％。

グラフトコポリマＪ、約７重量％のシリカ、約３重１１
１１１１１１ 量％のＤＯＰ、約ｏ、　ｏ″′檀重量％のＭＥＨＱおよ
びｏ、ｏｏｓ重量Ｎの青色染料を含んでいた。

実施例１３ 前記実施例８に記載した方法にしたがって、１８５、８
５　Ｆの洗浄したメチルメタクリレート−ブチルアクリ
レート多段グラフトコポリマ（ＡｃｒｙｔｏｉｄＫＭ−
３２３Ｂ）を３６．　Ｏｆの粉砕ポリエチレン（Ｍｉｃ
ｒｏｔｈｅｎｅ　ＦＮ　−５００）と２０００　ｃｃ　
のと−カ中で混合した。この混合物に対して０．１２ｆ
のメチルエーテルハイドロキノン（ＭＥＨＱ）およびｏ
、ｏａｒの有機黄色染料（８ｅｔｏｉｌ　Ｙｅｌｌｏｗ
　１６　）を含む３６０．Ｏｆの融解した再結晶ジクミ
ルペルオキシド（Ｄｉ−ＣｕｐＲ）を加えこれをスパチ
ュラによって攪拌した。次いでこの混合物に１８．Ｏｆ
のジオクチルフタレー）　（ＤＯＰ）を加え攪拌混合し
た。次いでこのビー力をアルミニウムホイルで覆いそし
てオープン中に１２０°Ｆ（４９℃）で２時間放置した
。次いでこの加温された混合物を１０５°Ｆ（４１℃）
の予め予熱され九２−ロー、ル実験室用ミル上に供給し
、ロールに巻付かせ混練しそしてシートとして取り出し
た。この予備分散生成物は約６０重量％の活性ジクミル
ペルオキシド、約３０，９重量％のグラフトコポリマ、
約６重ｔＸの粉砕ポリエチレン、約３重量％のＤＯＰ、
約０．０２重量比のＭ　Ｅ　ＨＱおよび約ｏ、ｏｏｓ重
量％の黄色染料を含んでいた。

実施例１４ 前記実施例１３の方法にしたがい、０．１２Ｆのメチル
エーテルハイドロキノン（ＭＥＨＱ）および０、０３　
Ｆの有機黄色染料（８ｅｔｏｉｔＹｅｔｔｏｗ　１６　
）を含む３９１．２Ｆの融解した９２％純度のジクミル
ヘルオキシド（Ｄｉ　−Ｃｕｐ　Ｔ　）を１７２．６！
Ｍの洗浄したメチルメタクリレート−ブチルアクリレー
ト多段グラフトコポリ−ｒ　（Ａｃｒｙｔｏｉｄ　ＫＭ
　−３２３Ｂ）１ｓ、ｏｆの微粒シリカ（Ｈｉ−ｓｉｚ
　２３３　）および１８．Ｏｆ＋７）粉砕ポリエチＬｙ
　ｙ　（Ｍｉｃｒｏｔｈｅｎｅ　ＦＮ　−５００）から
なる混合物中に予め分散させた。この過酸化物の予備分
散生成物は約６０重量％の活性ジクミルペルオキシド、
約２８．８重量％のクラフトコポリマ、約３重量％のシ
リカ、約３重量％の粋砕ポリエチレン、約０．０２重量
％のＭ　Ｅ　ＨＱおよび約ｏ、ｏｏｓ重量％の黄色染料
を含んでいた。

前記実施例６〜１４の予備分散生成物中における各成分
の重量％を以下の表ＵＫ示す。ジクミルベルオキ７ドお
よび工業縁ジクミルペルオキシドの未反応出発物質の合
計百分比を示しである。全ての予備分散組成物は約６０
重量％の活性ジクミ実施例１５ ２４０２の９６〜１００Ｘ純度の再結晶α、α′−ビス
（１−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼｙ　（
Ｖｕｔ−Ｃｕｐ　Ｒ，）□−キュリ、−ズ社）を含む１
０００　ｍｚ　のビー力を温水浴（１４０〜１６０°Ｆ
（６０〜７１℃））中に約１／２時間浸漬しペルオキシ
ドを融解させることによってａ１α′−ビス（１−ブチ
ルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼンの予備分散組成
物を調製した。流動しやすい微粉末状の１０ｏｆのメチ
ルメタクリレート−ブチルアクリレート多段グラフトコ
ポリマ（ＡｃｒｙｔｏｉｄＫＭ−３２３Ｂ）、２８　Ｏ
ｆの二酸化シリコン粉末（Ｈｉ−８ｉＡ２３３＞および
０．０８ｆのメチルエーテルハイドロキノン（ＭＥＨＱ
）を４００ｍ１．のビー力中に計量した。次い、てこの
グラフトコポリマ、シリカおよびＭＥＨＱ　　を大型ス
パチュラによる攪拌によってトライブレンドした。次い
でこの粉末混合物を融解ペルオキシドを含むビーカーに
対して均質な混合物が得られるまでスパチュラによって
攪拌し表がらゆつく抄と加えた。

２−ｃ＝−ル実験室用ミルを洗浄し次いで冷却水を放出
することＫよって用意した。次いで１００ｖの清浄なゴ
ム（Ｎｏｒｄｅｚ　１０７０、デュポン社）をニップを
かたくセットしたミル上に供給した。次いでこのゴムを
ロールに巻付かせこれらのロールが約１０５°Ｆ（４１
℃）の温度に加熱されるまで大ロール上で混合した。次
いで清浄なゴムを加熱したミルロールから除去した。こ
の時点で３２ｆのエチレン−プロピレンコポリマ〔ロイ
ヤレン（Ｒ，ｏｙａＡｅｎｅ　）　１００、ユニロイヤ
ル社（ＵｎｉｒｎｙａｔＩｎｃ））をミル上に供給しロ
ールに巻付かせた。

次いでペルオキシド、グラフトコポリマ、微粒シリカお
よびＭＥＨＱ　　からなる混合物をミル上に供給しそし
てエチレン−プロピレンコポリマ中にブレンドした。均
質な混合物が確認されてから、生成物を約５　ｍｍ　（
３／　１６インチ）の厚さのシートとして取シ出した。

この予備分散生成物は約６０重量％の活性ペルオキシド
、約２５電量％のグラフトコポリマ、約７重量％のシリ
カ、約８重量％のエチレン−プロピレンコポリマおよび
０．０２重ｔＸのＭＥ）（Ｑ　　を含んでいた。

実施例１６ 流動しやすい微粉末状の８０ｆのメチルメタクリレート
−ブチルアクリレート多段グラフトコポリマ（Ａｃｒｙ
ｔｏｉｄ　ＫＭ　−３２３Ｂ　）および３６１の二酸化
シＩＪ　ニア　７粉末（Ｈｉ−８ｉｔ２３３　）ヲ１０
００　ｍ１Ｆ）ビー力中に計算することによってトリア
リルイソシアヌレ−）　（ＴＡＩＣ）の予備分散組成物
を調製した。グラフトコポリマおよび微粒シリカを次い
でスパチュラにより撹拌してブレンドした。との混合物
に対して、０４ｔのメチルエーテルハイドロキノン（Ｍ
ＥＨＱ）を加えこれを再びスパチュラにより攪拌した。

次に、２４０ｆの液状ＴＡＩＣをと一カに加えそして内
容物を・：′均質な混合物が得られるまでスパチュラに
よって・攪拌した。このビ↑ 一カーをア１ミ＝つ”ホイ／Ｉ’　？７ｉ、ＦＩ“そし
て短時間室温で放置した。

２−ロール実験室用ミルを洗浄して用意した。

次に、４４ｆのエチレン−プロピレンコポリマ（ＥＰＲ
４０４，エクソン社（Ｅｘｘｏｎ　）　）を＝ｙプをか
たくセットしたミル上に供給した。次いでこのゴムをロ
ール上に巻付かせ冷却状態に保った。

次いでＴＡＩＣ，グラフトコポリマ、シリカおよびＭ　
Ｅ　ＨＱ　　からなる混合物をミル上に供給しそしてエ
チレンープロピレンコボリマトブレンドした。

分散物の均質性が確認されてから、次いでこの生成物を
約５　ｍ　（３／　１６インチ）の厚さのシートとして
取シ出した。この予備分散生成物は約６０重量％のトリ
アリルイソシアヌレート、約２０重量％のグラフトコポ
リマ、約１１１１量％のエチレン−プロピレンコポリマ
、約９重量％のシリカオよび約０．１重量％の・ＭＥＨ
Ｑ　　を含んでいた。

実施例１７ 前記実施例１６に記載した方法を用いて、２４０ｆのト
リアリシト１１人、リテー）　（ＴＡＴＭ）（Ｒ，、Ｔ
、パンデルビルト社≦１’旨Ｖａｎｄｅｒ　ｂｉｔｔ　
Ｃｏ　）　）を８０２のメチルメタクリｙ−）−ブチル
アクリレート多段グラフトコポリ−＝ｒ　（Ａｃｒｙｔ
ｏｉｄ　ＫＭ　−３２３Ｂ　）、３６ｆの微粒二酸化シ
リコン（Ｈ４−８ｉｔ２３３　）および０．４ｆのメチ
ルエーテルノ・イドロキノン（ＭＥＨＱ）からなる混合
物中に予め分散させた。

次いでこの均質な混合物をロールに巻付けた４４ｆの清
浄なエチレンープロピレンコボＩＪ　−ｖ（Ｒｏｙａｔ
ｅｎｅ　１００　）中に混線しそして均質な分散物が得
られるまでブレンドした。この生成物を約５■（３／１
６インチ）の厚さのシートとしてミルから取シ出した。

このようＫして調製した予備分散生成物は約６０重量％
のＴＡＴＭ、約２０重量％のクラフトコポリマ、約１１
重量％のエチレン−プロピレンコポリマ、約９重量％の
シリカおよび約０．１重量％のＭＥＨＱ　　を含んでい
た。

実施例１８ 流動しやすい微粉末状の３３２のメチルメタクリレート
−ブチルアクリレート多段グラフトコポリ−ｑ　（Ａｃ
ｒｙｚｏｉｄ　ＫＭ　−３２３Ｂ　）および７ｔの二酸
化シリコン粉末（Ｈ４−８ｉｔ２３３　）を４００ｍｔ
のビー力中に先ず計量することによってトリメチロール
プパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）　　の予備分散
組成物を調製した。次いでこのグラフトコポリマ粉末お
よび微粒シリカを大型スパチュラによる攪拌によってト
ライブレンドした。この混合物に対して、０．４Ｆのメ
チルエーテルハイドロキノン（ＭＥＨＱ）を加えこれを
スパチュラによって攪拌した。次に、６０ｔの液状トリ
メチロールプロパントリアクリレート〔サー）　−＋ｒ
　−（Ｓａｒｔｏｍｅｒ　）ＳＲ，３５１、サートマー
社（Ｓａｒｔｏｍｅｒ　Ｃｏ　）　）をビー力に対して
加えそして内容物を均質な混合物が得られるまてスパチ
ュラによって攪拌した。このビー力をアルミニウムホイ
ルで覆いそして約１５分間室温で放置した。この混合物
を冷却した−２−ロールミル上に供給し次いで混合しそ
して約５霞（３／１６インチ）の厚さの７−トとしてミ
ルから取り出した。この予備分散生成物は６０重量％の
ＴＭＰＴＡ、３３重量％のクラフトコポリマ、７重量％
のシリカおよび０．４重量％のＭＥＨＱを含んでいた。

実施例１９ 前記実施例１０に記載した方法を用いて、１９２．６ｇ
の９３．５％純度のジクミルペルオキシド（ＤＩ−Ｃｕ
ｐ　Ｔ）を８６．４　ｇのメチルメタクリレート−スチ
レン−ブタジェン多段グラフトコポリマ（Ａｃ　ｒｙｌ
ｌｏ　ｌｄＫＭ−６１１，ローム・アンドハース社）、
２１ｇのシリカ粉末（Ｈｉ−８ｉｎ　２３３）、０．０
６　ｇのメチる混合物中忙予め分散させた。このようＫ
して調製した予備分散生成物は約６０重量％の活性ジク
ミルペルオキシド、約２８重量５のグラ７トコボリマ、
約７重量大の微粒シリカ、約０．０２重量％のＭ　Ｅ　
ＨＱおよび約ｏ、　ｏ　ｏ、１．、ｓ重量％の青色染料
を含んでおり残部は工業級ジ、クミルペルオキシドか１
］ らの未反応出発物質であつ・（た。

前記実施例１５〜１９の予備分散生成物中における各成
分の重量％を以下の表１［ＩＫ示す。実施例１９につい
ては、ジクミルペルオキシドおよび工業級ジクミルペル
オキシド中の未反応出発物質の表■ 実施例／ｆ６１５　１６　１７　１８　１９Ｄｉ−Ｃｕ
ｐＴ　　−−−−６４，２ Ｖｕｌ−ＣｕｐＲ６０−−−− ＴＡＩＣ−６０−−− ＴＡＴＭ　　　−−６０−− ＴＭＰＴＡ　　　−−−６０− ＫＭ−３２３Ｂ　　２５　２０２０３３　−ＫＭ−６１
１−−−２８，８ Ｈｉ−８ｉ１２３３７　９　９　７　７Ｒｏｙａｌｅｎ
ｅｌＯ０８−１１−−−ＥＰＲ４０４−１１−−− ＭＥＨＱ　　、（、０，０２０，１０，１０，４０，０
２青色染料　　、□Ｈ−−−−ｏ、ｏｏｓ′ス・ −。

実施例２０〜２２ 前記実施例６および１８の方法を用いて、各５０重量％
のジクミルペルオキシド、トリアリルトリメリテート（
ＴＡＴＭ）およびトリメチロールフロパントリアクリレ
−）　（ＴＭＰＴＡ）を含む３種類の予備分散組成物を
調製した。第一のと一カでは５４．３５　ｇの融解した
９２％純度のジクミルペルオキシド（Ｄｌ−Ｃｕｐ　Ｔ
）を３６．４５　ｇのメチルメタクリレート−スチレン
−ブタジェン多段グラフトコポリ−ｖ　（Ａｃｒｙｊ２
ｏｉｄ　ＫＭ　６１１）、９ｇの微粒シリカ（Ｈ４−８
ｉｎ　２３３）およびα２ｇのメチルエーテルハイドロ
キノン（ＭＥＨＱンと均値に混合した。別の二つのビー
力では、５０ｇのトリアリルトリメリｆ　−）　（Ｒ，
Ｔ、パンデルビルト社）および５０ｇのトリメチロール
プロパントリアクリレ−）　（Ｓａｒ−１ｏｍｅｒ　５
Ｒ３５１）をそれぞれ４０．６ｇのグラフトコポリマ、
９ｇの微粒シリカおよびα４ｇのＭＥＨＱと完全罠混合
した。前記３種類の予備分散組成物はそれぞれ２−ロー
ルミル上で容易に加工された。

これらの予備分散組成物中における各成分の重量７ａを
以下の表ＩＶＫ示す。

実施例２０については、ジクミルペルオキシドおよび工
業級ペルオキシド中の未反応出発物質に対する合計百分
比を示しである。

表■ Ｄｉ−Ｃｕｐ　Ｔ　　５４．３５　−　−ＴＡＴＭ　　
　　−５０、〇　− ＴＭＰＴＡ　　　　−−５０，０ ｇＭ−６１１３６，４５４α６４０．６Ｈ員−ａｉｌ　
２３３　９．０　９．０　９．ＯＭＥＨＱ　　　　Ｏ，
２α４０．４ 実施例２３〜３２ 前記実施例６および１８の方法を用い、４０重量％の過
酸化物加硫剤あるいは加硫助剤を含む一連の予備分散組
成物１ｋｗ４製した。工業級の９２％純度のジクミルペ
ルオキシド（Ｄｉ　−Ｃａｐ　Ｔ）　、再結晶ジクミル
ペルオキシド（Ｄｌ−Ｃｕｐ　Ｒ）　、再結晶α、α′
−ビス（１−ブチルペルオキシ）−ジイソプロピルベン
ゼン（Ｖａｓｔ−Ｃｕｐ　Ｒ）　、）　リメチロールブ
ロノぐントリアクリｖ　−）　（Ｔ　Ｍ　Ｐ　Ｔ　Ａ　
）　（８ａｒｍｅｒｒｉＲ３５１）およびトリアリルト
リメリテー）　（ＴＡＴＭ）（Ｒ，Ｔ、パンデルビルト
社）をそれぞれグラフトコポリマ、微粒シリカ（Ｈｉ−
８ｉ１１２３３）およびメチルエーテルハイドロキノン
（ＭＥＨＱ）を含む二種類の組成物と混合した。一方の
組成物はメチルメタクリレート−ブチルアクリレート多
段グラフトコポリマ（Ａｃｒｙｊｌｏｉｄ　ＫＭ　−３
２３Ｂ　、　Ｈ−Ａ　・７　：／ド・ハース社）を含ん
でおりそして他方の組成物はメチルメタクリレート−ス
チレン−ブタジェン多段コポリマ（Ａｃｒｙｊｌｏｉｄ
　ＫＭ−６１１）を含んでいた。各予備分散組成物の各
成分のダラム量を以下の表■に示す。実施例２３．２４
．２６．２８および３０〜３２の組成物は２−ロールミ
ル上で容易に加工されることが判明した。実施例２５．
２７および２９の組成物はかなり容易に処理されたが僅
かＫ「板状性」を有することが判明、した。

実施例３３〜４２ 前記実施例６および１８の督゛法を用いて、３０１ｔ％
、）。イｌＩ剤あ６　、Ｔｈ１ｌ’４ｔ□硫ゎ剤ヶ含。

一連の予備分散組成物を調製した５゜工業級の９２％純
！のジクミルペルオキシド（Ｄｉ−Ｃｕｐ　Ｔ）、再結
晶ジクミルペルオキシド（Ｄｉ−Ｃｕｐ　Ｒ）　、再結
晶α、α’−ヒｘ（ｔ−ブチルペルオキシ）−ジイソプ
ロピルベンゼン（Ｖｕｊ！−Ｃｕｐ　Ｒ）、トリメチロ
ールプロノくントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ　）　（
Ｓｅｒｔｏｍｅｒ　Ｓ　Ｒ３５１）およびトリアリルト
リメリテート（ＴＡＴＭ）（Ｒ，Ｔ、パンデルビルト社
）をそれぞれグラフトコポリマおよびメチルエーテルハ
イドロキノン（ＭＥＨＱ）を含む二種類の組成物と混合
した。

一方の組成物はメチルメタクリレート−ブチルアクリレ
ート多段グラフトコポリマ（Ａｃｒｙｊｌｏｉｄ　ＫＭ
−３２３Ｂ）を含んでおりそして他方の組成物はメチル
メタクリレートーステレンーブタジエ／多段グラフ　）
　コｙｔ’　＋）　１（Ａｃｒｙｌｏｉｄ　ＫＭ−６１
１）　　を含んでいた各予備分散組成物についての各成
分のダラム量を以下表ＶＩＫ示す。−施例３３．３７お
よび３８の組成物は板状の性質を示し２−ロールミル上
での加工が困難なこと１が判明した。実施例３５．３９
）ｌ□′１゜ および４１の組成、、＠、、ｆｔ僅かに板状性を示すだ
けでかなり容易に加工された。実施例３４．３６．４０
および４２の組成物は非常に容易に加工されることが判
明した。

実施例４３ 前記実施例１６に記載した方法を用いて、ｔ−ブチルク
ミルペルオキシド（ｔ−ＢＣＰ）の予備分散組成物を調
製した。１０４．４ｇのメチルメタクリレート−ブチル
アクリレート多段グラフトコポリマ（ＡｃｒｙＡｏ五ｄ
　ＫＭ−３２３Ｂ）、１６．０ｇの微粒シリカ（Ｈｌ−
８ｉ４！　２３３　）　、メチルエーテルハイドロキノ
ン（ＭＥＨＱ）４部および有機黄色染料（ＳｅＡｏ目Ｙ
ｅ−１Ｊｉｏｗ１６）１部からなる０、１ｇの予備配合
物、および２５９．６　ｇの９２５％純度のｔ−ブチル
クミルペルオキシド〔ルーパーゾル（ＬｕｐｅｒｓｏＡ
）　８０１、ペンウォルト社、ルシドール事業部（Ｌｕ
ｃｉｄｏｊｉ　−Ｄｉｖ　、　Ｐｅｎｎｗａ＋１ｔＣｏ
ｒｐ）　）を大型ピー力中に加えた。

このピー力の内容物を均質な混合物が得られるまでスパ
チュ２によって攪拌した。

２−ロール実験室用ミルを洗浄して用意した。

次いで、２αＯｇのエチレンープロピレンージエンター
ボリマ（ＮｏｒｄａＡ　１０４０　、デュポン社）をニ
ップをかたくセットしたオル上に供給しそしてロール上
に巻付けた。次いでｔ−プチルクミルベルオキシド、グ
ラフトコポリマ、シリカおよびＭＥＨＱの混合物をこの
ミル上のエチレンープロピレンージエンターボリマに加
えそして均質な分散物が得られるまでブレンドした。次
いでこの生成物を約５　ｍｍ　（３／１６インチ）の厚
さのシートとしてミルから取り出した。この生成物はミ
ル上で容易に加工することができた。この予備分散生成
物は約６０重量％の活性ペルオキシド、約２６．１％の
グラフトコポリマ、約４重量％のシリカ、約５重食％の
エチレン−ジェンターポリマ、約ａ０２重量シのＭＥＨ
Ｑおよび０．　ＯＯ５重量％の黄色染料を含んでいた。

実施例４４ 前記実施例２１の方法Ｖ□″１用いて、約６０３１量％
のトリアリルトリメリテート（ＴＡＴＭ）を含む予備分
散組成物を調製しり二ｓ　４０．　ＯＨのメチルメタク
リレートープチルチ４′：クリレート多段クラフトコポ
リ−ｖ　（Ａｃｒｙｌｏｉｄ　ＫＭ−３２３Ｂ）、１９
．６ｇのヒュームドシＩ）　力［カホシル（Ｃａｂ−０
−８ｌｉｔ　）　ＭＳ−７、カボット社（Ｃａｂｏｔ　
Ｃｏｒｐ）　）　　、メチルエーテルハイドロキノン（
ＭＥＨＱ）４部および有機黄色染料（Ｓｅｆｏｌｆｉ　
Ｙｅｉｏｗ　１６）　１部からなるα４ｇの予備配合物
および２４０．０　ＩＩのトリアリルトリメリテー）　
（Ｒ，Ｔ、バフデルビルト社）′４Ｉ：犬型ビーカ中で
ブレンドした。このビー力の混合物を均質な混合物が得
られるまでスパチュラで攪拌した。次いでこの混合物を
清浄な２−ロールミル上に供給し、ロールに巻付けそし
て均質な分散物が得られるまで混練し次いでシートとし
て取り出した。この生成物はミル上で容易に加工するこ
とができた、この生成物は約６０重量％のＴＡＴＭ、約
３５重量％のクラフトコポリマ、約４９重量％のヒユー
ムドシリカ、約０．０８重量％のＭＥ）ＩＱおよび約０
．０２重量％の黄色染料を含んでいた。

実施例４５〜４７ ”、：、１１： 実施例１ｒｃｔ）方法を用いて、トリアリルトリメヮｆ
−）（Ｔ央、ＴＭ）、）−、Ｉ！。ヤ。□。ヶ調製した
。７ｇのＴＡＴＭおよび３ｇめメチルメタクリレート−
ブチルアクリレート多段グラフトコポリ−ｖ　（Ａｃｒ
ｙ４ｏｉｄ　ＫＭ−３２３Ｂ）をビー力中で混合した。

この混合物を２−ロールミル上に加えそしてブレンドし
た。この予備分散生成物は非ブリーディング性であり全
てのＴＡＴＭを保持していたが、それはケーキ状であっ
てミル上で加工するのに充分な強度を有していなかった
。７ｇのＴＡＴＭ。

２ｇのグラフトコポリｉおよび１ｇのヒユームドシリカ
（Ｃａｂ−０−８目ＭＳ−７）を混合することによって
第２の予備分散生成物をつくった。どの混合物は前記第
一の予備分散物よりもはるかに強靭でありそしてミル上
で圧搾することができたがそれは容易に破砕しそして引
っ張りに対して充分な強度および可撓性を有していなか
った。４２０　ｇｆ）ＴＡＴＭ％　１１４ｇのグラフト
コポリマおよび５ｇのヒユームドシリカを混合すること
によって第三の予備分散生成物を調製した。この混合物
を１時間放置した。次いで３６ｇのエチレン−プルピレ
ンコポリ−ｖ　（Ｒｏｙａｌｅｎｅ　ＩＱＱ）をミル上
に供給しロール上に巻付かせた。ＴＡＴＭを含むこの混
合物を次いでミル上でエチレンープ四ピレンコポリマと
混練した。この混合物はロール上で滑動しゃすくそして
バンドを形成しなかったが、充分に混合した後には、こ
の生成物を約５　ｍｍ　（３／１６インチ）の厚さのシ
ートとして取り出すことができた。この生成物は容易忙
裂断しそしてもう少し大きな強度が必要であった。

前記実施例４３〜４７の予備分散組成物の各成分の重量
％を以下の表■に示す。実施例４３については、９２５
％純度の１−ブチルクミルペルオキシドの合計百分比を
示しである。この予備分散組成物は６０重量％の活性ペ
ルオキシドを含んでいた。

実施例４８ 前記実施例４３の方法を用い、７０．　Ｏｇの９２．５
％純度のｔ−ブチルクンルベルオキシド（Ｌｕｐｅｒ−
ｓｏｊＢ　８０１）、２５．０ｇのメｆ−ｋ）ｆｉクリ
レート−スチレン−ブタジェン多段グラフトコポリマ（
Ａ−ｃｒｙＩｔｏｉｄ　ＫＭ−６１１）　、　５．０　
Ｈのヒユームドシリカ（Ｃａｂ−Ｑ−８ｉｌｌ　ＭＳ−
７）およびα０２ｇのメチルエーテルハイドロキノン（
ＭＥＨＱ）を混合することＫよりｔ−ブチルクミルペル
オキシド（ｔ　−ＢＣＰ）の予備分散組成物を調製した
。次いでこの混合物を２−ロールミル上圧供給し、ロー
ルに巻付かせ、均質になるまで混合し次いでシートとし
て取り出した。この予備分散組成物は容易に処理するこ
とができた。この生成物は約６表８重量えのｔ−ブチル
クミルオキシド、約２５重量うのグラフトコボり？、約
５１量５のヒユームドシリカおよび約０．０２％のＭＥ
ＨＱを含んでいた。

実施例−４９〜５０ 前記実施例４４の方法を用いて、約５０重量％の２５−
ジメチル−λ５−ビス（１−ブチルペルオキシ）ヘキシ
ン−３を夫々含む二′Ｓ類の予備分散生成物を調製した
。＆６ｇのメチルメタクリレート−ブチルアクリレート
多段グラフトコポリマ（ＡｃｒｙＡｏｉｄ　ＫＭ−３２
３Ｂ）およびα４ｇのヒユームドシリカク シリカ（Ｃａｂ−０−８ｉｎ　ＭＳ−７）　ｆ　’１ｌ
ｌ−力中でドライブ、７　）”　Ｌ　ｆ、：、。＠：（
７）ｋ’−カ中ｉ”？！−！＆６　ｇｏｚ＋ｘメタクリ
レート−スチレン−ブタジェン多段グラ７トコボリーｖ
　（Ａｃｒｙｊｉｏｉｄ　ＫＭ−６１１ンおよびα４ｇ
のヒユームドシリカ（Ｃａｂ−０−８１ｇＭＳ−７）を
トライブレンドした。これら各混合物に対して、６．０
ｇの液状の２５−ジメチル−２５−ビス（ｔ−ブチルペ
ルオキシ）ヘキシン−３（Ｌｕｐｅｒｓｏｊｌ　１３０
　、ペンフォルト社、ルシドール事業部）を加えた。次
いで各ビー力の内容物を均質な混合物が得られるまでス
パチュラ忙よって攪拌した。双方の生成物とも非ブリー
ディング性で全ての液状過酸化物を保持していたが、そ
れらは過度に粉末状であって２−ロールミル上で加工す
ることができなかった。

これらの組成物はシートラ形成せず破砕して受は皿中に
落下した。双方の組成物とも約５０１量％の２．５−ジ
メチル−２，５−ビス（１−ブチルプルオキシ）ヘキシ
ン−３、約４６．７重量％のクラフトコポリマおよび３
．３重量％のヒユームドシリカを含んでいた。

実施例５１〜５２′・、′ ：、・。

前記実施例４４０″１刀法な用いて、約５０ｉＪｉ％の
２５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチ
ルヘキサンを夫々含む二種類の予備分散組成物を調製し
た。５．６ｇのメチルメタクリレート−ブチルアクリレ
ート多段グラフトコポリマ（Ａ−ｃｒｙＩｔｏｉｄ　Ｋ
Ｍ−３２３Ｂ）および０．４ｇのヒュームドシＩＪ　カ
（Ｃａｂ−０−８ｉｎ　ＭＳ−７）をビー力中でトライ
ブレンドした。第二のビー力中では、５．６ｇのメチル
メタクリレート−スチレン−ブタジェン多段グラフトコ
ポリ−ｖ　（Ａｃｒｙｊｌｏｉｄ　ＫＭ−６１１）およ
びα４ｇのヒユームドシリカ（Ｃａｂ−Ｑ−８ｉＪ！　
ＭＳ−７）をトライブレンドした。これらの各混合物に
対して、ａｏｇの液状の２５−ビス（ｔ−ブチルペルオ
キシ）−２，５−ジメチルヘキサン〔バロックスリキツ
ト（Ｖａｒｏｘ　Ｌｉｑｕｉｄ）、Ｒ，Ｔ、ハンデルヒ
ルト社〕ヲ加工た。次いで各ビー力の内容物を均質な混
合物が得□られるまでスパチュラによって攪拌した。双
方の生成物とも非ブリーディング性で全ての液状過酸化
物を保持していたが、それらは過度に粉末状であって２
−ロールミル上で加工することが出来なかった。これら
の組成物はシートを形成せず破砕して受は皿中に落下し
た。双方の生成物とも約５０重量％の２５−ビス（１−
ブチルペルオキシ）−２５−ジメチルヘキサン、約４＆
７重量５のグラフトコポリマおよび約３．３重量％のヒ
ユームドシリカを含んでいた。

実施例５３〜５４ 前記実施例４４の方法を用いて、約６０重量％のトリメ
チロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）
を含む二種類の予備分散組成物を調製した。一方のと一
カ中ではα５ｇのメチルメタクリレート−ブチルアクリ
レート多段グラフトコポリｖ　（ＡｃｒｙＡｏｉｄ　Ｋ
Ｍ−３２３Ｂ）およびα５ｇのヒユームドシリｌｙ　（
Ｃａｂ−０−８ｉｌｌ　ＭＳ−７）をトライブレンドし
た。第二のビー力中では１５ｇのメチルメタクリレート
−スチレン−ブタジェン多段グラフトコポリ−ｖ　（Ａ
ｃｒｙＡｏｉｄ　ＫＭ−６１１）およびα５ｇのヒユー
　Ａ　）”　シリカ（Ｃａｂ−０−８ｉｌｌ　ＭＳ−７
）ドライブＬ／ンドした。これらの各混合物に対して、
４０ｇのトリメチロールプロパントリメタクリレート〔
モノｖ　（Ｍｏｎｏｍｅｒ）Ｘ９８０　、　ｅｉ　−Ａ
　・アンド・ハース社〕および０．００２４１のメチル
エーテルハイドロキノン（ＭＥＨＱ）を加えた。次いで
各ビー力の内容物を均質な混合物が得られるまで攪拌し
た。

次いで各混合物を清浄な２−ロールミル上に供給し、ロ
ールに巻付け、そして均質な分散物が得られるまで混練
し次いでシートとして取り出した。

双方の混合物ともミル上で容易に加工して薄い可撓性の
シートとすることができた。双方の予備分散生成物とも
約６０重量％のＴＭＰＴＭＡ、約３５重′ｆｆｉ％のク
ラフトコポリマ、約５重量シのヒエームドシリナおよび
約α０２重量％のＭｇＨＱを含んで−・た、 実施例４８につい又は、９２５％純度のｔ−ブチ実施例
５５ メチルメタクリレート−エチルアクリレート多段グラフ
トコポリマを以下の方法な用いて調製した。先ず、１．
２ｇの過硫酸カリウム〔フィッシャ・サイエンティフィ
ック社（Ｆｉｓｈｅｒ　５ｃｉｅｎｔｉｆｉｃ））を９
＆８ｇの蒸留水中に溶解した。次いで１．４ｇのスルホ
キシル化ホルムアルデヒドナトリウム〔ハイドｃｘ　ス
ｋ　７　フィト（ＨｙｄｒｏｓｕＪ！ｆ　１　ｔｅ）　
ＡＷＣＰ　ＥＡ　。

ダイアモンド・ジャムロック社（Ｄｉａｍｏｎｄ　Ｓｈ
ａｍｒｏ−ｃｋ）　）を１００　ｍｊｌ容量のフラスコ
中に計量しそして蒸留水の容積にしたー三口フラスコに
対して、２８０ｇの蒸留水、０．６７　ｇのラウリル硫
酸ナトリウム〔マブロフイツクｘ　（Ｍａｐｒｏｆｉｘ
）　　Ｌ　ＣＰ　。

オニツクｘ−ケミカル社（Ｏｎｙｘ　ＣｈｅｍｉｃａＪ
Ｉ　Ｃｏ）　）、ＩＱ、Ｏｇのエチルアクリレート（ロ
ーム・アンド・ハース社）および０．２ｇの１．３−ブ
チレンジメタクリレート〔ロクリル（Ｒｏｃｒｙ４）９
７０．０−ム・アンド・ハース社〕を計量した０次いで
この三ロフラスコをホットプレート／攪拌器に取り付け
そして温度計、還流コンデンサおよびストッパをフラス
コの頚部に挿入した。次いでチッ素管を温度計側に接続
しそしてコンデンサからのホースをフードに連通させた
。攪拌が始まった後に、フラスコをチッ素によって２分
間おだやかにパージした。ストッパを除去した後、過硫
酸カリウム溶液および１゜Ｑ　ｍａｌ！のスルホキシル
化ホルムアルデヒドナトリウム溶液をフラスコに対して
加えた。

次いでストッパを父換しそしてフラスコを攪拌しながら
７０〜８０℃の温［Ｋ加熱した。７０〜８０℃の温度に
達した後、加熱を停止しそして温度を約４０℃まで降下
させた。この冷却期間中に８８．０ｇのメチルメタクリ
レート（日−ム・アンド・〕・−ス社）、１．８ｇの１
．３−ブチレンジメタクリレートおよび０．２ｇのｔ−
ドデシルメルカプタン［フィリップス・ベトロリューム
社（ｐｈＨＩｊｌｉｐｓＰｅｔｒｏｊ！ｅｕｍ）　］を
別の１００　ｍＩｔの円筒状ロートに計量した。攪拌し
なから＆８１ｍ１の２ウリル硫酸ナトリウム溶液、９．
０　ｍｊｌのスルホキシル化ホルムアルデヒドナトリウ
ム溶液および９．０　ｍｌｉの過硫酸カリウム溶液を三
ロフラスコに対して加えた。次いでメチルメタクリレー
トの混合物を含む前記別のロートナ取り付けその内容物
を三ロフラスコに対して加えた。次に、加熱を開始しそ
して温度を約７０℃まで上昇させこの時点で加熱を中断
しそして反応を約７０〜８．０℃の温度で２時間にわた
って行なわせた。２時間後、加熱を停止シソシて１．Ｏ
ｍｌのスルホキシル化ホルムアルデヒドナトリウム溶液
と１．Ｏｍｌの過硫酸カリウム溶液とを還流コンデンサ
に流下し混合物をゆつ（つと室温まで放冷した。次いで
この混合物をパイレックス皿に注入し乾燥させた。この
生成物は第一段目が全生成物の約１０重量％を占める。

架橋エチルアクリレートでありそして第二段目が全生成
物の９０重量％を占める前記麺一段目に対してグラフト
化された架橋メチルメタクリレートであ□ る多段グラフトコポリマであつ・た。

前記実施例６の方法を用いず、ニー１．前記のようＫし
”１４ｍ４シた３＆Ｏｇのメチル□メタクリレートーエ
チルアクリレート多段グラフトコポリマを６０．０り゛ ｇの融解した再結晶Ｉクミルペルオキシド（朗−Ｃｕｐ
　Ｒ）、５．Ｏｆのヒユームドシリカ（Ｃａｂ−０−８
ｉ１　Ｍ　Ｓ’　−７）および０．（１２Ｆのメチルエ
ーテルハイドロキノン（ＭＥＨＱ）と混合した。次いで
この混合物を２−ロールミル上に供給し、ロールに巻付
かせ、そこで均質な分散物が得られるまで混練し次いで
シートとして取り出した。この混合物はミル上で容易に
加工することができたが、僅かに粘稠性を示した。この
予備分散生成物は約６０重量％のジクミルペルオキシド
、約３５重量％のグラフトコポリマ、約５重量慢のヒユ
ームドシリカおよび約０．０２重量％のＭＥＨＱを含ん
でいた。

実施例５６ メチルメタクリレート−スチレン−ブタジェン多段グラ
フトコポリ“マを次のようＫして調製した。

先ず最初に、１．３６、ｆの過硫酸カリウムを９８．６
４ｆｃｖＭＭｙｋｄｐｒｃｆＢｍＢ１１１．・、ｆｔ。

＆イＴ０．６８　ｆｆ）ｘｙｖｙｈ−、、。

キシル化ホルムアル７″にドナトリウム（Ｈｙｄｒｏｓ
ｕｌ−ｆｉｔｅ　ＡＷＣＰ　ＥＡ　）を１００ｍ重量の
フラスｊ中に計量しそして蒸留水でその容量とし念。三
ロフラスコに対して、３９俤の給金スチレンを含む４５
、５　％のカルボキシル化８ＢＲラテックス６５、９４
　ｆ　（ポリサール（Ｐｏ１ｙｓａｒ　）　６５００−
Ｌ８、ボリサール社（Ｐｏ１ｙｓａｌＬｔｄ　）　）と
スチレン３４．Ｏｆとを計量し九。次いでこの三ロフラ
スコをホットプレート／攪拌器に取り付けそして温度計
、還流コンデンサおよびストッパを頚部に挿入した。次
いでチッ素管をフラスコの温度計側に接続しそして還流
コンデンサからのホースをフードに連通させた。攪拌が
始まってからフラスコをチッ素で５分間おだやかにパー
ジした。次いで１０ｍ／のスルホキシル化ホルムアルデ
ヒドナトリウム溶液および１０ｍ１の過硫酸カリウム溶
液をこのフラスコに加えた。次いでフラスコを攪拌しな
がら約８０℃の温度に加熱した。温度が８０℃に達して
から、加熱を停止しそして温度を攪拌しながら約４０℃
まで放冷した。次Ｋ　３５．　Ｏｆのメチルメタクリレ
ートおよび０．３５ｆの１，３−ブチレンジメタクリレ
ート（Ｒｏｃｒｙ１９７０　）を別の円筒状ロートに計
量しこれをフラスコに取りつけて内容物を加え友。１０
ｍ１のスルホキシル化ホルムアルデヒドナトリウム溶液
および１０ｍ１（７）ｊ！硫酸カリウム溶液を加えた後
フラスコを約８０℃の温度まで加熱した。反応を約７０
〜８０℃の温度で１時間行力わせた。１時間後、加熱を
停止しそして混合物を約４０’Ｃ１で放冷した。次いで
この混合物をフラスコから取り出して乾燥した。この生
成物は約３０重量％のスチレン−ブタジェンコポリマを
有するゴム質部分に対してグラフト化された約３４重量
％のスチレンにグラフトした約３５重量’ｊの架橋メチ
ルメタクリレートを含む硬質部分からなる多段グラフト
コポリマであつ九。

前記実施例６の方法を用いて、前記のようにして調製し
た３０．Ｏｆのメチルメタクリレート−スチレン−ブタ
ジェン多段グラフトコポリマを６０．Ｏ２の融解した再
結晶ジクミルペルオキシド（Ｄｉ−Ｃｕｐ　Ｒ）、７．
Ｏｆの微粒シリカ（Ｈｉ　−５ｉ１２３３）、３．Ｏｆ
のジオクチルフタレート（ＤＯＰ）および０．０２ｆの
メチルエーテルハイドロキノン（ＭＥＨＱ）と混合した
。次いでこの混合物を２−ロールミル上に供給し、ロー
ルに巻付かせそして均質は分散物が得られるまで混線し
走。得られた混合物は非プリーディング性であったが、
それはやわらかすぎてミルから容易に取り除くことがで
きなかった。さらに２０．Ｏｆのシリカ（Ｈ１−８ｉ１
２３３　）をこの混合物とともに混練した板状の性質を
示しそして僅かに粘稠なこの生成物は約５０重量％のジ
クミルペルオキシド、約２５重量％のグラフトコポリマ
、約２２．５重量％のシリカ、約２．５重量％のＤＯＰ
そして約０．０１７重量％のＭＥＨＱを含んでいた。加
工性を改善するためにはより大量のグラフトコポリマま
たは高分子量炭化水素ポリマを加えることが好ましかっ
た。

実施例５７ 前記実施例１５の方法を用いて、α９＝α′−ビス、（
１−ブチルペルオキシ・：・）ジイソプロピルベンゼン
の予備分散組成物を調−した。７２ｆのメチルー−□′
１・、ｉ メタクリレートスチレンニ”ブタジェン多段グラフトコ
ポリ−ｖ　（ＡｃｒｙｌｏｉｄＫＭ　−６１１）、２８
ｆのヒユームドシリカ（Ｃａｂ　−０−８４１Ｍ　Ｓ　
−７）および４ｆのメチルエーテルノ１イドロキノン（
ＭＦＪＱ）と赤色染料との予備配合物を大型ピー力中で
混合した。この予備配合物は１９２０ｆのパラフィング
ｏ−＋＝ス油〔フレキソ７　（ＦＪｅｘｏｎ）　８４５
、エクンン社〕、４０ｆのＭ　Ｅ　ｆ（Ｑおよび２０ｆ
の赤色２Ｂお！びＥＰＲ（Ｂ５０００ｔｚツド（Ｒｅｄ
　）、ディスコ社（Ｄｉｓｃｏ　）〕の５０１５０の混
合物な混合することにより調製した。このグラフトコポ
リマ、ヒユームドシリカおよびＭＥＨＱの予備配合物を
次いでトライブレンドした。この混合物に対して、２４
０ｆの融解した再結晶α、α′−ビス（ｔ−ブチルペル
オキシ）ジイソグルピンベンゼン（ＶｕＡ　−Ｃｐｐ　
Ｒ）を加えそしてピー力の内芥物を均質な混合物が得ら
れるまで攪拌した。

２−ロール、ミルを洗浄して用意した。次いでポリイソ
プレン〔ナトシ＞　（Ｎａｔｇｙｎ　）２２００、グ・
１゛ ラドイヤー社ｌ’：（Ｇｏｏｄｙｅａｒ　）　）　１部
およびエチＬ／ンー、・。ピＬ／　７−”ジェ、／ケー
ポリ？（ＥＰＤ、Ｍ）＜Ｎｏｒｄｅｌ　　１０７０、デ
ュポン社）３部からなる５６Ｖの配合物をミル上におい
てロールに巻何かせた。

過酸化物、グラフトコポリマ、ヒユームドシリカおよび
ＭＥＨＱ予備配合物の混合物を次いでミルドのゴム配合
物に加え、そして均質な分散物が得られるまで混合し次
いでシートとして取シ出した。

この予備分散生成物は６０重量％の過酸化物、約１８重
量俤のグラフトコポリマ、約１４重量％のポリイソプレ
ン−ＥＰＤＭ配合物、約７重量係のヒユームドシリカ、
約１重量嗟のプロセス油、約０．０２重量％のＭＥＨＱ
および約ｏ、ｏｏｓ重量係の赤色染料を含んでいた。

実施例５８ 前記実施例１５の方法を用い、２８６．６８Ｆの融解し
た再結晶α、α′−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイ
ソプロピルベンゼン（Ｖｕ／　−ＣｕｐＲ）をｉｏｏ、
ｏｒのメチルメタクリレート−スチレン−ブタジェン多
段グラフトコポリマ（ＡｃｒｙｌｏｉｄＫＭ−６１１’
ｌ、０．０８Ｆのメチルエーテルノ１イドロキノン（Ｍ
ＥＨＱ）および０．０４Ｆの青色染料（ＯｍｅｇａＢｌ
ｕｅ　１５３　）からなる混合物に対して加えること罠
よりα、α′−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプ
ロピルベンゼンの予備分散組成物を調製した。次いでこ
の混合物をそれが均質になるまで攪拌した。

次いで３３．２２のエチレン−プロピレンコポリ？　（
ＦＬｏｙａｌｌｅｎｅ　　１００　）を清浄な２−ロー
ルミル上に供給してロールに巻付かせた。過酸化物、グ
ラフトコポリマ、ＭＥＨＱおよび青色染料の、混合物を
次いでミル上のエチレン−プロピレンコポリマに対して
加−え、均質な分散物が得られるまで混合し次いでシー
トとして取り出した。この予備分散生成物は約６６．７
重量％の過酸化物、約２５．０重量％のグラフトコポリ
マ１．約８，３重量−のエチレン−プロピレンコポリマ
、約０．０２重量％のＭＥＨＱおよび約０．０１重量％
の青色染料を含んでいた。

前記実施例、、５５〜５８の予備分散組成物の各成分の
重量％を以下の表■に記載する。

表■ 実施例Ｐ＆＋５５　５６　　５７　　５８Ｄｉ−Ｃｕｐ
　Ｒ６０，０５０，０ Ｖｕｌ−Ｃｕｐ　Ｒ−−６０Ｄ６６．７圃Ｖ翫　　　　
３５．０　− ＭＭＡ／８／Ｂ　　　　　−２５，０ ＫＭ−６１１−−１８４）　　２５．ＯＣａｂ−０−８
ｉ１ＭＳ−７５，０−７，０Ｈｉ−８ｉ／２３３　　　
−　２２．５　　−　　−Ｎａｔｓｙｎ　２２００／ Ｎｏｒｄｅ１１０７０　　−　−　１４Ｄ　　　−Ｒｏ
ｙａｌｅｎｅｌＯＯ−−−８，３ ＤＯＰ　　　　　　　−２，５ Ｆｌｅｘｏｎ８４５．　　　−　−　　１．０　　−Ｍ
ＥＨＱ　　　　　　ｏｎ２ｏｎ１７０．０２　　ｏｎ２
□ 赤色染料　　　　　−−□　０００５　　＋青色染料　
　　　　　　　　　　−０，０１〔発明の効果〕 以上のように本発明によれば、液状あるいは低融点固体
状の過酸化物加硫剤あるいは加硫助剤が組成物中に迅速
に、かつ均質に分散され、かつ組成物中からブリードし
ないので加硫剤あるいは加硫助剤の取り扱いが改善され
、かつ組成物の加工特性が向上する。

代理人　鵜　沼　辰　之 （ほか１名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）■　　約２０ないし約７０重量％の過酸化物加硫
   剤あるいは加硫助剤、ならびに ＠（１）（ａ）低級アルキルメタクリレート、スチレン
   およびそれらの混合物から選ばれたモノマあるいは複数
   のモノマと（ｂ）前記モノマあるいは複数のモノマに対
   する少量でかつ有効な量の架橋剤とをグラフト重合させ
   ることによりつくられる約７０ないし約９０重量％の硬
   質部分および（２）　（ａ）ブタジェンおよび低級アル
   キルアクリレートからなる群より選ばれた少なくとも一
   糧のモノマｔｘは申）スチレンとブタジェンおよびアク
   リロニトリルとブタジェンからなる群よ抄選ばれた複数
   のモノマの混合物を重合させることによりつくられるポ
   リマあるいはコポリマからなる部分であって前記硬質部
   分の各成分がそれに対して任意の順序でグラフト重合さ
   れる約１０かいし約３０重量％のゴム質部分とからなる
   多段グラフトフポリマを含むことを特徴とする液状また
   は低融点固体状の過酸化物加硫剤あるいは加硫助剤の予
   備分散組成物。