JPS5813651A - 有機過酸化物高濃度含有樹脂組成物 - Google Patents
有機過酸化物高濃度含有樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS5813651A JPS5813651A JP11192081A JP11192081A JPS5813651A JP S5813651 A JPS5813651 A JP S5813651A JP 11192081 A JP11192081 A JP 11192081A JP 11192081 A JP11192081 A JP 11192081A JP S5813651 A JPS5813651 A JP S5813651A
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- Japan
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- organic peroxide
- resin
- high concentration
- acrylic acid
- pellets
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明はパイプ、シート、容器などの成形品中被覆電
線を製造する際に用いる有機過酸化物を高濃度に含有し
九樹脂組成物に関するものである。
線を製造する際に用いる有機過酸化物を高濃度に含有し
九樹脂組成物に関するものである。
従来パイプ、シートや容器などの成形品あるいは被覆電
線の製造時に用いる有機過酸化物含有樹脂組成物として
は樹脂１００重量ｓＫ対して有機過酸化物を１〜ｚｌｉ
量部含むものが殆んどである。
線の製造時に用いる有機過酸化物含有樹脂組成物として
は樹脂１００重量ｓＫ対して有機過酸化物を１〜ｚｌｉ
量部含むものが殆んどである。
そしてそのような樹脂組成物によるパイプ、シートなど
の成形や被覆電線のｌ＆！造法としては第１図に工程図
として示すように、 （１） 定量の檎−１に予め所定艦を計量した１機過
酸化物２を混合して８のパンパリミキサー、オープンロ
ール、あるいは２軸押用機にて樹脂ノ融点以上、有機過
酸化物の分解諷度以下で混練し、有機過酸化物を均一に
分散せしめた後、粒状成形品４を得る。
の成形や被覆電線のｌ＆！造法としては第１図に工程図
として示すように、 （１） 定量の檎−１に予め所定艦を計量した１機過
酸化物２を混合して８のパンパリミキサー、オープンロ
ール、あるいは２軸押用機にて樹脂ノ融点以上、有機過
酸化物の分解諷度以下で混練し、有機過酸化物を均一に
分散せしめた後、粒状成形品４を得る。
（２） 次いで粒状成形品４を押出機６に供給し、架
橋可能なａｔ脂組成物である粒状成形品４からパイプ、
シートなどＫＦＬ形する。あるいはこの粒状成形品を導
体上に押出して被覆電線を得る。
橋可能なａｔ脂組成物である粒状成形品４からパイプ、
シートなどＫＦＬ形する。あるいはこの粒状成形品を導
体上に押出して被覆電線を得る。
（３） 上記樹ｗｉＩ組成物によるシート、パイプ等
の成彫物あるいは被覆電線を有機過酸化物が分解する温
度に加熱、架橋６し、成形品７を得る。
の成彫物あるいは被覆電線を有機過酸化物が分解する温
度に加熱、架橋６し、成形品７を得る。
が行なわれている。
しかして、このような従来の有機過酸化物含有樹脂組成
物を用いえ場合、安定した被覆電線を得ることは可能で
あるが、その製造工程においては必ずＳｔ脂と有機過酸
化物を混線、混合する工程を必要とする丸め、設備費や
加工費が高くつくという欠点を有している。
物を用いえ場合、安定した被覆電線を得ることは可能で
あるが、その製造工程においては必ずＳｔ脂と有機過酸
化物を混線、混合する工程を必要とする丸め、設備費や
加工費が高くつくという欠点を有している。
上記のような樹脂と有機過酸化物の混線、混合の工程を
省く方法としては、４１Ｉｉ脂ペレツトと有機過酸化物
を計量後両者を押出機ホッパーから同時ＫＮ出機内に投
入し、押出機内で両者を混線と同時に押出すという方法
が考えられる。
省く方法としては、４１Ｉｉ脂ペレツトと有機過酸化物
を計量後両者を押出機ホッパーから同時ＫＮ出機内に投
入し、押出機内で両者を混線と同時に押出すという方法
が考えられる。
しかしながら、この方法では有機過酸化物が樹脂中に均
一に分散されないこと、さらに有機過酸化物が樹脂ペレ
ット表面を覆：い、潤滑剤の如き役目を果すため樹脂ペ
レットが滑シ、押出量が安定しないなどといった欠点が
あシ、これも実用に至っていない。
一に分散されないこと、さらに有機過酸化物が樹脂ペレ
ット表面を覆：い、潤滑剤の如き役目を果すため樹脂ペ
レットが滑シ、押出量が安定しないなどといった欠点が
あシ、これも実用に至っていない。
また別の方法として押出機の中で溶融樹脂と混練させる
有機過酸化物を押出機シリンダの数個所に設けた注入口
から圧入するという方法も提案されている。（特関唱６
８−７６４８７号、同６８−１１５０７９号） この方法によると、有機過酸化物の分散や押出量は比較
的安定するが、押出機シリンダに数個所の注入口を必要
とするため設備費が高価であること、さらに有機過酸化
物の樹＆に対する供給比率を一定にすることが難かしい
という欠点がある。
有機過酸化物を押出機シリンダの数個所に設けた注入口
から圧入するという方法も提案されている。（特関唱６
８−７６４８７号、同６８−１１５０７９号） この方法によると、有機過酸化物の分散や押出量は比較
的安定するが、押出機シリンダに数個所の注入口を必要
とするため設備費が高価であること、さらに有機過酸化
物の樹＆に対する供給比率を一定にすることが難かしい
という欠点がある。
この発９４は上記した従来の方法におけるｓｔｉと有機
過酸化物との混線、成形時の種々の欠点を改良すべく鋭
意検討の結果なされたものである。
過酸化物との混線、成形時の種々の欠点を改良すべく鋭
意検討の結果なされたものである。
即ちこの発明は、押出機に樹脂ペレットとともに投入す
る有４ｍｌ過酸化物を後述するような有機過酸化物高濃
度含有樹脂組成物として、これを投入１１１１ するならば、有−浸酸化物がｗ脳中に均一に分散され、
また押出量も安定することを見出したものである。
る有４ｍｌ過酸化物を後述するような有機過酸化物高濃
度含有樹脂組成物として、これを投入１１１１ するならば、有−浸酸化物がｗ脳中に均一に分散され、
また押出量も安定することを見出したものである。
以下この発明である有機過酸化物高濃度含有樹脂組成物
（以下単に樹−組成物と略記する）について説明すると
、この樹脂組成物はアクリル酸換算にて１Ｇ重量％以上
のアクリル酸エステルを含有する樹ＦｋＩｌｏＯ：ｌ［
蓋部に有機過酸化物を１０重量部以上配合したものであ
る。
（以下単に樹−組成物と略記する）について説明すると
、この樹脂組成物はアクリル酸換算にて１Ｇ重量％以上
のアクリル酸エステルを含有する樹ＦｋＩｌｏＯ：ｌ［
蓋部に有機過酸化物を１０重量部以上配合したものであ
る。
ここで使用する１１脂中のアクリル酸エステルの含有量
をアクリル酸換算にてｌＯ重ｉｉ＊以上と規足゛するの
は、１０重量％以下の含有量では得られ。
をアクリル酸換算にてｌＯ重ｉｉ＊以上と規足゛するの
は、１０重量％以下の含有量では得られ。
た樹脂組成物の保存中に有機過酸化物が組成物粒土にブ
リードしやすく、このため樹旬旨ペレットと同時投入に
よる押出時に有機過酸化物が樹脂ペレット中に均一に分
散されに＜＜、また押出量も変動し、実用に併せられな
いためである。
リードしやすく、このため樹旬旨ペレットと同時投入に
よる押出時に有機過酸化物が樹脂ペレット中に均一に分
散されに＜＜、また押出量も変動し、実用に併せられな
いためである。
さらに樹脂に配合する有機過酸化物の量を１０重量部以
上とするのは、これが１０重量部以下では有機過酸化物
を含まない組成物（例えばケーブル被覆組成物）中に一
定の有機過酸化物を添加する際に有機過酸化物含有樹脂
組成物を樹脂ペレットに対してかなり多量に添加せねば
ならないため、材料コストが高くつくからである。
上とするのは、これが１０重量部以下では有機過酸化物
を含まない組成物（例えばケーブル被覆組成物）中に一
定の有機過酸化物を添加する際に有機過酸化物含有樹脂
組成物を樹脂ペレットに対してかなり多量に添加せねば
ならないため、材料コストが高くつくからである。
しかして、この発明の有機過酸化物高濃度含有樹脂組成
物を使用した場合のパイプ、シートなどの成形や被覆電
線の製造工程を第２図にて説明すると、樹脂ペレツ）１
１とそれに対して所要量の有機過酸化物高濃度含有１Ｉ
ＩｔＷＩＩ組成物１２を同時に押出機１８に投入し、両
者の均一な分散とともに所要形状の押出成形を行い、次
いて加熱架橋１４して成形品１５を得るのである。
物を使用した場合のパイプ、シートなどの成形や被覆電
線の製造工程を第２図にて説明すると、樹脂ペレツ）１
１とそれに対して所要量の有機過酸化物高濃度含有１Ｉ
ＩｔＷＩＩ組成物１２を同時に押出機１８に投入し、両
者の均一な分散とともに所要形状の押出成形を行い、次
いて加熱架橋１４して成形品１５を得るのである。
以上のように、この発明の有機過酸化物高濃度含有ＩＩ
ＷｉＩＩ組成物として有機過酸化物を使用することＫよ
って押出機内で有機過酸化物が樹脂ペレット中に均一に
分散されることとなり、従来のＩＩＦ！ＩｉＩペレット
と有機過酸化物を用いる場合における樹脂ペレットの融
点以上で混練するという工程を全く省略することが可能
であシ、工程の短縮とそれに伴なうコスト低減に大きな
効果をもたらすので“ある。
ＷｉＩＩ組成物として有機過酸化物を使用することＫよ
って押出機内で有機過酸化物が樹脂ペレット中に均一に
分散されることとなり、従来のＩＩＦ！ＩｉＩペレット
と有機過酸化物を用いる場合における樹脂ペレットの融
点以上で混練するという工程を全く省略することが可能
であシ、工程の短縮とそれに伴なうコスト低減に大きな
効果をもたらすので“ある。
このような有機過酸化物高濃度含有樹脂組成物と樹脂ペ
レットによる成形製品としては被覆電線、パイプ、シー
ト、テープ、容器などの成形品が挙げられる。
レットによる成形製品としては被覆電線、パイプ、シー
ト、テープ、容器などの成形品が挙げられる。
この発明において使用するアクリル酸換算にて１０重量
％以上のアクリル酸エステルを含有する樹脂としては、
エチレン−アクリル酸エチル共重合体のようなアクリル
酸エステルの共重合体およびプラスチックにポリアクリ
ル酸エステルをポリアクリル酸エステルが１０重量％以
上になるようにブレンドしたものをどかあるが、そのう
ちエチレン−アクリル酸エチル共重合体が最も好ましい
。
％以上のアクリル酸エステルを含有する樹脂としては、
エチレン−アクリル酸エチル共重合体のようなアクリル
酸エステルの共重合体およびプラスチックにポリアクリ
ル酸エステルをポリアクリル酸エステルが１０重量％以
上になるようにブレンドしたものをどかあるが、そのう
ちエチレン−アクリル酸エチル共重合体が最も好ましい
。
また有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、
ジターシャリ−グチルパーオキサイド、Ｌ５−ジメチル
２．６−（ターシャリ−ブチルパーオキシ）ヘキサント
、１．８−ビス（ターシャリ−ブチルパーオキシインプ
ロピル）ベンゼン、２．６−ジメチル２．５−ジ（ハイ
ドロパーオキシ）へキサンなどが挙けられるが、ジクミ
ルパーオキサイドが （υ 安価であること Ｑ） 分解半減期が１０時間のときの温度は１１６℃で
あり、ポリエチレンは約１２０℃で成形加工されるので
ジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）の分解による、いわ
ゆる焼けの発生が少なく、架橋時例えば蒸気果橘なら、
約２００℃の温度で架橋されるのて十分な線速で架橋で
きる。
ジターシャリ−グチルパーオキサイド、Ｌ５−ジメチル
２．６−（ターシャリ−ブチルパーオキシ）ヘキサント
、１．８−ビス（ターシャリ−ブチルパーオキシインプ
ロピル）ベンゼン、２．６−ジメチル２．５−ジ（ハイ
ドロパーオキシ）へキサンなどが挙けられるが、ジクミ
ルパーオキサイドが （υ 安価であること Ｑ） 分解半減期が１０時間のときの温度は１１６℃で
あり、ポリエチレンは約１２０℃で成形加工されるので
ジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）の分解による、いわ
ゆる焼けの発生が少なく、架橋時例えば蒸気果橘なら、
約２００℃の温度で架橋されるのて十分な線速で架橋で
きる。
などの点で最も好ましい。
これｔｉＤｃＰよりも温度か高いと、（半減期１０ｈｒ
ｓ）架橋時に焼けが発生しやすく、逆にＤＣＰの湿度よ
シ低いと、架橋時陶が長くなり、生産速度が遅くなって
しまうためである。
ｓ）架橋時に焼けが発生しやすく、逆にＤＣＰの湿度よ
シ低いと、架橋時陶が長くなり、生産速度が遅くなって
しまうためである。
次にこの発明を実施例により詳細に脱明する。
実施例
有機ｊｉ酸化物としてジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ
）を用い、ｊｌｌ衰に示すような橋−に妃会し、夫々を
オープンロールで混ＩＩＫ混合してベレット化し゛た。
）を用い、ｊｌｌ衰に示すような橋−に妃会し、夫々を
オープンロールで混ＩＩＫ混合してベレット化し゛た。
次いでこれらを常湿でｉ＊ｍ放置し、Ｓ旨ペレット表向
に、、ジクミルパーオキサイドが滲出してくるグリ−１
′、−の測定を行った。結果は第１表に示した。
に、、ジクミルパーオキサイドが滲出してくるグリ−１
′、−の測定を行った。結果は第１表に示した。
なお比較例としてアクリル酸換算にて１０ｊ１未満のア
クリル敵エステル量を配合し九ＩＩ＠牢拳轡度ポリエチ
レンＫＤＣＰを配合したものについても同じようにブリ
ード量の測定を行った。
クリル敵エステル量を配合し九ＩＩ＠牢拳轡度ポリエチ
レンＫＤＣＰを配合したものについても同じようにブリ
ード量の測定を行った。
注；米１ ブリードｆｌは上表の配合したａＩ脂組成物
のペレット表向をメタノールで洗浄したのち、メタノー
ルでソックスレー抽出を行ない、抽出液を液体クロマト
グラフで分析することによって、ペレット中の残存ＤＣ
Ｐ飯を求めブリード量を計算した。
のペレット表向をメタノールで洗浄したのち、メタノー
ルでソックスレー抽出を行ない、抽出液を液体クロマト
グラフで分析することによって、ペレット中の残存ＤＣ
Ｐ飯を求めブリード量を計算した。
またブリード皇のｗｔ銀はＤＣＰの配合蓋に対する割合
である。
である。
米２０・・・ＤＣＰのブリード蓋ｌＯ％以下を良とした
。
。
Ｘ・・・ＤＣＰのブリード蓋１０％以上を不良とした。
次に第２表に示すように低密度ポリエチレン１００重量
都に対して第１−Ｒ配合の有機過酸化物含有１１−組成
物を有機過酸化物量が２重量部になるように夫々を混合
したの゛ち、５０Ｗ押出械ホン、ヂ（−より投入し、押
出量の経時変化を測定した。
都に対して第１−Ｒ配合の有機過酸化物含有１１−組成
物を有機過酸化物量が２重量部になるように夫々を混合
したの゛ち、５０Ｗ押出械ホン、ヂ（−より投入し、押
出量の経時変化を測定した。
その結果は第２表の通抄であった。
また押出成形した樹脂棒を押出成形２時間後に６智の高
圧蒸気中で８０分間加熱架橋したのち、この架橋押出成
形樹脂棒１６について＠ＢｗＪＫ示すように表面Ａ、Ｂ
、Ｃおよび中央りの４点におけるグル分率（１２０℃キ
シレン不溶分）の測定結果をも第２表に示した。
圧蒸気中で８０分間加熱架橋したのち、この架橋押出成
形樹脂棒１６について＠ＢｗＪＫ示すように表面Ａ、Ｂ
、Ｃおよび中央りの４点におけるグル分率（１２０℃キ
シレン不溶分）の測定結果をも第２表に示した。
上記第１表および１１２表から、この発明の実施例にお
いてｄＤｃＰのブリードが少なく、まえ押出量の変動が
少ないのに比べ、比較例は何れもＤＣＰのブリードが多
く、押出量も少なくな抄且つ変動も大きくて実用的でな
いことが実証された。
いてｄＤｃＰのブリードが少なく、まえ押出量の変動が
少ないのに比べ、比較例は何れもＤＣＰのブリードが多
く、押出量も少なくな抄且つ変動も大きくて実用的でな
いことが実証された。
またこのほかに、押出機ホッパーから低密度ポリエチレ
ンとＤＣＰを直接投入することも試みたが、押出機内で
材料が滑り、６分後ＫＦｉ押出しできなかった。
ンとＤＣＰを直接投入することも試みたが、押出機内で
材料が滑り、６分後ＫＦｉ押出しできなかった。
さらに、低密度ポリエチレン１００重量部にＤＣ？２重
量部をオープンロールでポリエチレンの融点以上で混線
混合したのちペレット化し、押出ｔａＫ供給することも
試み九が、押出量が押出直後：１５８ｆ、１０分後：１
６２Ｆ、８０分後＝１４８１Ｆ、１時間後： １５０ｆ
％２時間後口１１ｆ１平均：１５Ｑ、８Ｆ、押出量の最
大と最小の差６ｆという結果が得られ、上記この発明の
実施例が従来と同勢の加工性を有することが暴められえ
。
量部をオープンロールでポリエチレンの融点以上で混線
混合したのちペレット化し、押出ｔａＫ供給することも
試み九が、押出量が押出直後：１５８ｆ、１０分後：１
６２Ｆ、８０分後＝１４８１Ｆ、１時間後： １５０ｆ
％２時間後口１１ｆ１平均：１５Ｑ、８Ｆ、押出量の最
大と最小の差６ｆという結果が得られ、上記この発明の
実施例が従来と同勢の加工性を有することが暴められえ
。
第１図は従来の樹脂ペレットと有機過酸化物を用％Ａ九
押出成形の工程図、第２図はこの発明の有機過酸化物高
濃度樹脂組成物と樹脂ペレツ）Ｋよる押出成形の工程図
、第８図は架橋押出成形した樹脂棒におゆるゲル分率測
定個所を示す該ｌｌ４ＷｉＩ棒の斜視図である。 特許出願人 住友電気工業株式会社 同 代理人 弁理士 和 １） 昭 第１図 第２図 第８図 特許庁長官 島田春樹 殿 １、事件の表示 昭和５６年 特許 願第１１１９２０号２、発明の名称
有機過酸化物高濃度含有樹脂組成物３、 補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 ４Ｅ’Ｚ９１ 大阪市東区北浜５丁目１５番地
氏 名（名称） （２１３） 住友電気工業株式会
社４、代理人 ６、 補正により増加する発明の数 ７・補正の対象 ／＝” 明細書の１発明の詳細な説明」の欄 別紙の通り 補正の内容 １、明細書箱８頁６〜９行目 ［これは・・・・・・しまうためである。］を［これは
ＤＣＰよりも分解半減期１０時間における温度が低い有
機過酸化物を用いると、（半減期１０ ｈｒｓ ）架橋
時に焼けが発生しやすく、逆にＤＣＰの分解半減期１０
時間における温度より高い有機過酸化物を用いると、架
橋時間が長くなり、生産速度が遅くなってしまうためで
ある。」と訂正します。
押出成形の工程図、第２図はこの発明の有機過酸化物高
濃度樹脂組成物と樹脂ペレツ）Ｋよる押出成形の工程図
、第８図は架橋押出成形した樹脂棒におゆるゲル分率測
定個所を示す該ｌｌ４ＷｉＩ棒の斜視図である。 特許出願人 住友電気工業株式会社 同 代理人 弁理士 和 １） 昭 第１図 第２図 第８図 特許庁長官 島田春樹 殿 １、事件の表示 昭和５６年 特許 願第１１１９２０号２、発明の名称
有機過酸化物高濃度含有樹脂組成物３、 補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 ４Ｅ’Ｚ９１ 大阪市東区北浜５丁目１５番地
氏 名（名称） （２１３） 住友電気工業株式会
社４、代理人 ６、 補正により増加する発明の数 ７・補正の対象 ／＝” 明細書の１発明の詳細な説明」の欄 別紙の通り 補正の内容 １、明細書箱８頁６〜９行目 ［これは・・・・・・しまうためである。］を［これは
ＤＣＰよりも分解半減期１０時間における温度が低い有
機過酸化物を用いると、（半減期１０ ｈｒｓ ）架橋
時に焼けが発生しやすく、逆にＤＣＰの分解半減期１０
時間における温度より高い有機過酸化物を用いると、架
橋時間が長くなり、生産速度が遅くなってしまうためで
ある。」と訂正します。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （ｌ） アクリル酸換算にて１０重量第以上のアクリ
ル酸エステルを含む＠＆１００重量鄭に有機−酸化物を
１０重量部以上配合することを特徴とする有機過酸化物
高濃度含有Ｗ＆組成物。 （２） アクリル酸換算にて１０重量％以上のアクリ
ル酸エステルを含有せる樹脂としてエチレン−アクリル
酸エチル共重合体を用いることを特徴とする特許ｉｔ求
の範Ｓ第１項記載の有機過酸化物高濃度含有樹脂組成物
。 （３） 有機過酸化物としてジクミルパーオキサイド
を用いることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
有機過酸化物高濃度含有４１ｔｌ［１組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11192081A JPS5813651A (ja) | 1981-07-16 | 1981-07-16 | 有機過酸化物高濃度含有樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11192081A JPS5813651A (ja) | 1981-07-16 | 1981-07-16 | 有機過酸化物高濃度含有樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5813651A true JPS5813651A (ja) | 1983-01-26 |
Family
ID=14573422
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11192081A Pending JPS5813651A (ja) | 1981-07-16 | 1981-07-16 | 有機過酸化物高濃度含有樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5813651A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0092244A2 (en) * | 1982-04-21 | 1983-10-26 | Wyrough And Loser, Inc. | Predisperded liquid or low melting solid peroxide vulcanizing agent or coagent compositions |
-
1981
- 1981-07-16 JP JP11192081A patent/JPS5813651A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0092244A2 (en) * | 1982-04-21 | 1983-10-26 | Wyrough And Loser, Inc. | Predisperded liquid or low melting solid peroxide vulcanizing agent or coagent compositions |
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