JPS58189217A - 樹脂被覆砂粒用ノボラツク形フエノ−ル系樹脂 - Google Patents
樹脂被覆砂粒用ノボラツク形フエノ−ル系樹脂Info
- Publication number
- JPS58189217A JPS58189217A JP7381082A JP7381082A JPS58189217A JP S58189217 A JPS58189217 A JP S58189217A JP 7381082 A JP7381082 A JP 7381082A JP 7381082 A JP7381082 A JP 7381082A JP S58189217 A JPS58189217 A JP S58189217A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- parts
- coated sand
- phenol
- hexamine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Mold Materials And Core Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明はドライホットマーリング法及びセミホットマ
ーリング法に使用するシェルモールド用樹脂被覆砂粒（
以下単にＲＣ３という）の結合剤となるノボラック形フ
ェノール系樹脂（以下単にノボラックレジンという）に
関するものである。
ーリング法に使用するシェルモールド用樹脂被覆砂粒（
以下単にＲＣ３という）の結合剤となるノボラック形フ
ェノール系樹脂（以下単にノボラックレジンという）に
関するものである。
従来より、この種のノボラックレジンは鋳型強度が良好
であり、硬化速度も比較的良好であるので、ＲＣ３製造
用に広く使用されてきた。
であり、硬化速度も比較的良好であるので、ＲＣ３製造
用に広く使用されてきた。
しかし技術の進歩に伴い省エネの見地から又。
生産性を向上させる見地からより硬化速度の速いノボラ
ックレジンの開発がユーザーより強く要望され、当業界
ではこの開発に力が注がれてきた。その成果として、い
わゆるハイオルリボ−ラックレジンと称するレジンが開
発され、その製造方法が世に提供されてきた。この代表
的な例として、特公昭３６−１７９６．特公昭４７−１
３９７３を挙げることができる。これらの製造方法にて
得うれるハイオルソノボラックレジンは硬化速度かそれ
以前の従来品に較べてかなり速くなっており、一応この
課題を達成した。しかし、これらハイオルソノボラック
レジンはその硬化のために従来と同様に多量のへキサメ
チレンテトラミン（以下へキサミンと称す）を添加しな
ければならない。ヘキサミンを多量に添加すると溶融金
属をハイオルソノボラックレジンヲ使用して得られた鋳
型に注湯する際、へ牛サミンが分解し、悪史ガスを発生
させて作業環境を悪化させ、１１．つピンホール等の鋳
物欠陥を招来するという欠点を伴う。
ックレジンの開発がユーザーより強く要望され、当業界
ではこの開発に力が注がれてきた。その成果として、い
わゆるハイオルリボ−ラックレジンと称するレジンが開
発され、その製造方法が世に提供されてきた。この代表
的な例として、特公昭３６−１７９６．特公昭４７−１
３９７３を挙げることができる。これらの製造方法にて
得うれるハイオルソノボラックレジンは硬化速度かそれ
以前の従来品に較べてかなり速くなっており、一応この
課題を達成した。しかし、これらハイオルソノボラック
レジンはその硬化のために従来と同様に多量のへキサメ
チレンテトラミン（以下へキサミンと称す）を添加しな
ければならない。ヘキサミンを多量に添加すると溶融金
属をハイオルソノボラックレジンヲ使用して得られた鋳
型に注湯する際、へ牛サミンが分解し、悪史ガスを発生
させて作業環境を悪化させ、１１．つピンホール等の鋳
物欠陥を招来するという欠点を伴う。
またほぼ時を同じくして、ＲＣ３の製造時。
即ち加熱砂粒とノボラックレジンとの混練時にレゾルシ
ンやカテコール等の二価のフェノールを添加してＲＣ３
を得る方法が特開昭５３−１３０２２３及び５３−１３
］２２９にて提供されている。
ンやカテコール等の二価のフェノールを添加してＲＣ３
を得る方法が特開昭５３−１３０２２３及び５３−１３
］２２９にて提供されている。
これらの方法においていずれも鋳型製造のサイクルが短
縮され前者では崩壊性が向」ニし、後場では加熱砂粒の
温度を下げることにより、省エネルギーになるという利
点を見い出している。
縮され前者では崩壊性が向」ニし、後場では加熱砂粒の
温度を下げることにより、省エネルギーになるという利
点を見い出している。
しかし、これらの方法はいずれもフリーの二価のフェノ
ールを砂粒混練時に添加するために。
ールを砂粒混練時に添加するために。
得られたＲＣ８は上記フリーの二価のフェノールをその
まま含有している。これが災してＲＣ８の流動性が低下
し、ブロッキングが発生しやすいという欠点を有する。
まま含有している。これが災してＲＣ８の流動性が低下
し、ブロッキングが発生しやすいという欠点を有する。
そこでこの発明の目的はＲＣ８の流動性がよく、ブロッ
キングしに＜＜、ヘキサミン添加量を低減できるノボラ
ックレジンを提供することである。
キングしに＜＜、ヘキサミン添加量を低減できるノボラ
ックレジンを提供することである。
またへキサミンの添加量を少くしても硬化速度の速いノ
ボラックレジンを提供することもこの発明の目的である
。
ボラックレジンを提供することもこの発明の目的である
。
この発明の１．目的は特許請求の範囲に記載した事項を
実施することにより達成できる。
実施することにより達成できる。
この発明の原理の一つはアルデヒドと反応するフェノー
ル分（フェノール類）にフェノール。
ル分（フェノール類）にフェノール。
モ／ ？ −ニ較べて反応性に富む二価のフェノール類
を併用して酸性触媒下で反応させ、予め反応性の極めて
高いノボラックレジンを提供することにより、硬化速度
を速め、そのことによりへ牛ザミンの添加はを少（して
、前記へキサミンに起因する悪臭ガスの発生や、鋳物欠
陥を防止することである。又他の一つは加熱砂粒との混
純により得られたＲ’ＣＳはフリーのフェノール類゛１
のモノマーか少いことから、ＲＣ８の流動性を向−１−
させ、ひいてはブロッキングを防止することである。
を併用して酸性触媒下で反応させ、予め反応性の極めて
高いノボラックレジンを提供することにより、硬化速度
を速め、そのことによりへ牛ザミンの添加はを少（して
、前記へキサミンに起因する悪臭ガスの発生や、鋳物欠
陥を防止することである。又他の一つは加熱砂粒との混
純により得られたＲ’ＣＳはフリーのフェノール類゛１
のモノマーか少いことから、ＲＣ８の流動性を向−１−
させ、ひいてはブロッキングを防止することである。
この発明でいう二価のフェノール類とはペンセン核に２
個の水酸基を有する化合物で、この代表的な例はカテコ
ール、レゾルシン及びハイドロキノン等である。配合す
るに際しては要求されるＲＣ８又は鋳型の要求品質に応
じて上記二価のフェノール類のうちから適当なものを選
択して使用すれば良く、２種以上を併用して使用しても
良い。これら二価のフェノール類の配合割合はフェノー
ル１００重量部に対して５〜１００重量部（以下部は重
量部を意味する。）で良く。
個の水酸基を有する化合物で、この代表的な例はカテコ
ール、レゾルシン及びハイドロキノン等である。配合す
るに際しては要求されるＲＣ８又は鋳型の要求品質に応
じて上記二価のフェノール類のうちから適当なものを選
択して使用すれば良く、２種以上を併用して使用しても
良い。これら二価のフェノール類の配合割合はフェノー
ル１００重量部に対して５〜１００重量部（以下部は重
量部を意味する。）で良く。
尚好ましくは１０〜６０部である。５部に満たないと本
発明の目的を達しえず、１００部を越えるとノボラック
レジン合成時にゲル化等の不具合を招来して好ましくな
い。
発明の目的を達しえず、１００部を越えるとノボラック
レジン合成時にゲル化等の不具合を招来して好ましくな
い。
この発明に使用する他の配合剤、即ち他のフェノール及
びその誘導体、アルデヒド類、酸性触媒及び添加剤等に
は特に制限を設けず、従来ノボラックレジンに使用され
る周知のものがいずれも好ましく使用でき各用途におい
てレジンを変性させることも大いに有用である。
びその誘導体、アルデヒド類、酸性触媒及び添加剤等に
は特に制限を設けず、従来ノボラックレジンに使用され
る周知のものがいずれも好ましく使用でき各用途におい
てレジンを変性させることも大いに有用である。
他の配合剤の配合割合においても同様に従来周知の範囲
から適当な割合を選定して使用する。
から適当な割合を選定して使用する。
また合成条件も同様である。
（実施例１）
フェノール１００部ト、カテコール６０部ト、３７％ホ
ルマリン９８部とを反応容器に仕込み、加熱撹拌しなが
ら触媒として１０％塩酸を添加した。
ルマリン９８部とを反応容器に仕込み、加熱撹拌しなが
ら触媒として１０％塩酸を添加した。
反応系が７０℃に達した時この温度を維持して９０分間
反応させた。ついで−６５〜−７０ｃＩｎＨｇの減圧下
で加熱撹拌しながら１３０°Ｃまで減圧脱水してノボラ
ックレジン１７０部を得た。このレジンの融点は６７°
Ｃ１平均分子量は１９００であった。
反応させた。ついで−６５〜−７０ｃＩｎＨｇの減圧下
で加熱撹拌しながら１３０°Ｃまで減圧脱水してノボラ
ックレジン１７０部を得た。このレジンの融点は６７°
Ｃ１平均分子量は１９００であった。
（実施例２）
フェノール＋００部と、３７％ホルマリン７８部を反応
容器に仕込み、加熱撹拌しながら触媒としてパラトルエ
ンスルホン酸０．５部を添加した。
容器に仕込み、加熱撹拌しながら触媒としてパラトルエ
ンスルホン酸０．５部を添加した。
反応系の温度が７０°Ｃに達したなら、この温度を維持
して９０分間反応させた。ついでカテコール２５部を添
加し、同様に７０℃で９０分間反応させた後、 −６
５〜−７０ｃｍＨｇの加熱減圧下で１２００ｃまで減圧
脱水し、ノボラックレジン１３３部を得た。
して９０分間反応させた。ついでカテコール２５部を添
加し、同様に７０℃で９０分間反応させた後、 −６
５〜−７０ｃｍＨｇの加熱減圧下で１２００ｃまで減圧
脱水し、ノボラックレジン１３３部を得た。
このレジンの融点は６４℃、平均分子量は１７０゜であ
った。
った。
（実施例３）
フェノール１００部と３７％ホルマリン８１部を反応容
器に仕込み、加熱撹拌しながら１０％塩酸１部を添加し
、７０°Ｃにて４時間反応させた。ついてこの反応系を
４０℃まで冷却し、レソルシンを２０部添加し、 ４０
℃を維持して３０分間反応させた。
器に仕込み、加熱撹拌しながら１０％塩酸１部を添加し
、７０°Ｃにて４時間反応させた。ついてこの反応系を
４０℃まで冷却し、レソルシンを２０部添加し、 ４０
℃を維持して３０分間反応させた。
ついで減圧度−６５〜−７０ｃｍＨｇにて１２０°Ｃま
で加熱して減圧脱水を行いノボラックレジン１２７部を
得た。このレジンの融点は５６°Ｃ１重量平均分子量は
１５００であった。
で加熱して減圧脱水を行いノボラックレジン１２７部を
得た。このレジンの融点は５６°Ｃ１重量平均分子量は
１５００であった。
（比較例１）
フェノール１００部と、３７％ホルマリン６９部ト１０
％塩酸２部を反応容器に仕込み加熱して還流状態で２時
間反応させた後、静置放冷して上澄液を除去した。つい
で減圧度−［Ｉ５〜−７０ ａｎ Ｈｇにて加熱撹拌し
、１６０°Ｃまで減圧脱水しノボラックレジン１０５部
を得た。このレジンの融点は６５０Ｃ，重に＋均分子量
は１６００であった。
％塩酸２部を反応容器に仕込み加熱して還流状態で２時
間反応させた後、静置放冷して上澄液を除去した。つい
で減圧度−［Ｉ５〜−７０ ａｎ Ｈｇにて加熱撹拌し
、１６０°Ｃまで減圧脱水しノボラックレジン１０５部
を得た。このレジンの融点は６５０Ｃ，重に＋均分子量
は１６００であった。
（比較例２）
フェノール１００部と、３７％ホルマリン４３部ト酢酸
マンガン１部を反応容器に仕込み、加熱撹拌しながら還
流状態で１時間反応させた。ついで常圧にて脱水を行い
ながら反応系の温度が。
マンガン１部を反応容器に仕込み、加熱撹拌しながら還
流状態で１時間反応させた。ついで常圧にて脱水を行い
ながら反応系の温度が。
１６０℃に達するまで加熱撹拌操作を継続した。
ついで減圧度−６５〜−７０ｃｍＨｇで加熱しながら３
０分間減圧し、過剰のフリーフェノールを除去しハイオ
ルソノボラックレジンを得た。このレジンの融点は６３
℃９重量乎均分子量は２５００であった。
０分間減圧し、過剰のフリーフェノールを除去しハイオ
ルソノボラックレジンを得た。このレジンの融点は６３
℃９重量乎均分子量は２５００であった。
以に、実施例１．２．３及び比較例１．２．で得られた
各ノボラックレジンのゲルタイムをみるために、おのお
のへキザミンをノボラックレジン１００部にえｊして５
ｍ、 １０（ＩＴＪ及び１５部＠）添加し。
各ノボラックレジンのゲルタイムをみるために、おのお
のへキザミンをノボラックレジン１００部にえｊして５
ｍ、 １０（ＩＴＪ及び１５部＠）添加し。
１５００Ｃのホットプレート−
定した。その結果を下表１に掲げる。
表 １
次にＲＣＳに適用した際の本発明のノボラックレジンの
性能をみるために実施例１〜３及び比較例１２で得られ
た各ノボラックレジンを鋳物用ツーカー砂１００部に対
して３部配合し，常法にて混練しＲＣＳを得た。この時
へキサミンを個々にノボラックレジン１００部に対し７
て各５部（Ｉ）、 １０部（ＩＴ）及び１５部（皿を配
合し，て融着点（’Ｃ）。
性能をみるために実施例１〜３及び比較例１２で得られ
た各ノボラックレジンを鋳物用ツーカー砂１００部に対
して３部配合し，常法にて混練しＲＣＳを得た。この時
へキサミンを個々にノボラックレジン１００部に対し７
て各５部（Ｉ）、 １０部（ＩＴ）及び１５部（皿を配
合し，て融着点（’Ｃ）。
（常温曲げ）強度（ ｋｇ／ｃｒ！ ） 、 ２０°Ｃ
て６０秒間焼成直後の温間曲げ強度（ ｋｇｌｃ！ ）
及び温間強度／強度×１００にて得られる硬化率（％）
を測定した。
て６０秒間焼成直後の温間曲げ強度（ ｋｇｌｃ！ ）
及び温間強度／強度×１００にて得られる硬化率（％）
を測定した。
その結果を下表２に掲げる。
表 ２
以」二，前に記載した事項並に表１及び表２から明らか
な如く，本発明は本発明の目的を確実に達成できるノボ
ラックレジンを提供しておりかつ，新規な設備を必要と
せず従来設備にて容易に製造できる極めて実用−１−有
用なノボラックレジンを提供している。
な如く，本発明は本発明の目的を確実に達成できるノボ
ラックレジンを提供しておりかつ，新規な設備を必要と
せず従来設備にて容易に製造できる極めて実用−１−有
用なノボラックレジンを提供している。
！１．５′訂出願人
アイシン化王株式会社
Claims (1)
- 少くともフェノール類とアルデヒド類とを酸性触媒下に
て反応させて得られる樹脂被覆砂粒用ノボラック型フェ
ノール系樹脂に於履て、前記フェノール類には少くとも
フェノールと、該フェノール１００重量部に対して５〜
１００重量部の二価のフェノール類が併用されてなる前
記樹脂被覆砂粒用ノボラック形フェノール系樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7381082A JPS58189217A (ja) | 1982-04-30 | 1982-04-30 | 樹脂被覆砂粒用ノボラツク形フエノ−ル系樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7381082A JPS58189217A (ja) | 1982-04-30 | 1982-04-30 | 樹脂被覆砂粒用ノボラツク形フエノ−ル系樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58189217A true JPS58189217A (ja) | 1983-11-04 |
| JPH0249327B2 JPH0249327B2 (ja) | 1990-10-29 |
Family
ID=13528883
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7381082A Granted JPS58189217A (ja) | 1982-04-30 | 1982-04-30 | 樹脂被覆砂粒用ノボラツク形フエノ−ル系樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58189217A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013209442A (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Meiwa Kasei Kk | ノボラック型フェノール樹脂、エポキシ樹脂組成物、及びその使用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5767619A (en) * | 1980-10-15 | 1982-04-24 | Dainippon Ink & Chem Inc | Resin for covering sand for castings |
| JPS5768240A (en) * | 1980-10-16 | 1982-04-26 | Asahi Organic Chem Ind Co Ltd | Phenolic resin compound for mold |
-
1982
- 1982-04-30 JP JP7381082A patent/JPS58189217A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5767619A (en) * | 1980-10-15 | 1982-04-24 | Dainippon Ink & Chem Inc | Resin for covering sand for castings |
| JPS5768240A (en) * | 1980-10-16 | 1982-04-26 | Asahi Organic Chem Ind Co Ltd | Phenolic resin compound for mold |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013209442A (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Meiwa Kasei Kk | ノボラック型フェノール樹脂、エポキシ樹脂組成物、及びその使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0249327B2 (ja) | 1990-10-29 |
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