JPS5978745A - 鋳物用レジンコーテツドサンド - Google Patents

鋳物用レジンコーテツドサンド

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JPS5978745A
JPS5978745A JP57189293A JP18929382A JPS5978745A JP S5978745 A JPS5978745 A JP S5978745A JP 57189293 A JP57189293 A JP 57189293A JP 18929382 A JP18929382 A JP 18929382A JP S5978745 A JPS5978745 A JP S5978745A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は鋳物用レジンコーテツドサンドに関するもので
あシ、特に、鋳型への注湯時に発生するクラックを防止
するレジンコーテッドザンドに関するものである。
従来、一般にフェノール類とアルデヒド類を、フェノー
ル類1モルに対し、アルデヒド類が06〜0.9モルに
て酸性触媒の存在下で反応したノボラック型フェノール
樹脂に硬化剤としてヘキサメチレンテトラミンを用い、
あるいはフェノール類1モルに対し、アルデヒド類が1
〜3モルにて、アルカリ性触媒の存在下で反応した固形
のレゾール型フェノール樹脂をそのまま、加熱した鋳物
用砂粒と混合して鋳物用レジンコーテツドサンドを製造
し、鋳型を生産するドライホットコート法が知られてい
る。しかしながら、従来のフェノール樹脂を結合剤とし
て使用した鋳型は一般に鋳型への注湯時にクラックが発
生しやすいという欠点がある。それは注湯時の高熱によ
るコーテツドサンドの急熱膨張に起因すると考えられる
。これを解決するため、フェノール樹脂またはコーテツ
ドサンドにクッション効果のある物質を添加して、鋳型
に柔軟性をもたせると共に鋳型の熱時膨張率を小さくし
て、クラックの発生を防止する方法がとり入れられてい
る。
クツシロン材として、従来、ビンゾール、石油系樹脂、
ロジンなどが使用されている。これらは、いずれも鋳型
の熱時膨張率を低下しクラックの発生の防止にある程度
の効果はあるが、注湯時、熱分解や揮発を起こして、悪
臭を発生したり、あるいは注湯後の鋳型の崩壊性が悪い
という欠点があつた0 本発明者らは、これらの欠点を克服すべく、鋭組成物と
アルデヒド類を反応させることにより得られる常温で固
形の樹脂をコーテツドサンドに存在させることにより、
あるいはフェノール100重量部に対して、ビスフェノ
ールAとビスフェノールFとの重量比が98/2〜80
 / 20である組成物を20重針部以上を併存させ、
これとアルデヒド類を反応させることにより得られる常
温で固形の樹脂を存在させることによシ注湯時のシェル
鋳型のクラックの発生を防止すると共に、悪臭がなく、
かつ崩壊性が低下しないことを見出した。アルデヒド類
に対して反応させるビスフェノールAとビスフェノール
Fとの重量比が98/2をこえる樹脂を存在させたコー
テツドサンドで、鋳型を造型した場合は熱時膨張率を低
下する効果が乏しくまた、その重量比が80/20未満
の樹脂を存在させたコーテツドサンドで鋳型を造型する
と鋳型の強度が低下する。
併用する場合、フェノール100重量部に対して、その
組成物が20重量部未満でアルデヒド類と反応させて得
られた樹脂をコーテツドサンドに存在させるとそれで造
型された鋳型の熱時膨張率を低下する効果が乏しい。
本発明のためのビスフェノールAとビスフェノールFと
を特定の割合に組合せてアルデヒド類と反応させた常温
で固形の樹脂は、前述のような従来からあるフェノール
類とアルデヒド類を反応させた常温で固形の樹脂とくら
べるとつぎのような特徴がある。ビスフェノールAが有
するイソプロピル基がコーテツドサンドの粘結剤として
可撓性を持づ効果が出る。さらに化学構造上ビスフェノ
ールAと同系統のビスフェノールFが介在するととにお
いて、相互の相溶性からその可撓性をさらに、格段に増
大させる相剰効来がある。そしてこれがクッション効果
をもたらして鋳型の熱時膨張率を低下させるという作用
効果があるのである。
本発明のための常温で固形の樹脂を製造するのに使用す
るアルデヒド類は、ホルムアルデヒド、パラホルムアル
デヒド、トリオキサン、アセトアルデヒドなどから選ば
れたアルデヒド物質を使用する。
本発明のだめの常温で固形の樹脂を製造するのに触媒が
必要であれば、蓚酸、塩酸、硫酸、リン酸、ハラトルエ
ンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、マレイン酸、蟻酸
などの酸性物質および酢酸亜鉛、酢酸マグネシウム、酢
酸カルシウムなどの有機酸金属塩、アンモニア、エチル
アミンなどの第1級アミン、ジエチルアミンなどの第2
級アミン、トリエチルアミン、トリエチルアミンなどの
第3級アミン、苛性ソーダ、苛性カリウムなどのアルカ
リ金属水酸化物、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウ
ムAどのアルカリ土類金属水酸化物等の1種以上を選ん
で使用する。
本発明のための常温で固形の樹脂は、その数平均分子量
が300〜1000であるが、350〜750が特に望
ましい。数平均分子量が300未満の場合、この樹脂を
存在させたコーテツドサンドによる鋳型のクラック発生
の防止効果が乏しく、また1000をこえる場合、その
鋳型の強度が低下する。
本発明のため、樹脂に内含する滑剤は癲常の滑剤が使用
できるが、エチレンビスステアリン酸アマイド、メチレ
ンビスステアリン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、
メチロールステアリン酸アマイドが好ましい。また、こ
の滑剤は常温で固形の樹脂の製造時、反応開始前、反応
中および反応終了後のいずれのときに添加しても、滑剤
を内含した常温で固形の樹脂ができる。
本発明の鋳物用コーテツドサンドを製造する方法として
は、ドライホットコート法、セミホットコート法、コー
ルドコート法、粉末溶剤法のいずれの方法であってもよ
いが、本発明をさらに好まし〈実施するにはドライホッ
トコート法が推奨される。
この場合鋳物川砂と本発明のだめの常温で固形の樹脂と
の配合、混線比率は鋳物用砂100重量部に対してその
樹脂は4重量部以下で充分である。
鋳物用砂100重量部に対し、この樹脂を4重量部を越
えて配合、混練しても得られたコーテツドサンドやそれ
から造型した鋳型自体の特性に期待すべき効果は、樹脂
の添加量の増加の割にはさして顕著でないので生産原価
が高くなるだけである。
なお、本発明による鋳物用レジンコーテッドザンドには
従来から知られている硬化促進剤、鋳型特性改良剤(た
とえば強度賦与剤、崩壊性改良剤、他の急熱膨張抑制剤
など)が含まれていても、本発明の効果に何らの悪影響
をもたらすことがない。
以下本発明を実施例によシ説明する。しかし本発明はこ
れら実施例によって限定されるものではない。また各実
施例、比較例に記載されている「部」および[Jはすべ
て「重量部」および[重fチJを示す。
製造例1 冷却器と攪拌器付き反応釜を準備し、これにビスフェノ
ールA900部、ビスフェノールF100部、37チホ
ルマリン250部、次いで蓚酸10部を仕込んだ。徐々
に昇温し、温度が96℃に達してから150分間還流反
応後、メチレンビスステアリン酸アマイド10部を添加
した。混合物を分散させた後、真空下で脱水反応を行な
い常温で固形の樹脂970部を得た。
製造例2 冷却器と攪拌器付き反応釜を準備し、これにフェノール
500部、ビスフェノールA450部、ビスフェノール
F50部および37q6ポルマリン640部、次いで蓚
酸1o部を仕込んだ。徐々に昇温し、温度が96℃に達
してから180分間還流反応後、エチレンビスステアリ
ン酸アマイド10部を添加した。混合物を分散させた後
、真空下で脱水反応を行ない常温で固形の樹脂1080
部を得た。
製造例3 冷却器と撹拌器付き反応釜を準備し、これにビスフェノ
ールAとビスフェノールFとの重量比が97/3である
、シェル化学■粗製ビスフェノールA rBPA−15
4J 1000部、37’−% * /l/ 7リン5
60部、次いで28チアンモニア水loo部を仕込んだ
。徐々に昇温し、温度が96℃に達してから40分間還
流反応後、メチレンビスステアリン酸アマイド10部を
添加した。混合物を分散させた後、真空下で脱水反応を
行ない常温で固形の樹脂1060部を得た。
製造例4 冷却器と攪拌器付き反応釜を準備し、これにフェノール
1000部、37チポルマリン650部、次いで蓚酸1
0部を仕込んだ。徐々に昇温し、温度が96℃に達して
から、150分間還流反応した後、メチレンビスステア
リン酸アマイ)’10部を添加した。混合物を混合分散
させた後、真空下で脱水反応を行ない釜出しした。ノボ
ラック型フェノール樹脂970部を得た。
製造例5 冷却器と攪拌器付き反応釜を準備し、これにビスフェノ
ールA900部、ビスフェノールF100部、37チホ
ルマリン250部、次いで蓚酸10部を仕込んだ。徐々
に昇温し、温度が96℃に達してから30分間還流反応
後、メチレンビスステアリン酸アマイド10部を添加し
た。混合物を分散させた後、真空下で脱水反応を行ない
、常温で固形の樹脂750部を得た。
製造例6 冷却器と攪拌器付き反応釜を準備し、これにビスフェノ
ールA900部、ビスフェノールF100部、37チホ
ルマリン420部、次いで硫酸3部を仕込んだ。徐々に
昇温し、温度が96℃に達してから360分間還流反応
後、メチレンビスステアリン酸アマイド10部を添加し
た。混合物を分散させた後、真空下で脱水反応を行ない
、常温で固形の樹脂980部を得た。
製造例7 冷却器と攪拌器付き反応釜を準備し、これにビスフェノ
ールA990部、ビスフェノールF10部、37チホル
マリン250部、次いで蓚酸10部を仕込んだ。徐々に
昇温し、温度が96℃に達してから150分間還流反応
後、メチレンビスステアリン酸アマイド10部を添加し
た。混合物を分散させた後、真空下で脱水反応を行ない
、常温で固形の樹脂980部を得た。
製造例8 冷却器と攪拌器付き反応釜を準備し、これにビスフェノ
ールA700部、ビスフェノールF300部、37%ホ
ルマリン250部、次いで蓚酸10部を仕込んだ。徐々
に昇温し、温度が96℃に達してから150分間還流反
応後、メチレンビスステアリン酸アマイド10部を添加
した。混合物を分散させた後、真空下で脱水反応を行な
い、常温で固形の樹脂930部を得た。
実施例1 温度130〜140℃に加熱した三栄6号珪砂7000
部をワールミキサーに仕込み、製造例1にて得られた常
温で固形の樹脂140部を添加した後、40秒間混練し
た。ついで、ヘキサメチレンテトラミン21部を水10
5部に溶解して添加し、コーテツドサンドが崩壊するま
で混練した。さらにステアリン酸カルシウム7部を添加
し、30秒間混合して、排砂してエヤレージ冒ンを行な
い、M物用レジンコーテツドサンドを得た。
実施例2 製造例2にて得られた常温で固形の樹脂を使用した以外
は実施例1と同様の製造条件にて鋳物用レジンコーテツ
ドサンドを得た。
実施例3 温度130〜140℃に加熱した三栄6号珪砂7000
部をワールミキサーに仕込み、製造例3にて得られた常
温で固形の樹脂140部を添加した後、40秒間混練し
た。ついで105部の冷却水を添加しコーテツドサンド
が崩壊するまで混練した。さらにステアリン酸カルシウ
ム7部を添加し、30秒間混合して排砂してエヤレーシ
ョンを行ない鋳物用レジンコーテツドサンドを得た。
比較例1 温度が130〜140’Cに加熱した三栄6号珪砂70
00部をワールミキサーに仕込み、製造例4にて得られ
た常温で固形の樹脂140部を添加した後40秒間混練
した。ついでヘキサメチレンテトラミン21部を水10
5部に溶解して添加しコーテツドサンドが崩壊するまで
混練した。さらにステアリン酸カルシウム7部を添加し
、30秒間混合して排砂してエヤレージ胃ンを行ない鋳
物用レジンコーテツドサンドを得た。
比較例2 製造例5にて得られた固形の樹脂を使用した以外は比較
例1と同様の製造条件にて鋳物用レジンコーテツドサン
ドを得た。
比較例3 製造例6にて得られた常温で固形の樹脂を使用した以外
は比較例1と同様の製造条件にて鋳物用レジンコーテツ
ドサンドを得た。
比較例4 製造例7にて得られた常温で固形の樹脂を使用した以外
4比較例1と同様の製造条件にて鋳物用レジンコーテツ
ドサンドを得り。
比較例5 製造例8にて得られた常温で固形の樹脂を使用した以外
は比較例1と同様の製造条件にて鋳物用レジンコーテツ
ドサンドを得た。
製造例1.2.3.4.5.6.7.8にて得られた各
々のレジンの特性値を第1表に、実施例1.2.3比較
例1.2.3.4.5にて得られた各々の鋳物用レジン
コーテツドサンドの特性値および鋳型の熱時膨張率を第
2表に示す。
なお試験方法は次の通シである。
融 点: JIS −K−0064に上る数平均分子量
°蒸気圧平衡法による 粘着点: JACT試験法C−1による曲げ強さ: J
ACT試験法5M−1による急熱膨張率: JACT試
験法5M−7による測定温度は1000℃とした。
誉IL 寥2−L

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1.ビスフェノールA とビスフェノールF との重量比が98/2〜80/20である組成物とアル
    デヒド類を反応させることによシ得られる常温で固形の
    樹脂を存在させた鋳物用レジンコーテツドサンド。 2、常温で固形の樹脂の数平均分子量が300〜100
    0である特許請求の範囲第1項記載の鋳物用レジンコー
    テツドサンド。 3、常温で固形の樹脂が滑剤を内含している特許請求の
    範囲第1項記載の鋳物用レジンコーテツドサンド。 4、フェノール100重量部に対して、ビスフェノール
    AとビスフェノールFとの重量比が98/ 2〜80 
    / 20である組成物を20重量部以上共存させ、これ
    とアルデヒド類を反応させることにより得られる常温で
    固形の樹脂を存在させた鋳物用レジンコーテツドサンド
    。 5、常温で固形の樹脂の数平均分子量が300〜100
    0である特許請求の範囲第4項記載の鋳物用レジンコー
    テツドサンド。 6常温で固形の樹脂が滑剤を内含している特許請求の範
    囲第4項記載の鋳物用レジンコーテツドサンド。
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