JPS58187407A - 塩化ビニルポリマ−の製造方法および製造装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はプラスチゾルへの使用に４１１に適した塩化ビ
ニルＩリマーの改良製造法および改良製造装、置に関す
る。しばしばペースト状ＰｖＣと呼ばれるこのようなポ
リマーが云わゆるミクロ懸濁重合によって特に有利に製
造されることは公知のことｆある。

例えば、西ドイツ％！Ｆｆ第１０６９５８７号Ｃ明細書
（対応特詐：アメリカ特許第２９８１７２２号明細書）
Ｋこのような方法が述べられている。

この種の方法は先ず第一に拘置化が完成した後Ｋ、少量
の七ツマ−を反応混合物の表面から分離して除去・する
、一般に管状オートクレーブと呼ばれる狭いオートクレ
ーブ中ｆ、凝固するおそれがあるために攪拌せずに、重
合を行い、重合の最後に生成する微細な分散物を攪拌す
ることによって凝固させ、粗粒化させるようなやり方で
、篭ツマー分散物を製造することを特徴としている。

この機械的に非常に安定性の悪い分散物から得られる４
リマーは、特にペーストの製造に適しているが、この方
法の欠点は反応熱が対流または熱伝導によってのみ除去
されるのｆ、このため表面／容量比の大きい管状オート
クレーブ中１このプロセスを行わなければならないこと
、および反応速度を低く保たなければならないことｆあ
る。また、この坤由がら空時収量は不充分である。さら
に、“反応プロセス間に器壁に付着物が為度に生ずるこ
とも欠点！ある。均質化間に′かなり為いせん断力を用
いて七ツマー分散物の安定性を為めることにより【器壁
付動物形成を減じようと試みる場合には、生成物中Ｋか
なり小さい４リマ一粒子−め割合が多くなるという欠点
を伴ってのみこの改良が達成される゛。従って、このよ
うにして製造さ′れたペーストは不適当に高い粘度を有
しており、エネルギー油漬の点から望ましい吸引セルｒ
過による分散物の処理がこのために困難になるかあるい
は全く不可能になる。他方ｔは、束合配合表中の分散助
剤の割合（乳１ヒ剤の割合）を高めることによって、モ
ノマーエマルジエンの安定性を大キくしよ゛うと試みら
れている。しかし、この場合には、コストが増大する他
に、ポリマーの湿度に対する感受性および吸水性が高ま
り、１１９に−”−ストを保＾層、被覆および透明な成
形品の製造に用いる場゛合に不利な影響を与える。−塩
基性または二塩基性カルＩン酸の成る種のコポリマーと
成る種の乳化剤を用いることによって前述の問題をかな
り減するこｉが１きるが（この点に関しては、璽−ロツ
、？特許第一１６４６１号Ａ明細書、Ｗｅ　７６６２−
■、対応特許特公昭５７−４８１６８号明細書参照；こ
の特許の発明は本発明の方法に完全に適用されることが
１きるの１１本出願の一部と考えられる）、現在の樟準
ｆは重合時間がまだ長すぎ、また器−゛付着物形成度も
まだかなり高ず「る。この出願明細１−’ｌ’は攪拌が
実施可能と説明されているが、攪拌はセん断速度が“高
すぎないように１細心に行わなければならない（例えば
、翼型攪拌機を用いて）。しかし、この場合には、重合
時間を重着に短縮させるのに必要な速度１分散物は循環
していない。このような攪拌機素のための投資コストが
高いことを別にしても、この樗の機械的攪拌は、攪拌が
ごく゛短期間！あっても強す虻る場合には分散物が凝固
または凝結する危険があるため、全１合期間を通して撹
拌機速度の費用のかかる調節な必費とする（この点に関
し【は、西ドイツ特許第１０６１８７号Ｃ明細書参照）
。さらに、この公知の方法によって製造されるポリマー
は現在、顧客が容認できない程、品質の変動しや１いも
の′１％ある。

従って、本発明の目的は明らかに減少したｌ金時間およ
び高い空時収量と共Ｋ、良好かつ均一な品質を有する塩
化ビニルポリマーを生成する、先行技術に比べ【改良さ
れたミクロ懸一方法を尭見することである。

この目的は塩化ビニルと共１合し僧る少なくとも一°檜
類のゝ／Ｙ−５Ｏｎ１％ま１を任意に併用して、ミクロ
懸濁方法によって塩化ビニルを重合させる方法１ある本
発明の方法によって、画期的に達成されることが１きる
。この方法は本質的には次のる工程段階から成っている
。蝋初に、通常の分散助剤８．１〜６重量％および通常
の七ツマー溶鵡性ラジカル形成剤ｏ、ｏｏｔ〜ａｎｔ％
の存在下（それぞれの量はモノマー（混合物）の全重量
に関する）の水中に七ツマ−（混合物）を分散させる；
次に、本来公知の方法で、平均直径０．１〜６μ重を有
するモノマー小滴が得られるように、生成分散物を均質
化する；最後に、このようにし【均質化したモノマーを
畦形オートクレーブ中↑輯圧昇温下において重合させる
。

上述のプロセスを本発明に従って実施する場合に、オー
トクレーブ中の水性重合混合物上に不活性ガス・クッシ
ョンを保持し、重合の間に反応器頂部からガスを抽出し
、かつ反応器下部に不活性ガス拭上ツマ−との混合物と
して吹入れて、不活性ガスの分圧か少なくとも０．５　
／＃−ル、１！Ｌましくは１０／？−ルま１、特に望ま
しくは２〜５ノ々−ルｆあるようにし、また反応条件下
で反応器下部に供給されるガス量が１時間につきオート
クレーブ容量の１〜１００％、轡に５〜５０％であるよ
うにして実施するならば、装入−間の均一性、器壁付着
物およびグリッドの減少および分散物の安定性に関して
生成物の著しい改良が画期的にみられ、また除熱が改些
され、冷却力利用が改良されたために、所畳重合吟閾お
よび望ましくは管状オートクレーブマある１合オートク
レーブ１の反応サイクル時間の著しい減少が実現する。

操作がかなり簡単ｆあるために特に゛望ましい本発明の
実施態様では、オートクレーブの頂部から排出されたガ
スは循環して運ばれ、貴びオートクレーブ下部に吹込ま
れる。

本発明の方法によると、オルガノゾルあるいはシラスチ
ズルの製造に非常に良好に適した塩化ビニルホモ４リマ
ーあるいは塩化ビニルコｌリマ−（ここでは、簡単にす
るために、ポリ塩化ビニルと呼ぶ）の分散物を製造する
ことが１きる。上記コポリマーを製造する場合には、各
場合Ｋ　／　Ｑマー全１量に基づいて６０１１量％まで
の、望ましくは１５重量％まｆの量のエチレン系不飽和
化合物を付随的に用いることが１きる。しかし、一般的
には塩化ビニルホモＩリマーが特に望ましい。

適切なコモノマーの例は一般弐ＲＣＯＯＨ（式中、Ｒは
水素原子または分枝鎖あるいは直−の炭素原子Ｉ５［１
〜１９個な有するアルキル基を表わす）のカル−７＃１
のビニルエステル例えばイ酸ビニル、ｎ−またはイソー
酪酸ビニル、望ましくは酢酸ビニルおよび１口ぎオン酸
ビニル；アシル基中に炭素原子Ｍ個〜６個を有する一１
！エチレン系不飽和カル−ン醗のＣ１〜Ｃ６アルヤルエ
ステル、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸
またはイタコン俄のメチル、エチル、（Ｄ−または１ｓ
ｏ）プロピルあるいは（ｍ−、＠＠ｅ−またはｔ＠ｒｔ
）ブチルエステル；フッ化ビニルまたはシェラ化ヒニル
のようなハロゲン化ビニル；例えば塩化ビニリデレのよ
うなハロゲン化ビニリデン；例えばプロピレンおよび特
にエチレンのような一一オレフイン；飽和Ｃ，〜Ｃ６ア
ルコールとマレイン酸およびフマル酸とのモノエステル
および／またけジエステル；ビニル・エーテル；および
アクリロニトリルとメタクリロニトリル１ある。

本発明によると、ポリ塩化ビニルポリマーはすｆに公知
のポリマー配合表に従って製造することが！きる。特に
この場合、本出願の一部を形成する関係発明である前記
の西ドイツ特許第１０６９５８７号Ｃ明細書とヨーロツ
ノに特許第１６４６１号Ａ′明細廟が参考になる。これ
らの刊行物中Ｋ、例えば乳化剤、保護コロイドまたはカ
ルゼキシル苓含有の％殊なポリマーの゛ような油溶性分
散助剤および水？＠性分散助剤、東金開始剤および水に
関して述べらｊｌている詳細は％に本発明による方法に
も適用されるの干、本明細書の配達を簡潔にするためＫ
、大部分−の反仮を省略することが１きる。本発明の方
法が分散助剤をあまり含有しない（モノマー１量に９関
して、０．５〜１１１量％含量）分散物に対しても適し
ていることは注目すべき干ある。緩伽削の門うな慣・ｇ
的な添加剤も、通常の量で明らかに併用することがｆき
る。

はじめに既に述べたように、蟻初に反応物と反応助剤な
望ましくは０，４：１がら２：１まで、特ＫＯｊ：１か
ら１．５：１ま１のモノマー／水重ｌ比において通常の
やり力で、水中に分散または烙〜　％Ｗ８せて、均一な
予備−−ルジョン誉製造する。

次に、この予備エマルジョンを次に、少なくとも１段階
の均質化段階！、場合によっては静止段階を中間に挿入
して、モノマー小滴の平均直径が０．１〜６μｍになる
ま１均質化する。この場合に、小滴［―径がこの範囲か
らずれることも当然可能であるが、粒子の大部分がこの
範囲の直径を有するべき！ある。

均質化した反応混合物を次に、反応器特に管状オートク
レー！すなわち表ｔｈＩｓ／容量比が非常に大ざい、非
常に糾長いオートクレーブ内圧注入する。この反応器は
通常の外部冷却装置（冷却＝）Ｙケラト）を有している
。均質な反応混合物を装入する前に、オートクレーブを
酸素を含まないように洗浄して、特に不活性ガスを充填
するのが望ましい。均質化した分散物を真空排気した容
器に供給−（ることもできる。遅くともこの充填した直
後に、不粘性ガス（すなわち、望ましくは重合反応自体
に干渉１２ないまたはごく低い程度にのみ干渉するＫす
ぎず、反応混合物の各成分と認知され得る程度に反応す
ることがなく、また反応謀質中にごくわずかに廊解する
ことがｉましいガス）をオートクレーブ内に供給する。

どのようなガスの例は、フッ化塩化員化水集（云わゆる
フレオン■またはフリゲン■等）、稀ガス知および／ま
たは輩素がコストの点からまた入手が容易！あることか
ら特に望ましい。

不油性ガスの分圧は通常のように０．５パール−〇充分
であり、これより低い圧力は本発明による方法の画期的
な利点をもたらさないつ他方では、不活性ガス分ＪＥの
１０・ｚ−ル以−ヒの上’Ａが有利になることは決して
ないが、原則的にはこのような圧力（例えば、２０また
は４０・セール）も当然ｂｆ能ｆある。この上限は実際
には装置に関連する費素によってのみ定められるが、２
〜５ノζ−ルの不活性ガス分圧を用いるのが望ましい。

メートクレープに充填した抜に、直ちに、オートクレー
ブドーム内に存在するガスの一部をオートクレーブｍ部
から排出し始め、１部から本質的には１・油性ガスから
成り、場合に、よってはガス状モノマーを含むこともあ
り得るガスを、不活性ガス分圧が前記範髄内になるよう
に、吹込み始める。

圧力はガス排出量およびガス吹込量を制御することによ
って前記圧力範囲内１変動することができる、すなわち
任意に、圧力を、ト昇および／または低下させることが
しばしばｆきるが、反応期間の大部分の間一定に保つこ
とが望ましい。

前記のガス状モノマーは反応器内の関係するガス分圧と
平衡状態にあることが望ましい。必要な場合には、この
よ５Ｋして、他のモノマー例えば塩化ビニルを補充する
ことが１きる。

前述の「ガス吹込み攪拌」は任意の時点で、例えば反応
温度まで加熱した後にまたは反応開始後に、実施し始め
ることが１きる枦、一般には、反応器に充填した直後に
、「ガス吹込み攪拌」を開始して、１合した分散物を除
去するまで、少なくとも重合が完了するまｆ続けること
が望ましい。

本発明による方法を実施するのに適した装置は高さ／内
径比が少なくとも１５”ｌ’あるような竪形オートクレ
ーブ、特に高さ／内径比が極度に高い（Ｘ（高さ／内径
比が！Ｓ〜１ｏ、まｆはこれ以上）管状オートクレーブ
から成るものである。このオートクレーブはｒ−ｉＫ＃
いて管路を介して集積管と排気ガス浄化器に連結してお
り、底部においては少なくとも１個の底部バルブおよび
／または少なくとも１個のガス吸込管および／または少
なくとも１個のガス吸込リングを介しておよび／または
有孔プレートを介して、吹込みガスを送給するガス送給
器に連結している、この場合各ガス送給管には逆止弁が
備えられている。

しかし、望ましい態様ｆは、排出したガスを浄化後に放
出しないで、このために通常用いるような装置、例えば
ガス膜ポンプまたはピストン４ンプのようなガスポ／ゾ
を用いて、再圧縮した後、管路な、介して前記ガス送給
器に導入する。不活性ガスをこのように望ましいやり方
−ｆ’＊ｌｌｌ使用する場合には、集積タンクおよび／
または貯蔵タンクを省略することがマきる。しかし、均
一なガス流を保持するためには、これらのタンクの少な
くとも一つ、特に貯蔵タンクまたはサージタンクをガス
循環ループ内に挿入するまたはガス循環ループに連結さ
せることが虚ましい。例えば、重合が完了した後にも不
活性ガスをタンクに貯えて、新たな反応サイクルに再使
用することが１きる。この処置は例えば環境衛生および
作業環境衛生のために、またかなり多量のガスの浄化が
不必要になるという点を望ましいものである。また、こ
の処置にも拘らず生ずる漏出ガスを補充するためには、
特に説明を賛しない通常の送給機の使用が当然可能〒あ
る。

ガス加圧装置は当然反応系の作業圧力に合わせて設計さ
れるが、少なくとも反応混合物の静水圧を超えるような
、望ましくは丁度超えるような程度に、ガス圧力を高め
るべき１ある。これによって均一なガス流がオートクレ
ーブ底部に確実に吹込まれ、反応混合物中を上昇する気
泡によって特に細心なやり方フせん耐応力なく、また反
応器の全横断面にわたってほぼ一様に、分散物を完全に
混合することができる。

簡単に上述したように、ガスをオートクレーブ下部に、
底部・パルプ、ガス吸込管、ガス分配プレート（倒起ば
、有孔床）および／またはガス吸込リング（−搬には均
一な間隔ｆ設けられた開孔を有する中空リング）を介し
て吹入れる。一般Ｋ。

管状オートクレーブの場合には、この種の処置の一つ、
特に底部ノ々ルブ、有孔プレートまたはガス吸込管が適
しており、ガスを反応器床上に直接または反応器床Ｋ（
望ましくは反応器の最下部端Ｋ）吹込むのが頃ましい。

オートクレーブの床以外の個所に、他の装置を取付ける
ことがｔきる。

ガス吹込装置の位−を決定する場合に一全ての装置に該
当することだが一不動空間が形成されないように、すな
わち反応混合物中にＰ＃打されない部分が生じないよう
にすることがｌｉｅ’ｔ’ある。

ガスを吹入れる蝦、適の位置は各場合の反応器の幾例学
的な形状と被攪拌媒質の粘度に依存するが、この位置は
当業者が２，６回の実験（例えばモデルを轡いであるい
は実験室Ｍ礁の）によって容易に決定することができる
もの１ある。高さ／内径比が少なくともＬ５であるオー
トクレーブの可能な例として、次のようなオートクレー
ブを挙げることが１きる：オートクレープ床の中央に底
部バルブを備え、中央に配置された、オートクレーブ内
径りの約Ｖるの直径を有するガス吹込リングを床からの
距離が儒璧からの距離に等しいような高さで取付けられ
たオートクレーブ。

単位時間当りのガス量が予め定められている場合には、
反応媒質へのガス吹込口の内径は１．ジェット効果およ
び同時に特にガス流が液中に生ぜず、反応混合物、を通
って発泡する気泡の上昇によってのみ反応混合物の攪拌
が望ましく達成されるよ５なサイズ受あることが１まし
い。上述のガス吹込口への供給管が上部または下部から
垂直にまたは水平にあるいは斜めに取付けられるのは自
明のこと１あるが、これらの供給管の断面、ガス吹込口
、のサイズ１３；よび他の不活性ガス循環装オのサイズ
は一オーＦクレープの大きさおよび送入まれるガス量に
依存する。当業者は数回の筒中なテストによって、これ
らのサイズを最適化することが１きる。

オートクレーブのドームからガス集積器またはガスコン
プレッサーの吸引側までの排ガス管に任意に、冷却器、
場合によっては分離装置（例えば、凝縮したモノマー用
）に連結した冷却器を取付けることも可能！ある。、意
外にも、実際に泡は形成されず、泡と共に運ばれる七ツ
マー量は一般に少量〒ある。

前記配合表に加えズ、迅速に解離する開始剤と緩慢に解
離する開始剤とから成る特別な□混合物が本発明の方法
に適し−こおり、この場合にこれらの開始剤のムに比は
特に１０：１から１：１０の間ｆある。

適当な開始剤の組合わせの例はシラクロイル・ペルオキ
シドとベルオキソ、り書ルゼン酸ジー２−エチルヘキシ
ル、ビスー！、５．５−分りメチルヘキサノイルペルオ
キシド、・ノデカノイルペルオキシドあるいは２，２′
−アゾ−ビス（２，４−，７メチル）−ノ々レロニトリ
ルとの混合物ｔある。これらの化合物は西ドイツ特ｆｆ
第２７２２９５２号Ａ明細豊（対応％＃！ｔ：７メリカ
％ｒｆ第４１２８６１１明ｍ１）Ｋ　よる分散系として
および／または単独でも当然使用ｔきるものである。

１合が針子した後に、残留する七ツマー含量を公知の方
法！任意に減少することもフきる。適当な方法の例とし
ては、ヨーロッパ特許第２８２０号ム明細書および西ド
イツ特許第２７２２９５２号Ａ明細１１１Ｆ（対応特許
：アメリカ特許第４１２８５１６号明細′４１ｋ）のみ
を参考にすることが１きる。ポリマー分触物から公知の
乾燥方法によって、例えば噴霧Ｍｎ法によってすたけ吸
引セルフイルターによる処理によって、ポリマーを得る
ことができる。

本発明によって製造した／　ＩＪママ−慣習的な可塑剤
および安定剤などの通常の添加剤を用いて加工して、プ
ラスチゾルを形成することがｆきるもの１あり、均質化
した七ツマー分歓物を重合させ、次に粗粒部分を除去す
ることによって公知の方法ｆ製造したポリマーに少なく
とも品負において相当するもの１ある。これらの公知の
方法とは対照的に、本発明による方法は、器壁付着炭が
減少し、グリッドの割合が低下するため、規格に満たな
いポリマーによる損失が少ない一様な品質のポリマーを
高い空時収量″′ｅ製造することが１き、この結果一般
にラテックスの安定性を改良することがｆきる。また、
器壁付着炭が低いために、本発明による方法を特に望ま
しい不連続的にのみでなく、半連続的にもまた連続的な
循環方法によってさえも実施することが可能である。

次の実施例と比軟例によって本発明をさらに詳しく１明
する。別ｆＬ説明がないかぎり、記載する量とνｂは重
量に関するもの１ある１、比較例　Ａ 塩化ヒニル１２６ＯＮｋりをヒドロキシル化Ｃｎ〜０２
０脂肪酸の１％アンモニア性水溶液（ＰＨ＝９、６　）
　するｏｏｋｙおよびシラクロイル・ペルオキシドＩ＆
時と共に、本モゲナイザーによって、微細に分散した水
中塩化ビニルエマルジョンに転換させる。このエマルジ
ソンのモノマー小滴の大部分の直径は０，１μｍから１
１の範囲内ｆある。

このモノマーエマルジョンを排気した管状オートクレー
ブ（高さ＝６１１１、内径＝８．８１１１）に注入し、
５０Ｃに加熱する。内部温度が５０Ｃに達した１５時間
後に、圧力低下によって認められるように、１合が完了
する。圧力を弛め、塩化ビニルラテックスを堆り出す。

このラテックスは安定！あり、少量の凝固物を含み、４
７％の固体含量を有していた。オートクレーブ器壁は（
Ｌ！５ＣＩＬ厚さの付着物によって一様に砿われており
、この付着物は加圧水洗浄によって除去しなければなら
なかった。ラテックスを脱ガス化し、吸引ｒ過およびフ
ィルターケーキ乾＃！によって処理した。この生成物は
フイケンチヤ−に値７０を有した。６０：４０の重量比
１フタル酸ジエチルヘキシルを加えた粉体のペースト粘
度はｔ、４／秒のせん断連ＷＬにおいて２４時間後に２
５００１１ｐｍ−であった。高圧の廃水洗浄によって除
去した器壁付着物は湿った状１１’ｔ’１８時の重量１
あった。

実施例１ 比較例ムに述べたものと同じ重合用混合物を調製し、窒
素を満たしたオートクレーブ中に反応条件下で窒素分圧
が６Ａ−ルに調節されるよ５Ｋ。

均質化物を満たした点と、本発明によって重合間に不活
性ガスを１時間につきオートクレーブ重量の１０％の量
ｆ、ガス膜４．ンプを用いて、重合混合物な通して循環
させた点を例外として、比較例Ａと同じ条件下ｆｆｉ　
１　汗させた。望ましい温度に達した１１時間後に重合
が終了し、圧力を弛め、ラテックスを取り出した。脱ガ
ス化した後に、ラテックスは安定であり、凝固物を含ま
ず、４８％の固体含量を有した。オートクレーブの器壁
は薄い白色のラテックス残瀘層を被われていたが、水に
よる簡単な洗浄によって浄化することがｔｓきた。

加圧水によって除去しなければならないような器壁付着
物は存在しなかった、またオートクレーブは予め加圧水
１洗浄することなく、本発明による同じ工程のために再
使用して、同じ結果をもたらすことが１きる。

各場合に、ラテックス残慮の重量は１２０９であった（
湿った状態の１ｋｌ）。

加圧水洗浄を行うことなく、本発明の方法によって順次
行った２回の重合から得られたラテックスを、比収例ム
で述べたように処理した。Ｋ値７０およびペースト粘１
２４００ｈ２５００ｉａｐａａが測定された。この実施
例から、本発明の方法によると、生成物の品質に変化を
もたらすことなく、また加圧水洗浄によってのみ除去さ
れるような器壁付着物の生成を避けながら、空時収量の
画期的な改良が達成される。

比較例Ｂ 比較例Ａ１述べたものと同じ重合用混合物を調製し、ジ
ラウロイルペルオキシド６ｋｇの代りにジラウロイルペ
ルオキシド２．５に９のみをベルオキソジカルＩンｔｌ
ｌ）−２−エチルヘキシル８．２５に＆ト共に用いた点
を例外として、比較例ムと同じ条件下１重合させて処理
した。望ましい温度に達した１４時間後に１重合が終了
し、得られたラテックスは安定ｆあり、殆んど凝固物を
含まず、４６％の（２）体含量を有した。オートクレー
ブ器壁は約１５１厚さの４リマー・クラスト（約１？に
＃）’？被われ、加圧水を用いて洗浄しなければならな
かった。生成物のに値は７０′″′ｒ＠あり、ペースト
粘度は２６００重ｐａｌ　ｌ’あった。

実施例２ 比軟例Ｂ″ｔｓ述べたものと同じ重合用混合物な調製し
、不活性ガスクッションを用いる本発明による条件下お
、よび実施例１−ｔ’述べたような不活性ガス・ポンプ
循環下ｆ１重合させ、処理した。望ましい内部温度に達
した９時間後に、重合が終了し、ラテックスを排出した
後にオートクレーブを加圧水洗浄することなく（単に水
ｆ洗浄した後に）、最初の装入物と同じ装入物を用いて
再使用し、同じ結果を得ることがマきた。得られたラテ
ックスは安定１あり、凝固物を含まず、固体含量４７％
と４６％を有した。Ｋ値は７０’ｔ’あり、ペースト粘
度は２５００ｍｐａａｆｆｉあった。この実施例が示す
ように、本発明の方法によると従来の懸濁方法と同じよ
うな重合時間が可能である。

比較例Ｃ 比較例Ａに述べたものと同じ１合用混合物を調製し、Ｓ
−管状オートクレープ１１合させた。

この管状オートクレーブに、４０／分で回転する無形攪
拌機を取付けた。望ましい内部温度に達した１６時間後
に、圧力低下によって認められるように、１合が終了し
た。得られたラテックスはあまり安定でなく、脱ガス化
した際に凝固した。

高圧水によってオートクレーブを洗浄した彼に得られた
器壁付着物の重量は２８時！あった。

この生成物はペーストの形成に適してぃなかった。

本発明による「ガス吹込み攪拌」は、他のエチレン系不
飽和上ツマ−１例えば単独または混合物としての上記コ
モノマーから、塩化ビニルを用いであるいは用いずに、
エマルジｌンまたは１クタ四懸濁法によって、せん断感
受性ラテックスを製造する場合にも適している。

代理人 第１頁の続き ０発　明　者　ヴオルフガング・ランクホフドイツ連邦
共和国クレーフェル １−１ル−シエンホーフヴ工一り ３ ０発　明　者　バルン・ヴイーマー ドイツ連邦共和国ケルン８０イジ ドール・カワ・シュトラーセ１９

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、本質的、に次の６段階： １）何れもモノマー（混合物）の全重量に関する量ｆ、
   通常の分散助剤８．１〜６重量％および通常の七ツマー
   溶解性ラジカル形成剤０．００１〜！＃嶽量％の存在下
   を水中にモノマー（混合物）を分散させる； ２）大部分が０．１〜６μ藁の平均直径を有するモノマ
   ー小滴が得られるようにこの分散物を均質化する： ６）昇圧昇温下の竪形オートクレーブ内°にの分散物を
   重合させる ことから成るｉクロ懸濁法によって、塩化ビニル、と共
   重合し得る少なくとも一種類の七ツマー６０重景％まマ
   を場合により併用して、塩化ビニルを、重合させる塩化
   ビニル４ｙ−ｖ−の製造方法において、オー）４レープ
   内の水性重合混合物を不活性がス・クッションによって
   覆い、不活性ガスの分圧が少なくともＱ、　５　、ｔ−
   ル、望ましくは１０ノ々−ルま？１あるように、重合の
   間に反応器頂部からがスを排出し、反応器下部にガス（
   ｌＩ際には不活性ガス）を吹込み、底部に供給するガス
   容量が反応条件下１１時間につ気オートクレーブ容量り
   １〜１００％１あること賃特徴とする方法。 ２、　　ｌｉ＋−合の間のオートクレーブ内の不活性ガ
   スクッションの分圧が２〜５Ｊ、−ル１あることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４　オートクレーブ頂部から排出するガスを循環させ、
   オートクレーブの底部に再び吹込むことを特徴とする％
   Ｗｆｉ＊求の範囲＠１項または第２項に記載の方法。 ４、重合の１間に１時間につきオートクレーブ容１（重
   合条件下）の５〜５０％のガスを吹込むことを特徴とす
   る特許−Ｙの範囲第１項から第６項まｆのいずれか１項
   に記載の方法っ ５、管状オートクレーブを用いることを特徴とする％１
   ＦＦｌＩｌ求の範囲第１項から第４項までのいずれか１
   ］Ｊに記載の方法。 ヘ　オートクレーブが少なくとも２．５の高さ／内径比
   を有し、ドームから管路な介してガス集積器に連通し、
   下部において少なくとも１個のａｍバルブ、ガス吸込管
   、ガス吸込リングおよび／または少なくとも１個のガス
   分配プレートから成るガス吹込装置を有し、ガス供給管
   内に逆止弁を１７、　オートクレーブが少なくとも１５
   の高さ／内径比を有し、そのドームにガス排出管を備え
   、その下部にはガス吹込装置を備え、該ガス排出管がコ
   ンプレッサーの吸引側に連結し、該ガス吹込装置がコン
   プレッサーの圧力１１に連結し、逆止弁がガス送給管内
   に設けられ、ガス吹込装置が少なくとも１個の低部ノ々
   ルブ、ガス吸込管、ガス吸込リングおよび／または少な
   くとも１＠のガス分配プレートから成ることを特徴とす
   る特許請求の範囲第６項記載の方法な実施するための装
   置。