JPS5818392A - 銅または銀の弗素化ジケトナ−トおよび不飽和炭化水素との錯体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は弗素化ジケトナート（ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ
ｄｉ−ｋｅｔｏｎａｔｅ　）　　および不飽和炭化水素
を配位子として含む新規の銅または銀錯体の製造に関す
る。特に、十／の正式な酸化状態の銅または鋼は弗素化
β−ノケトナートおよび少なくとも７個の非芳香族不飽
和を含む不飽和配位子と錯体を生成し。

この錯体生成反応を用いて供給物流から不飽和炭化水素
を除去することができる。

ある種の銀（１）塩および銅（Ｉ）塩がオレフィンおよ
びアセチレンと錯体を生成することは公知である。

例えば、塩化第一銅はエチレンおよびアセチレンの両方
と錯体を生成することが知られている。米国特許第３．
４ＬＯ／　、１１２号は、不飽和度の異なる炭化水素の
混合物を、式ＣｕＸＡ　（上記式中、ＸＡはアニオンで
あり、Ｘけ酸紫または弗素であり、Ａはアニオンの残り
である）の銅（１）場を用いて分離する方法を記載して
いる。弗累化了ニオンの例には、フルオロ置換カル７に
ン酸塩、フルオロスルホン酸塩、ペルフルオロ硼酸塩、
ヘキブフルオロ燐酸塩、ヘキサフルオロアンチ七ン酸塩
が含マレる。Ｃｕ　ＸＡは該不飽和炭化水素と第一銅錯
体を生成する。同様に、米国特許第３．！；／７．θ７
り号は、フルオロ硼酸第一銅塩またはフルオロ燐酸第一
銅塩を用いて錯体を生成することによる、アルキル芳香
族炭化水素からのビニル芳香族炭化水素の分離方法を記
載している。米国特許第３．７よ≠、Ｏ’ｌ−７号およ
び第３．７！；！；、’ｌｆ７号は、ＣｕＮα４．Ｃｕ
ＢＦ４、Ｃｕ０ＯＣＣＦ３．　ＣＬＩＰＦ６などのよう
な第一銅塩を用いる、供給’ｆ／ｌＩ　ｆＮ、　カラの
オレフィン、アセチレン、芳香族炭化水素、ＣＯのよう
な　化可能な配位子の分離ナートと有機相とを用いる。

酸性水溶液からの金属価値物の抽出方法を記載している
。実施例コおよび１０は、有機相の存在下に於ける。ｐ
８．２の酸溶液からの第二銅状態での銅の回収を示して
いチルアセトナートとの反応生成物を含む吸収剤溶液を
用いる。気体流からのＣＯの選択的除去を記載している
。ＣＯが除去される気体流は、Ｎ２．０２などのような
他の気体に加えてアルケンおよびアルキンを含んでいて
もよい。Ｃｕ　（１）含有反応生成物はＣＯと反応して
ＣＯ含有錯体を生成する。

Ｊ、Ｃ，Ｓ、　　ダルトｙ　（Ｄ、ａｌｔｏｎ　）　２
２０　＋！Ｉ’　（１５？７．２）は、（ｈ　ｆ　ａ　
ｃ　）２Ｃｕ　（Ｎ２０　）とＮ（ＣＨ２ＣＨ２）３Ｎ
との反応による錯体（ｈｆａｃ）２Ｃｕ（Ｎ（ＣＨ２Ｃ
Ｈ２）３Ｎ）の生成を記載している。銅は＋２状態であ
る。Ｊ、Ｃ，Ｓ、ダルトン（Ｄａｌｔｏｎ　）　　’ｌ
　Ｉ　’ｌ　（１５＃０　）は、Ｃｕ（β−ジケトナー
ト）′（β−ジケトナート）’　（Ｌ　）　（ここで、
β−ジケトナートは弗素化されていてもよく。

ＬｄＯ−フェナントロリンまたは、２．２’−ビピリジ
ン′またはＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ　’−デトラメチルエタン
ー／、２−ノアミンである）の型のＣｕ　（ｎ）　錯体
を記載している。

本発明者らは、銅（１）および銀（１）が、配位子とし
ての弗素化アセチルアセトナートアニオノおよび不飽和
炭化水素と新しい群の錯体を生成することを発見した。

本発明の錯体は式 る。上記式中、ＭはＣｕ（１）またはＡｇ（１）であり
。

Ｒ１１ｄＣ工〜Ｃ６フルオロアルキル、あるいはＣ工〜
Ｃ８アルキル、あるいはＯまたはＳまたはＮを含むＣ４
〜Ｃ６複素環、あるいは０６〜Ｃ工。アリールであり、
ＲはＨあるいはＣエルＣ６アルキルであり、但しＲ１と
Ｒ２とはそれらが結合している炭素と共に一緒に結合し
てＣ６ｉ’ｌ形成することができることを条件とし、Ｌ
はＣｕ−Ｌ結合を生成することができる少なくとも７個
の非芳香族不飽和を含む不飽和炭化水素、好ましくは少
なくとも７個のエチレン系またはアセチレン系またはイ
ノニトリル系の不飽和を含む不飽和炭化水素であり、Ｘ
およびｙは／または２であり、ｎは／〜Ｋ　の整数であ
る。

本発明は、供給物流を、不活性有機溶媒中で。

Ｃｕ２ＯまたはＡｇ２Ｏおよび式 （上記式中、Ｒ１けＣエルＣ６フルオロアルキル、ある
いは０１〜Ｃ８アルキル、あるいはＯまたはＳまたけＮ
を含むＣ４〜Ｃ６複素環、あるいは０６〜Ｃ工。

了リールであり、ＲはＨあるいはＣエルＣ６アルキルで
あり、世しＲ１とＲ２とはそれらが結合している炭素と
共に一緒に結合してＣ６県を形成することができること
を条件とし、ｎは７〜ｇの整数である） の弗１化了→ζチルアセトナートと接触させることを含
む方法によって、供給物流から少なくとも７個の非芳香
族不飽和を含む不飽和炭化水素を除去することができる
という発見にも関する。

本発明のもう７つの実施態様に於ては、供給物流を、不
活性有機溶媒中で、金ＭＣｕおよび式（上記式中、Ｒは
Ｃ工・〜Ｃ６フルオロアルキル、するいは０１〜Ｃ８ア
ルキル、あるいはＯまたはＳまたはＮを含むＣ４〜Ｃ６
ｖＪ素環、あるいはＣ６〜Ｃ１゜アリールであり、Ｒ２
はＨあるいはＣエルＣ６アルキルであり、但しＲ１とＲ
２とはそれらが結合している炭素と共に一緒に結合して
Ｃ６ｆｉＪ　’に形成することができることを条件とし
、ｎは／〜どの整数である）ノｃｕ　（Ｉｆ）弗素化ア
セチルアセトナートと接触させることを含む方法によっ
て、供給物流から少なくとも７個の非芳香族不飽和を含
む不飽和炭化水素を除去することができる。別法では、
供給物流を、不活性有機溶媒中で、式 （上記式中　Ｒ１、Ｒ２、ｎは上で定義した通りでアル
）のＡｇ　（Ｉｎ素化アセチルアセトナートと接触させ
ることにより、供給物流から不飽和炭化水素を除去する
ことができる。

体は、不活性有機溶媒中で、金属酸化物と弗素化アセチ
ルアセトナートと不飽和炭化水素とを反応させることに
よって製造され、この反応が気体流からの不飽和炭化水
素の除去の基礎を形成する。

このかけ下記のように示される。

Ａｇ　ｍｆａ体も同様に製造される。反応体は、好壕し
くはほぼ化学練論計で結合される。しかし、反応体の゛
（旨は臨界的ではなく、化学量論量から変化させること
が可能である。反応は、好ましくは不活性有機溶媒中で
行われる。好ましい溶媒け、エーテル、ケトン、エステ
ル、アルコール、飽和脂肪族炭化水素、芳香族層化水素
などである。

するとき、それぞれの金属Ｍについて下記の平衡が生じ
る。

これらの平衡に基づき、金属Ｃｕ　十Ｃｕ　（ＩＩ）弗
素化アセチルアセトナートあるいはＡｇ’（１）　弗素
化了セチルアセトナートを用いることにより、供給物流
から不飽和炭化水素を除去することも可能であるはずで
あり、このことは実験的に実証することができる。また
、これらの平衡反応を用いて１本発明のＣｕ　（Ｉｌ錯
体およびＡｇ　（１）錯体を製造することもできる。

好ましい弗素化アセチルアセトナートアニオン中、ＲＩ
Ｕｃ工〜Ｃ３フルオロアルキル、特にＣＦ３、アルいハ
Ｃ工〜Ｃ６アルキル、あるいは０６〜Ｃ工。

了リール、あるいは０またはＳまたはＮを含むＣ４〜Ｃ
５複素環であり、Ｒ２はＨであり、但しＲ１とＲ２とは
一緒に結合して０６環を形成することができることを条
件とし、ｎは／〜≠、特に／である。弗素化アセチルア
セトナートアニオンの好マしい実施態様の例としては、 Ｏ０ ＣＦ３−Ｃ−ＣＨ２−Ｃ−ＣＦ３　　が特に好ましい。

好ましい不飽和炭化水素は、（ａ）式 〔上記式中、Ｒ−Ｒは、独立にＨ：Ｃ，〜Ｃ３ｏ、より
好ましくけＣ工〜Ｃ１５、特にＣ工〜Ｃ８の脂肪族基（
ａｌｉｐｈａｔｉｃ　）であり（但し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ
５゜Ｒ６のいずれかの組合わせは一緒に結合して少なく
とも７個のＣ４〜Ｃ１４、より好ましくは０５〜Ｃ１２
、最も好オしくけＣ６〜Ｃ８のシクロ脂肪族環を形成す
ることができることを条件とする）ニーＣ三Ｎ；Ｃ６〜
Ｃ１ｏ　　丁リール；Ｃ７〜Ｃ１４芳香脂肪族基（ａｒ
ａｌｌｐｈａｔｌｃ　）　： （Ｒ７）　　−ｇ−（ｏ）−Ｒ”　　（ここで、ｍおよ
びｐは０ま＋ｎ　　　　　　　　ｐ たは／であり、Ｒ７はＣ工〜Ｃ２０’好１しくは０、〜
Ｃ工。脂肪族基であり、ＲはＨまたはＣ工〜Ｃ工。脂肪
族基またはＣ６〜Ｃ工。アリールであり、但し相隣る（
Ｒ７）ｍ−ＣＩ−（０）、　−Ｒ８は一緒に結合して０
４〜Ｃよ。無水物を形成することができることを条件と
する）である〕 のアルケン：あるいは、（ｂ）式 ％式％ （上記式中、ＲおよびＲは、独立にＨｌあるいはＣ１〜
Ｃ３０’　より好ましくけＣ工〜Ｃ工、、特にＣ工〜Ｃ
８脂肪族基、あるいはＣ６〜Ｃ工。アリール。

あるいはＣヮ〜Ｃ工、芳香・脂肪族基である）のアルキ
ン；あるいは、（ｃ）式 Ｒ１１−ＮＥＣ （上記式中、Ｒ１１けＣ工〜Ｃ２ｏ脂肪族基、あるいけ
０３〜Ｃ□。シクロ脂肪族基、あるいは０７〜Ｃ２゜芳
香脂肪族基、あるいは０６〜Ｃ１ｏ　　丁リールである
） のイソニトリルであるう不飽和炭化水素は、・・ロｒン
、シ了ノ、アルコキシ、ニトロなどのような不反応性置
換基で置換されていてもよいつ適当な不飽和配位子の例
としては、エチレン、アセチ１／ンＪ−オクテン、イン
ブチレン、／、！；−７クロオクタジエン、スチルベン
、ノフェニルアセチレン、ス千しン、シクロオクテン、
／Ｊβ−シクロドデカトリエン、へ３−ヘキサ・ジエン
、イソノロビルアセチレン、／−デセン、／、！；−ビ
シクロペンタジェン、／−オクタデセン、シクロインテ
ン、オクタリン、メチレンシクロヘキ→ｒン。

ジフェニルフルペン、／−オフタテシン、桂皮酸ベンジ
ル、ベンザルアセトフェノン、丁クロレイン、アクリロ
ニトリル、無水マレイン酸、オレイン酸、リルン酸、ア
クリル酸、メタクリル酸メチル、マレイン酸ジエチルが
含１れる。適当なイノニトリルは１例えばイソシアン化
メチル、イソシアン化メチル、イソシアン化シクロヘキ
シル。

インシアン化フェニルエチル、イソシアン化フェニルで
ある。

気体流から不飽和炭化水素除去によって生成される銅（
、Ｉ）錯体および銀（１）錯体の例は下記の通りである
。

供給物からの不飽和炭化水素の除去方法訃よび本発明の
Ａ＜４ｆｌ）錯体またはｃｕｆｔ）錯体の製造方法は。

不活性＋Ｉｒ伝／６妓中で行われるっ好捷しい溶媒附５
、エーテル、ケトン、エステル、アルコール＋ｆＵ　和
ｋ　肪に炭化水素、芳香族炭化水素などである。反応混
合物中のＣＯのｉｉＸは約７０芥量％をルートえてはな
らないっＣＯは、第一銅錯体の生成で小胞、」１」炭化
水素と競合し、熱力学的考慮に基づくと、競合−凧のＣ
０が存在する限り、ＣＯ錯体が不飽和炭化水素錯体に優
先して生成する。酸素のような気体はＣｕｆｌ）のＣｕ
　（ｎ）への酸化を起こさせる可能性があるので、不活
性雰囲気中で反応を行うことも望才しい。

反応時間は臨界的ではない。一般に、透明な溶液が得ら
れる壕で、反応混合物全攪拌する３次に、溶媒を蒸発さ
せることＫよって固体生成物全学離する。適当な篇度は
約−７００〜＋／、０．０℃であり、室温が好ましい。

反応混合物を過度に加熱すると、Ｍ暗反応が起こる可能
性がある。かくして、銅（１）エチレン錯体は解離圧が
高いためにむしろ不安定であり、加熱は望捷しくない。

一方、高分子量オレフィンは安定な化合物を生成し、反
応混合物は、不飽和炭化水素の除去に関して肩書な結果
を与えずに加熱することができる。

Ｃｕ２Ｏおよび（または）　Ａｇ２Ｏおよび弗素化アセ
デルアセトナートは１通常、はぼ化学量論緻で反応混合
物中に存在する。しかし、広節囲に変化させることがで
きる〜金属酸化物および弗素化アセチルアセトナートの
濃度は、約０．００／〜ｔＭ、好ましくは０，７〜３Ｍ
の範囲であることができる。

不飽和炭化水素を含む供給物流は１回分方式か連続方式
かのいずれかで反応混合物と接触させる。

気体供給物流の場合には、気体分散装置を通して気体を
反応混合物中へ導入することができる。液体供給物流は
、攪拌系れている反応器へ碑いてもよく、あるいは向流
抽出装置中で分離操作を行ってもよい。

連続式操作が好−ましい。前述したいずれかの分離反応
を用いることにより、錯体 Ｒ，Ｒ，Ｌ、Ｘ、ｙ、ｎは上で定義した通りである）を
含む浴液が生成する。この溶液を、錯体全分解させるの
ＶＣ十分な温度で熱処理し、かつ不飽和炭化水素を溶液
から、例えば蒸留によって分離する。分解のだめの所要
温度は錯体の安定度Ｖこよって異なり、０〜２００℃の
範囲である。溶媒の選択により、不活性有機溶媒を液体
として維持するため昇圧が必要な場合があり得る。分解
生成物は、上記のＭがＣｕ　　であるかＡｇ　であるか
によって、金属ＣｕとＣｕ　（ＩＩ）弗素化アセチルア
セトナートであるか、あるいはＡｇ　（ＩＪ弗素化アセ
チルアセトナートである。得られた混合物寸たは溶液は
、再循環はせてさらに供給物流と接触させ、かくして金
属錯体を再び生成させた後、（１１び分解温度に加熱す
る。この循環グロセスは１記の平衡で示される。

気体供給物流は、　Ｎ２　、　Ｈ２、Ｃｏ２、アルカン
、Ｈ２０，ＳＯ２、ＳＯ３、ＮＨ３のような他の気体を
含んでいてもよい。しかし、供給物流は、約７０答景チ
を越える量のＨ２Ｓまたはｃｏ　　を含んでいてはなら
ず、また０２量は約７０答量％を越えてはならない。液
体供給物流は有機溶媒の混合物を含むことができる。

本発明の方法は、気体および液体供給物流（芳香族炭化
水素を含有するものを含む）から、少なくとも７個の非
芳香族不飽和を含む不飽和炭化水素を分離するために用
いることができる。本発明ｋ　・□。

の方法は、光学異性体の分離にも用いることができる、
光学活性弗素化アセチルアセトナート、例えば３−トリ
フルオロアセチル−ｄ−カンフアラ。

ラーＩニミ混合゛吻である不飽和配位トと反応をせると
。

ノアステレオアイソマーの群団物が生成する。ノ了ステ
ｌ／７ｒｆイノマーの分離のための公知の分割法を用い
ることにより、光′？と的に純粋な不飽和配位子金単齢
することができ；Ｉ：）っ以丁、実１％例によってさら
し′こ本発明を音、明する１つ実加例／ 乙４１−３ｇ（０，０７モル）の酸化第−銅を７３　ｍ
ｌ。

の子トラヒドロフラン中に分散させた懸濁液を１．２３
；　Ｏｒ、７ｔフラスコ中、窒累下で、！、／乙ｇ（０
，０２モル）のへｊ−シクロオクタノエンと共に攪拌シ
た。、！；　Ｏｍｌのテトラヒドロフラン中にｌＡ／　
ｇ　、９（０，０２モル〕の／　、／　、／　、３；、
！；、Ｓ−ヘキサフルオロアセチルアセトン（ｈｆａｃ
ａｃ　）ｋ含む浴液を、３０分間にわたって制別した。

赤色のＣｕ２ｏ　が徐々に浴解し、透明な黄色溶液とな
った。この溶液を１過し一〇残留固体を除去した後、溶
媒を回転蒸発器で除去し、Ｃｕ　’（ｉ、ｓ、　−ｃ　
ｏ　ｏ　）　（ｈｆａｃａｃ　）　　ｋ光沢ある黄色結
晶として得、これをヘキサンから再結晶により精製する
ことができた。生成物は、１ＲおよびＮＭＲ分光法なら
びに元素分析で確認された。

実施例！ ／　’００　ｍｉのテトラヒドロフラン中に７０ミリモ
ルのＣｕ２０を含む懸濁液を調製し、この混合物に、２
０ミリモルのヘキサフルオロ了セチルアセトンを添加し
た。攪拌後、Ｈ２≠０１　、Ｃ２Ｈ４乙０ｑｂのおよそ
の組成をもつ気体混合物を、室温で溶液中にバブリング
し、エチレン：ｃｕ（１）塩比が／：／の錯体を生成さ
せた。溶液上の気体混合物を分析したところ１本質的に
完全にエチレンが除去されていた。

エチレンを回収するため、溶液中にＮ２ヲ通じた。別法
では、溶液を、エチレンの発生が止むまで５０℃に加熱
した。

実施例３ 実施例／の操作管繰返した。但し、テトラヒドロフラン
の代わりにテトラヒドロフランクＯｍｉ　、！：水１０
ｍ１との混合溶媒を用いた。実施例／と同じ結果が得ら
れ、比較的多量の水によってエチレンの吸収があ才り影
＋７；ｉ）されないことがわかった。

実施例１Ａ 実施例／の操作全繰返した。但し、およそｊＯチのデｒ
＋ｙｌンおよび５０％のｆＬ＋ピレン全含む混合気体を
Ｃｕ　（１）塩溶液中にバブリングした。溶液および溶
液上の混合気体を分析した所、／：／のプロピレン：　
Ｃｕ　（１）錯体が／４；成し、気体から（ｄはとんど
プロピレンが完全に除去されていた、っこのことは、比
較的多液のアルカンが存在［７ていてもオレフィンの吸
収が起こることを示しているっ実施例ｊ １００ｍｔの塩化メチレン中に７０ミリモルのＣＵ　２
０を含む懸濁溶をつくり、この混合物に、２０ミリモル
のヘキサフルオロアセチルアセトンを添加シタ。およそ
５０％のエチレ／と５０％の窒素とを含む気体流をこの
溶液中に通じて／：／エチレン：Ｃｕｔｌ）塩を生成さ
せた。この混合物を、加熱還流きせてエチレンを遊離は
せかつ金属鋼とＣｕ　　（ＩＩ）ヘキサフルオロアセチ
ルアセトンと全生成芒せた。この混合物を室温に冷却し
、再びエチレン−窒素気体混合物に暴露して／：／エチ
レン：　Ｃｕ　　（１）塩を生成させた。この混合物を
、再び加熱還流してエチレンを遊離させた。この循環プ
ロセスは、無限に繰返すことができる。

実施例乙〜ＩＩ−ｊ 下記の表中に示されるこれらの実施例は、供給物流から
除去することができる不飽和配位子の型およびそれによ
って生成した特別な錯体を示す。

／

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 〔上記式中１ＭはＣｕ　（Ｉ’ｌ　またはＡｇ（１）で
   あシ、Ｒ１はＣ１′−ＣフルオロアルキルあるいＦｉＣ
   １〜Ｃ８アルキシあるいはＯ′＝！たはＳまたはＮを含
   むＣ４〜Ｃ６複素環あるいは０６〜Ｃ１ｏ了リールであ
   り、Ｒ２はＨまたはＣエルＣ６アルキルであり、但しＲ
   １およびＲ２は、それらが結合している炭素と共に一緒
   に結合してＣ６ｆｆ１を形成することができることを条
   件とし、Ｌは少なくとも７個の非芳香族不飽和を含む不
   飽和炭化水素配位子であり、Ｘおよびｙは／または！で
   あり、ｎは７〜ｇである〕の錯体を含むことを特徴とす
   る物質組成物。 （２）Ｌが少なくとも７個のエチレン系不飽和またはア
   セチレン系不飽和またはイソニ、トリル系不飽和を含む
   不飽和炭化水素であることをさらに特徴とする特許請求
   の範囲第（１）項記載の組成物。 （３）Ｌが（ａ）式 〔上記式中、Ｒ３〜Ｒ６は独立にＨ：　Ｃ，〜Ｃ３゜脂
   肪族基（但し、Ｒ３、Ｒ４，Ｒ５、Ｒ６のいずれかの組
   合わせが一緒に結合して少なくとも７個の０４〜Ｃ工、
   シクロ脂肪族環を形成することができることを条件とす
   る）ニーＣ＝ｌ：Ｎ；ｃ６〜Ｃよ。アリ−”　”　”７
   〜Ｃ１４芳香脂肪族基（、ａｒａｌｌｐｈａｔｌｃ）　
   ：（Ｒ７）ｍ−Ｃ−（０）、−Ｒ８ （ここでｍおよびｐは０−または／であり、Ｒ７ばＣ工
   〜Ｃ２ｏ脂肪族基÷あり、Ｒ８ばＨまたはＣ工〜Ｃ工。 脂肪族基または０６〜Ｃよ。アリールであり、但し相隣
   る（Ｒ７）ｍ−ｄ−（Ｏ）、−Ｒ８は一緒に結合してＣ
   ４〜Ｃ工。無水物を形成することができることを条件と
   する）である〕 のアルケン；あるいは（ｂ）式 ＲＣミＣＲ （上記式中、Ｒ９およびＲ１０は独立にＨ’ＪたはＣ工
   〜Ｃ３″。脂肪族基または０６〜Ｃ工。アリールまたは
   Ｃヮ〜Ｃ１８芳香脂肪族基である）のアルキン；あるい
   は（Ｃ）式 ％式％ （上記式中、Ｒ１，１けＣ１〜Ｃ２ｏ脂肪族基または０
   ３〜Ｃ工。シクロ脂肪族基または０７〜Ｃ２ｏ芳香脂肪
   族基または０６〜Ｃ工。アリールである）のイソニ　ト
   　リ　ル であることをさらに特徴とする特許請求の範囲第（１）
   項記載の組成物。 （４）ＲカＣ工〜Ｃ３フルオロアルキル、あるいハＣ工
   〜・Ｃ６アルキル、あるいは０６〜Ｃ１ｏアリール、あ
   るいはＯまたはＳまたはＮを含むＣ４またけＣ５複素環
   であることをさらに特徴とする特許請求の範囲第（１）
   項記載の組成物。 （５）　　Ｒ”がＣＦ３であり、Ｒ２がＨであり、ｎが
   ７であることをさらに特徴とする特許請求の範囲第（１
   ）項記載の組成物。 （６）　　Ｒ３−Ｒ６が独立にＨあるいはＣ□〜Ｃ□５
   脂肪族基あるいはＣ５〜Ｃ工、シクロ脂肪族基あるいけ
   “０６〜Ｃ工。アリールあるいはＣヮ〜Ｃ工。芳香脂肪
   族基であることをさらに特徴とする特許請求の範囲第（
   ３）項記載の組成物。 Ｒ２がＨであり、ｎが／であり、Ｘおよびｙがであるこ
   とをさらに特徴とする特許請求の範囲第（３）項記載の
   組成物。 （８）特許請求の範囲第（１）項〜第（７）項記載の組
   成物のいずれかを製造するためのかつ供給物流から少な
   くとも７個の非芳香族不飽和を含む不飽和炭化水素を除
   去するための方法であって、供給物流を、不活性有機溶
   媒中のＣｕ　ＯまたはＡｇ２Ｏの少なくとも１つおよび
   式 〔上記式中、Ｒ１はＣエルＣ６フルオロアルキル、ある
   いはＣよ〜Ｃ８アルキル、あるいはＯまたはＳまたはＮ
   を含むＣ４〜Ｃ６複素環、あるいはＣ６〜Ｃ工。ア１１
   −ルであり、Ｒ２はＨあるいはＣ工〜Ｃ６アルキルであ
   り、但し、ＲおよびＲ２は、それらが結合している炭素
   原子と共に一緒に結合してＣ６申に形成することができ
   ることを条件とし、ｎは７〜ｇの整数である〕 の弗素化アセチルアセトナートと接触させることを特徴
   とする方法。 （９）特許請求の範囲第（１）項〜第（７）項記載のｍ
   ｌ成物のいずれかを製造するだめのかつ供給物流から少
   なくとも７個の非芳香族不飽和を含む不飽和炭化水素を
   除去するための方法であって、供給物流を、不活性有機
   溶媒中の金属銅および式セチルアセトナート、または式 ノＡｇ（Ｉ）弗素化アセチルアセトナート（上記各式中
   、Ｒ１はＣエルＣ６フルオロアルキル、アルいは００〜
   Ｃ８アルキル、あるいはＯまたけＳまたはＮを含むＣ４
   〜Ｃ６複素環、あるいはＣ６〜Ｃ工。アリールであり、
   Ｒ８はＨあるいはＣエルＣ６アルキルであり、但し、Ｒ
   ］、およびＲ２は、それらが結合している炭素と共に一
   緒に結合してＣ６Ｂ１　ｋ形成することができることを
   条件とし、ｎは７〜ｇの整数である） と接触させることを特徴とする方法。 Ｃ１不飽和炭化水素が少なくとも７個のエチレン系不飽
   和またはアセチレン糸不飽和丑たはイソニトリル系不飽
   和を含むことを窟らに特徴とする特許請求の範囲第（８
   ）項または第（９）項記載の方法。 α］）　　Ｃｕ２Ｏ（！：　’Ａｇ２Ｏと弗素化アセチ
   ルナセトナートとの量あるいけ金属Ｃυと（：：ｕ　ｆ
   ｌｌ）弗素化アセチルアセトナートまた”はＡｇ　（１
   ）弗素化アセチルアセトナートとの量が約０，００／〜
   ｊＭ−であることをさらに特徴とする特許請求の範囲第
   （８）項または第α１項記載の方法。 ０埠　温度が約−７００〜十７０゛０℃であることをさ
   らに特徴とする特許請求の範囲第（８）項〜第←め項記
   載の方法。 ０３　　Ｃｕｔｌ）またはＡｇ　（＋）の弗素化アセチ
   ルアセトナートおよび少なくとも７個の非芳香族不飽和
   を有する不飽和炭化水素との錯体を含む溶液を、錯体を
   分解させるのに十分な温度に加熱し、かつ溶液を再循環
   させて、さらに供＠物流と接触させることをさらに特徴
   とする特許請求の範囲第（８）項〜第θ諺項記載の方法
   。 負→　不飽和炭化水素が（ａ）式 〔上記式中、Ｒ−Ｒは独立にＨ；Ｃ□〜Ｃ３゜脂肪族基
   （但しＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６のいずれかの組合わせが
   一緒に結合して少なくとも７個の０４〜Ｃ工、シクロ脂
   肪族環を形成することができることを条件とする）；−
   Ｃ＝Ｎ；Ｃ６〜Ｃ工。アリール；Ｃ７〜Ｃよ、芳香脂肪
   族基； （Ｒ７）ｍ−Ｃ−（０）、−Ｒ８（ここでｍおよびｐは
   θまた（ｄ／であり、Ｒ７はＣ工〜”２０脂肪族基であ
   り。 Ｒ８はＨまたはＣ工〜Ｃ工。脂肪族基または０６〜Ｃ工
   。了リールであり、但し相隣る （Ｒ７）ｍ−６御（０）、−Ｒ８は一緒に結合してＣ４
   〜Ｃ工。 無水物を形成することができることを条件とする）であ
   る〕 のアルケン、あるいけ（ｂ）式 ％式％ （上記式中　Ｒ９およびＲ１０は独立にＨあるいはＣ工
   〜Ｃ３ｏ　　脂肪族基あるいはＣ６〜Ｃ工。アリールあ
   るいは０７〜Ｃよ、芳香脂肪族基である）のアルキン、
   あるいは（Ｃ）式 ％式％ （上記式中、Ｒ１１はＣ工〜Ｃ２ｏ脂肪族基またはＣ３
   〜Ｃ工。シクロ脂肪族基または０７〜Ｃ２ｏ芳香脂肪族
   基または０６〜Ｃよ。アリールである）のイソニトリル であることをさらに特徴とする特許請求の範囲第（８）
   項〜第α１項記載の方法。