JPS58176618A - 含水性コンタクトレンズおよびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な含水性コンタクトレンズおよびその製造
法に関する。

従来より種々の含水性コンタクトレンズが知られており
、なかでも２−ヒドロキシエチルメタクリレートを主原
料とする含水率５０〜４０％（重量％、以下同様）のも
のがもつとも広く普及している。

しかしながら、この種の含水性コンタクトレンズは目の
角膜の生理上必要とされる酸素量に対しては充分な透過
性を有していないため、１日あたり約１６時間の装用が
限度とされており、この限度を超える装用は角膜の組織
障害を惹起する要因となり危険である。

このため、含水率を高め、コンタクトレンズ材質中に含
浸された多量の水分を介して角膜の生理上必要な酸素量
を大気中から角膜に供給させる目的で、種々の高含水性
コンタクトレンズの研究が活発に行なわれている。高含
水性コンタクトレンズ用素材としてもつとも一般的なも
のは、Ｎ−ビニルピロリドンを主成分とし、これとメタ
クリレート化合物、たとえばメチルメタクリレートなど
のアルキルメタクリレートや２−とドロキシエチルメタ
クリレートなどを共重合させてえられる共重合体である
。これらの共重合体は通常約５０〜８０襲の含水能力を
有している。したがって、これらの高含水性コンタクト
レンズの多くは角膜の必要とする酸素量を大気中からレ
ンズ材質中に含浸された水分を通じて角膜に供給するこ
とが可能である。

しかし、高含水率のため、これらのコンタクトレンズは
材質強度の低下やレンズの規格形状の不安定性などの欠
点を有しており、充分に普及するには至っていない。ま
た、これらＭ−ビニルピロリドンを主原料とする高含水
性コンタクトレンズを目に装用したばあい、びまん性の
表層角膜炎が多発する傾向があり、この事実も高含水性
コンタクトレンズの普及を阻む大きな原因となっている
。

このように、コンタクトレンズ材質の酸素透過性は、長
時間の連続装用が可能な含水コンタクトレンズを提供す
るうえで必要条件たりえても充分条件たりえないのであ
る。

長時間の連続装用が可能な含水性コンタクトレンズを提
供するうえで、レンズ素材の酸素透過性に加えて、レン
ズ素材の眼組織、とくに角膜組織に対する親和性が大き
な要素となることが知られている。しかしながら、レン
ズ素材の眼組織に対する親和性を確認する方法として一
定の基準があるわけではなく、このことがより高い含水
性コンタクトレンズの開発を一層困難にしている。

本発明者らは眼組織に対する親和性にすぐれ、長時間の
連続装用が可能な含水性コンタクトレンズを開発すべく
種★研究を重ねた結果、膚養番ケタール化された糖アル
コールを有する単量体を親水性単量体や疎水性単量体な
どの他の共重合性単量体と共重合させ、ついでケタール
基を水酸基に変換すべく、えられた共重合体を酸処理し
たものは含水性コンタクトレンズの材質としてすぐれた
特性を有することを見いだし、本発明を完成するにいた
った。

すなわち、本発明は養養番ケタール化された糖アルコー
ルを有する単量体１親水性単量体および（または）疎水
性単量体を主成分とする共重合体を酸処理してえられる
ものを材質とする含水性コンタクトレンズおよび（Ａ）
＃配置重合体を材質とするコンタクトレンズを成形し、
ついでこれを酸処理し、（Ｂ）えられる含水性コンタク
トレンズ内に含浸している前記酸を水または生理食塩水
で置換することを特徴とする前記含水性コンタクトレン
ズの製造法を提供するものである。

先行技術はジヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
、とりわけグリセロールメタクリレ−）　（２，５−ジ
ヒドロキシプロピルメタクリレート）を種々の共重合性
単量体と共重合させて含水性コンタクトレンズ用素材を
うろことを教えている。

すなわち、米国特許ＪＩ５，９５７．５６２号明細書は
上記グリセロールメタクリレートとメチルメタクリレー
トナトのアルキルメタクリレートとの共重合体について
開示し、米国特許第４，０５６，４９６号明細書は上記
の組成にさらに少量の水不溶性エポキシ化アルキルメタ
クリレートを加えた組成からなる共重合体について開示
し、また米国特許第４，２６７．２９５号明細書はグリ
セロールメタクリレート、アルキルメタクリレートおよ
び２−ヒドロキシエチルアクリレートなどの親水性単量
体を主成分とする共重合体について開示している。

しかしながら、これらの先行特許文献に開示された共重
合体は含水率に詔いて、従来の２−ヒドロキシエチルメ
タクリレートを主成分トスる共重合体の含水率約５０〜
４０％に比べて同等もしくはやや高い程度であり、この
程度の含水率では角膜の新陳代謝に必要な酸素量を大気
中からレンズ材質中に含浸された水分を介して角膜に供
給することは不可能である。

すなわち、前記の先行技術においては主成分であるグリ
セロールメタクリレートの合成方法として、グリシジル
メタクリレートの加水分解とイソプルビリデングリセロ
ールメタクリレートの加水分解とが開示されているが、
このうち前者の方法によったばあいは原料であるグリシ
ジルメタクリレートが目的生成物であるグリセロールメ
タクリレート中に不可避的に微量残存し、これが共重合
反応に際し架橋機能を果たすほか、グリセロールメタク
リレートの側鎖の水酸基間でエーテル結合が形成されや
すいためえられる共重合体の架橋密度が高くなり、結果
的に含水率の向上が抑制されることになる。また、後者
の方法によってグリセロールメタクリレートをえたばあ
いにおいても、上記エーテル結合の形成によって同様に
含水率の向上が抑制されることになり、結局これらの先
行技術においてはグリセロールメタクリレートを主成分
とするコンタクトレンズ用共重合体において、長時間の
連続装用を可能とするに充分な酸素透過性を有するコン
タクトレンズ用共重合体をうろことは困難であった。

本発明の方法においては１１記のとおりグリセロールメ
タクリレート等番会−糖アルコールを有する単量体の水
酸基をあらかじめケタール化することにより保護してお
き、そのうえで該単量体を他の共重合性単量体と共重合
させてえられる共重合体より、所望の形状を有するコン
タク・トレンｘを成形し−えられたコンタクトレンズを
酸処理して脱ケタール化反応を生起せしめることにより
該共重合体中のケタール基を水酸基に変換させるという
方法によって脅参番糖アルコールを有する単量体を必須
構成成分とする含水性コンタクトレンズを製造するもの
であるため、前記の先行技術にみられるような共重合体
反応時におけるエーテル結合の形成等による架橋密度の
増加を防止することができ、その結果、高含水率でしか
もコンタクトレンズ用材質として望ましい特性を有する
共重合体を容易にうろことができる。

本発明の方法において用いうる骨壷【ケタール化された
糖アルコールを有する単量体としては、ますケタール化
された糖アルコールとアクリル酸、メタクリル酸のよう
な重合性カルボン酸またはアリルアルコールのような重
合性アルコールとのエステル化合物またはエーテル化合
物があげられる。このような化合物の具体例をあげれば
たとえばつぎのようなものである。

２．５−０−イソプロピリデングリセロールメタクリレ
ート（工ＰＧＭム） （構造式） ％式％ ） （構造式） ２−メチル−２−イソブチル−４−メタクリルオキシメ
チル−１，６−ジオキソラン（ＭＢＭＡ　）（構造式） ％式％ ） ） （構造式） 門 １．２：４，５−ジー（０−インプロピリデン）キシリ
トール−６−メタクリレ−）（５−ＭＤ工Ｘ）（Ｊｌｌ
造式） これらの化合物は、たとえば一般式（Ｉ）：ＨＯ−ＯＨ
２＋　ＯＨ＋−０Ｈ２−ＯＨ（１）ＯＨ （式中、ｎは１〜５の整数を表わす）で表ゎされる糖ア
ルコールをアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、アセトフェノン、メチルイソブチルケトンなど
のケトン化合物でケタール化し、えられたケタール化さ
れた糖アルコールを、メタクリル酸ハライドまたはアク
リル酸ハライドと反応させ、残りの水酸基に重合性基を
導入することにより見られる。この際、とくに前記の一
般式（１）中のｎが１または３の糖アルコールを用いれ
ば反応を容易に進行させることができる。また、グリシ
ジルメタクリレ−）１ｔ！Ｌ前記したアセトン、メチル
エチルケトンなどのケトン化合物と反応させることによ
り工ＰＧＭム、ＭＢＭＡ、２−Ｍ８ＤＤなとのケタール
化グリセロールのメタクリレートを合成することも可能
であり、この方法については本発明者らが特願昭５６−
１０６１１７号明細書に詳説したとおりである。

さらに本発明の方法においては、つぎのケタール化され
たグリセロールエーテルも脣費−ケタール化された糖ア
ルコールを有する単量体の１つとして有効に用いること
ができる。

了リルイソプロビリデングリ七ロールエーテル（ｈＬｘ
ｐσ） （構造式） ％式％ ） （構造式） ２−アリルオキシメチレン−スピロ（４，５）−１，４
゜ジオキサデカン（ＡＬＯＨ） （構造式） これらのエーテル化合物はグリセリンなどの前記一般式
（Ｉ）で表わされる糖アルコールを種々のケトンによっ
てケタール化したのち、アリルクロライドと反応させる
公知の合成方法によってうろことができる４１か、たと
えばアリルグリシジルエーテルと各種ケトン化合物とを
酸触媒の存在下で反応させることにより直接的に合成す
ることも可能である。

本発明の方法において用いられるｍケタール化された糖
アルコールを有する単量体のはかの例としては、たとえ
ばつぎの膳−ジオキサン誘導体型のメタクリレートまた
はアクリレートなどをあげることができる。

２．２−ジメチル−５−メタクリロイルオキシ−１＃６
−ジオキサン（ＤＭＤＯ） （構造式） ％式％ ） （構造式） ２−メチル−２−イソブチル−５−メタクリロイル−ｍ
−ジオキサン（ＭＢＤＯ） （構造式） ６−メタクリ四イルオキシースピロ（５，５）−１，５
−ジオキサウンデカン（ＭＳＤＯ） （構造式） これらの化合物はすべて新規な化合物であり、通常前記
のグリシジルメタクリレートから種々のケタール化グリ
セ四−ルメタクリレートを合成する過程において副生成
物としてうることができる。

なお、前記した種々の昏昏ｉケタール化された糖アルコ
ールを有する単量体においてエステル化合物については
、すべてメタクリレート化合物を例示したが、これらに
対応するアクリレート化合物も本発明の方法において用
いることができる。

これら各種の脣養ｉケタールー化された糖アルコールを
有する単量体は単独で、または２種以上を混合して用い
られるが、前記のムＬ工ＰＧ。

ムＬＭＩ、ムＬＯＨなどのケタール化されたグリセロー
ルの了りルエーテルについては、脱ケタール化されたの
ちの含水能力が比較的低いため他の該糖アルコールを有
する単量体と併用することが望ましい。また、前記のＤ
ＭＤＯ，ＭＫＤＯ、ＭＢＤＯ，ＭＳＤＯなどのｍ−ジオ
キサン誘導体型のメタクリレ−トまたはアクリレートに
ついては、それぞれグリシジルメタクリレートから工Ｐ
ＧＭム、ＭＩＣＭム、ＭＢＭＡ。

２−Ｍ５ＤＤを直接的に合成する際に副生成物として生
成するものであるため、その純度を高めるためには蒸留
を繰り返さねばならず、収量も減少し、工業的に不利で
あるので、これらについてはそれぞれ対応する主生成物
である該糖アルコールを有する単量体との混合瞼の状態
で用いることが現実的である。

さらに、本発明の方法で用いる骨養ｉケタール化された
糖アルコールを有する単量体の一部を、たとえば１．２
＝５．６−ジーＯ−イソプロピリデン−６−〇−メタク
リロイルーＤ−グルコ７ラノシド（別名：　１，２：５
．６−ジー０−イソプロピリデン−３−ｏ−メタクリロ
イル−Ｄ−グルコース）、１．２：６．４−ジーＯ−イ
ソプロピリデン−６−０−メタクリロイル−Ｄ−ガラク
トピラノシド（別名：　１，２：５，４−ジー０−イソ
プルビリデン−６−〇−メタクリロイル−Ｄ−ガラクト
ース）、１−０−メタクリロイル−２，３：５．６−ジ
ー０−イソプロピリデン−Ｄ−マンノフラノシド（別名
＝１−〇−メタクリシイルー２．５：５．６−ジーＯ−
イソプロピリデン−Ｄ−マンノース）のような特願昭５
６−５６Ｂ１号明細書中に開示されている各種のケター
ル化糖のメタクリレートまたはアクリレージで置き換え
ても同等の効果を達成することができる。

以上本発明の方法で用いる脅％’ｒタール化された糖ア
ルコールを有する単量体について詳細に説明したが、該
単量体は他の種々の単量体と共重合が可能であり、これ
を以下に詳説する親水性単量体および疎水性単量体の少
なくとも１種と共重合させることにより、本発明の含水
性コンタク）レンズ用の素材を調製することができる。

親水性単量体の望ましいものとしては、たとえば２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、２−ヒトセキジエチル
アクリレート、２−ヒトジキシプリビルメタクリレート
、２−ヒトセキジエチルアクリレート、ポリエチレング
リコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコール
モノアクリレート、メタクリルアミド、アクリルアミド
、ジメチルメタクリルアミド、ジメチルアクリルアミド
、メタクリル酸、アクリル酸、Ｎ−ビニルビシリドンな
どがあげられ、これらのうちから１種または２種以上を
選択して使用する。

ｍケタール化された糖アルコールを有する単量体をこれ
らの親水性単量体と共重合せしめることによって、えら
れる共重合体より成形されたコンタクトレンズを酸水溶
液中にて脱ケタール化してケタール基を水酸基に変換す
るに際し、酸溶液をレンズ素材内に均一かつ有効に浸透
せしめ、所望の脱ケタール化反応を効率よく生起せしめ
ることができる。また、たとえば２−ヒドロキシエチル
メタクリレートや２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
トなトソの単独重合体の含水能力が比較的低い親水性単
量体のばあい、噛會替ケタール化された糖アルコールを
有する単量体をこれらの親水性単量体と共重合すること
によりえられる最終含水性コンタクトレンズの含水率を
ある程度制御することも可能である。

本発明の方法において用いられる疎水性単量体の望まし
いものとしては、たとえばメチルメタクリレート、メチ
ルアクリレート、エチルメタクリレート、エチルアクリ
レート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート、
アミルメタクリレート、アミルアクリレージ、シクロヘ
キシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、オ
クチルメタクリレート、オクチルアクリレート、デシル
メタクリレート、デシルアクリレート、ウンデシルメタ
クリレート、ウンデシルアクリレート、ラウリルメタク
リレート、ラウリルアクリレートなどのメタクリル酸ま
たはアクリル酸のアルキルエステル（ただし、アル＋ル
基の炭素数１〜１５個）、メタクリル酸またはアクリル
酸のビニルエステル、メタクリル酸またはアクリル酸の
アリルエステル、イタコン酸プロピル、クロトン酸プ四
ビルなどのイタコン酸またはクロトン酸のアルキルエス
テル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの脂肪族カ
ルボン酸のビニルエステル、スチレン、アクリロニトリ
ルなどがあげられ、これらのうちから１種または２種以
上を選択して使用する。疎水性単量体の使用は、えられ
る含水性コンタクトレンズ用材質の含水率を制御し、強
度を高め、製品の耐久性を向上させる目的に有効である
。

前記の疎水性単量体のうちメタクリル酸のアルキルエス
テル、ビニルエステル、アリルエステルなどメタクリル
酸の各種エステル類が上述の目的に対してとくに有効で
ある。

本発明の方法における會会【ケタール化された糖アルコ
ールを有する単量体の使用量は、該糖アルコールを有す
る単量体と前記親水性単量体および（または）前記疎水
性単量体の使用量の合計１００部（ＩＩＩ量部、以下同
様）中５〜９７部、・　） 好ましくは２０〜８５部、さらに好薫じくけ４０〜８０
部の範囲とするのが望ましい。該糖アルコールを有する
単量体は親水性単量体および疎水性単量体の少なくとも
１種と共重合されるが、親水性単量体を使用するばあい
、その使用量は、前記単量体の使用量の合計１００部中
！１〜９５部、好ましくは１５〜８０部１さらに好まし
くは２０〜６０部の範囲であり、また疎水性単量体を使
用するばあい、その使用量は１〜４０部、好ましくは１
〜２０部、さらに好ましくは１〜１２部の範囲とするの
が適当である。該糖アルコールを有する単量体の使用量
が９７部より多いばあいは、えられるフンタクトレンズ
の強度が弱くなり、また５部より少ないばあいは、その
使用効果の発現に乏しくいずれのばあいも好ましくない
。また、親水性単量体の使用量が９５部より多いばあい
は、該糖アルコールを有する単量体の使用効果の発現に
乏しくなり、疎水性単量体の使用量が４０部より多いば
あいは、酸処理による脱ケタール化反応が円滑に進行し
にくくなる。

なお、前記した疎水）性単量体のうちメタクリル酸また
はアクリル酸のビニルエステル、アリルエステルについ
、では、後記する架橋性単量体としての機能を備えてい
るため、その使用量は２部以下とすることが望ましい。

上記６種の単量体は、これらの単量体のうち使用する単
量体の合計量が１００部となるようにそれぞれの単量体
に対する上記範囲より適宜選択して使用される。

さらに本発明の方法においては、えられるコンタクトレ
ンズの形状を安定させ耐溶媒性を向上させるなどの観点
から、必要に応じて重合可能な官能基を２個以上有する
架橋性単量体を使用してもよい。かかる架橋性単、量体
としては、たとえばエチレングリコールジメタクリレー
ト、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレング
リコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジア
クリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート
、トリエチレングリコールジアクリレート、ビニルメタ
クリレート、ビニルアクリレート、アリルメタクリレー
ト、アリルアクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリル
フタレート、トリメチロールプ四パントリメタクリレー
トなどがあげられ、これらのうちから１：１ｆｆｉまた
は２種以上を選択して使用する。その使用量は使用する
前記単量体の合計量１００部に対して０．０１〜２部の
範囲が好適である。

前記単量体混合物＼の重合に際しては通常の不飽和炭化
水素化合物の重合に使用されるラジカル重合開始剤が使
用できる。かかるラジカル重合゛開始剤としては、たと
えばベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニ
トリル、アゾビスジメチルバレロニトリルなどがあげら
れ、これらのうちから１種または２種以上を選択して使
用する。これら重合開始剤の使用量は、共重合させるべ
き全単量体混合物１００部に対して約０．０１〜１部の
範囲が好ましい。

共重合に際し、水またはエチレングリコール、プロピレ
ングリフール、ブチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、グリセリンなどの
水溶性で重合反応に対して不活性な物質を１ＩＩＩＩ剤
として単量体混合物中に約２〜４５％の量で存在させて
おいてもよい。かかる湿潤剤の使用は必須ではないが、
共重合反応を塊状重合法によりａＸ剤の存在下で行なう
ときは、湿潤剤かえられる共重合体中に含有せられるた
め、脱ケタール化のための共重合体の酸処理にきわめで
有効である。すなわち、湿潤剤を使用することにより、
親水性単量体の使用割合が小さいばあいやまったく使用
しないばあいにおいても、えられる共重合体から１＆形
されたフンタクトレンズを酸処理する工程において、レ
ンズ材質中に含浸された湿潤剤を介して酸溶液を有効に
浸透せしめることができるため、脱ケタール化反応が効
率よく行なわれうる。

また、これらの湿潤剤を使用することにより、えられる
共重合体に粘りを与え、切削加工等（おける機械加工性
を向上させることもできる。

上記湿潤剤は、たとえば酸処理後金水性コンタクトレン
ズをアルカリ、溶液中で中和処理し、ついで水または生
理食塩水に浸漬し、さらに所望により煮沸処理すること
により容易にこれらの水または生理食塩水と買換するこ
とができる。

湿潤剤の使用量を４５弧よりも多くすると、讃処理後の
レンズ材質が白濁して光学性が低下するなどの不都合が
生じやすいため好ましくない。

重合およびコンタクトレンズ形状への成形は通常の重合
技術、成形技術で行なうことができる。たとえば、重合
をコンタクトレンズの形状に対応した型の中で行なって
直接コンタクトレンズ形状に成形し、さらに必要に応じ
てこれを機械的に仕上げ加工することができる。また重
合【適当な型または容器中で行なってプシツク状、板状
または丸棒状の素材をえ、ついで切削、研磨などの通常
の機械的加工によって所望の形状のコンタクトレンズに
成形することもできる。

通常、高含水性コンタクトレンズをかかる機械的加工に
よって成形するばあい１その強い吸水特性のため加工環
境、とくに湿度の制御に多大な注意を払わなければなら
ない。ところが、本発明の方法によるときは、前記のと
おり素材中の該糖アルコールを有する単量体の水拳基が
ケタール化によってマスクされているため、素材の吸水
特性は相対的に弱く、このため上記通常の高含水性コン
タクトレンズのばあいにおけるがごとき厳格な湿度制御
は不要である。また、該糖アルコールを有する単量体を
共重合成分として含む共重合体を酸処理し、さらに中和
処理したのち吸水させ、膨潤させたばあいの線膨潤率は
通常の含水性コンタクトレンズ用素材を吸水させ、ｇ＊
させたばあいのＩａｌｌｊｌｌ率に比較して著しく小さ
く、この事実は目的とする規格、Ｕ状の含水性コンタク
トレンズを非膨潤状態の素材から製造するうえでその的
確率を高めるという観点からきわめて望ましいことであ
る。

カくシて成形したコンタクトレンズを種々の有機醗また
は無機酸で酸処理することにより、共重合体中のナター
ル基を水酸基に変換する。

たとえばつぎの反応式に示されるように、イソプ四ビリ
デン基が加水分解によって除去され共重合体の親水化が
行なわれる。

上記酸処理に使用される酸としては、たとえば塩酸、硫
酸１リン酸、酢酸１−酸寓トリフルオロ酢酸などがあげ
られる。使用する酸の濃度が高いばあいにはレンズ材質
の劣化を招いたりクラックな生じたりする危険性がある
ため１酸処理は徐々にまたは段階的に処理液の濃度を高
めて行なうのが好ましい。適当な酸濃度および浸漬時間
は被処理レンズの材質や使用する酸の種類によって異な
り、−概にはいえないが、たとえば塩酸のばあいは約３
〜２０弧濃度において室温下約Ｓ〜６時間、蟻酸または
酢酸のばあいは約３０〜９０％の濃度において室温１約
２時間〜２０日間、トリフルオロ酢酸のばあいは約８０
〜９０％の濃度において室温１約１〜２時間の処理が好
適である。被処理レンズの材質中に親水性単量体が共重
合されておらずかつ１Ｎｉｆ１４剤も含浸されていない
ばあい、急激な讐テタール化反応の励起はコンタクトレ
ンズにクラックを生じやすいため、とくに酸処理を徐々
にまたは段階的に処理液の酸濃度を高めて行なうのが好
ましい。

このばあい、たとえば最初約５％程度の低濃度の酸水溶
液中に数時間〜数日間コンタクトレンズを浸漬し、つい
で高濃度酸水溶液中に移しかえて酸処理が行なわれる。

上記酸処理による反応は標準処理方法および標準処理時
間に厳密に規制されることなく、一定の許容範囲内で再
現性よく行なうことができるため、工業的実施に際して
はとくに有利である。

かくして酸処理されたコンタクトレンズは、炭酸ナトリ
ウムなどのアルカリ性水溶液に浸漬して中和処理しても
よく、あるいは水または生理食塩水中で浸漬または煮沸
処理がなされうる。

本発明のコンタクトレンズは高い含水率を有し酸素透過
性にすぐれ、しかも柔軟性および可撓性に加えて眼組織
に対するすぐれた親和性を有するため、長時間連続装用
することが可能である。さらに本発明のコンタクトレン
ズは光学性にすぐれ、またコンタクトレンズのすぐれた
特性を損なうことなく水中での煮沸殺菌処理が可能であ
る。

つぎに実施例をあげて本発明のコンタクトレンズおよび
その験造法を詳細に説明するＯまた代表的な４ＨｉＨｉ
＝ケタール化された糖アルコールを有する単量体である
工ＰＧＭＡの捩造法の一例を参考例にて説明する。

参考例 （グリシジルメタクリレートからのＩＰＧＭＡの合成）
グリシジルメタクリレート１５９（０・１１モル）、ア
セトン５０ｍＡ　（０，６８モル）およびヒドロキノン
モノメチルエーテル１１００ｐｐをフラスコに入れ攪拌
下、さらにケイタングステン酸２６水塩０・１９を加え
て空温で２８時間反応せしめた。反応終了後無水炭酸ナ
トリウム１０ｇを加えてケイタングステン醗を中和し、
ついで１時間攪拌後、該反噛液を吸引濾過して沈殿物を
除去したのち減圧下にアセトンを留去し、さらに２ＱＯ
ｍｊのｎ−ヘキサンを加えて反応中に生成した重合物を
除去した０えられたｎ−ヘキサン溶液に無水硫酸ナトリ
ウム２５ｇを加え、さらに活性炭５９を加えて攪拌後−
夜装置した。該反応液を吸引濾過したのち減圧濃縮し、
減圧蒸留精製を行ない、沸点６００ｏ／　０．２＋ｍＨ
ｐの無色透明な液体１２−５ｇをえた（収率５９．２％
）。えられた液体を同定したところ、屈折率ｎＤ０＝１
−４４２であり、赤外１ｉ＆収スペクトルより工ＰＧＭ
Ａであることが確認された。

本参考例において反応時１反応開始２０分、２０時間後
および反応終了時（２８時間後）の反応液をガスクロマ
トグラフィーによって調べた結果、反応開始２０分後に
はグリシジルメタクリレートはほとんど消費され、工Ｐ
ＧＭＡと副生成物がほぼ同量生成し１２０時間後には副
生成物は減少し、ＩＰＧＭＡが増加しており、２８時間
後には副生成物は完全に消失し、工ＰＧＭＡのみとなる
こと、すなわち反応途中で一時的に副生成物が生じるが
、最終的には生成物はＩＰＧＭＡのみとなることが判明
した。また、上記副生成物を核磁気共鳴スペクトル（Ｎ
ＭＲ）等によって分析したところ、該薊生成物がＤＭＤ
Ｏであることが確認された。

なお１本参考例で使用したアセトンに代えて柚々のケト
ン、たとえばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノンなどをそれぞれ使用することに
より、本参考例と同様の方法でＭＥＭＡＳＭＢＭム、２
−　Ｍ３１１Ｄなどの種々の會費醤ケタール化された糖
アルコールを有する単量体を＾製することができ１まだ
その反応過程において副生成物としてそれぞれＭＩＣＤ
Ｏ、’ＭＢＤＯ１ＭＳＤＯなどのジオキサン誘導体型の
該糖アルコールを有する単量体を同時にうろことができ
、所望であれば蒸留を繰り返すことによりこれら副生成
物の純度を高めることもできる。

実施例１ 工ＰＧＭＡ　７２−５２９　ｓ　Ｎ−ビニルピロリドン
（以下Ｎ　−ｙｐと略記）１３．７４９、メチルメタク
リレート（以下ＭＭＡと略記）１３．７４９および重合
開始剤としてアゾビスジメチルバレルニトリル（以下Ａ
ＤＭＶＮ） と略記）０．０６ｇを混合し、□溶解させて試験管に入
れ、恒温水槽中において４０°Ｏで２４時間重金させ、
さらに熱風循環乾燥器中にて５０°Ｏで８時間１６０°
Ｏで６時間、８０町で６時間、１００°Ｏで６時間、最
後に１１０°ａで６時間加熱重合させて無色透明な棒状
の重合体素材をえた。このものを常法により切削し、研
磨加工してコンタクトレンズの形状に成形したのち、２
Ｎ塩酸水溶液中に２４時間浸漬して酸処理し、ついでえ
られた含水性コンタクトレンズを蒸留水中に１５分間浸
漬したのち１０．５％炭酸す）ＩＪウム水溶液中に６０
分間浸漬して中和処理を行ない、さらに蒸留水中に１５
分間浸漬し、しかるのちに０．９％生理食塩水中で１時
間煮沸処理して目的とする含水性コンタクトレンズをえ
た。このフンタクトレンズは柔軟で可撓性を有し、含水
率６０．２％・酸素透過係数２．４６　Ｘ　１０１０−
１Ｏｃｃ−ｏ′ｃｍＩ２−ｓａｃ−ｍｍＨｐ、屈折率（
ｎＥＯ＞１、！！９１で、可視光線透過率が９０％を超
えるものであった。

なお、含水率の測定は２０°ｏｑｏ、９％生理食塩水中
での飽和含水率一ついて行ない、また酸素透過係数の測
定は理化精機工業■製の製科研式フィルム酸素透過率計
を使用し、６５°ｃ１Ｇ−９％塩化ナトリウム水溶液中
にて白金′ｗ７Ｌ′Ｉｋ法により行なつた。可視光線透
過率の測定は■島津製作所駒ＵＶ−２１０を使用し、波
長７８０〜５８０ｎｍの領域にて石英板に挾んで行なっ
た。屈折率はエルマ光学■鋏のアツベ屈折針を用いてデ
ィスク形状の試験片について測定した。

比較例１ まず、アメリカ特許第４，２６７．２９５号明細書の実
施例１の記載に準拠して、つぎのとおりグリセロールメ
タクリレートを合成した。

市販グリシジルメタクリレ−）（三菱レイヨン■製、商
品名アクリエステルＧ　）　１ｋｇ　、蒸留水１５００
ｍｌおよび濃錬酸２．５ｍｌを６日間攪拌した。

この間１反応フラスコを２４〜２９°Ｏの水浴中に保っ
た。

えられた反応混合物を１０％水酸化ナトリウム水浴液で
中和し１ついでエーテル各１１で５回抽出し、抽出後水
層に塩化ナトリウムを飽和させ、飽和塩水上に分離した
油層を取り出し、塩化メチレンに溶解させた。えられた
該溶液中に無水ｗＬ＠＋　）リウムを加えて１６時間冷
暗所に放置したのち１０過して硫酸ナトリウムを除去し
、さらに冷水浴中でエバポレータにより塩化メチレンを
減圧除去し、無色透明液体のグリセロールメタクリレー
トをえた。

つぎに１実施例１においてえた含水性コンタクトレンズ
の構成部分としてのグリセロールメタクリレート、Ｍ　
−ＶＰ、　ＭＭＡの３成分の理論上のモル比に一致する
ように、上記のグリセロールメタクリレートおよびＮ−
７Ｎ−７Ｐ１の配合鰍をそれぞれ６７−１３／ｓ９．１
６．０７ｇ、１６．０７ｙとし、これにＡＩ）ＭＶＮｏ
、０６ｇを使用して実施例１と同様の重合条件により、
無色透明な棒状の重合体素材をえた。

このものを常法により切削し、研磨加工してコンタクト
レンズの形状に成形し１ついで０．９％生理食塩水に浸
漬し１水和＊Ｓさせた。えられたコンタクトレンズは含
水率４９．５％・酸素透過係数１．４７Ｘ１０　　ｏｃ
−ａｍ／ａ膳・８・ｃＩｌｍｍＨｇ、屈折率（ｎ　ｐｏ
）　１−４１２であった。ただし、可視光線透過率は９
０％を超えた。

比較例２ まず、アメリカ特許第４，０５６，４９６号明細書の実
施例１の記載に準拠して、つぎのとおりグリセロールメ
タクリレートを合成した。

インプロピリデングリセロールメタクリレ−）１ｋｇｑ
蒸貿水６ｔ、濃硫ｉ１１Ｉ６ｇおよびヒドロキノンモノ
メチルエーテル０．４ｇを１６時間２５〜６０°０の水
浴中で攪拌したのち、水酸化バリウムで硫酸を中和し、
ついで生じた硫酸バリウムの沈殿をＰ別し、口液に塩化
ナトリウムを加えて飽和させ１飽和塩水上に分離した油
層をエーテルで抽出し、えられた抽出液に無水硫酸ナト
リウムを加えて一夜冷暗所で放置し、さらに口過したの
ち冷水浴中でエバポレーターに上り浴媒を減圧蒸留し）
無色透明液体のグリセロールメタクリレートをえた〇 ついで、えられたグリ七ｐ−ルメタクリレートを使用し
た以外は比較例１とまったく同様にして含水性コンタク
トレンズを作成した。このコンタクトレンズは含水率５
４．６％、酸素透過係数１．７２　Ｘ　１０　　ｃｃ−
ｃｍ／ｃｍ　−ｓｅａ−ｍｍＨ９１屈折率（ＩＩＩＤ　
）１．４０４であり、可視光線透過率が９０−を超える
ものであった。

実施例１−、比較例１）２より本発明の含水性コンタク
トレンズの含水率がより高い値を示すことがわかる。

実施例２ 工ＰＧＭＡ７５Ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレ−
）（以下２−Ｈ罵Ｍムと略記）２０９．ラウリルメタク
リレ−）（以下ＬＭムと略記）５９およびムＤｌｆｆＮ
０．０７ｇを混合し、溶解させて試験管に入れ、恒温水
槽中において６５°０で４８時間重合させ、さらに熱風
循環乾燥量中にて５０°０で８時間１６０°Ｃで６時間
、８０ｏＯで６時間、１００　Ｑｏで２時間、最後に１
１０°ａで２時間加熱重合させて１棒状の重合体素材を
えた。このものを常法により切削し、研磨加工してコン
タクトレンズの形状に成形したのち、５０襲ギ醗水溶液
中に６０分間、６Ｎ塩醗水−＃液中に２時間（または・
’６．１．ｘ＠醗水溶液中で６時間）浸漬して酸処理を
行ない、ついで０．０２４　％炭酸ナトリウム水溶液中
に浸漬して中和処理し、目的物の含水性コンタクシレン
ズをえた。

このコンタクトレンズは含水率６６．１％亀酸素透過数
２−２７Ｘ１０　　ａａ−ａＷｖ／ｃｗｒ−ｔｉｍＣ−
ｍｍＨｇｓ屈折率（ｎＤ）１．３９０で、可視光線透過
率が９０％ｅｆｆｉ、するものであった。

実施例６〜５ 共重合における各成分を第１表に示す量用いたほかは実
施例２と同様にして実験を行ない含水性コンタクトレン
ズをえた。結果を第１表に示す。

なお実施例６の工ＰＧＭＡの共重合体の酸処理前と酸処
理後の赤外吸収スペクトルを日本分光工業■製Ａ−２０
２を使用して、波数４０００〜４００ｃｍ−１の領域に
おいて測定したチャートを第１図においてそれぞれ（Ａ
）および（Ｂ）で示す。第１図において６４００ａｍ　
”付近におけるＯＨ基の吸収から、酸処理後の工ＰＱＭ
Ａの共重合体に水酸基の明らかな増加がみられると同時
に８２００ｍ　　付近におけるジオキソラン環の消失が
認められる。

第　　　　　１　　　　　表 ｍｌ　　ｎ−ＡＭム；ｌ−アミルメタクリレート※２　
ム麗ム　；アリルメタクリレート※３　　Ｂｉｇ−５；
　４１４’−ジメタクリルオキシージフェニルスルホン 実施例６ ＭｌＨＭＡ　６７　ｇ、２−ＨＩＩＣＭＡ　２５ｇ　Ｌ
Ｍムロｇ、ＭＭＨ２ｇ、エチレングリコールジメタクリ
レート（以下ＫＤＭムと略記）０．３．および重合開始
剤としてアゾビスイソブチロニトリル（以下人よりＮと
略記＞　０．０７．を混合し溶解させて試験管に入れ、
恒温水槽中において４０°Ｃ３で２４時間重合させ、さ
らに熱風循環乾燥器中にて５０°Ｏで８時間、６０％で
６時間、８０１）ｃで６時間、１００°Ｏで３時間、最
後に１１０００で３時間段階的に加熱重合させて棒状の
重合体素材をえた。

このものを常法により切削し、研磨加工してコンタクト
レンズの形状に成形したのち、実施例２と同様の条件で
酸処理と中和処理を行ない目的とする含水性コンタクト
レンズをえた０このコンタクトレンズは含水率５１．３
％、酸素透過係数１　、６４　Ｘ　１０””０ｏｃ−ａ
ｍ”−ａｅｃ−一一、屈折率（！ＩＢ０）１−４０７で
、可視光線透過率が９０％より大であった。

実施例７〜９ 共重合における各成分を第２表に示す量用いたはかは実
施例６と同様にして実験を行ない含水性コンタクトレン
ズなえた。結果を第２表に示す〇 第　　　　　２　　　　　表 実施例１０ ＭＰＭＡ　５０ｐ、２−ＨＩＣＭム４４．、ＬＭムロｇ
、ＩＣＤＭＡ０．３ｇおよび重合開始剤としてＡＤＭＶ
Ｎ　０−０７ｐを混合し、溶解させて試験管に入れ、恒
温水槽中において３５ｏＯで４８時間重合させ、さらに
熱風循環乾燥器にて４５００で１６時間、７０°Ｃで４
時間、９０°Ｏで４時間段階的に加熱重合させ、棒状の
重合体素材をえた。このものを常法により切削し、研磨
加工によりコンタクトレンズの形状に成形したのち、実
施例２と同様の条件で酸処理と中和処理を行ない目的と
する含水性フンタクトレンズをえた。

このコンタクトレンズは含水率３５．８％、酸素透過係
数１．２２×１Ｏ−１０ｃｃ−ｏ！Ｉｌ／ｃ１１２・８
・ｃ−吟、屈折率（ｎＢｏ）　１−４３１で、可視光線
透過率が９０％より大であった。

実施例１１〜１３ 共重合における各成分を第３表に示す量用いたほかは実
施例１０と同様にして実験−を行ない含水性コンタクト
レンズをえた。結果を第３表に示す。

第　　　　　６　　　　　表 実施例１４ ５−ＭＤＩＸ７０ｐ　、２−Ｈ］ＣＭＡ２５ｐ　、ＬＭ
Ａ４．５ｇ、ＡＭＡＯ６５ｇおよび重合開始剤としてＡ
ＤＭＶ’Ｎ　Ｏ，０７ｐを混合し、溶解させ試験管に入
れ恒温水槽中において４０％で２４時間重合させ、さら
に熱風循環乾燥量中にて５０°Ｃで８時間、６０°Ｃで
６時間、８０％で６時間、１００°Ｃで６時間、１１Ｑ
　ｑＣで３時間段階的に加熱重合を行ない、棒状の重合
体素材をえた。

このものを常法により切削し、研磨加工してコンタクト
レンズの形状に成形したのち、実施例２と同様の条件で
酸処理と中和処理を行ない目的とする含水性コンタクト
レンズをえた。このコンタクトレンズは含水率７２．０
％　、酸素透過係数２．７６　Ｘ　１０−１０ｃｃ−ｃ
Ｖ′ｃｍ”−ｓ・Ｃ−−Ｅｌ、屈折率（ｎ：ｏｏ）１．
３７４で可視光線透過率が９０％より大であった。

実施例１５〜１７ 共実合における各成分を第４表に示す量用いたほかは実
施例１４と同様にして実験を行ない゛コンタクトレンズ
をえた。結果を第４″表に示す。

第　　　　　４　　　　　表 実施例１８　　　　　　　・ 工ＰＧＭム７０．　、Ｉ、Ｍムロ、′、ＭＭム２ｇおよ
びハＩ肌２ｇからなる単量体混合物に、湿潤剤としてポ
リプロピレングリコール（平均分子ｊ１３．ｏ００　）
　５．、重合開始剤としてムＤＭｖｌｌ　０００３．を
それぞれ加えて混合し、溶解させたのち、コンタクトレ
ンズの形状に対応した形状の雄型と雌型を有する成型器
中に注入し、循環乾燥話中にて！１５°’ｃ＋で４８時
間、５０Ｃ′ｏで４時間、６０°Ｃで８時間段階的に加
熱重合成形を行なったのち脱型し、えられたコンタクト
レンズ形状の成形物を５０％ギ酸水溶液中に６０分間、
６Ｎ塩酸水溶液中に２時間浸漬し、ついで０．０２４％
炭酸ナトリウム水溶液中に浸漬してコンタクトレンズ内
の酸を中和し、さらに０．９％生理食塩水中に浸漬して
３時間の煮沸を２度繰り返して目的とする含水性コンタ
クトレンズをえた。、このコンタクトレンズは含水率８
９，６％、酸素透過係数４　＝５０　Ｘ　１０”−１０
ｃｏ−ｏｎｌｏｎ”−ｓｅｏ−ｎｍｆ（ｐ　、屈折率（
ｎ２０）　１．３５０　、可視光線透過率が９０％を超
り えるものであった。

実施例１９ 工ＰＧＭＡ　７０．　、ＡＬ工ＰＧ６ｐ、２−Ｈ詣Ａ１
５２、ＬＭムロｇ、ＭＭＡ　２　　　ＡＭＡ　Ｏ，２ｇ
およびＡＤＭＶＮ　０００７ｐを使用し、１ 実施例１４と同様にして目的物の含水性コンタクトレン
ズをえた。

このコンタクトレンズは含水率６０．２％　、酸素透過
係数２．４６Ｘ　１１０−１ＯｏＣ−ａ／ノ、−・Ｃ・
町、屈折率→０）　１．３９１で、可視光線透過率が９
０弧を超えるものであった。

実施例２０ 工ＰＧＭム３！ｉ、５．　、ｍｍｎム３３．５．．２−
ＨｘＭム２５．、ＤＭＡ６．、ＭＭＡ２．、ｌＤＭＡ０
．３ｐおよびＡＤＭＶＮ　Ｏ，２Ｇ＋を使用して実施例
１４と同様の重合条件で重合させ、透明な棒状の重合体
素材をえた。このものを常法により切削し、研磨加工し
てコンタクシレンズの形状に成形したのち、４Ｍ塩酸水
溶液中に４時間浸漬して酸処理し、ついで０．０２４％
炭酸ナトリウム水溶液中に浸漬して中和処理を行ない目
的物の含水性コンタクトレンズをえた。

このコンタクトレンズは含水率ＳＯ，Ｏ％、酸素透過係
数１．６５　Ｘ　１０７１０ａｏ−ａｍ／ＣＷ？−ｓｔ
ｓｅ−ｗＨｇ、屈折率（４０）　１−４０８、可視光線
透過率が９０％を超えるものであった。゛ 実施例２１ ＭＩＭＡ　２５　３−ＭＤＩ！２５　　％　２−ＨＩＣ
ＭＡ４４９、ＤＭＡ６．．１　　　　　　　　　９ ｌｃＤＭＡｏ、３．およびＡＤＭＶＮ　Ｏ，２ｇを使用
し、酸処理条件を２Ｎ塩酸水溶液中で３時間としたほか
は実施例２０と同様にして目的物の含水性フンタクトレ
ンズをえた。

このコンタクトレンズは含水率５２．５％　、酸素透過
係数１．６９　Ｘ　１００−１Ｏｏｏ−ａ／ｃｗＰ−ｍ
ｅｏ−４、Ｍ折率（ｎ：ｏｏ）　１−４０！ｌ　、可視
光線透過率が９０％を超えるものであった。

実施例２２ ＤＭＤＯと工ＰＧＭＡを重量比で８２：１８で含む混合
液（以下ｖｘと略記）１００　　ＡＭＭｏ２５ｇ、ｌＤ
ＭＡ　０．２ｐ１ およびＡＤＭＶＮ　Ｏ，１ｐを使用し、実施例１４と同
様の重合条件で重合させ、透明な棒状の重合体素材をえ
た。このものを常法により切削し、研磨加工してコンタ
クトレンズの形状に成形したのち、５０％ギ酸水溶液中
に２０分間、６Ｍ塩酸水溶液中に、“ １時間浸漬して酸処理を行°な□い、ついで０．０２４
％炭酸ナトリウム水溶液中に浸漬して中和処理し、目的
物の含水性コンタクトレンズをえた。

このコンタクトレンズは含水率７５．７％　、ＩＩ素透
過係１に２．７５Ｘ１０　　　ｃｃ−ａｍ７ｃｍ−ｍｅ
ｃ・吟、屈折率（ｎ！０）　１−３７０で、可視光線透
過率が９０％を超えるものであった。

実施例２３．２４ 共重合における各成分を第５表に示す量用いたほかは実
施例２２と同様にして実験を行ない、目的物の含水性コ
ンタクトレンズをえた。結果を第５表に示す。

第　　　　　５　　　　　表 実施例２５ 工ＰＧＭＡ　８５　　、ＭＭＡ　１５．　、ｌＤＭＡ０
．５ｇおよびＡＤＭＶＮ　０−２ｇを使用して実施例１
４と同様の重合条件で重合させ、棒状の重合体素材をえ
た。このものを常法により切削し、研磨加工してコンタ
クトレンズの形状に成形したのち、４０襲ギ酸水溶液中
に２０分間、３Ｎ塩酸水溶液中に４０分間浸漬して酸処
理を行ない、ついで０．０２４％炭酸ナトリウム水溶液
中に浸漬して中和処理を行ない、さらに０．９％生理食
塩水中にて１時間煮沸処理し、目的物の含水性コンタク
トレンズをえた。

このコンタクトレンズは含水率５５．８％　、ＩＩ　Ｘ
透過係数２．ＯＯＸ　１０−”ｃｃ−ａＶ−・８・Ｃ・
鴫、屈折率（ｎ”）　１．５９９で、可視光線透過率が
９０％を超えるものであった。

実施例２６ エＰＧＭＡ　８０ｐ　、２−ＨＩＭム５ｇ、韮ム１５ｐ
　、ＩＩＤＭｌＤＭＡ０およびＡＤＭＶＮ　Ｏ，２ｐを
使用し、実施例２５と同様にして目的物の含水性コンタ
クトレンズをえた◎このコンタクトレンズは含水率、５
３．４％、酸素透過係数１．７０　Ｘ　１０　　ａｏ−
ａＩａ／ａｍ２−ｓ・Ｃ−一、屈折率（１１Ｂ０）１．
４０１で、可視光線透過率が９０−を超えるものであっ
た〇 実施例２７ エＰＧＭム　１５．　　、　ムＬＩＰＧ　　１５ｐ　　
、　１．２　　＝５．＋５−ジー０−イソプロピリデン
−３−〇−メタクリロイルーＤ−グルコ７ラノシド（以
下Ｍｌ）Ｇと略記＞　１５．．２−ＨＩＣＭム４０ｇ　
、ＭＭム１５ｇ、ムＭＡ　Ｏ，２９およびＡＤｌｆｆＮ
ｏ、２．を使用して実施例１４と同様の重合条件で重合
させ、棒状の重合体素材をえた。このものを常法により
切削し、研磨加工してコンタクトレンズの形状に成形し
たのち、２Ｍ塩酸水溶液中に３時間浸漬して酸処理し、
ついで０．０２４％炭酸ナトリウム水溶液中に浸漬して
中和処理を行ない目的物の含水性コンタクトレンズをえ
た。

このコンタクトレンズは含水率６４．１％、酸素透過係
数２．３５Ｘ　１Ｏ−１０ｏａ−−ｃｍ”・１・Ｃ・−
〜１屈折率（ｎｐｏ）　１−５８５で、可視光線透過率
が９０％を超えるものであった。

実施例２８〜３１ 共重合における各成分を第６表に示す装用いたほかは実
施例２７と同様にして実験を行ない、目的物の含水性コ
ンタクトレンズをえた。結果を第６表に示す。

第　　　　　６　　　　　表 メタクリｐイルーＤ−ガラクトピラノシド実施例１６・
でえられたフンタクトレンズを３羽の白色家兎の右眼に
２１日間連続装用させたところ、角膜表面において何ら
の異常も認められず、またグリコーゲン量の減少もまっ
たく観察されず、さらに組織学的所見においても血管新
生や実質的な浮腫および炎症性細胞浸潤もなく、対照眼
である左眼との間に形態的に有意な変化がまったく認゛
められず、きわめて良好な装用性を示した。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明におけるＩＰＧＭムの共重合体の親水性
化処理後と親水性化処理後の赤外ＩＩ＠収スペクトルチ
ャートである・

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １１１囃吋タール化された糖アルコールを有する単量体
   、親水性単量体および（または）疎水性単量体を主成分
   とする共重合体を酸処理してえられるものを材質とする
   含水性コンタクトレンズ。 ２　　（Ａ）書費ｅケタール化された糖アルコールを有
   する単量体、親水性単量体および（または）疎水性単量
   体を主成分とする共重合体を材質とするコンタクトレン
   ズを成形し、ついで該コンタクシレンズを酸処理し、 （Ｂ）シかるのち、えられる含水性コンタクトレンズ内
   に含浸している前記酸を水または生理食塩水で置換する
   ことな特徴とする含水性コンタクトレンズの製造法。 ６　肴養番ナタール化された糖アルコールを有する単量
   体がケタール化された糖アルコールと重合性カルボン酸
   とのエステル化合物であ。 る特許請求の範８８２項記載の製造法。 ４４ｉＨａ４ｔ＝ケタール化された糖アルコールを有す
   る単量体がケタール化された糖アルコールド重合性アル
   コールとのエーテル化合物である特許請求の範＠！ｊ１
   ２項記載の製造法。 ５　ケタール化された糖アルコールが−ｆｆ　式（Ｉ）
   ：Ｈ （式中、ｎは１〜５の整数を表わす）で表わされル糖ア
   ルコールの誘導体である特許請求の範ｌ＃１１１３項ま
   たは第４項記載の製造法。 ６　用いる親水性単量体が２−とドロキシエチルメタク
   リレージ、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒ
   ドロキシエチルアクリレート、２−とドルキシプロピル
   アクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレ
   ート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、メタ
   クリルアミド、アクリルアミド、ジメチルメタクリルア
   ミド、ジメチルアクリルアミド、メタクリル酸、アクリ
   ル酸およびＮ−ビニルピロリドンよりなる群から遷ばれ
   た１種または２種以上である特許請求の範顕第２項記載
   の製造法。 ７　用いる疎水性単量体がメタクリル酸または７　りＩ
   Ｊル酸のアルキルエステル（ただし、アルキル基の炭素
   数は１〜１５個）、メタクリル酸またはアクリル酸のビ
   ニルエステル、メタクリル酸またはアクリル酸のアリル
   エステル、イタコン酸またはクロトン酸のアルキルエス
   テル、脂肪族カルボン酸のビニルエステル、スチレンお
   よびアクリロニトリルよりなる群から選ばれた１種また
   は２種以上である特許請求の範囲ｌｉ２項記載の製造法
   。 １゛