JPS5817551B2 - 塗料用組成物 - Google Patents
塗料用組成物Info
- Publication number
- JPS5817551B2 JPS5817551B2 JP54045898A JP4589879A JPS5817551B2 JP S5817551 B2 JPS5817551 B2 JP S5817551B2 JP 54045898 A JP54045898 A JP 54045898A JP 4589879 A JP4589879 A JP 4589879A JP S5817551 B2 JPS5817551 B2 JP S5817551B2
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- JP
- Japan
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- block copolymer
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- resins
- maleated
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、塗料用組成物、特にビニル置換芳香族化合物
−共役ジエン糸化合物ブロック共重合体の無水マレイン
酸付加物を含有してなる塗料用組成物に関する。
−共役ジエン糸化合物ブロック共重合体の無水マレイン
酸付加物を含有してなる塗料用組成物に関する。
従来からビニル置換芳香族化合物−共役ジエン化合物ブ
ロック共重合体（以下ブロック共重合体という）は塗料
又は印刷インキ用組成物として知られている。
ロック共重合体（以下ブロック共重合体という）は塗料
又は印刷インキ用組成物として知られている。
このブロック共重合体を配合した溶剤型塗料は耐薬品性
やチキントロピックな作業性に優れ、また着色顔料を配
合した溶剤型印刷インキはつや消しとなり、好ましい色
調を与えると共に力学的強度に優れたものである。
やチキントロピックな作業性に優れ、また着色顔料を配
合した溶剤型印刷インキはつや消しとなり、好ましい色
調を与えると共に力学的強度に優れたものである。
しかしながら、このような耐重又はインキは、け）高光
沢のものが得られない、（２）被塗体に対する接着力が
小さい：（３願料が沈降し７やすい：（４）他樹脂との
相溶性が悪いため配合の自由度が小さい：（５）顔料分
散性が悪いため顔料濃度の高い溶剤型塗料が得られない
等の欠点がある。
沢のものが得られない、（２）被塗体に対する接着力が
小さい：（３願料が沈降し７やすい：（４）他樹脂との
相溶性が悪いため配合の自由度が小さい：（５）顔料分
散性が悪いため顔料濃度の高い溶剤型塗料が得られない
等の欠点がある。
また、ビニル置換換芳族化合物−共役ジエン化合物フ霜
ツク共重合体のその分子末端に酸素、窒素などの元素か
らなる極性分子を結合させた末端変性ブロック共重合体
を主成分として含有する塗料や印刷インキ用樹脂が提案
されているが、これは顔料分散性や他の高分子化合物と
の相溶性などに問題がある。
ツク共重合体のその分子末端に酸素、窒素などの元素か
らなる極性分子を結合させた末端変性ブロック共重合体
を主成分として含有する塗料や印刷インキ用樹脂が提案
されているが、これは顔料分散性や他の高分子化合物と
の相溶性などに問題がある。
本発明は、これらの欠点を解決したラジカル発生触媒存
在下マレイン化したビニル置換芳香族化合物−共役ジエ
ン化合物ブロック共重合体の無水マレイン酸付加物と無
機顔料、有機溶媒またはさらにこれらに高分子化合物を
含有させた塗料用樹脂組成物からなり、これらを用いた
塗料は貯蔵安定性及び塗膜物性にすぐれた効果があり、
特に高顔料濃度塗料いわゆる−・イビルド塗料とするこ
ともできる。
在下マレイン化したビニル置換芳香族化合物−共役ジエ
ン化合物ブロック共重合体の無水マレイン酸付加物と無
機顔料、有機溶媒またはさらにこれらに高分子化合物を
含有させた塗料用樹脂組成物からなり、これらを用いた
塗料は貯蔵安定性及び塗膜物性にすぐれた効果があり、
特に高顔料濃度塗料いわゆる−・イビルド塗料とするこ
ともできる。
本発明において、ビニル置換芳香族化合物とはスチレン
、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどであり、ま
た共役ジエン化合物とはブタジェン、イソプレンなどで
ある。
、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどであり、ま
た共役ジエン化合物とはブタジェン、イソプレンなどで
ある。
ビニル置換芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共
重合体とは、これら単量体を組み合せて得られる二成分
または三成分系のブロック共重合体であるが、これらの
中特に本発明において好ましく用いられるものは、次の
一般式 ％式％ ） （但し式中Ａは実質的にスチレン系化合物よりな。
重合体とは、これら単量体を組み合せて得られる二成分
または三成分系のブロック共重合体であるが、これらの
中特に本発明において好ましく用いられるものは、次の
一般式 ％式％ ） （但し式中Ａは実質的にスチレン系化合物よりな。
る重合体ブロックでありかつ８０％をこえるブロック率
を有しており、Ｂは実質的に共役ジエン系化合物よりな
る重合体ブロックでありｎは１〜２０を表わす） で示される綿状、放射状又は星型構造を有するスチレン
系化合物−共役ジエン系化合物ブロック共重合体（以下
ブロック共重合体という）である。
を有しており、Ｂは実質的に共役ジエン系化合物よりな
る重合体ブロックでありｎは１〜２０を表わす） で示される綿状、放射状又は星型構造を有するスチレン
系化合物−共役ジエン系化合物ブロック共重合体（以下
ブロック共重合体という）である。
これらのブロック共重合体は、無水マレイン酸と容易に
反応してマレイン化させることができ、また、未反応の
無水マレイン酸はビニル化合物と反応させて消去させる
こともできる。
反応してマレイン化させることができ、また、未反応の
無水マレイン酸はビニル化合物と反応させて消去させる
こともできる。
本発明において使用するビニル置換芳香族化合物−共役
ジエン化合物ブロック共重合体の無水マレイン酸付加物
（以下マレイン化ブロック共重合体という。
ジエン化合物ブロック共重合体の無水マレイン酸付加物
（以下マレイン化ブロック共重合体という。
）は、例えば前記したブロック共重合体をアゾビス系ラ
ジカル重合触媒の存在下、有機溶媒中にて無水マレイン
酸と反応させることによって得られる。
ジカル重合触媒の存在下、有機溶媒中にて無水マレイン
酸と反応させることによって得られる。
また、本発明において使用する無機顔料とは通常の塗料
や印刷インキに用いられるものであって、例えば酸化チ
タン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化鉛、炭酸カルシウム、ア
ルミニウム、カーボンブラック、フタロシアニンブルー
などの粉末があげられる。
や印刷インキに用いられるものであって、例えば酸化チ
タン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化鉛、炭酸カルシウム、ア
ルミニウム、カーボンブラック、フタロシアニンブルー
などの粉末があげられる。
本発明で使用する有機溶媒はベンゼン、トルエン又はキ
シレン等を含有するものが好ましい。
シレン等を含有するものが好ましい。
まρその使用量は本組成物中３０〜９０重量％が特心好
ましい。
ましい。
また、本発明に使用する高分子化合物とは、アルキッド
樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、石
油樹脂、塩素化パラフィン、ロジン等である。
樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、石
油樹脂、塩素化パラフィン、ロジン等である。
これらの配合割合はその目的とする塗料や印刷インキに
よって特定することは困難であるが、一般的にはマレイ
ン化ブロック共重合体に対し、無機顔料は３００重量％
以下好ましくは１００〜２００重量％であるがこれらに
制限されるものではない。
よって特定することは困難であるが、一般的にはマレイ
ン化ブロック共重合体に対し、無機顔料は３００重量％
以下好ましくは１００〜２００重量％であるがこれらに
制限されるものではない。
また高分子化合物については、マレイン化ブロック共重
合体に対し５〜２００重量％好ましくは１０〜１５０重
量％さらに好ましくは３０〜１２０重量％である。
合体に対し５〜２００重量％好ましくは１０〜１５０重
量％さらに好ましくは３０〜１２０重量％である。
以上説明したように、本発明は、ラジカル発生触媒存在
下マレイン化したマレイン化ブロック共重合体と顔料、
有機溶媒またはこれらに高分子化合物を含有させた塗料
用組成物であるが、本発明品を塗料に配合した場合は耐
薬品性、作業性、力学的強度、接着性、顔料分散性、樹
脂との相溶性など優れ、その塗料は塗膜物性にすぐれた
ものが得られる利点がある。
下マレイン化したマレイン化ブロック共重合体と顔料、
有機溶媒またはこれらに高分子化合物を含有させた塗料
用組成物であるが、本発明品を塗料に配合した場合は耐
薬品性、作業性、力学的強度、接着性、顔料分散性、樹
脂との相溶性など優れ、その塗料は塗膜物性にすぐれた
ものが得られる利点がある。
以下実施例によって本発明をさらに説明する。
実施例 １
マレイン化スチレン−ブタジェンブロック共重合体の製
造 平均分子量７刈０４、ＡＢ型、ブタジェン１５重量％含
有するスチレンーブタジエンブロツ、り共重合体を３５
Ｌ？とキシレン６５？を内容積２００ｍ１のセパラブル
フラスコに入れて、攪拌を行い共重合体を含有した均一
な溶液とした。
造 平均分子量７刈０４、ＡＢ型、ブタジェン１５重量％含
有するスチレンーブタジエンブロツ、り共重合体を３５
Ｌ？とキシレン６５？を内容積２００ｍ１のセパラブル
フラスコに入れて、攪拌を行い共重合体を含有した均一
な溶液とした。
この溶液の粘度は温度２０°Ｃで２５０ ｃｐｓであっ
た。
た。
この溶液中の共重合体１００重量部に対し、無水マレイ
ン酸１０重量部、触媒としてアゾビスイソブチロニ）
ＩＪル１重量部を入れて空気雰囲気下、温度８０℃で３
時間攪拌した。
ン酸１０重量部、触媒としてアゾビスイソブチロニ）
ＩＪル１重量部を入れて空気雰囲気下、温度８０℃で３
時間攪拌した。
液ガスクロマトグラフィーにより反応液の残存無水マレ
イン酸を定量し、反応率を求めたところ反応率は８７％
であった。
イン酸を定量し、反応率を求めたところ反応率は８７％
であった。
この溶液粘度は温度２０℃で９５０ ｃｐｓであった。
顔料分散液の製造
このスチレン・ブタジェンブロック共重合体マレイン化
物を固形分で１．０重量％含有するキシレン溶液を調製
Ｉ−た。
物を固形分で１．０重量％含有するキシレン溶液を調製
Ｉ−た。
この溶液３０ｍ１を内容積４０ｍ１の目盛付き試験管に
とり、さらに十分に乾燥した酸化チタン顔料（石原産業
■商品名製「ルチルＲ−８１０ｊ ） ３．０Ｐを加え
、密栓した後振とう機により約１時間攪拌、混合し顔料
を分散させた。
とり、さらに十分に乾燥した酸化チタン顔料（石原産業
■商品名製「ルチルＲ−８１０ｊ ） ３．０Ｐを加え
、密栓した後振とう機により約１時間攪拌、混合し顔料
を分散させた。
分散した後、ただちに試験管を垂直に立てて静置し、共
重合体溶液中におけるその顔料の沈降状態を調べた。
重合体溶液中におけるその顔料の沈降状態を調べた。
帆ｈ なお、比較の
ために実施例１に用いたスチレン・ブタジェンブロック
共重合体において、マレイン化処理を行わずに共重合体
末端にカルボキシル基を付加させた共重合体、およびス
ヂレンーブタジエンブロック共重合体において、マレイ
ン化処理を行わず、かつ末端カルボキシル化していない
もとのままの共重合体をそれぞれ実施例１と同様の方法
により酸化チタンを分散させた。
ために実施例１に用いたスチレン・ブタジェンブロック
共重合体において、マレイン化処理を行わずに共重合体
末端にカルボキシル基を付加させた共重合体、およびス
ヂレンーブタジエンブロック共重合体において、マレイ
ン化処理を行わず、かつ末端カルボキシル化していない
もとのままの共重合体をそれぞれ実施例１と同様の方法
により酸化チタンを分散させた。
これらの結果を第１表に示す。
実施例 ２
実施例１で製造したブロック共重合体マレイン化物をキ
シレンに溶解し、固形分１０重量％含有するキシレン溶
液を調製した。
シレンに溶解し、固形分１０重量％含有するキシレン溶
液を調製した。
別に第１表に示す各種の相溶性を調べるための他樹脂の
固形分１０重量％のキシレン溶液を調製した。
固形分１０重量％のキシレン溶液を調製した。
また、比較のためマレイン化していないブロック共重合
体の固形分１０重量％のキシレン溶液を調製した。
体の固形分１０重量％のキシレン溶液を調製した。
ブロック共重合体の１０重量％キシレン溶液３０ｍ１と
、相溶性を調べるための他樹脂の１０重量％キシレン溶
液１０ｍ１を内容積１００ｍ１の三角フラスコにとり、
振とう機を用いて十分に攪拌、混合した。
、相溶性を調べるための他樹脂の１０重量％キシレン溶
液１０ｍ１を内容積１００ｍ１の三角フラスコにとり、
振とう機を用いて十分に攪拌、混合した。
得られたブロック共重合体と他樹脂との混合液を清浄な
透明ガラス板上に流し自然乾燥により溶媒を除去し、薄
いキャスティング膜を作成した。
透明ガラス板上に流し自然乾燥により溶媒を除去し、薄
いキャスティング膜を作成した。
乾燥後のキャスティング膜を肉眼および光学顕微鏡によ
り観察し各種ブロック共重合体と他樹脂との相溶性を調
べた。
り観察し各種ブロック共重合体と他樹脂との相溶性を調
べた。
結果を第２表に示す。
表から明かなとおり同組成、同構造のスチレン・ブタジ
ェンブロック共重合体ニオいて、（１）未変性品、（２
）末端カルボキシル化品、（３）マレイン化変性の他樹
脂に対する相溶性は未変性品と末端カルボキシル化品は
ほぼ同じで他樹脂との相溶性が余り良好でない。
ェンブロック共重合体ニオいて、（１）未変性品、（２
）末端カルボキシル化品、（３）マレイン化変性の他樹
脂に対する相溶性は未変性品と末端カルボキシル化品は
ほぼ同じで他樹脂との相溶性が余り良好でない。
これらに対してマレイン化変性品は各種他樹脂に対する
相溶性が著しく良好であった。
相溶性が著しく良好であった。
実施例 ３
実施例１で製造されたブロック共重合体マレイン化変性
物およびマレイン化していないブロック・共重合体を用
いて第３表に示す塗料配合を行った。
物およびマレイン化していないブロック・共重合体を用
いて第３表に示す塗料配合を行った。
第３表に示す配合はボールミルを用いて約２０時間混合
して行った。
して行った。
得られた白色塗料を十分に洗浄したみがき鋼板上にフィ
ルムアプリケータを用いて塗付し、室温で１週間自然乾
燥後各種塗膜性能試験を行った。
ルムアプリケータを用いて塗付し、室温で１週間自然乾
燥後各種塗膜性能試験を行った。
結果を第３表に示す。なお乾燥後の塗膜の膜厚はいずれ
も約５０μである。
も約５０μである。
Claims (1)
- １ ラジカル発生触媒存在下、無水マレイン酸を反応さ
せて得たビニル置換芳香族化合物−共役ジエン系化合物
ブロック共重合体の無水マレイン酸付加物と無機顔料、
有機溶媒またはこれらに高分子化合物を含有させてなる
塗料用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54045898A JPS5817551B2 (ja) | 1979-04-14 | 1979-04-14 | 塗料用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54045898A JPS5817551B2 (ja) | 1979-04-14 | 1979-04-14 | 塗料用組成物 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15890482A Division JPS5874763A (ja) | 1982-09-14 | 1982-09-14 | 印刷インキ用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55137166A JPS55137166A (en) | 1980-10-25 |
| JPS5817551B2 true JPS5817551B2 (ja) | 1983-04-07 |
Family
ID=12732055
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54045898A Expired JPS5817551B2 (ja) | 1979-04-14 | 1979-04-14 | 塗料用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5817551B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5840343A (ja) * | 1981-09-04 | 1983-03-09 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 充てん剤を含有した重合体組成物 |
| US4721739A (en) * | 1982-07-01 | 1988-01-26 | Bic Corp. | Erasable ink compositions |
| JPS61192743A (ja) * | 1985-02-21 | 1986-08-27 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | オレフイン系樹脂用プライマ−組成物 |
| JPH01275671A (ja) * | 1988-04-27 | 1989-11-06 | Fuji Rubber Co Ltd | 熱可塑性エラストマー用印刷塗料組成物 |
| US5145518A (en) * | 1990-06-27 | 1992-09-08 | Xerox Corporation | Inks containing block copolymer micelles |
Citations (9)
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|---|---|---|---|---|
| JPS54146889A (en) * | 1978-05-09 | 1979-11-16 | Kuraray Co Ltd | Production of block copolymer latex |
| JPS5513727A (en) * | 1978-07-17 | 1980-01-30 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Adhesive composition |
| JPS5513720A (en) * | 1978-07-14 | 1980-01-30 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Thermoplastic adhesive resin and its preparation |
| JPS5513719A (en) * | 1978-07-14 | 1980-01-30 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Novel adhesive resin composition |
| JPS5538803A (en) * | 1978-08-16 | 1980-03-18 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Preparation of modified block copolymer |
| JPS5540710A (en) * | 1978-09-14 | 1980-03-22 | Hitachi Chem Co Ltd | Pressure-sensitive adhesive composition |
| JPS5560511A (en) * | 1978-10-31 | 1980-05-07 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Modified block copolymer resin composition and its preparation |
| JPS5580408A (en) * | 1978-12-11 | 1980-06-17 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Preparation of thermoplastic adhesive resin |
| JPS55125175A (en) * | 1979-03-22 | 1980-09-26 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Bonding of acrylonitrile resin |
-
1979
- 1979-04-14 JP JP54045898A patent/JPS5817551B2/ja not_active Expired
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54146889A (en) * | 1978-05-09 | 1979-11-16 | Kuraray Co Ltd | Production of block copolymer latex |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55137166A (en) | 1980-10-25 |
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