JP3532976B2 - 調色用ベースレジン - Google Patents
調色用ベースレジンInfo
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Description
顔料のような微粉末状固体を比較的高濃度で分散させた
場合にも、安定性を含めた優れた顔料分散性を示し、か
つ各種ビニル系樹脂に対する相溶性が優れ、ビニル系塗
料より得られる被覆組成物の塗膜性能を損なうことがな
い調色用ベースレジンに関するものである。 【0002】 【従来の技術】一般に、塗料や印刷インキのような調色
された被覆組成物は、調色用ベースレジンに前記無機顔
料や有機顔料を比較的高濃度で分散させた調色用原色と
称する顔料分散樹脂溶液と、塗膜主要素であるビヒクル
樹脂(例えば、常乾アルキッド樹脂、アルキッドポリオ
ール樹脂、常乾アクリル樹脂、アクリルポリオール樹
脂、酢酸ビニル−アクリル共重合体樹脂等といったビニ
ル系樹脂)を任意の割合で混合して得られ、調色用原色
には優れた顔料分散性が要求される。 【0003】しかし、調色用ベースレジンとして高分子
量ビニル樹脂を用いた場合には、その流動性の問題によ
り顔料分散性が劣るために、分散過程において攪拌、練
合する工数を多く必要とし、生産性が劣るという問題点
を有している。また、異種の顔料を併用する場合には、
これらの混色安定性や粘度、光沢、色相の経時安定性に
劣るものである。 【0004】そこで、調色用原色の顔料分散性を改良す
るために、調色用ベースレジンとして比較的低分子量の
ビニル樹脂を使用することも行われているが、前記ビヒ
クル樹脂との混合後の塗膜性能、例えば、耐溶剤性、耐
水性、基材との密着性を損なう場合が多く、特にこの傾
向は架橋剤を含む塗料系において顕著である。 【0005】また、調色用原色に使用されるベースレジ
ンとビヒクル樹脂の相溶性は、優れた塗膜性能を得る上
で重要なポイントであり、両者の相溶性が悪いと、顔料
の凝集や混合安定性に問題を生ずると共に、混合後の調
色された被覆組成物の塗面の平滑性や光沢の低下をまね
く傾向がある。 【0006】これらの問題点を解決するため、例えば調
色用原色の分散性向上には、界面活性剤あるいは脂肪族
多価カルボン酸等の湿潤剤を助剤として使用し、顔料を
分散させる方法や、尿素誘導体、ウレタン誘導体、アミ
ド誘導体を使って顔料を分散させる方法等が提案されて
いる。また、調色用ベースレジンと塗膜性能を担うビヒ
クル樹脂との相溶性の向上には、比較的低分子量のビニ
ル樹脂を使用する方法や、特開平4−110359号公
報に開示されているように、特定のα、β−不飽和カル
ボン酸のビシクロ基含有エステルを必須成分とする方法
等が提案されている。 【0007】 【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のような
顔料分散性向上の手法は、特定の顔料に対してしか効果
が得られないという問題点を有する。また、顔料分散性
を向上させる物質として低分子量化合物や極性の高い物
質を用いる場合には、塗膜性能が低下するという問題点
を有している。特に、架橋剤を含む塗料系に対しては、
架橋剤と反応する官能基を持たない場合がほとんどであ
るため、塗膜性能の低下も大きいものである。 【0008】また、調色用ベースレジンと塗膜主要素で
あるビヒクル樹脂との相溶性を向上させるために、調色
用ベースレジンとして低分子量のビニル樹脂を使用する
と、塗膜の硬度や耐溶剤性が低下するという問題点を有
する。また、特開平4−110359号公報に開示され
ている共重合体を調色用ベースレジンとして使用する
と、相溶性、顔料分散性は良好であるが、得られる塗膜
の耐溶剤性や耐衝撃性が低下するという欠点を有する。 【0009】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記従来
技術の問題点に鑑み、調色用ベースレジンとしてのアク
リル系共重合体について鋭意検討した結果、特定の水酸
基含有モノマーと特定の脂肪族単環炭化水素置換基含有
モノマーを用いることによって、顔料分散性と塗膜性能
の両立を可能にする調色用原色を見いだした。 【0010】すなわち、本発明の調色用ベースレジン
は、 (a)水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル 1〜30重量% (b)カルボキシル基含有ビニル系単量体 0.5〜10重量% (c)アミノ基含有ビニル系単量体 0.05〜5重量% (d)下記一般式[I]で表される(メタ)アクリル酸エステル 20〜85重量% 【0011】 【化2】 【0012】(式中、Rは水素原子またはメチル基を表
し、nは1〜22の整数を表す。) (e)脂肪族単環炭化水素置換基を有する(メタ)アクリル酸エステル 2〜30重量% (f)脂肪族多環炭化水素置換基を有する(メタ)アクリル酸エステル 2〜30重量% (g)上記(a)〜(f)成分と共重合可能な他のビニル系単量体 0〜50重量% を共重合して得られる、水酸基価が5〜100mgKO
H/g、酸価が0.5〜30mgKOH/g、重量平均
分子量が1000〜15000であるアクリル系共重合
体を含有することを特徴とする。 【0013】本発明の調色用ベースレジンは、前記の単
量体(a)〜(g)を特定の比率で共重合させて得られ
るアクリル系共重合体であり、その水酸基価は5〜10
0mgKOH/g、酸価は0.5〜30mgKOH/
g、重量平均分子量は1000〜15000である必要
がある。これは、アクリル系共重合体の水酸基価が5m
gKOH/g未満であると、形成した塗膜の耐溶剤性、
硬度、耐候性が低下する傾向にあり、100mgKOH
/gを越えると、多くの塗料系において相溶性が低下
し、さらに塗膜形成後の耐水性、耐衝撃性が低下する傾
向にあるためである。より好ましくは、15〜80mg
KOH/gの範囲である。アクリル系共重合体の酸価が
0.5mgKOH/g未満であると、形成した塗膜の耐
溶剤性、硬度が低下する傾向にあり、30mgKOH/
gを越えると、耐水性、耐衝撃性が低下する傾向にあり
好ましくない。より好ましくは、1〜20mgKOH/
gの範囲である。 【0014】重量平均分子量が1000未満であると、
形成した塗膜の耐溶剤性、硬度、耐候性が低下する傾向
にあり、15000を越えると顔料分散性が低下する傾
向にあり、また相溶性の低下に起因する塗膜の光沢低下
が発生しやすくなる傾向にあり好ましくない。より好ま
しくは、3000〜10000の範囲である。 【0015】本発明のアクリル系共重合体に使用される
水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル(a)として
は、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレー
ト、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2
−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロ
キシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチ
ルメタクリレートへのγ−ブチロラクトン1モル付加
物、2−ヒドロキシエチルアクリレートへのε−カプロ
ラクトン1モル付加物、2−ヒドロキシエチルメタクリ
レートへのε−カプロラクトン2モル付加物、2−ヒド
ロキシプロピルメタクリレートへのε−カプロラクトン
2モル付加物等の水酸基含有(メタ)アクリル酸エステ
ルと有機ラクトンの付加物や、2−ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレートまたは2−ヒドロキシプロピル
(メタ)アクリレートへのエチレンオキシドの開環付加
物やプロピレンオキシドの開環付加物、2−ヒドロキシ
エチル(メタ)アクリレートまたは2−ヒドロキシプロ
ピル(メタ)アクリレートの2量体や3量体が挙げら
れ、これらを単独であるいは二種以上を併用して使用す
ることができる。 【0016】これら水酸基含有(メタ)アクリル酸エス
テル(a)は、1〜30重量%の範囲で用いられる。水
酸基含有(メタ)アクリル酸エステル(a)が、1重量
%未満では塗膜の耐溶剤性、硬度、耐候性が低下する傾
向にあり、30重量%を越えると顔料分散性が不十分で
あり、塗料の色分かれが発生しやすく、さらに形成した
塗膜の光沢が不十分となる傾向にあり好ましくない。よ
り好ましくは、5〜20重量%の範囲である。 【0017】本発明の(b)成分として使用されるカル
ボキシル基含有ビニル系単量体は、本発明の調色用ベー
スレジンを常乾塗料に適用する場合に、塗料の顔料分散
性や塗膜の乾燥性を向上させ、また、熱硬化塗料に適用
する場合に、塗料の顔料分散性や塗膜の硬度、耐溶剤性
を向上させる成分として重要である。 【0018】本発明の(b)成分として使用されるカル
ボキシル基含有ビニル系単量体は、例えば、メタクリル
酸、アクリル酸、フマール酸、イタコン酸、マレイン
酸、ビニル安息香酸、マレイン酸モノブチルエステル、
マレイン酸モノメチルエステル、イタコン酸ブチルエス
テル等が挙げられ、これらを単独であるいは二種以上を
併用して使用することもできる。 【0019】これらカルボキシル基含有ビニル系単量体
(b)は、0.5〜10重量%の範囲で使用される。カ
ルボキシル基含有ビニル系単量体(b)が、0.5重量
%未満では、顔料分散性が不十分であり、塗膜の耐溶剤
性、硬度が低下する傾向にあり、10重量%を越える
と、顔料分散性および塗膜の主要素であるビヒクル樹脂
との相溶性が低下し、さらに塗膜の耐水性、耐衝撃性が
低下する傾向にあり好ましくない。 【0020】本発明の(c)成分であるアミノ基含有ビ
ニル系単量体としては、例えば、N,N−ジメチルアミ
ノエチルアクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピ
ルアクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルメタク
リレート、N,N−ジメチルアミノプロピルメタクリレ
ート、t−ブチルアミノエチルメタクリレート等を挙げ
ることができ、特に、これら2級または3級アミノ基含
有ビニル系単量体が好ましい。これらは、単独でまたは
二種以上を併用して使用することができる。 【0021】これらアミノ基含有ビニル系単量体(c)
は、0.05〜5重量%範囲で使用される。アミノ基含
有ビニル系単量体(c)が、0.05重量%未満では顔
料分散性が不十分であり、顔料の凝集や色分かれが発生
しやすい傾向にあり、5重量%を越えると塗膜の耐水性
が低下する傾向にあり好ましくない。より好ましくは、
0.1〜3重量%の範囲である。 【0022】本発明の(d)成分である上記一般式
[I]で表される(メタ)アクリル酸エステルとして
は、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メ
タ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、
i−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)
アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、2
−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−デシル
(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレー
ト、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)
アクリレート等が挙げられ、これらを単独であるいは二
種以上を併用して使用することができる。脂肪族炭化水
素置換基としては、上記のように炭素数1〜22のもの
が好ましく、直鎖状または分岐状のいずれのものであっ
てもよい。 【0023】これら脂肪族炭化水素置換基を有する(メ
タ)アクリル酸エステル(d)は、20〜85重量%の
範囲で使用される。脂肪族炭化水素置換基を有する(メ
タ)アクリル酸エステル(d)が、20重量%未満では
塗膜の耐候性が低下する傾向にあり、85重量%を越え
ると、顔料分散性が低下し、さらに塗膜の硬度、耐溶剤
性が低下する傾向にあり好ましくない。より好ましく
は、30〜75重量%の範囲である。 【0024】本発明の(e)成分である脂肪族単環炭化
水素置換基を有する(メタ)アクリル酸エステルとして
は、例えば、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、メ
チルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘプ
チル(メタ)アクリレート、エチルシクロヘキシル(メ
タ)アクリレート、n−ブチルシクロヘキシル(メタ)
アクリレート等が挙げられ、これらを単独であるいは二
種以上を併用して使用することができる。 【0025】これら脂肪族単環炭化水素置換基を有する
(メタ)アクリル酸エステル(e)は、塗膜の耐候性、
硬度、耐溶剤性を向上させる効果があり、2〜30重量
%の範囲で用いられる。脂肪族単環炭化水素置換基を有
する(メタ)アクリル酸エステル(e)が2重量%未満
では、塗膜の耐候性、耐溶剤性が低下する傾向にあるた
め好ましくなく、30重量%を越えると顔料分散性が低
下する傾向にあるため好ましくない。より好ましくは、
5〜20重量%の範囲である。 【0026】本発明の(f)成分である脂肪族多環炭化
水素置換基を有する(メタ)アクリル酸エステルとして
は、例えば、アダマンチル(メタ)アクリレート、ノル
ボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)
アクリレート、ジヒドロジシクロペンタジエニル(メ
タ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル
(メタ)アクリレート等が挙げられ、これらを単独であ
るいは二種以上を併用して使用することができる。 【0027】これら脂肪族多環炭化水素置換基を有する
(メタ)アクリル酸エステル(f)は、2〜30重量%
の範囲で用いられる。脂肪族多環炭化水素置換基を有す
る(メタ)アクリル酸エステル(f)が、2重量%未満
では、アルキッド樹脂やメラミンアルキッド樹脂のよう
な極性の低い樹脂系との相溶性が低下する傾向にあるた
め好ましくなく、30重量%を越えると塗膜の耐衝撃
性、耐溶剤性が低下する傾向にあり好ましくない。より
好ましくは、5〜20重量%の範囲である。 【0028】本発明のアクリル系共重合体には、必要に
応じて上記(a)〜(f)成分と共重合可能な他のビニ
ル系単量体(g)を使用することができる。これら他の
ビニル系単量体(g)としては、例えば、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン
等の芳香族系ビニル単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル等のビニルエステル類、N−メトキシメチル(メ
タ)アクリルアミド、N−エトキシメチル(メタ)アク
リルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミ
ド等のN−アルコキシ置換アミド類、グリシジル(メ
タ)アクリレート、メタクリルグリシジルエーテル等の
エポキシ基含有ビニル系単量体類、モノ(2−メタクリ
ロキシエチル)アシッドホスフェートやジ(2−メタク
リロキシエチル)アシッドホスフェート等の酸性リン酸
基含有(メタ)アクリル酸エステル類、スルホエチル
(メタ)アクリレート、ビニルベンゼンスルホン酸等の
スルホン酸基含有単量体等が挙げられ、これらを単独で
あるいは二種以上を併用して使用することができる。こ
れら他のビニル系単量体(g)は、0〜50重量%の範
囲で用いられる。他のビニル系単量体(g)が、50重
量%を越えると、顔料分散性の低下および相溶性の低下
に起因する塗膜の光沢低下が発生する傾向にあり好まし
くない。 【0029】本発明のアクリル系共重合体は、当該共重
合成分(a)〜(g)を溶液重合法、塊状重合法、乳化
重合法等の既知の重合法により製造することができる
が、とりわけ溶液重合法により製造するのが好ましい。
溶液重合法により上記アクリル系共重合体を製造する場
合には、有機溶剤および重合開始剤の存在下に成分
(a)〜(g)の混合物を共重合させる。有機溶剤とし
ては、イソプロピルアルコール、n−ブタノール、トル
エン、キシレン等の一般的なものを選択できる。重合開
始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベ
ンゾイル、クメンヒドロペルオキシド等の通常用いられ
る重合開始剤から選択できる。また、必要に応じて2−
メルカプトエタノール、n−オクチルメルカプタン等の
連鎖移動剤を使用することもできる。 【0030】ビヒクル樹脂総固形分に対する調色用ベー
スレジンの固形分重量比率は、5〜70%の範囲にある
ことが好ましい。これは、ビヒクル樹脂総固形分に対す
る調色用ベースレジンの固形分重量比率が、5%未満で
は調色された被覆組成物としての顔料濃度が低く美粧性
が不十分となる傾向にあり、70%を越えると、耐溶剤
性、硬度、耐候性等の諸性能が低下する傾向にあるため
である。より好ましくは、10〜50%の範囲である。 【0031】また、調色用原色を調製する際には、塗膜
性能のバランス、顔料の湿潤性等を考慮して、短油性や
長油性のアルキッド樹脂、ニトロセルロースやセルロー
スアセテートブチレート等の繊維素系樹脂、ポリウレタ
ン樹脂等のアクリル共重合体以外の樹脂をコールドブレ
ンドまたはアクリル共重合体を変性するために使用する
ことも可能である。本発明の調色用ベースレジンと共に
用いられる顔料としては、例えば、二酸化チタン、ベン
ガラ、酸化クロム等の重金属化合物や、沈降性硫酸バリ
ウム、フェロシアン化鉄、炭酸カルシウム、カーボンブ
ラック等の無機顔料、アゾ系顔料やフタロシアニン系青
色顔料、ペリレン、キナクリドン、インドリノン等の有
機顔料が挙げられる。 【0032】本発明の調色用ベースレジンと上記顔料に
より構成される調色用原色の調製は、例えば、適当な分
散装置中で顔料、調色用ベースレジン、さらに必要に応
じて有機溶剤や公知の分散助剤を混合し、分散すること
により行われる。分散装置としては、ボールミル、サン
ドミル、ホモミキサー等が挙げられる。 【0033】 【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて具体的に説明
する。例中の部および%は、全て重量基準である。表−
1に記載している水酸基価および酸価の定義を以下に示
す。 水酸基価:アクリル系共重合体1gを無水酢酸で水酸基
を完全にアセチル化し、中和するのに要する水酸化カリ
ウムのmg数 酸価:アクリル系共重合体1gを中和するのに要する水
酸化カリウムのmg数 表−2に記載している各塗膜性能(膜厚25μmにおけ
る評価結果)の定義および目視判定の基準を以下に示
す。 【0034】・塗膜性能の定義 硬度:三菱鉛筆ユニ使用(45度の角度で塗膜を引っか
いて硬度を測定) 光沢:スガ試験機(株)製のデジタル変角光沢計UGV
−4Dを用いて測定(60G) 耐水性:24時間水道水(室温)に浸漬後、外観を目視
判定 耐温水性:80℃の温水に1時間浸漬後、外観を目視判
定 耐溶剤性:キシレンラビング200回後、外観を目視判
定 耐揮発油性:石油ベンジンに2時間浸漬後、外観を目視
判定 耐衝撃性:デュポン社の衝撃試験機を使用(数字の単位
はcm、重りは300g) 耐候性:スガ試験機製サンシャインウェザーオメーター
で500時間評価し、外観を目視判定 ・目視判定の基準 ◎:性能試験後の塗膜品質が試験前と変化せず、優れた
塗膜性能を維持していると判定 ○:性能試験後の塗膜品質は試験前より若干低下してい
るが、実用性能は十分有していると判定 △:性能試験後の塗膜品質が試験前より低下し、実用上
問題があると判定 ×:性能試験後の塗膜品質が試験前より著しく低下し、
実用上使用不可能と判定 また、実施例1〜3および比較例1〜10に使用したブ
レンド用白エナメルは、塗膜主要素となるビヒクル樹脂
75部(固形分換算)に、粒径が10μm以下である酸
化チタン(石原産業(株)、CR−95)50部を分散
させたものである。 【0035】相溶性(透明性)は、表2のエナメル配合
から顔料を除去したクリヤー塗料をガラス板上に塗装
し、透明性を判定した。色分かれ性は、調色用原色と白
エナメルを混合したものをキシレンにて岩田カップ60
秒(25℃)に希釈粘度調整し、リン酸亜鉛処理板(日
本テストパネル(株)製、ボンデライト#144ダル鋼
板、板厚0.8mm)に4ミルのアプリケーターで塗布
し、このサンプルの塗面を塗布1分後に指でラビングし
て、ラビングしない部分との色相差を調べることによっ
て評価した。 【0036】調色用ベースレジン、B−1〜B−13の
合成 表−1に示した組成の溶剤を100℃に加熱した後、表
−1に示した組成の単量体および重合開始剤の混合物を
溶剤中に4時間かけて滴下し、さらに同温度で2時間重
合した後、降温し反応を終了させ、調色用ベースレジン
B−1〜B−13を合成した。得られた調色用ベースレ
ジンの加熱残分、ガードナー粘度、水酸基価、酸価およ
び重量平均分子量を表−1に示した。 【0037】 【表1】【0038】実施例1 カーボンブラック(デグッサ社製、FW−200)25
部、調色用ベースレジン(B−1)50部、キシレン2
5部とガラスビーズ100部の混合物を遊星型ボールミ
ル(フリッツ・ジャパン社製)で1時間かけて分散さ
せ、ガラスビーズを除去し、調色用原色(P−1)を得
た。得られた調色用原色(P−1)のカーボンブラック
の粒径は、10μm以下に微粉砕されており、調色用原
色は良好な顔料分散性および流動性を示した。さらに、
調色用原色(P−1)50部を、常乾アルキッド樹脂
(E−1)(ハリマ化成(株)製、ハリフタール764
−60)を含有したブレンド用白エナメル125部(固
形分換算)と混合し、被覆組成物を得た。得られた被覆
組成物は表−2に示した通り、相溶性および貯蔵安定性
に優れるとともに、光沢、硬度、耐溶剤性のいずれの塗
膜性能にも優れていた。 【0039】実施例2 赤色顔料(東ソー(株)製、ルビクロンRG−500)
25部、調色用ベースレジン(B−2)50部、芳香族
石油誘導体(エッソ社製、ソルベッソ#100)25部
とガラスビーズ100部の混合物を実施例1と同様な手
順で分散させ、調色用原色(P−2)を得た。得られた
調色用原色(P−2)の赤色顔料の粒径は、10μm以
下に微粉砕されており、調色用原色は良好な顔料分散性
および流動性を示した。調色用原色50部(P−2)を
メラミンアルキッド樹脂(E−2)(ハリマ化成(株)
製、ハリフタール698/三井東圧(株)製、ユーバン
20SE=70/30:固形分比)を含有したブレンド
用エナメル125部(固形分換算)と混合し、被覆組成
物を得た。得られた被覆組成物は表−2に示すとおり、
相溶性および貯蔵安定性に優れるとともに、光沢、硬
度、耐溶剤性のいずれの塗膜性能にも優れていた。 【0040】実施例3 青色顔料(チバ・ガイギー社製、クロモフタルブルー4
CN)25部、調色用ベースレジン(B−3)50部、
キシレン25部とガラスビーズ100部の混合物を実施
例1と同様な手順で分散させ、調色用原色(P−3)を
得た。得られた調色用原色(P−3)の青色顔料の粒径
は、10μm以下に微粉砕されており、調色用原色は良
好な顔料分散性および流動性を示した。調色用原色(P
−3)50部を常乾アクリル樹脂である(E−3)(三
菱レイヨン(株)製、ダイヤナールLR−574)を含
有した白エナメル125部(固形分換算)と混合し、被
覆組成物を得た。得られた被覆組成物は表−2に示すと
おり、相溶性および貯蔵安定性に優れるとともに、光
沢、硬度、耐溶剤性のいずれの塗膜性能にも優れてい
た。 【0041】比較例1 カーボンブラック(デグッサ社製、FW−200)25
部、調色用ベースレジン(B−4)50部、キシレン2
5部とガラスビーズ100部の混合物を実施例1と同様
な手順で分散させ、調色用原色(P−4)を得た。得ら
れた調色用原色(P−4)の顔料分散性は良好であった
が、調色用原色(P−4)50部を実施例2で用いたブ
レンド用白エナメル125部(固形分換算)と混合して
得られる被覆組成物は、表−2に示すとおり、硬度およ
び耐候性に劣っていた。 【0042】比較例2 緑色顔料(チバ・ガイギー社製、イルガライトグリーン
6G)25部、調色用ベースレジン(B−5)50部、
キシレン25部とガラスビーズ100部の混合物を実施
例1と同様な手順で分散させ、調色用原色(P−5)を
得た。得られた調色用原色(P−5)は、実施例1に記
載される分散条件では顔料が10μm以下に微粉砕され
ず、最大20μmの顔料粒子が存在していた。さらに調
色用原色(P−5)を10日間室温で貯蔵したとき、顔
料の凝集が認められた。調色用原色(P−5)50部を
実施例2で用いたブレンド用白エナメル125部(固形
分換算)と混合して得られる被覆組成物は、表−2に示
すとおり、いずれの塗膜性能も劣っていた。 【0043】比較例3 カーボンブラック(デグッサ社製、FW−200)25
部、調色用ベースレジン(B−6)50部、キシレン2
5部とガラスビーズ100部の混合物を実施例1と同様
な手順で分散させ、調色用原色(P−6)を得た。得ら
れた調色用原色(P−6)は、実施例1に記載される分
散条件では顔料が10μm以下に微粉砕されず、最大2
0μmの顔料粒子が存在していた。さらに原色を10日
間室温で貯蔵したとき、顔料の凝集が認められた。調色
用原色(P−6)50部を実施例2で用いたブレンド用
白エナメル125部(固形分換算)と混合して得られる
被覆組成物は、表−2に示すとおり、光沢および耐候性
に劣っていた。 【0044】比較例4 青色顔料(チバ・ガイギー社製、クロモフタルブルー4
CN)25部、調色用ベースレジン(B−7)50部、
キシレン25部とガラスビーズ100部の混合物を実施
例1と同様な手順で分散させ、調色用原色(P−7)を
得た。得られた調色用原色(P−7)の顔料分散性は良
好であったが、調色用原色(P−7)50部を実施例1
で使用した白エナメル125部(固形分換算)と混合し
て得られる被覆組成物は、表−2に示すとおり、塗膜の
耐候性が劣っていた。 【0045】比較例5 カーボンブラック(デグッサ社製、FW−200)25
部、調色用ベースレジン(B−8)50部、キシレン2
5部とガラスビーズ100部の混合物を実施例1と同様
な手順で分散させ、調色用原色(P−8)を得た。得ら
れた調色用原色(P−8)は、調色用原色(P−8)5
0部を実施例2で使用した白エナメル125部(固形分
換算)と混合したとき、表−2に示すように相溶性が劣
り、得られる被覆組成物においても色分かれが発生し、
塗膜の耐候性も劣っていた。 【0046】比較例6 青色顔料(チバ・ガイギー社製、クロモフタルブルー4
CN)25部、調色用ベースレジン(B−9)50部、
芳香族石油誘導体(エッソ社製、ソルベッソ#100)
25部とガラスビーズ100部の混合物を実施例1と同
様な手順で分散させ、調色用原色(P−9)を得た。得
られた調色用原色(P−9)は、実施例1に記載される
分散条件では顔料が10μm以下に微粉砕されず、最大
20μmの顔料粒子が存在していた。さらに、調色用原
色(P−9)を10日間室温で貯蔵したとき、顔料の凝
集が認められた。調色用原色(P−9)50部を実施例
2で使用したブレンド用白エナメル125部(固形分換
算)と混合して得られる被覆組成物は、表−2に示すと
おり、耐温水性、耐衝撃性および光沢に劣っていた。 【0047】比較例7 緑色顔料(チバ・ガイギー社製、イルガライトグリーン
6G)25部、調色用ベースレジン(B−10)50
部、キシレン25部とガラスビーズ100部の混合物を
実施例1と同様な手順で分散させ、調色用原色(P−1
0)を得た。得られた調色用原色(P−10)は、実施
例1に記載される分散条件では顔料が10μm以下に微
粉砕されず、最大20μmの顔料粒子が存在していた。
さらに調色用原色(P−10)を10日間室温で貯蔵し
たとき、顔料の凝集が認められた。調色用原色(P−1
0)50部を実施例3で使用したブレンド用白エナメル
125部(固形分換算)と混合して得られる被覆組成物
は、表−2に示すとおり、耐温水性および耐衝撃性に劣
っていた。 【0048】比較例8 カーボンブラック(デグッサ社製、FW−200)25
部、調色用ベースレジン(B−11)50部、キシレン
25部とガラスビーズ100部の混合物を実施例1と同
様な手順で分散させ、調色用原色(P−11)を得た。
得られた調色用原色(P−11)は、調色用原色50部
を実施例2で使用したブレンド用白エナメル125部
(固形分換算)と混合して得られる被覆組成物は、表−
2に示すとおり、いずれの塗膜性能も劣っていた。 【0049】比較例9 カーボンブラック(デグッサ社製、FW−200)25
部、調色用ベースレジン(B−12)50部、キシレン
25部とガラスビーズ100部の混合物を実施例1と同
様な手順で分散させ、調色用原色(P−12)を得た。
得られた調色用原色(P−12)は、実施例1に記載さ
れる分散条件では顔料が10μm以下に微粉砕されず、
最大20μmの顔料粒子が存在していた。さらに、調色
用原色(P−12)を10日間室温で貯蔵したとき、顔
料の凝集が認められた。調色用原色(P−12)50部
を実施例3で使用したブレンド用白エナメル125部
(固形分換算)と混合して得られる被覆組成物は、表−
2に示すとおり、硬度および耐溶剤性に劣っていた。 【0050】比較例10 赤色顔料(東ソー(株)製、ルビクロンRG−500)
25部、調色用ベースレジン(B−13)50部、キシ
レン25部とガラスビーズ100部の混合物を実施例1
と同様な手順で分散させ、調色用原色(P−13)を得
た。得られた調色用原色(P−13)は、実施例1に記
載される分散条件では顔料が10μm以下に微粉砕され
ず、最大20μmの顔料分子が存在していた。さらに、
調色用原色(P−13)を10日間室温で貯蔵したと
き、顔料の凝集が認められた。調色用原色(P−13)
50部を実施例1で使用したブレンド用白エナメル12
5部(固形分換算)と混合して得られる被覆組成物は、
表−2に示すとおり、塗膜の耐衝撃性が劣っていた。 【0051】比較例11 カーボンブラック(デグッサ社製、FW−200)25
部、調色用ベースレジン(B−11)50部、キシレン
25部と、カーボンブラック(デグッサ社製、FW−2
00)25部、調色用ベースレジン(B−14)50
部、キシレン25部と、ガラスビーズ100部の混合物
を実施例1と同様な手順で分散させ、調色用原色(P−
14)を得た。得られた調色用原色(P−14)は顔料
分散性が良好であったが、調色用原色(P−14)50
部と実施例3で使用したブレンド用白エナメル125部
(固形分換算)と混合して得られる被覆組成物は、表−
2に示すとおり、塗膜の耐衝撃性、耐候性が劣ってい
た。 【0052】 【表2】 【0053】 【発明の効果】以上の実施例からも明らかなように、本
発明の調色用ベースレジンを用いると、各種の常乾や熱
硬化性塗膜の塗膜性能を損なうことなく、着色を目的と
した美粧性付与が可能となり、また、本発明の調色用ベ
ースレジンを用いた調色用原色は、種々のビニル樹脂系
に共通して使用することが可能であり、工業上非常に有
益なものである。
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項1】 (a)水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル 1〜30重量% (b)カルボキシル基含有ビニル系単量体 0.5〜10重量% (c)アミノ基含有ビニル系単量体 0.05〜5重量% (d)下記一般式[I]で表される(メタ)アクリル酸エステル 20〜85重量% 【化1】 (式中、Rは水素原子またはメチル基を表し、nは1〜
22の整数を表す。) (e)脂肪族単環炭化水素置換基を有する(メタ)アクリル酸エステル 2〜30重量% (f)脂肪族多環炭化水素置換基を有する(メタ)アクリル酸エステル 2〜30重量% (g)上記(a)〜(f)成分と共重合可能な他のビニル系単量体 0〜50重量% を共重合して得られる、水酸基価が5〜100mgKO
H/g、酸価が0.5〜30mgKOH/g、重量平均
分子量が1000〜15000であるアクリル系共重合
体を含有することを特徴とする調色用ベースレジン。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24430894A JP3532976B2 (ja) | 1994-10-07 | 1994-10-07 | 調色用ベースレジン |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24430894A JP3532976B2 (ja) | 1994-10-07 | 1994-10-07 | 調色用ベースレジン |
Publications (2)
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JPH08109347A JPH08109347A (ja) | 1996-04-30 |
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Family
ID=17116811
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP24430894A Expired - Lifetime JP3532976B2 (ja) | 1994-10-07 | 1994-10-07 | 調色用ベースレジン |
Country Status (1)
Country | Link |
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WO2006051840A1 (ja) * | 2004-11-11 | 2006-05-18 | Mitsubishi Chemical Corporation | 色材分散液、着色樹脂組成物、カラーフィルタ、及び液晶表示装置 |
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CN101959910A (zh) * | 2008-03-06 | 2011-01-26 | 三菱丽阳株式会社 | 热固性被膜用树脂组合物 |
-
1994
- 1994-10-07 JP JP24430894A patent/JP3532976B2/ja not_active Expired - Lifetime
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