JPS58173197A - 新規洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な洗浄剤組成物に関し、その目的とすると
ころはすぐれた洗浄力と泡立ち性を発揮すると共に、し
かも皮膚、毛髪に対し温和な作用を有する洗浄剤組成物
を提供することにある。

近年、安全性に対する意識の高揚に伴い、各種洗浄剤に
於いても安全な素材の開発に対する期待が高まってきて
おり、さらに現在用いられている素材に対しても安全性
の面から見直しが行われている。しかし、一方で高安全
性を要求したとき、洗浄性、泡立ち性などの機能面で必
らずしも満足されていない。そこでこれら従来から知ら
れている界面活性剤同志の配合を通じて、その相乗効果
を期待した新しい洗浄剤を得ようとする試みが多くなさ
れている。又、当然ながら従来はとんど検討されていな
かった界面活性剤に新しい観点からの見直しがなされて
いる。これらの界面活性剤の中で、近年、分子中にアミ
ノ酸の骨格を有する化合物、特にＮ−長鎖アシルアミノ
酸塩が、そのすぐれた機能性と安全性の面から見直しが
なされ、史に他の界面活性剤との配合研究の進展により
多く使われるようになってきた。代表的なものにＮ−長
鎖アフルザルコシン塩、Ｎ−長鎖アシルグルタミン酸塩
があシ、シャンプー、固型洗剤、台所用洗浄剤等にすで
に多く用いられている。本発明者はこれらいわゆるアミ
ノ酸系界面活性剤に関し、更に機能性の高い性能を有し
、かつ安全性の高い化合物を求めると共に、これらと他
の界面活性剤との組み合わせによる新しい洗浄剤の開発
に鋭意取り組んできた結果、従来はとんど知られていな
かっだＮ６−長鎖アシルリジンのＮａ−メチル誘導体が
水溶性を有し、泡立ち性等の界面活性能にすぐれ、かつ
皮膚に対し安全性が高く新しい洗浄剤組成物の原料とな
ることを確認すると共に、両性界面活性剤と混合したと
き、両者の性質が相乗的に作用し、従来にないすぐれた
泡立ち性、洗浄性を示すと共に安全性も高い新しい洗浄
剤組成物が得られることを見い出し、本発明を完成する
に至った。

本発明の洗浄剤組成物で用いられる一方の成分であるＮ
Ｅ−長鎖アシルＮα、Ｎａ−ジメチルリジン又はＮ−長
鎖アシルＮＣ１，Ｎｃｌ、　Ｎａ−トリメチルリジンは
下記一般式（１）又は（Ｉｔ）で示される構造を有して
いる。

ＲＣＯＮＨ（ＯＨ２）、ＣＨ−ＣＯＯＨ（ｉ）Ｎ（（Ｊ
（３）２ ここで、Ｎａ−メチル化されていないＮ６−長鎖アシル
リジンは両性界面活性剤として知られている（特公昭５
１−２８６１０、特公昭５２−３０２８５）が、本物質
は通常使用条件である中性付近にては水にきわめて難溶
であシ、実用に供されない（油化学２６１１０　（１９
７７）　）。　そこで先ず水溶性を発現させるためＮ“
−位のジメチル化又はトリメチル化をはかったところ、
水溶性が洗浄剤として使用できる程度に向上することが
判明した。又、これら化合物の中でＣＩ）は特殊な洗浄
剤又は殺菌剤として記載されているにすぎず（特公昭４
２−１１９２６、特公昭５１−４４１７２、特公昭５ｌ
−２８６１０）、化合物〔■〕は界面活性剤として全く
検討されていない。

水溶性を賦与することによって初めて測定することが可
能となった該化合物（１）又は（ＩＩ）の界面活性能と
皮膚に対する安全性を測定したところ、本発明の洗浄剤
組成物の一方の主要原料となりうろことを確認した。（
実施例１、表１参照）これら化合物（１）ないし〔…〕
を得るには、リジンのＮａ。

Ｎ（Ｚ−ジメチル化体又はＮａ、Ｎｌ１ｌ！、Ｎａ−ト
リメチル化体を０８〜Ｃ２゜の脂肪酸クロライドとアル
カリとを用いるいわゆる５ｃｈｏｔｔｅｎ　Ｂａｕｍａ
ｎｎ反応により、ＮＥ　−アシル化する方法によるか、
或いはリジンの高級脂肪酸塩を加熱脱水して得九Ｎ６−
長鎖アシルリジンをヨウ化メチルなどのメチル化剤にて
Ｎａ−位をジメチル化又はトリメチル化すればよい。

ＣＩ］及び［Ｉ［）式中、ＲＣ’Ｏであるアシル基とし
ては炭素数８ないし２２の脂肪酸残基、例えば２−エチ
ルヘキサノイル、ラウロイル、バルミトイル、ステアロ
イル、オレオイル、インステアロイル等の単一脂肪酸ア
シルの他、ヤシ油脂肪酸、硬化　′牛脂脂肪酸等の混合
脂肪酸アシルが挙げられる。

該化合物（１）又は（ＩＩ）の選択は目的とする洗浄剤
の形態からなされるが、水への溶解性は一般にＮ−メチ
ル化度が大きくなるに［７たがい大きくなる。即ち、〔
■〕より　（Ｉｔ）の方が犬であり、又、アシル基が短
い方が大きいことを考慮して用いられる。さらに（Ｉ）
及び〔旧は単独でも用いられるが、これらの混合物も用
いられる。

該化合物の等電点は中性付近にあシ通常この等電点で用
いられるが、アルカリ性を示す洗浄剤に際しては、ナト
リウム、カリウム、アンモニウム、アルキロールアミン
、塩基性アミノ酸などの塩が用いられ、又、酸性洗浄剤
にあっては、塩酸、硫酸、有機酸、酸性アミノ酸などの
塩が適宜用いられる。

本発明の洗浄剤組成物の他の一方の成分としては一般的
な両性界面活性剤が適用できるが、特に下ｄピの両性界
面活性剤がその相乗効果においてすぐれている。

１）一般式ｌ〕で表わされるアルキルアミノ又はイミノ
カルボン酸塩 （式中Ｒは炭素数的８ないし２２のアルキル基又はアル
ケニル基、ｍ、ｎは０ないし３の整数であシ、かつｍ＋
ｎ≦６、）は１ないし２、Ｍは水素、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金松、ＮＨいアルカノールアミンから誘導さ
れるカチオン、Ｘは水素又はＯＨ３、Ｙは水素、ＣＨ３
又は−ＣＨ２０００Ｍ、である。） ２）　　一般式（ＩＶＩ、　（Ｖ）で表わされるカルボ
キシベタイン型 Ｒ，Ｒ３ （式中Ｒ１は炭素数的８ないじ約２２のアルキル基（び
゛ 又はアルケニル基、Ｒ２ｌｌｌ１１彰。はそれぞれ炭素
数１ないし３のアルキル基又は（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＨ
（ｎは１ないし１０）又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ０Ｏは水素
、アルカリ土類金属、ＮＨ４、アルカノールアミンから
誘導されるカチオン）。

３）　一般式〔■〕で表わされるアミノスルホン酸型＞
　Ｎ−（ｃＨ，、）ｎＳＱ、、Ｍ　　　　　　　（ＶＩ
）Ｒ′ （式中Ｒは炭素数８から２２までのアルキル基又はアル
ケニル基、Ｒ′は炭素数１ないし３のアルキル基又は水
素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ＮＨ４、又はア
ルカノールアミンよシ誘導されるカチオンである。ｎは
１ないし３の整数である。） ４）一般式〔■〕で表わされるアミンオキシド型Ｒ。

Ｒ−Ｎ−）Ｏ（Ｖｌ１３ ２ （式中、Ｒは炭素数的８ないし２２のアルキル基、アル
ケニル基、Ｒ，、Ｒ２は炭素数１ないし３のアルキル基
）。

５）一般式〔■）　Ｃ■）　（Ｘ）　（ＸＩ）で表わさ
れるイミダシリン型 （但し、式中Ｒ１は約４ないし１８個の炭素原子を有す
るアルキル基又はアルケニル基、Ｒ２は１ないし４個の
アルキレン基、Ｒ３は馬又はＯＨ基で置換されたアルキ
レン基、Ｍは水素原子、アルカリ金属、又はアルカノー
ルアミンから誘導されるカチオンそしてＧはアニオンで
ある。）６）一般式〔■〕及び〔■〕で表わされるアン
ドアミン型 （但し式中Ｒ８は炭素数的８ないし２２のアルキル基又
はアルケニル基、馬は一〇Ｈ２ＣＯ０Ｍ又は−ＣＩ（２
０００Ｍ又は−〇Ｈ２ＣＨ２ＣＯ０Ｍ％Ｒ１は水素、−
ＣＨ２０００Ｍ又は−０Ｈ２ＣＨ２（１！ＯＯＭ　、　
Ｍは水溶性塩を形成するカチオン）。

（但し上式中Ｒ□、鳥、Ｒ３は一般式〔■〕の記号と同
一の意味を表わし、Ｒ４は水素、−ＣＨ２ＣＨ００Ｍ又
は−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００Ｍ１このＭは一般式〔■〕の記
号と同−の意味を表わす）。

本発明の洗浄剤組成物におけるＮ６−長鎖アシル〜Ｎα
、Ｎα−ジメチル及びＮｃｔ、Ｎａ、Ｎｅｔ　　５リメ
チルリジン訪導体、又はそれらの塩と上記両性界面活性
剤：剤との配合比は個々の組成で異なるが、通常４〜君
、特に８：２〜２：８の附近にすぐれた相乗効果が認め
られる。例えば上記の代表的な両性界面活性剤を用い、
これと本Ｎ６−長鎖アシル−Ｎａ−メチルリジン誘導体
とを種々の割合で配合した系の水溶液についてロスマイ
ルス法による泡立ち試験を行った結果は表１に示す通り
で、同表から明らかなようにＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ア
ルキル−Ｎ−カルホキジメチルアンモニウムベタインと
の混合系で重量比８：２のとき、２−アルキル−Ｎ−カ
ルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウム
塩との混合系で重量比８：２のとき、又、ジメチルアル
キルアミンオキシドとの混合系で重量比１：１のとき、
最も高い泡立ち効果を奏することが理解されよう。

洗浄剤組成物の形態としては、固形、粉体、線状、液体
と種々のものが得られ、用途としてはシャンプー、クレ
ンジングフオーム、固形洗剤、台所用洗剤、衣料用液体
又は粉末洗剤などが代表的なものとして挙げられる。と
ころで洗浄剤は形態の如何にかかわらず、使用時水に溶
けることがその洗浄性をいかんなく発揮させる上で極め
て重要であり、しだがって配合上すぐれた溶解補助剤の
選択が洗浄剤組成物の良否をも左右させる。本発明の一
成分である化合物ｍ又は（ＩＩ）の溶解補助剤としてさ
らに検討した結果、液状の場合しばしば用いられる尿素
、エチルアルコール、プロピレングリコール、Ｐ−）ル
エンスルホン酸塩ｏ他水溶性のアルカリ土類金属である
塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム
等がその溶解性向上に有効である。

本発明の洗浄剤組成物にはその他の補助剤例えばＮ−ア
シルアミノ酸塩、Ｎ−アシルプロティン、ポリオキシエ
チレン高級アルコール硫酸エステルのアルカリ金属塩な
どの陰イオン界面活性剤、泡立ち増強剤としての脂肪酸
アルキロールアミドなどの有機酸塩や硫酸す）　ＩＪウ
ム、リン酸塩、ゼオライトなどの無機塩、エモリエント
剤としてプロティン、ラノリン、レシチンあるいは油溶
性ノニオン界面活性剤例えばグリセリン脂肪酸エステル
、／ニガーエステル、Ｎ−アシルアミノ酸長鎖アルコー
ルエステルなど、又、形態保持剤、稀釈剤等としてグリ
セリン、プロピレングリコール、高級アルコール等、ジ
ンクピリチオンなどの薬剤その他香料、染料などを目的
とする用途、形態に合わせて加えることが可能である。

かくして得られた洗浄剤組成物の特長を列記するならば
次の通シである。

（１）液体、線状、固形、粉末状の種々の製品が広く得
られる。

（２）得られた洗浄剤は皮膚、毛髪、繊維に対して作用
が温和である。

（３）頭髪を洗浄した場合にはすすぎが容易で洗髪後の
調髪性にすぐれている。

以下、実施例により具体的に説明する。尚、実施例中チ
は重′ｊｉｉ％を意味する。

実施例Ｉ Ｎ−長鎖アシル−ＨＰ　Ｎ（Ｘ−ジメチル（又はｆ　、
ＮｃｌＮａ−’）　’Ｊメチル）リジンと各種両性界面
活性剤を種々配合せしめて溶解性、泡立ちカを測定した
。

測定条件及び測定方法は次の通シである。

１　測定条件 （１）溶解性 界面活性剤の０．２５％水溶液における室温及び４０Ｃ
での溶解性をみた。表中の略号；Ｓ：溶解 （２）泡立ち力 界面活性剤の０２５％水溶液を４０ｃでロスマイルス法
によシ測定し、その直後（０分値）の値で表わしだ。

２　測定結果 表Ｉに示すごとく、本発明の洗浄剤組成物の一方の主要
成分であるリジン誘導体は単独でもすぐれた泡立ち性、
洗浄力を有すると共に各種両性界面活性剤と配合したと
きには、比較的広い範囲で溶解性が向上し、泡立ちカに
おいて相刺効来が認められた。

表　　１ １ルーＮ＋□、醪ＮＩＡｐリメテルリジン；】：１混合
物実施例２　　シャンプー クエン酸ユナトリウム１．５水和物　　　　　　　　　
２０水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７８０（＊２−ウンデカニル−Ｎ−カルボキシメ
チル−Ｎ−ヒドロキ／エチルイミタブリウム塩） 上記組成のシャンプー組成物に於いて界面活性剤の比を
変化せしめたときの洗髪力、家兎を用いた皮膚−次刺激
性を測定した結果を表■に示す。

この結果から明らかなように、両者の界面活性剤を混合
した系においてそれぞれ単独で使用した場合に比し洗髪
力にすぐれていると共に、イミダシリン系界面活性剤単
体に比し、洗髪稜の仕上シ感、皮膚−次刺激性に関し向
上していることが判表　　Ｈ 測定方法 洗髪カニヘアピースに２−の人工汚泥と０．０５ｇの粘
土を塗布し、これに０．５　Ｗｌｔの供試７ヤンブーを
滴下し、１５秒間押し洗 いする。泡が立たない場合はへアービ ースを１ノの温水で軽くすすぎ、水を 切って再びこの操作をくり返す。温水 は取りかえない。泡が充分に立った時 点で滴下したシャンプーの回数を記録 する。値の小さい方が洗髪力がすぐれ ている。

皮膚−次刺激性：ニュージランドホワイト雄性家兎体重
２．５〜３．　Ｏｋｙ　１群６匹を用いクローズドパッ
チする。−目抜パッチ テスト用絆創膏をはがし、Ｄｒａｉｚｅ評価基準によシ
刺激性を判定した。なお 供試試料は本洗浄剤２５＋＋ｌＡ！を水７５ｍＪで稀釈
して用いた。

実施例３　　シャンプー ＮＥ−硬化牛脂脂肪酸アシル−Ｎａ、Ｎａ−ジメチル＋
Ｊ？、ｙ　５．０％Ｎ−バルミトイル−Ｎａ、　Ｎｑ　
Ｎａ−トリメチルリジン　　　４゜ジメチルステアリル
アミンオキンド　　　　　　７゜ヤシ油脂肪酸ジェタノ
ールアミドｏ７ ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム　　　　　
　　ｏ７プロピレングリコール　　　　　　　　　　　
　　１゜ＰＯＡ、Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｏ，５Ｎ　ａ　Ｃｌ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　Ｏ，４水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　８０．７上記配合により泡立ち性
にすぐれ、使用時の泡の感触がクリーミイ−であシ使用
後の毛髪に対し温和な感触を有したシャンプーを得た。

実施例４　　シャンプー Ｎ６−ラウロイル−ＮａＮ（１−ジメチルリジン　・・
・　　１５．０　％ジメチルラウリルアミン酢酸ベタイ
ン　　　　　　　　　４゜Ｎ−ココイル−Ｌ−グルタミ
ン酸モノトリエタノールアミン　　１．０％プロデュウ
１２００（味の素ＫＫ製湿潤剤）２０塩化カル７ウム６
水和物　　　　　　　　　　　２゜水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　７６．０上記組成
により豊富な泡立ち性と洗浄力を有し使用後毛髪に対し
、しっとりした感触を有したシャンプーを得た。

実施例５　　固形洗剤 Ｎ６−硬化牛脂脂肪酸ア−１：／Ａ−Ｎα、Ｎａ−ジメ
チルす〃　３７０％Ｎ６−バルミドイルーＮα、Ｎα−
ジメチルリジン　　　　　２５０ジメチルパルミチル力
ルボキシメチルアンモニウム　　　２０．０セチルアル
コール　　　　　　　　　　　　　　５０２゜ ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油モノビロシ゛ルタメー
ト３０イソステアレート 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０．０上記組成物をそれぞれ小型ロールで充分に混
練した後、口型を４０〜５０Ｃに保った小型固形布けん
試作装置で押し出して得た棒状洗剤を足踏み式成型機で
成型した。得られた固形石けんは洗浄力、起泡力にすぐ
れ、しかも皮膚に対し温和性にすぐれた感触を与えた。

実施例６　　台所洗剤 Ｎ６−ヤジ油脂肪酸アシル−ＮαＨ（１−ジメチルリジ
ン　１３８チＮ６−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎａ、Ｎａ、
Ｎａ−トリメチルリジン　７６２−ウンデカニル−Ｎ−
力ルボキシメチルーＮ−ヒドロ７６キシエチルイミダゾ
リウムペタイン ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド　　　　　　　２０エ
タノール　　　　　　　　　　　　　　３０プロピレン
グリコール　　　　　　　　　　　　２０クエン酸２　
Ｎａ　　　　　　　　　　　　　１．４水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６２６上記配合に
よシ、すぐれた洗浄力、起泡力を有し、しかも皮膚に対
し温和性のすぐれた食器用洗浄剤組成物を得た。

特許出願人　味の素株式会社 手続補正− 昭和５７年１０月＄ｉ’ＥＩ 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第５５０７６号 ２、発明の名称 新規洗浄剤組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　　東京都中央区京橋−丁目５番８号４、補正命
令の日付　　　　　自発 ７、補正の内容　　　明細書中の誤記を下記の通り訂正
します。

記 貞　　ｈ　　　　　　　　　誤　　　　　　　　　　　
　正１　　末　　　　アシドアミン型　　　　アミドア
ミン型１０　７〜８　　アシドアミン型　　　　アミド
アミン型１２　　　下から４　Ｎ−アシルプロティン　
Ｎ−アシルプロティン１３　２〜３　　プロティン　　
　　　プロティン下から２−　　　２゛ゞ゛０１゛”５
も０１Ｒ＝　Ｃ，、Ｒ３＝　−ａ（、ａ（＞ωＩＲ１＃
ｑ５．ＲＪ＝−ａ（ＬＣ［（＞ω１ｈ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１，）下記一般式〔ｎ’５ｔは（Ｉｔ）で表わされる
   Ｎ６−長鎖アシル−Ｎａ、　ｆ−ジメチルリジン又はＮ
   ６−長鎖アソルーＮＣ’、Ｎα、Ｎα−トリメチルリジ
   ン又はそれらの塩の少なくとも一種と、両性界面活性剤
   を主要成分としてなる洗浄剤組成物。 ＦＣＯＮＨ（ＣＨ２）、　０ＨＯＯＯＨ（１）Ｎ（ＣＨ
   ３）２ （但し式中ＲＣＯは炭素数８〜２２の脂肪陳アシル基を
   示す） （２）両性界面活性剤がアルキルアミノ又はイミノカル
   ホン酸型、カルボキシベタイン型、アミノスルホン酸型
   、アミンオキシド型、イミダシリン型又はアシドアミン
   型の構造を有する活性剤である特許請求の範囲（１）項
   記載の洗浄剤組成物。