JPS58168608A - 塩化ビニルの懸濁重合法 - Google Patents
塩化ビニルの懸濁重合法Info
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- JPS58168608A JPS58168608A JP5101482A JP5101482A JPS58168608A JP S58168608 A JPS58168608 A JP S58168608A JP 5101482 A JP5101482 A JP 5101482A JP 5101482 A JP5101482 A JP 5101482A JP S58168608 A JPS58168608 A JP S58168608A
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- JP
- Japan
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- vinyl chloride
- polymerization
- suspension polymerization
- peroxide
- polymerization initiator
- Prior art date
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- Pending
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- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱安定性良好な塩化ビニル重合体または共重合
体(以下塩化ビニル重合体類と称する)を得る重合方法
に関する。
体(以下塩化ビニル重合体類と称する)を得る重合方法
に関する。
一般にハロゲン含有樹脂たとえば塩化ビニル樹脂は加熱
成型加工を行なう際に主として脱ハロゲン化水素に起因
する熱分解を起し易く、また使用に際して日光への曝露
などによって同様の分解を起す傾向があり、その結果、
淡黄、黄色、褐色、黒色と望ましくない変化をするとと
もに、物理的特性や耐久性が損なわれる。
成型加工を行なう際に主として脱ハロゲン化水素に起因
する熱分解を起し易く、また使用に際して日光への曝露
などによって同様の分解を起す傾向があり、その結果、
淡黄、黄色、褐色、黒色と望ましくない変化をするとと
もに、物理的特性や耐久性が損なわれる。
本発明者等は重合方法について鋭意検討を行なった結果
、重合開始剤としてt−ブチルパー第1キシネオデカノ
エートとノナノイルパーオキサイドを組み合わせて使用
すれば、熱安定剤等を添加することなしに、それ自身熱
安定性の良好な塩化ビニル重合体類が得られることを発
見し、本発明に到達した。
、重合開始剤としてt−ブチルパー第1キシネオデカノ
エートとノナノイルパーオキサイドを組み合わせて使用
すれば、熱安定剤等を添加することなしに、それ自身熱
安定性の良好な塩化ビニル重合体類が得られることを発
見し、本発明に到達した。
すなわち、本発明により、塩化ビニル単量体の重合、ま
たは塩化ビニル単量体と共重合可能な他のビニル型単蓋
体と塩化ビニル単量体との共重合を懸濁重合法により行
なうに際し、重合開始剤としてt−ブチルパーオキシネ
オデカノエートとノナノイルパーオキサイドを組み合わ
せて使用することを特徴とする熱安定性の良好な塩化ビ
ニルの懸濁重合法。
たは塩化ビニル単量体と共重合可能な他のビニル型単蓋
体と塩化ビニル単量体との共重合を懸濁重合法により行
なうに際し、重合開始剤としてt−ブチルパーオキシネ
オデカノエートとノナノイルパーオキサイドを組み合わ
せて使用することを特徴とする熱安定性の良好な塩化ビ
ニルの懸濁重合法。
が提供される。
以下本発明の詳細な説明する。
本発明においては1重合開始剤としてt−プチルバーオ
キシネオデカノエートとノナノイルパーオキサイドを組
み合わせて使用するが、なぜこの両者を併用すれば熱安
定性良好な塩化ビニル重合体類が得られるのかの明確な
理由は明らかではない。おそらく特に製造された塩化ビ
ニル重合体が不飽和結合の数が少なくなる、あるいはシ
ンジオタフティックの部分が少なくなるなど、脱塩酸さ
れにくい構造となるのではないかと推察される。
キシネオデカノエートとノナノイルパーオキサイドを組
み合わせて使用するが、なぜこの両者を併用すれば熱安
定性良好な塩化ビニル重合体類が得られるのかの明確な
理由は明らかではない。おそらく特に製造された塩化ビ
ニル重合体が不飽和結合の数が少なくなる、あるいはシ
ンジオタフティックの部分が少なくなるなど、脱塩酸さ
れにくい構造となるのではないかと推察される。
本発明において重合開始剤として、併用使用するt−ブ
チルパーオキシネオデカノエートとノナノイルパーオキ
サイドの割合は重合反応速度を均一化するためにどのよ
うな値をとることもさしつかえないが1/10〜10/
1の範囲で使用するのが望ましい。またさらに他の重合
開始剤を組み合わせて使っても良い。組み合わせて使用
される他の重合開始剤としては、ジイソプロピルパーオ
キシジカーボネート、ジオクチルパーオキシジカーボ坏
−ト、ジラウリルパーオキシジカーボネート、ジセチル
パーオキシジカーポネート、゛ジターシャリーブチルパ
ーオキシジカーボ不一ト等のジアルキルパーオキシジカ
ーボネート;ジ(2−エトキシエチル)パーオキシジカ
ーボネート、ジ(2−メトキシプロピル)パーオキシジ
カーボネート、ジベンジルパーオキシジカーボネート、
ジシクロヘキシルパーオキシジカーボネート、ジターシ
ャリ−ブチルシクロヘキシルバーオキシジカーボネート
等; 2.2/−アゾビス−2,4−ジメチルノくレロ
ニトリル、2.2’−アゾビス−4−メトキシ〒2.4
−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物;ターシャリ
−ブチルパーオキシネオデカネート、ジターシャリープ
チルオギザレート、イソブチ5リルパーオキサイド等が
あげられる。
チルパーオキシネオデカノエートとノナノイルパーオキ
サイドの割合は重合反応速度を均一化するためにどのよ
うな値をとることもさしつかえないが1/10〜10/
1の範囲で使用するのが望ましい。またさらに他の重合
開始剤を組み合わせて使っても良い。組み合わせて使用
される他の重合開始剤としては、ジイソプロピルパーオ
キシジカーボネート、ジオクチルパーオキシジカーボ坏
−ト、ジラウリルパーオキシジカーボネート、ジセチル
パーオキシジカーポネート、゛ジターシャリーブチルパ
ーオキシジカーボ不一ト等のジアルキルパーオキシジカ
ーボネート;ジ(2−エトキシエチル)パーオキシジカ
ーボネート、ジ(2−メトキシプロピル)パーオキシジ
カーボネート、ジベンジルパーオキシジカーボネート、
ジシクロヘキシルパーオキシジカーボネート、ジターシ
ャリ−ブチルシクロヘキシルバーオキシジカーボネート
等; 2.2/−アゾビス−2,4−ジメチルノくレロ
ニトリル、2.2’−アゾビス−4−メトキシ〒2.4
−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物;ターシャリ
−ブチルパーオキシネオデカネート、ジターシャリープ
チルオギザレート、イソブチ5リルパーオキサイド等が
あげられる。
しかしこの組み合せの中に、t−ブチルパーオキシネオ
デカノエートとノナノイルパーオキサイドの両者が含ま
れることが必須の要件であることはもちろんである。組
み合わせる重合開始剤の数に制限はないが実質的には2
ないし4種類の重合開始剤の組み合わせが好ましい。
デカノエートとノナノイルパーオキサイドの両者が含ま
れることが必須の要件であることはもちろんである。組
み合わせる重合開始剤の数に制限はないが実質的には2
ないし4種類の重合開始剤の組み合わせが好ましい。
組み合わせて用いられる重合開始剤の中でのt−ブチル
パーオキシネオデカノエートとノナノイルパーオキサイ
ドの割合は多いほど、得られる塩化ビニル重合体類の熱
安定性は改善される。組み合わせて用いられ重合開始剤
の中でのt−ブチルパーオキシネオデカノエートとノナ
ノイルパーオキサイドの割合は全触媒量の10〜100
重量%が好ましく、20〜100重量%が更に好ましい
。
パーオキシネオデカノエートとノナノイルパーオキサイ
ドの割合は多いほど、得られる塩化ビニル重合体類の熱
安定性は改善される。組み合わせて用いられ重合開始剤
の中でのt−ブチルパーオキシネオデカノエートとノナ
ノイルパーオキサイドの割合は全触媒量の10〜100
重量%が好ましく、20〜100重量%が更に好ましい
。
本発明において塩化ビニルの重合に使用される重合開始
剤の使用量は重合温度および重合機の除熱能力(・附帯
設備の除熱能力を含む)によって決定されなければなら
ないが、およその値として塩化ビニル100重゛殴部あ
たり、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、ノナノ
イルパーオキサイド及び組み合わせられる重合開始剤の
合計針は0.01〜0.6重量部である。
剤の使用量は重合温度および重合機の除熱能力(・附帯
設備の除熱能力を含む)によって決定されなければなら
ないが、およその値として塩化ビニル100重゛殴部あ
たり、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、ノナノ
イルパーオキサイド及び組み合わせられる重合開始剤の
合計針は0.01〜0.6重量部である。
本発明の方法は一般に当業界で行なわれている水性懸濁
重合法により行なわれる。即ち塩化ビニルと水との割合
は一般に塩化ビニル100重量部に対し水80〜300
重量部であり、また重合温度は通常35℃〜70℃であ
る1、塩化ビニルのほかに塩化ビニルと共重合可能な他
の単量体たとえばエチレン、プロピレン、1−7”テン
、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オ
クテン、1−ノネン、l−デセン、1−ウンデセン、1
−ドデセン、1−トリデセン、1−テトラデセン等の炭
素数が2〜30のαオレフィン;アクリル酸もしくはそ
のエステル類、メタクリル酸もしくはそのエステル類、
フマール酸もしくはそのエステル類、マレイン酸もしく
はそのエステル類、酢酸ビニル、フロピオン酸ビニル、
アルキルビニルエーテル等及びこれらの混合物を共存さ
せることができる。
重合法により行なわれる。即ち塩化ビニルと水との割合
は一般に塩化ビニル100重量部に対し水80〜300
重量部であり、また重合温度は通常35℃〜70℃であ
る1、塩化ビニルのほかに塩化ビニルと共重合可能な他
の単量体たとえばエチレン、プロピレン、1−7”テン
、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オ
クテン、1−ノネン、l−デセン、1−ウンデセン、1
−ドデセン、1−トリデセン、1−テトラデセン等の炭
素数が2〜30のαオレフィン;アクリル酸もしくはそ
のエステル類、メタクリル酸もしくはそのエステル類、
フマール酸もしくはそのエステル類、マレイン酸もしく
はそのエステル類、酢酸ビニル、フロピオン酸ビニル、
アルキルビニルエーテル等及びこれらの混合物を共存さ
せることができる。
本発明においては公知の分散剤が使用される。
使用可能な分散剤としてはポリビニルアルコール。
セルローズ誘導体、無水マレイン酸・スチレン共jF合
体、無水マレイン酸・メチルビニルエーテル共重合体、
ゼラチン等があげられる。
体、無水マレイン酸・メチルビニルエーテル共重合体、
ゼラチン等があげられる。
以下実施例、比較例により本発明を具体的に説明するが
、これらはいずれも本発明の範囲を限定するものではな
い。なお、実施例、比較例中の部11ば重1部である。
、これらはいずれも本発明の範囲を限定するものではな
い。なお、実施例、比較例中の部11ば重1部である。
実施例1゜
内容積7m’の重合機に、水2,250 kg、鹸化度
80モル%で平均重合度20000部分鹸化ポリビニル
アルコール1.8kg% t−ブチルパーオキシネオデ
カノエート0.4 kg、ノナノイルパーオキサイドし
5kg を装入し、内部の空気を真空ポンプで排除した
後、塩化ビニル2250 kgを装入した。
80モル%で平均重合度20000部分鹸化ポリビニル
アルコール1.8kg% t−ブチルパーオキシネオデ
カノエート0.4 kg、ノナノイルパーオキサイドし
5kg を装入し、内部の空気を真空ポンプで排除した
後、塩化ビニル2250 kgを装入した。
重合温度を57℃に設定し、反応を進行させしめ、内部
の圧力が5 kg/an”Gに達するまで、反応を続け
た。反応終了後、大部分の未反応単量体を回収した後、
重合体のスラリーを排出し、脱水後乾燥し、塩化ビニル
重合体を製品として取得した。
の圧力が5 kg/an”Gに達するまで、反応を続け
た。反応終了後、大部分の未反応単量体を回収した後、
重合体のスラリーを排出し、脱水後乾燥し、塩化ビニル
重合体を製品として取得した。
上記重合体100部、ジオクチル7タレート30部、ジ
プチル錫メルカプタイド0.3部、酸化チタン0.3部
を配合し、160℃のロール上で5分混疎し、厚さ0.
6mmのシート状のテストピース(30X40mm)を
得た。これを180℃のギヤオーブンに所定時間静置し
着色度の経時変化を調べた。
プチル錫メルカプタイド0.3部、酸化チタン0.3部
を配合し、160℃のロール上で5分混疎し、厚さ0.
6mmのシート状のテストピース(30X40mm)を
得た。これを180℃のギヤオーブンに所定時間静置し
着色度の経時変化を調べた。
結果を第1表に示した。
比較例1゜
実施例1のt−プチルパーオキシネオデカノエ’ト0−
4 kgs ノナノイルパーオキサイド0.5kgのか
わシに2,2′−アゾビス・イソブチロニトリル0・9
kgを使用した以外は実施例1と同様の方法を行ない、
塩化ビニル重合体を製品として得た。
4 kgs ノナノイルパーオキサイド0.5kgのか
わシに2,2′−アゾビス・イソブチロニトリル0・9
kgを使用した以外は実施例1と同様の方法を行ない、
塩化ビニル重合体を製品として得た。
この製品を実施例1と同様の方法でギヤオーブンによる
着色度の経時変化を調べた。結果を第1表に示した、 実施例2 内容積7m’の重合機に水2500 kg 、 鹸化
度80モル%で平均重合度2000の部分鹸化ポリビニ
ルアルコール1.8kf1 t−ブチルパーオキシ不オ
デカノエー)0.2kg、ノナノイルパーオキサイド0
.4kgを装入し、内部の空気を真空ポンプで排除した
後、酢酸ビニル140kg、塩化ビニル2000 kg
を装入した。重合温度を60℃に設 !定
し、反応を進行させしめ、内部の圧力が7.5kg[達
するまで、反応を続けた。反応終了後。
着色度の経時変化を調べた。結果を第1表に示した、 実施例2 内容積7m’の重合機に水2500 kg 、 鹸化
度80モル%で平均重合度2000の部分鹸化ポリビニ
ルアルコール1.8kf1 t−ブチルパーオキシ不オ
デカノエー)0.2kg、ノナノイルパーオキサイド0
.4kgを装入し、内部の空気を真空ポンプで排除した
後、酢酸ビニル140kg、塩化ビニル2000 kg
を装入した。重合温度を60℃に設 !定
し、反応を進行させしめ、内部の圧力が7.5kg[達
するまで、反応を続けた。反応終了後。
大部分の未反応単量体を回収した後、重合体のスラリー
を排出し、脱水乾燥後、塩化ビニル重合体を製品として
取得した。
を排出し、脱水乾燥後、塩化ビニル重合体を製品として
取得した。
上記製品を実施例1と同様の方法でギヤオーブンによる
着色度の経時変化を調べた。結果を第1表に示した。
着色度の経時変化を調べた。結果を第1表に示した。
比較例2゜
実施例2のt−ブチルパーオキシネオデカノエート0.
3kg、ノナノイルパーオキサイド0.5kgのかわり
にラウロイルパーオキサイド0.4kg1アゾビスイン
ブチロニトリル0.6kgを使用した以外は実施例2と
同様の方法を行ない塩化ビニル重合体を製品として得た
。
3kg、ノナノイルパーオキサイド0.5kgのかわり
にラウロイルパーオキサイド0.4kg1アゾビスイン
ブチロニトリル0.6kgを使用した以外は実施例2と
同様の方法を行ない塩化ビニル重合体を製品として得た
。
この製品を実施例1と同様の方法で、ギヤオーブンによ
る着色度の経時変化を調べた。結果を第1表に示した。
る着色度の経時変化を調べた。結果を第1表に示した。
1111表 (熱安定性試験)
■
(注)$)着色fO表示は次の6段階とした。
0.0 着色なし
1.0 中辛着色
2.0 淡黄色
3・O黄色
4.0 褐色
5.0 晶化
畳許出願人
Claims (1)
- (1)塩化ビニル単量体の重合、または塩化ビニル単量
体と共重合可能な他のビニル型単量体と塩化ビニル単量
体との共重合を懸濁重合法により行なうに際し、重合開
始剤としてt−ブチルパーオキシネオデカノエートとノ
ナノイルパーオキサイドを組み合せて使用することを特
徴とする熱安定性の良好な塩化ビニルの懸濁重合法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5101482A JPS58168608A (ja) | 1982-03-31 | 1982-03-31 | 塩化ビニルの懸濁重合法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5101482A JPS58168608A (ja) | 1982-03-31 | 1982-03-31 | 塩化ビニルの懸濁重合法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58168608A true JPS58168608A (ja) | 1983-10-05 |
Family
ID=12874929
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5101482A Pending JPS58168608A (ja) | 1982-03-31 | 1982-03-31 | 塩化ビニルの懸濁重合法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58168608A (ja) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3687867A (en) * | 1970-04-08 | 1972-08-29 | Argus Chem | Novel co-initiator systems |
-
1982
- 1982-03-31 JP JP5101482A patent/JPS58168608A/ja active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3687867A (en) * | 1970-04-08 | 1972-08-29 | Argus Chem | Novel co-initiator systems |
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