JPS58168608A - 塩化ビニルの懸濁重合法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱安定性良好な塩化ビニル重合体または共重合
体（以下塩化ビニル重合体類と称する）を得る重合方法
に関する。

一般にハロゲン含有樹脂たとえば塩化ビニル樹脂は加熱
成型加工を行なう際に主として脱ハロゲン化水素に起因
する熱分解を起し易く、また使用に際して日光への曝露
などによって同様の分解を起す傾向があり、その結果、
淡黄、黄色、褐色、黒色と望ましくない変化をするとと
もに、物理的特性や耐久性が損なわれる。

本発明者等は重合方法について鋭意検討を行なった結果
、重合開始剤としてｔ−ブチルパー第１キシネオデカノ
エートとノナノイルパーオキサイドを組み合わせて使用
すれば、熱安定剤等を添加することなしに、それ自身熱
安定性の良好な塩化ビニル重合体類が得られることを発
見し、本発明に到達した。

すなわち、本発明により、塩化ビニル単量体の重合、ま
たは塩化ビニル単量体と共重合可能な他のビニル型単蓋
体と塩化ビニル単量体との共重合を懸濁重合法により行
なうに際し、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシネ
オデカノエートとノナノイルパーオキサイドを組み合わ
せて使用することを特徴とする熱安定性の良好な塩化ビ
ニルの懸濁重合法。

が提供される。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明においては１重合開始剤としてｔ−プチルバーオ
キシネオデカノエートとノナノイルパーオキサイドを組
み合わせて使用するが、なぜこの両者を併用すれば熱安
定性良好な塩化ビニル重合体類が得られるのかの明確な
理由は明らかではない。おそらく特に製造された塩化ビ
ニル重合体が不飽和結合の数が少なくなる、あるいはシ
ンジオタフティックの部分が少なくなるなど、脱塩酸さ
れにくい構造となるのではないかと推察される。

本発明において重合開始剤として、併用使用するｔ−ブ
チルパーオキシネオデカノエートとノナノイルパーオキ
サイドの割合は重合反応速度を均一化するためにどのよ
うな値をとることもさしつかえないが１／１０〜１０／
１の範囲で使用するのが望ましい。またさらに他の重合
開始剤を組み合わせて使っても良い。組み合わせて使用
される他の重合開始剤としては、ジイソプロピルパーオ
キシジカーボネート、ジオクチルパーオキシジカーボ坏
−ト、ジラウリルパーオキシジカーボネート、ジセチル
パーオキシジカーポネート、゛ジターシャリーブチルパ
ーオキシジカーボ不一ト等のジアルキルパーオキシジカ
ーボネート；ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカ
ーボネート、ジ（２−メトキシプロピル）パーオキシジ
カーボネート、ジベンジルパーオキシジカーボネート、
ジシクロヘキシルパーオキシジカーボネート、ジターシ
ャリ−ブチルシクロヘキシルバーオキシジカーボネート
等；　２．２／−アゾビス−２，４−ジメチルノくレロ
ニトリル、２．２’−アゾビス−４−メトキシ〒２．４
−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物；ターシャリ
−ブチルパーオキシネオデカネート、ジターシャリープ
チルオギザレート、イソブチ５リルパーオキサイド等が
あげられる。

しかしこの組み合せの中に、ｔ−ブチルパーオキシネオ
デカノエートとノナノイルパーオキサイドの両者が含ま
れることが必須の要件であることはもちろんである。組
み合わせる重合開始剤の数に制限はないが実質的には２
ないし４種類の重合開始剤の組み合わせが好ましい。

組み合わせて用いられる重合開始剤の中でのｔ−ブチル
パーオキシネオデカノエートとノナノイルパーオキサイ
ドの割合は多いほど、得られる塩化ビニル重合体類の熱
安定性は改善される。組み合わせて用いられ重合開始剤
の中でのｔ−ブチルパーオキシネオデカノエートとノナ
ノイルパーオキサイドの割合は全触媒量の１０〜１００
重量％が好ましく、２０〜１００重量％が更に好ましい
。

本発明において塩化ビニルの重合に使用される重合開始
剤の使用量は重合温度および重合機の除熱能力（・附帯
設備の除熱能力を含む）によって決定されなければなら
ないが、およその値として塩化ビニル１００重゛殴部あ
たり、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ノナノ
イルパーオキサイド及び組み合わせられる重合開始剤の
合計針は０．０１〜０．６重量部である。

本発明の方法は一般に当業界で行なわれている水性懸濁
重合法により行なわれる。即ち塩化ビニルと水との割合
は一般に塩化ビニル１００重量部に対し水８０〜３００
重量部であり、また重合温度は通常３５℃〜７０℃であ
る１、塩化ビニルのほかに塩化ビニルと共重合可能な他
の単量体たとえばエチレン、プロピレン、１−７”テン
、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オ
クテン、１−ノネン、ｌ−デセン、１−ウンデセン、１
−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン等の炭
素数が２〜３０のαオレフィン；アクリル酸もしくはそ
のエステル類、メタクリル酸もしくはそのエステル類、
フマール酸もしくはそのエステル類、マレイン酸もしく
はそのエステル類、酢酸ビニル、フロピオン酸ビニル、
アルキルビニルエーテル等及びこれらの混合物を共存さ
せることができる。

本発明においては公知の分散剤が使用される。

使用可能な分散剤としてはポリビニルアルコール。

セルローズ誘導体、無水マレイン酸・スチレン共ｊＦ合
体、無水マレイン酸・メチルビニルエーテル共重合体、
ゼラチン等があげられる。

以下実施例、比較例により本発明を具体的に説明するが
、これらはいずれも本発明の範囲を限定するものではな
い。なお、実施例、比較例中の部１１ば重１部である。

実施例１゜ 内容積７ｍ’の重合機に、水２，２５０　ｋｇ、鹸化度
８０モル％で平均重合度２００００部分鹸化ポリビニル
アルコール１．８ｋｇ％　ｔ−ブチルパーオキシネオデ
カノエート０．４　ｋｇ、ノナノイルパーオキサイドし
５ｋｇ　を装入し、内部の空気を真空ポンプで排除した
後、塩化ビニル２２５０　ｋｇを装入した。

重合温度を５７℃に設定し、反応を進行させしめ、内部
の圧力が５　ｋｇ／ａｎ”Ｇに達するまで、反応を続け
た。反応終了後、大部分の未反応単量体を回収した後、
重合体のスラリーを排出し、脱水後乾燥し、塩化ビニル
重合体を製品として取得した。

上記重合体１００部、ジオクチル７タレート３０部、ジ
プチル錫メルカプタイド０．３部、酸化チタン０．３部
を配合し、１６０℃のロール上で５分混疎し、厚さ０．
６ｍｍのシート状のテストピース（３０Ｘ４０ｍｍ）を
得た。これを１８０℃のギヤオーブンに所定時間静置し
着色度の経時変化を調べた。

結果を第１表に示した。

比較例１゜ 実施例１のｔ−プチルパーオキシネオデカノエ’ト０−
４　ｋｇｓ　ノナノイルパーオキサイド０．５ｋｇのか
わシに２，２′−アゾビス・イソブチロニトリル０・９
ｋｇを使用した以外は実施例１と同様の方法を行ない、
塩化ビニル重合体を製品として得た。

この製品を実施例１と同様の方法でギヤオーブンによる
着色度の経時変化を調べた。結果を第１表に示した、 実施例２ 内容積７ｍ’の重合機に水２５００　ｋｇ　、　　鹸化
度８０モル％で平均重合度２０００の部分鹸化ポリビニ
ルアルコール１．８ｋｆ１　ｔ−ブチルパーオキシ不オ
デカノエー）０．２ｋｇ、ノナノイルパーオキサイド０
．４ｋｇを装入し、内部の空気を真空ポンプで排除した
後、酢酸ビニル１４０ｋｇ、塩化ビニル２０００　ｋｇ
を装入した。重合温度を６０℃に設　　　　　　　！定
し、反応を進行させしめ、内部の圧力が７．５ｋｇ［達
するまで、反応を続けた。反応終了後。

大部分の未反応単量体を回収した後、重合体のスラリー
を排出し、脱水乾燥後、塩化ビニル重合体を製品として
取得した。

上記製品を実施例１と同様の方法でギヤオーブンによる
着色度の経時変化を調べた。結果を第１表に示した。

比較例２゜ 実施例２のｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート０．
３ｋｇ、ノナノイルパーオキサイド０．５ｋｇのかわり
にラウロイルパーオキサイド０．４ｋｇ１アゾビスイン
ブチロニトリル０．６ｋｇを使用した以外は実施例２と
同様の方法を行ない塩化ビニル重合体を製品として得た
。

この製品を実施例１と同様の方法で、ギヤオーブンによ
る着色度の経時変化を調べた。結果を第１表に示した。

１１１１表　（熱安定性試験） ■ （注）＄）着色ｆＯ表示は次の６段階とした。

０．０　　　着色なし １．０　　　中辛着色 ２．０　　　淡黄色 ３・Ｏ黄色 ４．０　　褐色 ５．０　　晶化 畳許出願人

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩化ビニル単量体の重合、または塩化ビニル単量
   体と共重合可能な他のビニル型単量体と塩化ビニル単量
   体との共重合を懸濁重合法により行なうに際し、重合開
   始剤としてｔ−ブチルパーオキシネオデカノエートとノ
   ナノイルパーオキサイドを組み合せて使用することを特
   徴とする熱安定性の良好な塩化ビニルの懸濁重合法。