JPS58168056A - オルガノアルコキシシランキヤリヤ−被覆剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般的に云えばキャリヤー組成物に関し、更
に詳しく云えば、本発明はオルがノアルコキシシラノ被
横を含有するキャリヤー組成物に関する。オルグツアル
コキシシランで被橿したΦヤリャー粒子を含有する現澹
剤組成物を桟用する静電４＾鐵形成システムも本発明の
ｌ１Ｉｌ内に包含される。この上うな現慮剤組成物は、
正の極性または負の極性のいずれかの静電ａ１象の現康
に槌用できるので、ユニークなものである。すなわち、
上記トナー組成物は、例えばキャリヤー被損に従って正
にまたは負に帯電させることができる。史に、本発明の
キャリヤー粒子の摩擦電気性ａｔ−Ｘコントロールでき
、および／または、キャリヤーコア表面の導電性は、例
えば、使用するオルグツアルコキシシランによって、会
費に応じて変えるこ１ とができる。

背景技術 光導電性材料の如き１績形成表面上に静電噌潅を形成し
、且つ現像することは周知である。公知の１方法では、
光導電性絶縁Ｊ−上に均一な静゛蝋荷を置き１次いでそ
の層を光と影の潅に露光して、層の光の当った積載の電
荷を消散させて形成した静電４ｉ＋象を、光導電性層の
像にトナー粒子を沈着させることにより現像する。これ
らの粒子は、゛！１荀ｔ１尿持している光導電性層の帯
電領域に吸引され、その結果、静電４ｊ摩に相当するト
ナー像が形成される０次に、粉末像は、紙の如き支持体
表面に転蓼することができ、且つその１象は、例えば熱
を利用してその表面に永久的に融着させることができる
。静電ａ１象にトナー粒子をＩＩａＮＩする方法は多数
公知であり、例えば、カスケード現壕方法、磁気ブラシ
現１象方法等を包含する。これらのシステムでは、一般
的には、比較的大きなキャリヤー粒子から成り、これら
の表面に静電気的に付着している砿細なトナー粒子を含
有している現１峨剤組成物會、静電ｍ漣形成部材に運び
、その面に転がす。

すなわちカスケードする。トナー粒子の組成は。

キャリヤー粒子の極性と反対のｔＩＩＩＷＡ電気極性を
有するように選択し、従って、該混合物を光導電性部材
を横切ってカスケード、すなわち転がすと、トナー粒子
は、＃像の帯電部分に静電気に沈着【７且つ線法され、
そして、像の帯電していない、すなわちパックグランド
部分ＶＣは沈着しない。ノ者ツクグランド領域に偶然に
沈着したトナー粒子の大部分は、転がっているキャリヤ
ー粒子によって。

一義的には、トナー粒子ともキャリヤー粒子との間の静
電引力の方がトナー粒子と放電した・々ツクグランドと
の間よりも大であるために２除去される。−Ｐヤリャー
粒子と使用されなかったトナー粒子は、次に再循環させ
ることができる。

キャリヤー粒子は、それらが適当な拳欅電気性質を有す
るものであり、且つ適当な導電性の屯のであれば、種々
の材料から構成でき、４ＩＩ噴したものでも禾破橿のも
のでもよい。しかして、大部分の用途には、使用するキ
ャリヤー材料またはその表面のｔｉ１横は、トナー粒子
の摩擦電気値とつり合った４媚電気値を有するべきであ
り％そのようにする仁とにより、トナー粒子がキャリヤ
ー粒子に静電気的に接着させ、且つ次いでトナー粒子を
キャリヤー粒子からｇｆ体表面上のｆ象に転移させるこ
とができる。１１！に、キャリヤー粒子の摩擦電、気注
貞は比較的均一であって、キャリヤー粒子がトナー粒子
を吸引することができ、且つそのようなトナー粒子を沈
着できるようであるべきである。

−に、キャリヤー材料として使用する材料は、一般的に
は、靜電潜摩が最初に置かれる光導電性層１和のスクラ
ッチが避けられるように中間的な硬度を有し、一方、同
時に、再循環時に粒子が受ける力に耐え得るのに十分硬
いものである。更に、再循環中に粒子に与えられる力で
次面がフレーク化したり粒子が崩壊するようがもろい材
料から成るキャリヤー粒子の使用４知られている。この
ようなフレーク化は望ましくない影譬を生じ、例えば、
叱較的小さいフレーク粒子は最終的にコピー表面に移動
され、沈着したトナー組成を妨害し、且つ一終コピー嶽
を不完全にする。また、キャリヤー粒子表面のフレーク
化は、キャリヤー粒子が該表面の表面破積とは異なるコ
ア材料から成っている重合は、フレーク化した粒子が不
均一な一優電気性質を有するようになり、且つその結果
モヤ９１〜粒子によるトナー粒子の望ましくない不均一
なビックアラｌと静電ｍ１象上へのトナー粒子の不均一
な比肩を生じることになる。従って、キャリヤー粒子筐
たはその４Ｒ榎として有用である４類の材料は、適当な
摩擦電気性質を有しているとしても。

それらが有している他の物理的性質が上述の望ましくな
い結果を生じる場合には制限されることになる。

従来技術では、′４ましｂトナー組成物が使用できるよ
うにするため、同時にキャリヤー粒子の他の望ましい物
理的性−を保持したままキャリヤーコアの４優電気性質
を変えることが高直に４ましいことであることも開示さ
れている０表面被覆を施すことによって、キャリヤー粒
子の１１１４電気性質を変えることは、特に有用で弗る
ことが判っている。それは、そのような仮構によって、
−ましい物理的性質を有している材料から作成したキャ
リヤー粒子の４慄電気性質を変えることがａｒ１！ｆ！
でめシ、一方、キャリヤー粒子として以前は不適当であ
った材料も使用できるようになるからである。

従って例えば、硬度の点を除いて、望ましい物理的性質
を有しているキャリヤー粒子は、所望の硬板および他の
物理的性質を有している材料で被覆することによって、
得られる生成物をキャリヤー粒子として有用なものとす
ることができる。

木−特許ｇ４．０５９，４６５号明細書には。

Ｎ−に’ニルカルバシールドトリアルコキシシランおよ
び／ｌたはトリアセトキシビニルシランのコポリマーで
被覆されたキャリヤー粒子から成る靜暖与真埃１象剤が
開示されている。明らかに、このような植機は、キャリ
ヤー粒子の一擦電気性質を変えて、それら粒子を望まし
いトナー組成物に適合させているものであや、また、こ
のような粒子Ｖま［率な方法で調製することができる。

米国特許粥４，０５９，３５１号明細書にも、キャリヤ
ー粒子がビニルピリジンから成る外側層およびオルがノ
シリコーンキャリャー４１横を有している点を除いて同
様な開示がある。これらの改良されたキャリヤー被＆は
、ある柚の用途ｖｃｒｔ有用であることが判っているが
、幾つかの場合におめては、その′４ｔｌｌｊＩが、厚
さ、＊＊電気性質において不に−であプ、並びにキャリ
ヤー粒子の４嵐性が長時間の間には鎚化し、従って使用
によってキャリヤー表（８）が劣化することになる。従
って、被覆が実質的に均一な厚さであり、且つキャリヤ
ー粒子の表面導電性並びにその摩擦電気性質か必要に応
じてコントロールでき、且つそのような性質を長期間ン
Ｃわたって一定に保持して込るキャリヤー粒子および該
粒子を含有している現像剤組厭物に対する要請が紗０て
いる。更に、その表面か使用によって劣化しないキャリ
ヤー粒子％安望もれている。

発明の目的 木兄１の縞１の目的は、上述の欠点を克服したキャリヤ
ー粒子を提供することである。

本５６ユ］の第２の目的は、ある種のオルガノアルコキ
シシラン被覆を有するキャリヤー粒子を提供することで
ある。

本発明の＊３０目的は、ある楯のオルガノアルコキシシ
ラン被覆であって、所望の導電性および／またｒｉＭＷ
Ａ電気値のキャリヤー粒子の調製が可能である被覆を有
するキャリヤー粒子を提供することである。

本発明のＪＩＩ４の、目的は、本発明の被覆キャリヤー
粒子および、トナー樹脂と顔料または着色剤を含有する
トナー粒子とから成るｆＡ倫剤組成物を提供することで
ある。

発明の桝成 本＠明の上記の目的および他の目的は、約５０ミフロン
〜約１，０００ミクロンの直径を有し、且つその上に約
０．００４重量％〜約１０重量％の賞の被覆を含有する
コアから成るキャリヤー粒子を提供することによ）達成
されゐ。上記の姻債は、脂肪族および芳香族Ｉリマーオ
ルガノアルコキシシランから成る群から過ｄれるもので
ある。

脂肪族および芳香族オルガノアルコキシシランは、下記
式のシランあるいはそれらの混合物から成る群から遇ば
れたオルガノアルコキシシランの重合により得られる。

Ｒ−３１−（ＯＲ）　　　および １５ 上記式中ＯＲ１は、約１〜約６個のＲ＊原子を有するア
ルキル基であ如、且つＲｓ　Ｒ２およびＲ３は、アルキ
ル基、筺俟アルキル基、芳香族１！ｋｊｌＰよび置換労
音族基からなる群から独立的に選ばれる。得られたオル
ガノアルコキシシランは、キャリヤコア表面に容易に被
覆、吸着および表面で重合することができ、成型のＪｌ
ｌｌｌ焦電気性質び後述する導電値を肩°する＊ａｔキ
ャリヤー粒子が優られる。

アルキル基の例としては、一般的に仰られているものを
包含するが、本＠明では、１％Ｒ２およびＲ３である基
は、一般的には、約１〜約５０個υ炭素原子を癩するも
の、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペン
チル、へｌチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシル
、（ンメデシル、エイコシル等を包含する。好ましいＲ
，Ｒ２およびＲ５基は、約１〜約１８−の炭素原子を含
み、オクタデシルまでであシ、一方、Ｒ１の好ましいア
ルキルＪｌｉｄメチルおよびエチルである。

Ｒ，Ｒ２およびＲｓ　　に対する芳香族置換基の例とし
ては、約６〜約３Ω個の炭ｌＬ原子を含有するもの、ｆ
ｆ１．ｌｔｆ、フェニル、ナフチル、アンスリル等を包
含する。好ましい芳香族基はフェニルである。

アルキルおよび芳香族の１％Ｒ２およびＲ３基は、各柚
の公知の置換基、例えば、ヒト°ロキシル、カルダキン
ル、カルＲン酸、カルが７酸エステル、酸無水物、アミ
ド、アルデヒド、ケトン、エーテル、アミン、ニトロ、
ハロゲノ、第ａｍアンモニウム、ホスホニウム娶るｂは
スルホニウム塩（例エバ、ハロダン塩、トシレート塩、
メチルサルフェート塩等）、シアナイド、イソシアネー
ト、ウレタン、献本、メルカプタン、サルファイド、ス
１１ ルホキサイド、スルホン、スルンオン酸等を包含する。

本発明のＩリマーオルガノアルコキシシラン被傍を形成
するために重合する特定のオルがノシロキサン被轡の桝
１としては、次のもの、すなわち、オクタデシルジメチ
ル［５−（）リメトキシシリル）−プロピル〕アンモニ
ウムクロライド；Ｎ−トリメトキシシリルゾロビル−Ｎ
、Ｎ−ジメチルアンモニウムアセテート：Ｎ−トリメト
キシシリルプロピル−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチルアンモニ
ウムクロライド：アミノツチルトリメトキシシラン；５
−アミ、／プロピルトリエトキシシラン；３−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン；１−トリメトキシシリル−
２−（Ｅ）−ｍ−アミノメチル）−フェニルエタンｅ　
Ｎ　−２−７ｉ　／エチルー５−ｙｉノプロピルトリメ
トキシシラン；トリメトキシシリルデロビルゾエチレン
トリアミン；ビス〔３−（トリエトキシシリル）プロピ
ル〕アｉン：ビス（Ｓ−（）リエトキシシリル）プロぜ
ル〕エチレンジアミン５（Ｎｓ’−ジエチル−３−アミ
ノ）プロピルトリメトキシシラン；Ｎ、Ｎ−ツメチルア
ミノフェニルトリエトキシシランｍ　Ｎ−（）リメトキ
シシリルデロビル）イミダゾール；Ｎ−（Ｓ−トリメト
キシシリルゾロビル）モルフォリン；Ｎ、Ｎ−ジメチル
−３−７ミノープロビルトリメトキシシラン；メチルト
リメトキシシラン：メチルトリエトキシシラン；ジメチ
ルジエトキシシラン：ジメチルジェトキシシラン：エチ
ルトリメトキシシラン：エチルトリエトキシシラン：シ
エチルノエトキシシラン；ｎ−プロビルトリエトキシン
ラン二プチルトリメトキシシラン；アミルトリエトキシ
シラン；ヘキシルトリメトキシシラン；オクチルトリエ
トキシシラン：ｎ−ドデシルトリエトキシシラン：オク
タデシルトリエトキシシラ／：メチルドデシルゾエトキ
シシラン：メチルオクタデシルトリエトキシシラン、；
フェニルトリメトキシシラン；フＬニルトリエトキシシ
ラン；ペンノルトリエトキシシラン：ジフェニルジメト
キシシラン：ジフェニルジェトキシシラン；メチルフェ
ニルジメトキシシラン：メチルフェニルジエトキ７７ラ
ン：２−ヒドロキシトリメトキシシラン：２−ヒドロキ
シエチルトリエトキシシラン：２−カルＩキシエチルト
リメトキシシラン＝２−カル？キシエチルトリエトキシ
シラン：（５，３，３−トリフルオロプロピル）トリメ
トキシシラン：２−クロロエチルトリメトキシシラン；
２−クロロエチルトリエトキシシラン；クロロメチルメ
チルジェトキシシラン；クロロジチルトリエトキシシラ
ン；ｐ−クロロフェニルトリエトキシシラン：３−クロ
ロプロピルトリエトキシシラン；３−ヒドロキシプロピ
ルトリエトキシシラン；３−カルがキシゾロビルトリエ
トキシシラン；３−クロロプロピルトリメトキシシラン
：３−ヒドロキシプロピルトリエトキシシラン：３−カ
ルがキシプロピルトリメトキシシラン：（ｒ−グリシＰ
キシグロビル）トリメトキシシラン；（ｒ−グリシｒキ
シゾロピル）メチルジメトキシシラン：および１−トリ
メトキシシリル−２−（ｐ、ｍ−クロロメチル）フェニ
ルエタン等を包含スる。

重合することができ、且つ本＠明のキャリヤー被橿とし
て有用である好ましいオルガノアルコキシシランとして
は、フェニルトリメトキシシラン＝３−クロロプロピル
トリメトキシシラン；Ｎ、Ｎ−ジメチル−３−アミ）プ
ロピルトリメトキシシラン；Ｎ−１７メトキシシリルデ
ロビルーＮ、Ｎ。

Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド：（ｒ−ダリシ
ドキシデロビル）トリメトキシシラン；Ｎ−（トリメト
キシシリルゾロピル）イミダゾール：オクタデシルトリ
エトキシシラン：Ｎ−メチルアミノプロピルトリエトキ
シシラン；Ｎ−アミルトリエトキシシランおよびＳ、　
５．５−　）リフルオロゾロシルトリメトキシシランを
包含スル。

前記のオルガノアルコキシシランモノマーは、重合反応
条件下で公知の方法によって重合することができる。１
実施ｖＩ４様におしへては、キャリヤコアを最初にオル
ガノシロキサンモノマーで被覆し、次いで重合するが、
一方、別の実施態様では、キャリヤーコアをオルガノア
ルコキシシランモノマーで被覆し、且つ、例えば流動床
方式、ヒプラチューブ（ν１ｂｒａｔｕｂ　）　　郷を
包含する各種の方式で１１Ｆ１時に重合を開始すること
ができる０重合反応により一般的は、使用し九シロキサ
ンの官能数に応じて線状若しくは架橋したオルガノシロ
キサンポリマーが得らねる。

オルガノアルコキシシラン材料は、本発明の目的が達成
できるのに十分な量でキャリヤーコアに適用される。こ
の量は、一般的には、キャリヤーコアの特定の組成、キ
ャリヤーコアの表面積、適用したモノマーの重量％によ
って変化する。

しかしながら、一般的には、オルガノアルコキシシラン
モノマーは、キャリヤーコア上の最終被覆重量が、約０
．００４重ｊｌｋ九〜約１０重＊Ｘ、好ましくは約０．
４重蓋％〜約５重量％になる様な萱で適用される・ キャリヤー粒子上に保持される摩擦電気電荷に、ある範
囲内で、例えば、使用し九特定のオルガノアルコキシシ
ラン材料、このような材料の重量九等に依って変えるこ
とができる。従って、例えば、約６マイクロクーロンｉ
ｔ〜約４０マイクロクーロン／ｆのキャリヤー摩擦電荷
が必要とされる場合は、約０．４１量％〜約３重量９６
の範囲のキャリヤーコア機種が生じるのに十分な量で本
発明のオルガノアルコキシシランをキャリヤーコアに４
用し、一方、約１×１０″″８（オーム・１）−１〜約
ｌＸ１０　　（オームｅ　ｃｍ　）″１のキャリヤーコ
ア表面のキャリヤー導電度が必要とされる場合は、約０
．４重量％〜約６重量％の機種が使用される。

更に、本発明の中ヤリャー粒子の非常にユニークで且つ
重要な性質は、該粒子が、使用し九オルガノアルコキシ
シランａｍ材料に応じて、トナー粒子上の離擦鑞気電荷
の極性を愛えることができることである。従って、例え
ば、トナー粒子は、例えば４１表において説明する如く
、存在する特定のオルガノアルコキシシラン機種によっ
て、正またｋｉ負の摩擦電気値に変えることができる。

更に、９１１　、ｔは、異なるトナー組成物に正または
負の＊ｍ電気値を与える目的で１Ｗｌ−のキャリヤー粒
子を使用することができる。

本＠明のオルガノアルコキシシラン＊＊の１つの］ｉ賛
な清面は、オルガノアルコキシシラン化合物のＩｌ造中
にアルコキシシラン基が存在することである。虐−によ
って側限されることを望むものでにないが、これらのア
ルコキシシラン基が、下１式に従って、キャリヤー表面
上に化学吸着または物理吸着されたＩリマーが形成され
ることによって、オルがノ官能シロキサン構造がキャリ
ヤー粒子の成語に、前金するのを助長するものと考えら
れている。

１１− キャリヤーコア　　　Ｒ′ 表面　　　　　　七ツマ− 衣ｌ 従って、適当なオルガノ官能構造は、オルガノアルコキ
シシラン化合物によってキャリヤーコア表面に形成され
る機種が、正または負の電荷を発現できる様に選択する
ことができる。オルガノアルコキシシラン化合物は、各
種の割合で混合することができ１例えば、５０憾の１種
のモノマーと５０憾の第２の七ツマ−との混合物によっ
て、所望のキャリヤー被覆性を達成することができる。

例工ば、未置換アルカンオルガノアルコキシシランを、
置換アルキルオルガノアルコキシシランと混合すること
によって、キャリヤー被覆の置換アルキル構造のｇａｉ
１″の調節ができ、一方、キャリヤーコアの全表面にわ
たってアルコキシシラン被検を形成することができる。

更に、キャリヤーコア上に形成したオルガノアルコキシ
シランは、長期間にわたって安定であり。

このような＠種が、キャリヤーコアの表面導電性をコン
トロールするためのキャリヤーコア表面処理として使用
することができる。艷に、オルガノアルコキシシラン被
６１１は、負に帯電したキャリヤーをｉ＆ｉｉ］ＪＩＩ
するために１例えば、フルオロカーゲンーリ！−の如き
楼覆剤を使用する等、キャリヤー被禰用として現在公知
の他の材料で１１！傍することができる。

多数の種々のキャリヤーコア、例えば、塩化ナトリウム
、アルミニウム、塩化カリウム、ガラス。

粒状シリコン、メチルメタクリレート、二酸化硅Ｘ、　
鉄、スチール、フェライト、ニッケルおよびそれらの混
合物が１本発明のオルガノアルコキシシランで植機する
ことができる。本発明において有用である好ましいキャ
リヤーコアとしては１粒状シリコン、ガラス、メチルメ
タクリレート、ステンレススチール、スチール、フェラ
イト、鉄およびニッケルを包含する。

本発明の別の態様では、ｄｆ−ヤリャーコアを酸化また
はリン酸塩処理により処理し、且つｌ’に、このような
キャリヤーコアはアクリレートの如き該コアに適用した
ノライマーを有することができ。

このような処理によって、キャリヤー複積とキャリヤー
コアとの間の接着性を良くすること、電気的性質をコン
トロールすること、より！１１靭なコア表面を提供する
こと等が可能と表る。

発明Ｅり４において有用々トナー粒子（トナー樹脂プラ
ス着色剤または顔料）としては、各種の材料を包含する
。使用することができるトナー粒子の例としては、ポリ
アミド、工Ｉキヰ、Ｉリウレタン、ビニル樹脂、および
ジカルがン酸とノオールとの１合エステル化生成物を包
含する。トナー樹脂トしてはビニルモノマーのホモ／　
１３マ一マタ１マ２種以上のビニルモノマーのコポリマ
ー管包含するいずれが適当なビニル樹脂が使用できる。

このようなビニルモノマ一単位の典型的なものとしてｕ
　ｓ　スｆレン、ｐ−クロロスチレン、ビニルナフタレ
ン、エチレン性不飽和モノオレフィン（例えば、スチレ
ン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等）、ビニル
エステル（例ｊｃ−ハ、ビニルクロライド、ビニルブロ
マイド、ビニルフルオライド。

ビニルアセテート、ビニルベンゾ′１エート、ビニルブ
チレート等）、α−メチレン脂肪族モノ力ルーン酸のエ
ステル（例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、ブチルアクリレート、イソブチル了クリレート、
ドデシルアクリレート、オクチルアクリレート、フェニ
ルアクリレート、メチルα−クロロアクリレート、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタ
クリレート等）を包含する。

いずれか適当な顔料または染料が、トナー樹脂粒子の着
色剤として使用することができ、このよう表材料は制卸
であり、且つ例えば、カーがンブラック、ニグロシン染
料、カルコオイルブルー、クロムイエロー、デュＩンオ
イルレッド、フタロシアニンブルーおよびそれらの混合
物を包含する。

顔料または染料は、トナー樹脂を高変に着色して、像形
成表面上に明瞭な可視儂が形成できるのに十分な量で存
在するべきである。一般的Ｋｌ／−１，カーがンブラッ
クが好ましい顔料である。顔料または渚色剤は、トナー
組成物の總重童の約３〜約２０電普憾の量で使用する”
のが好ましい。

本発明の現像剤組成物を調製するには、一般的に約１重
量鴫〜約４重量憾のトナー粒子に対して約９６〜約９９
重量鴫のキャリヤー粒子を使用する。

トナー組成物および／ｌたｔｉ埃儂削組成物に。

トナー樹脂に例えば正の極性を与える目的で各種の帯電
強化添加剤を包含させることもできる。使用することが
できる帯電強化添加剤としては、公知の第４級アンモニ
ウム化合智、アルキルピリノニウムハライド（例えば、
セチルピリジニウムクロライド等）を包含する。一般的
には、帯電強化添加剤、特にアルキルビニジニウム７％
ライドけ。

樹脂粒子の重量の約０．１重１に慢〜約１０ｉｉｋｌ憾
の量で存在する。史に、トナー樹脂に対して、ステアリ
ン酸亜鉛を包含する各種のステアリン酸。

アエロジルＲ９７２として市晒されているような二酸化
ケイ素粒子の如き他の添加剤粒子を添加することができ
る。

本発明の好普しい現像剤組成物は、オルガノアルコキシ
シランキャリヤー粒子の他に、王妃の成分を含有する。

トナー組成物＾ １、５８禽蓄憾のスチレンおよび４２禽蓄憾のれ一ブチ
ルメタクリレートを含有する９２禽蓄憾のスチレンｎ−
ブチルメタクリレートコーリマー。

２．６１１憾のり一ガル３３０カーがンブラック。

５．２Ｎ量鳴のセチルピリジニウムクロライド。

トナー組成−Ｂ １、５８禽蓄憾のスチレンと４２禽蓄憾のｎ−ブチルメ
タクリレートを含有する８９．７１［蓋憾のスチレンｎ
−ブチルメタクリレート。

２．１０．３重量幅のラーペン（Ｒｅｖ＠ｎ　）　５７
５０カーゼンブラツク。

１、　ビスフェノール＾、プロピレンオキサイド。

およびフマール酸の反応生成物から侍られた８８．５Ｎ
量鳴の４リエステル梱脂。

２、ＩＭ、５Ｎ量鳴のリーガル３３０カーがンブラック
。

五　トナー樹脂の重量の０．３５禽蓄憾の曾のステアリ
ン醗亜鉛。

４．トナー樹脂の重量の０．６５重量憾のアエロジルＲ
９７２゜ トナー組成−〇 １、５８菫′ｌ／／に鴫のスチレンと４２重量優のＮ−
ブチルメタクリレートを含有する９０重曹憾のスチレン
ｎ−ブチルメタクリレ−トコＩリマー樹脂。

２．１０ｍ普憾０ラーペン５２５０カーがンブラック。

五　トナー樹脂の重量の０．７５重量憾の普のステアリ
ン鍍亜鉛・ ４、トナー樹脂の１量の０．６５重量憾のアエロジルＲ
９７２゜ 被接したキャリヤー粒子およびトナー粒子から成る本発
明の現像銅組成物は、静電潜像の現像に有用である。こ
の場合、感光体部材の如き像形成表面は、’Ｉｔまたは
正のいずれかに帯電されている。

１象形成方法としては、像形成表面上に靜電潜蜜を形成
し１次いで該倫を本発明の現像銅組成物で現像し、該現
像し九倫を適当な基体に転写し、且つ該健を熱または他
の公知の方法によプ基体に永久的に定着する。

潜電潜像の形成に利用することができる感光性部材の例
としては、−にレン：セレンと砒素、アンチモン、テル
ル轡との合金：４リビニルカルパゾール會包含する有機
感光体および多層式有機感光体装璽を包含する。ある１
実總態様では、好ましい多層式感光装置は、米国特許第
４．２６５．９９０号明細書（この開示は全て参照文献
として本明細書Ｋｔすれる。）Ｋ開示される如く、基体
、電荷輸送層および電荷発生層から成っている。電荷発
生ｌ曽の例としては、バナジルフタロシアニンまたは三
方晶系セレン管包含し、輸送層の例としては。

米国特許第４，２６５，９９０号明細書に開示されてい
る各種のシアミンを包含する・ 本＠明を特定の釘型しい実施態様を参照して詳細に説明
するが、□これらの実施Ｉ１１様は単に説明するための
ものであｐ、且つ本発明は、これらの特尾の条件に＠定
されるものではない、すべての部および４Ｆｉ％に断り
のない限り重量基準である。

実施例量 １００／２００メツシユスチールビーズカラ成る低表面
積（約Ｓ　ＯＱ　ｒｎ２／ｆ）の球状コアを、ビプラス
ライド・コーポレーシヨン（Ｖｌｂｒ蟲１１・Ｃｏｒｐ
ｏｒａｔｉｏｎ　）％ビンノ１ントン、ニューヨークか
ら入手し得るビプラチューブ（ｖｌｂｒ・ｔｕｂ　）　
禎積装置により、第１表で示した１５重Ｊｉｌｌ憾のシ
ラン材料とエタノール（約５重量憾の水を含む）とから
なる溶液で被榎し１重合後０．４重量嗟の被積事看を得
て、キャリヤー粒子を調製した。

Ｉ１ｍ傍方決方法ては、キャリヤー表面上に溶液を分配
させ１次いで、溶剤であるエタノールを蒸発させ、且つ
シランを１部硬化させ、次いで１２５℃で１時間炉中で
被覆ｔｅｌ＃！化させた。キャリヤー粒子は、被榎の硬
化過程でトレイ中に置いた。

オルガノアルコキシシランで砿覆した材料の各々に対す
る拳擦電気電荷値（マイクロクーロン、４）ハ、トナー
組成物Ａ〜０として前記したトナー組成物を使用し、且
つ分（ｍ１ｎｅ　）　　で示した混合時間を使用して、
公知の７ア２デーケージ技術により測定して次の結果を
得た。

１ 本 くω　くω　　ロ　　　０　　　　１ ａ５σｄ− 約８００　ｍ２／ｆ（ｒ）１＆い表面積を有するキャリ
ヤーコアを使用して同様な拳擦電気の測定を行った。

このキャリヤーコアは、水徴籾化方法で調製したもので
あり、アンカー（＾ｎｃｏｒ　）スチール８０／１５０
として、ヘーガナーゼ・インツー４レイテツド（Ｈｏ＠
ｇａｎａ＠ｓ　１ｎｃｏｒｏｏｒａｔｅｄ　）　　から
市欺されている。

参照第１ＩＮの材料７である重合した畿覆オクタデシル
トリエトキシシクンを有する９７１１部の！１１槽キャ
リヤー粒子と３重量部のトナー組成物８とを温合して現
像剤組成物を調製した０次に、この現像剤組成物を、９
９．５重量−のセレンおよび０．５重量ＩＩの砒素を含
有する正に帯電した砒素・セレン感光体表面上に形成さ
れえ静電潜像に総着し１次いで、現俸した像を紙に転写
し、且つ熱を利用して該像を紙に永久的に定着させた。

すぐれた解儂性、および低パックグラウンドの高品質の
コピーが得られた。

重合したＮ−メチルアミノプロピルトリエトキシシラン
から成るキャリヤー粒子とトナー組成物＾を使用した同
様な現像剤組成物を使用して、基体、該基体を薔覆した
三方１糸セレンからなる発生層、該発生層を禎覆したＮ
　、　Ｎ＃　−ノフェニルＮ′−ビス（５−メチルフェ
ニル）　ｔ　、　ｔ’エニルー４．４′　−ノアミンか
らなる輸送成り、貢ｌ１ｃ４ＩＩＩ電させた多層式感光
装置（米第４．２６５．９９０号明細書参照）上に形成
した儂を現像した。現像したＩＩＩｔ−紙に転写し。

且つそこに熱で定着させた。＾い解曹性と、実質的にパ
ックグラウンドの汚れのないすぐれた品旬の最終コピー
が得られた。

ａｔ表の４．５および８の重合した１１６１を有するキ
ャリヤー材料Ｆｉ、正または負の極性のいずれかのトナ
ー樹脂とともに使用することができ・これは本発明のキ
ャリヤー粒子のユニークな性質で６９・一方１例えば、
３０富合した被債を有する他のキャリヤーも、負に帯電
したトナー組成物とと４に使用することができる。

夷織例鳳 オルガノアルコキシシラン材料として、（ｒ−グリシド
キシゾロビル）トリメトキシシラン材料５およびＮ−メ
チルアミノプロピルトリエトキシシラン材料ａｔ、０．
１５．０．２５．０．６゜０．８および１．０の砿覆重
量憾で使用したことを除いて、実施例Ｉの操作を繰返し
、実質的に同様な結果が得られ友。

−に１．この実施例の被覆キャリヤー粒子管含有する現
像剤組成物を、実施例１に従って、靜電潜儂倫形威シス
テムで使用たところ、実質的に同様な結果が得られた。

本発明の他の修正は１本発明の開示に基づ書当業者にと
って自明であｐ、且つこれらの修正も本発明の範囲内に
包含されるものと解するべきである。　　　　　　　　
　　　１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　約０．００４重量憾〜約１０重量嘔の重合し
   たオルガノアルコキシシランモノを有し１重合される七
   ツマ−が下記式のオルガノアルコキシシランモノ！−か
   ら成る群から選ばれ九本のであるコアから成る静電写真
   キャリヤー組成物。 Ｒ−８１−（ＯＲ＋　）ｓ　。 （但し、上記式中のＲ，Ｆｉ、　　約１〜６個の炭素原
   子を有するアルキル基であ４７．Ｒ，Ｒ２およヒＲ３は
   、アルキル基、置換アルキル基、芳香族基および置換芳
   香族基からなる群から独立して選ばれる。） （２）　ＲｌＲおよびＲ５が、約１〜約！ＩＯ個の炭素
   神子を有するアルキル基、または約６〜約５０個の炭素
   原子を有する芳香族基である特許請求の範囲！　（１）
   項に記載の静電写真キャリヤー組成物。 １、引　Ｒ，が、メチルまたはエチルであり、且つＲｌ
   ＲおよびＲ５がメチルである特許請求の範囲第（２）項
   に記載の静電写真キャリヤー組成物。 （４）　　置換基が、ヒドロキシル、カルがキシル、カ
   ルダン鹸、了ンドｔたは第４級アンモニウム塩である特
   許請求の範囲第（２）項に記載の静電写真キャリヤー組
   成物。 ＋６１　　約０．４１１１−〜約３重量嘔の被覆が存在
   する特許請求の範囲第（１）項Ｋｋ２載の静電写真キャ
   リヤー組成物。 （６）　　キャリヤー粒子が１正の摩擦電気値を有して
   いる特許請求の範囲第（１）項に記載の静電写真キャリ
   ヤー組成物。 （７）　　キャリヤー粒子が、負の一擦電気値を有して
   いる特許請求の範囲菖（１）項に記載の静電写真キャリ
   ヤー組成物。 （８）オルガノアルコキシシラン被覆が、フェニルトリ
   メトキシシランの重合により生じたものである特許請求
   の範囲第（１）項に記載の静電写真キャリヤー組成物。 （９）　　オルガノアルコキシシラン＊ａが、３−クロ
   ロプロピルトリメトキシシランの重合により生じたもの
   である特許請求の範囲第（１）項に記載の静電写真キャ
   リヤー組成物。 （至）オルがノアルコキシシラン４１機が、Ｎ、Ｎ−ツ
   メチル−３−アミノ７″ロピルトリメトキシシシンの重
   合によシ生じた亀のである特許請求の範囲第（１）項に
   記載の静電写真キャリヤー組成物。 ａＤ　　オルガノアルコキシシラン被覆が、Ｎ−１リメ
   トキシシリルデロビルＮ、Ｎ、Ｎ−）リメチルアンモニ
   ウムクロライドの重合により生じたものである特許請求
   の範囲Ｍ　（１）項に記載の静電写真キャリヤー組成物
   。 （２）　オルガノアルコキシシ）ン被覆が、（ｒ−グリ
   シドキシゾロビル）トリメトキシシランの重合により生
   じたものである特許請求の範囲第口）ＪＪＫ記載の静電
   写真キャリヤー組成物。 亀１３　　オルガノアルコキシシラン被覆が、Ｎ−（）
   リメトキシシリルグロビル）イｔダゾールの重合により
   生じたものである特許請求の範ｆｌ　Ｍ　１１）１ｆｉ
   Ｋ記載の静電写真キャリヤー組成物。 Ｒ４オルガノアルコキシシラン被覆が、オクタデシルト
   リエトキシシランの重合によシ生じた本のである特許請
   求の範囲第（１）項に記載の静電写真キャリヤー組成物
   。 Ｕ−オルガノアルコキシシラン被覆が、Ｎ−メチルアミ
   ノプロピルトリエトキシシランの重合により生じたもの
   である特許請求の範囲第（１）項に記載の静電写真キャ
   リヤー組成物。 α６　オルガノアルコキシシラン被覆が、ローアミルト
   リエトキシシランの重合によシ生じたものである特許請
   求の範囲第（１）項に記載の静電写真キャリヤー組成物
   。 ・１′″、 ａｎトナー籾予きキャリヤー粒子とから成り、該キャリ
   ヤー粒子が、約ｏ、ｏｏａ重量嘔〜約１ｏ１ｋｉｉｌの
   重合したオルガノアルコキシシラン被覆を有するコアか
   ら成り、重合されるモノマーが下記式のオルガノアルコ
   キシシランモノマーから成る群から選ばれたものであり
   、且つトナー粒子が樹脂粒子と餉科粒子とから成る吃の
   である静電写真ＷＬ儂剤組成物。 Ｒ−８１−（ＯＲ，）、　　。 および （但し、上記式中のＲ３は、約１〜約６個の炭素原子を
   含有するアルキル基であり・Ｒ−Ｒ２およびＲ５は、ア
   ルキル基、置換アルキル基。 芳香族基、および置換芳香族基から成る鮮から独立して
   選ばれる。） ’ｌｌ１ｍ料粒子が、カーがンブラックであり、且つト
   ナー樹脂が、スチレンｎ−ブチルメタクリレ−トコ／　
   ＋７マー樹脂から成る弊許請求の範囲第Ｒ１項に記載の
   現儂剤組成−〇 ＠・　スチレンｎ−ブチルメタクリレート樹脂が、５８
   重量憾のスチレンおよび４２重量鴫のｎ　−ブチルメタ
   クリレートを含有する特許請求の範Ｗｍ１―項に記載の
   現儂剤組成物。 ＠３１’に二酸化ケイ素粒子とステアリン鹸亜鉛粒子を
   含有している特許請求の範囲ｔｊＩ４ｕ項に記載の現俸
   削組成物。 ｒ：ｔｕ　　Ｉｌ！に帯電強化添加剤を含有している特
   許請求の範囲第１項に記載の現倫剤組成物。 の　帯電強化添加剤が、アルキルピリノニウムＩ・ライ
   ドである特許請求の範囲第Ｃ２０項に記載の現惜剤組成
   物。 ッ　アルキルビリジニウムハライＹが、セチルビリノニ
   ウムクロライドである特許請求の範囲第の項に記載の現
   像鋼組成物。 （財）　オルガノアルコキシシラン被覆が、フェニルト
   リメトキシシラン：３−クロロプロピルトリメトキシシ
   ラン：Ｎ、Ｎ−ツメチル−３−アミノプロピルメトキシ
   シラン：Ｎ−トリメトキシシリル７’ｏピルＮ、Ｎ、Ｎ
   −トリメチルアンモニウムクロライド：（ｒ−グリシド
   キシゾロビル）トリメトキシシラン：Ｎ−（）リメトキ
   シシリルグロビル）イミダゾール；オクタデシルトリエ
   トキシシラン：Ｎ−メチルアイノプロピルトリエトキシ
   シラン：ｎ−アミルトリエト中ジシランモノマーの重合
   により生じた本のである特許請求の範囲第ａη項に記載
   の現像剤組成物。 ＠　樹脂が７１７エステル樹脂である特許請求の範１１
   η項に記載の現像剤組成物。 ３！　ポリエステル樹脂が、ビスフェノール−＾。 トリエチレングリコールおよびフマル酸の反応生成物か
   ら得られたものである特許請求の範囲第（至）項に記載
   の現像剤組成物。 Ｇ　トナー樹脂が正に帯電してお）、嘗たは負に帯電し
   ている特許請求の範囲第（至）項に記載の現像剤組成物
   。 （至）像形成部材上に静電潜像を形成し、該像を。 トナー粒子とキャリヤー粒子とから成る現像剤組成物で
   現像し１次いで該偉を適当な基体に転写し且つ該儂を該
   基体に永久的に定着することカラ成り、上記キャリヤー
   粒子が、約［１，００４重ｌｌ参〜約１０重量憾の重合
   したオルガノアルコキシシラン植種を含有するコアから
   成り、重合するモノマーが下記式のオルガノアルフキジ
   シランモノマーから成る群から選ばれた４のであり、且
   つトナー粒子が樹脂粒子と一料粒子とから成るものであ
   る静電潜像を現像する方法。 Ｒ５＋　−（ＯＲ，）。 （但し、上記式中ＯＲ＋Ｆｉ、　　釣１〜約６個の炭素
   原子を有するアルキル基でおり、Ｒ，Ｒ２およびＲ５ｒ
   Ｊ、　　アルキル基、置換アルキル基、芳Ｉａ［、ｂｘ
   び置換アルキル基から成る群カラ独立して選ばれる。） （２）　トナーが、スチレンｎ−ブチルメタクリレート
   樹脂またはポリエステル樹脂から成り、且つキャリヤー
   コアが、フェニルトリメトキシシラン；５−クロログロ
   ビルトリメトキシシラン；Ｎ、Ｎ−ツメチル−３−丁ミ
   ノ！ロピルトリメトキシシラン；Ｎ−トリメトキシシリ
   ルゾロピルＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチルアンモニウムクロラ
   イド；（ｒ−グリシドキシゾロビル）トリメトキシシラ
   ン５Ｎ−（）リメトキシシリルデロビル）イミダゾール
   ：オクタデシルトリエトキシシラン；Ｎ−メチルアイノ
   プロピルトリエトキシシランま九／ｆｉｎ−アミルトリ
   エトキシシランの重合によって得られたオルガノアルコ
   キシシランで被覆されている特許請求の範囲第（至）項
   に記載の像形成方法。 ■　キャリヤーコアがスチールから成る特許請求の範囲
   第＠功に記載の像形成方法・ ０υ　トナー樹脂が、正または負に帯電している特許請
   求の範囲第（２）項に記載の像形成方法。 （至）　キャリヤー粒子が、正または負に帯電している
   特許請求の範囲第（２）項に記載の像形成方法。 關　像形成部材が、無定形セレンから成る特許請求の範
   囲ＳａＳ項に記載の像形成方法。 （２）　像形成部材が、無定形セレン合金から成る特許
   請求の範囲第（２）項に記載の像形成方法。 ｃａｍ形成部材が、基体９発生層および輸送層から成る
   特許請求の範囲第四項に記載の像形成方法。 −発生層が、三方晶系セレンまたは一１ナジルフタロシ
   アニンである特許請求の範囲ｔ１．（至）項に記載の像
   形成方法。