JPS58162612A - 共重合体の製造方法 - Google Patents
共重合体の製造方法Info
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- JPS58162612A JPS58162612A JP4461182A JP4461182A JPS58162612A JP S58162612 A JPS58162612 A JP S58162612A JP 4461182 A JP4461182 A JP 4461182A JP 4461182 A JP4461182 A JP 4461182A JP S58162612 A JPS58162612 A JP S58162612A
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- polymerization
- reactor
- copolymer
- ethylene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は蒸発によシ冷却された特殊力反応器を用いてエ
チレン、α−オレフィンおよび非共役ジエンから成る共
重合体を製造する方法に関するものである。
チレン、α−オレフィンおよび非共役ジエンから成る共
重合体を製造する方法に関するものである。
配位触媒を用いてエチレンとプロピレンの如きα−オレ
フィンおよび非共役ジエンとの共重合はよく矧られてい
る。
フィンおよび非共役ジエンとの共重合はよく矧られてい
る。
通常、この共重合体は適当な溶媒を用いた溶液重合法や
重合体と溶解度パラメーターの差が大きい七ツマ−また
は溶媒中でのスラリー重合法で得られる。
重合体と溶解度パラメーターの差が大きい七ツマ−また
は溶媒中でのスラリー重合法で得られる。
共重合体を溶液重合法で製造する際、共重合体と溶媒の
金離、溶媒の回収などのため多くのエネルギーが必要で
あるため、できるだけ重合体濃度を増加した条件で実施
することが効果的な方法である。
金離、溶媒の回収などのため多くのエネルギーが必要で
あるため、できるだけ重合体濃度を増加した条件で実施
することが効果的な方法である。
しかし溶液重合法では重合体濃度を増加させると溶液粘
度が増加するため蒸発により取り除くだめの熱移動速度
が減少すること、攪拌が不十分になり、均一組成の重合
体が得られなくなるなど問題点があるため重合体濃度と
しては約１０重量％前後に限定されていた。一方、スラ
リー重合法では反応媒体の粘度が低いため、物質移動が
容易でありまた攪拌も容鵬であるため溶液重合法よりさ
らに重合体ｒｔｓ度を増加させることができる。
度が増加するため蒸発により取り除くだめの熱移動速度
が減少すること、攪拌が不十分になり、均一組成の重合
体が得られなくなるなど問題点があるため重合体濃度と
しては約１０重量％前後に限定されていた。一方、スラ
リー重合法では反応媒体の粘度が低いため、物質移動が
容易でありまた攪拌も容鵬であるため溶液重合法よりさ
らに重合体ｒｔｓ度を増加させることができる。
更に単量体を溶媒とするスラリー重合法においては溶媒
を使用しないため溶媒の分離および回収を省略できる。
を使用しないため溶媒の分離および回収を省略できる。
スラリー重合法は多くの利点を有するが、また次のよう
な欠点を有している。例えば生成重合体が反応器内壁お
よび攪拌翼等に付着し、長時間連続重合を実施すると反
応諸刃を閉塞に至らしめることである。
な欠点を有している。例えば生成重合体が反応器内壁お
よび攪拌翼等に付着し、長時間連続重合を実施すると反
応諸刃を閉塞に至らしめることである。
本発明は溶液重合法においては３０重駿チ以上の高重合
体濃度下の条件で重合が実施でき、またスラリー重合法
においては３５重量％以上の高重合体濃度下で長時間連
続重合を行なっても反応器を閉塞せしめずに重合が実施
でき、均一な組成の共重合体を提供する方法として、反
応器にニーグー型重合反応器を用いることによってはじ
めて実現できることを見い出したものである。
体濃度下の条件で重合が実施でき、またスラリー重合法
においては３５重量％以上の高重合体濃度下で長時間連
続重合を行なっても反応器を閉塞せしめずに重合が実施
でき、均一な組成の共重合体を提供する方法として、反
応器にニーグー型重合反応器を用いることによってはじ
めて実現できることを見い出したものである。
すなわち本発明はエチレン、α−オレフィンおよび非共
役ジエンを重合媒体の存在下に配位触媒を用いて、かつ
蒸気を反応器から取り出し、その蒸気の一部を凝縮させ
て、液体／蒸気混合物を形成させて、さらにこれを反応
器へ循環せしめて重合を行なう際に、反応器として２軸
式ニーグー型重合反応器を用いることを特徴とするエチ
レン、α−オレフィンおよび非共役ジエンからなる共重
合体の製造方法を提供するものである。
役ジエンを重合媒体の存在下に配位触媒を用いて、かつ
蒸気を反応器から取り出し、その蒸気の一部を凝縮させ
て、液体／蒸気混合物を形成させて、さらにこれを反応
器へ循環せしめて重合を行なう際に、反応器として２軸
式ニーグー型重合反応器を用いることを特徴とするエチ
レン、α−オレフィンおよび非共役ジエンからなる共重
合体の製造方法を提供するものである。
本発明の方法は、反応器中の単量体または溶媒の一部を
蒸発させ、さらに凝縮させて再び反応器へ循環せしめて
重合熱の除去を行なうため重合系は高重合転化率すなわ
ち高重合体４度でも１１合熱の除去が容易である。
蒸発させ、さらに凝縮させて再び反応器へ循環せしめて
重合熱の除去を行なうため重合系は高重合転化率すなわ
ち高重合体４度でも１１合熱の除去が容易である。
本発明のニーグー型重合反応器は重合体、スラリーまた
は重合体溶液が槽の中央に向って“たたみ込むような流
れになる攪拌翼を有していることおよび攪拌翼によって
反応器内壁をかき取る構造になっているため重合体が不
溶の媒体中でのスラリー重合を長時間、実施しても反応
器中の単量体濃度が均一で、かつ重合体付着による反応
器の閉塞はなく、均一組成の共重合体がイｕられる。ま
た高重合体・農度の溶液重合を実施しても、１軸のラセ
ン翼の攪拌翼を有する反Ｌ６Ｗｐこ較べて攪拌混合が十
分行なわれるため溶媒および単量体の蒸発による熱移動
（熱除去）は容易ｖｃｔＢ来、かつ生成重合体もエチレ
ン、α−オレフィンおよび非共役ジエンの組成も均一な
共重合体が得られる。
は重合体溶液が槽の中央に向って“たたみ込むような流
れになる攪拌翼を有していることおよび攪拌翼によって
反応器内壁をかき取る構造になっているため重合体が不
溶の媒体中でのスラリー重合を長時間、実施しても反応
器中の単量体濃度が均一で、かつ重合体付着による反応
器の閉塞はなく、均一組成の共重合体がイｕられる。ま
た高重合体・農度の溶液重合を実施しても、１軸のラセ
ン翼の攪拌翼を有する反Ｌ６Ｗｐこ較べて攪拌混合が十
分行なわれるため溶媒および単量体の蒸発による熱移動
（熱除去）は容易ｖｃｔＢ来、かつ生成重合体もエチレ
ン、α−オレフィンおよび非共役ジエンの組成も均一な
共重合体が得られる。
本発明のニーグー型重合反応器は２軸式で羽根は槽の中
央に向かって重合体溶イ欠またはスラリーをたたみ込む
ように回転する攪拌翼を有する反応器である。
央に向かって重合体溶イ欠またはスラリーをたたみ込む
ように回転する攪拌翼を有する反応器である。
２軸の各々の軸は攪拌翼を固定するものであって、反応
器内を貫通するもの、または反応器内を貫通しないで翼
を固定するだけのものでもよい。
器内を貫通するもの、または反応器内を貫通しないで翼
を固定するだけのものでもよい。
羽根の形状はΣ（シグマ）型、Σ型、Ｓ型、つばめ型お
よび位相を変えないリボン翼型々ど用いられるが打着し
くは２型、Σ型が用いられる。
よび位相を変えないリボン翼型々ど用いられるが打着し
くは２型、Σ型が用いられる。
Σ型の形状の場合、２軸の羽根が互いに接線状に回転す
るもの（接線型）や、少しラップして回転するもの（ラ
ップ型）など羽根の型状を選択できる。接線型の羽根は
２軸の回転数は同じか異なり、速比は１：１．１１．５
．１：２の範囲 −で選択できる。ラップ型は構造上、
２軸は等速回転になる。＋ｆ！線型、ラップ型とも槽と
羽根の間隙はきわめて小さいためここで強力なせん断、
圧縮が行なわれ混合が良好に行なわれる。また２軸の翼
が互いにかきとシ合う作用をするため貿へのポ゛リマー
の付着は少ない。
るもの（接線型）や、少しラップして回転するもの（ラ
ップ型）など羽根の型状を選択できる。接線型の羽根は
２軸の回転数は同じか異なり、速比は１：１．１１．５
．１：２の範囲 −で選択できる。ラップ型は構造上、
２軸は等速回転になる。＋ｆ！線型、ラップ型とも槽と
羽根の間隙はきわめて小さいためここで強力なせん断、
圧縮が行なわれ混合が良好に行なわれる。また２軸の翼
が互いにかきとシ合う作用をするため貿へのポ゛リマー
の付着は少ない。
本発明に従って製造できる共重合体はエチレンと＋１４
造式 ％式％ （上式中Ｒは好適には直鎖のアルキル基である。）を有
するα−オレフィンおよび非共役ジエンから成る共重合
体である。
造式 ％式％ （上式中Ｒは好適には直鎖のアルキル基である。）を有
するα−オレフィンおよび非共役ジエンから成る共重合
体である。
（Ｖ−オレフィンとしてプロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンな
どで、好適にはプロピレンが用いられる。
ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンな
どで、好適にはプロピレンが用いられる。
非共役ジエンとしては１，４−へキサジエン、ジシクロ
ペンタジェン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−
エチリデン−２−ノルボルネン、５−インプロピリデン
−２−ノルボルネン、５−インプロペニル−２−ノルボ
ルネンおヨヒ１．５−シクロオクタジエンなどが用いら
れる。
ペンタジェン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−
エチリデン−２−ノルボルネン、５−インプロピリデン
−２−ノルボルネン、５−インプロペニル−２−ノルボ
ルネンおヨヒ１．５−シクロオクタジエンなどが用いら
れる。
本発明の方法によって製造されるＬし重合体はα−オレ
フィンを２０〜６０重量係、非共没ンエノを１〜２０重
量％含。む共重合体であり、残りはエチレンである。
フィンを２０〜６０重量係、非共没ンエノを１〜２０重
量％含。む共重合体であり、残りはエチレンである。
本発明の方法での重合媒体としては９−オレフィン単量
体、プロパン、ブタン、はブタン、ヘキサン、ヘプタン
、オクタン、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素溶媒、
および塩化メチレン、クロルベンゼン、ジクロルエチレ
ンなどのハロゲン化炭化水素が用いられる。この中でス
ラリーまたは溶液状態で重合が行なわれるが好ましくは
プロピレン、プロノ々ン、ブテン、ブタン、ペンタン、
などの溶解度パラメーターが６．０〜６．７（２５℃）
である炭化水素溶媒である。溶解度パラメーターが６０
〜６．７Ｃ２５℃）であれば本発明の好ましい共重合体
であるエチレン、プロピレンおよび非共役ジエンからな
る共重合体がスラリー状になり１かつ高分子量の重合体
かえられる。
体、プロパン、ブタン、はブタン、ヘキサン、ヘプタン
、オクタン、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素溶媒、
および塩化メチレン、クロルベンゼン、ジクロルエチレ
ンなどのハロゲン化炭化水素が用いられる。この中でス
ラリーまたは溶液状態で重合が行なわれるが好ましくは
プロピレン、プロノ々ン、ブテン、ブタン、ペンタン、
などの溶解度パラメーターが６．０〜６．７（２５℃）
である炭化水素溶媒である。溶解度パラメーターが６０
〜６．７Ｃ２５℃）であれば本発明の好ましい共重合体
であるエチレン、プロピレンおよび非共役ジエンからな
る共重合体がスラリー状になり１かつ高分子量の重合体
かえられる。
配位触媒系としては周期律表の第１ｙｂ、ｖｂおよびｖ
ｂ族の遷移金属化合物群から選択された遷移金属化合物
と第１１ａ、Ｉｂおよびｌ１ｌａ族から成る有機金属化
合物である。代表的な遷移金属化合物としテＶＯＣ６３
、ＶＣｌ２、ＶＯ（ＯＥｔ）３、Ｖ（ＡＣＡＣ） ３、
ＶＯ（ＡＣＡＣ）２、 ＶＯ（ＯＢｕ）２、 ＶＯＣｌ
、２（ｔＴ）Ｂｕ）、ｖｏ［ｏｃｎ２ｃ（（シｒ■５）
ｘ）２Ｃ４゜などのバナジウム化合物（ここでＡｃＡＣ
はアセチルアセトナート、Ｂｕはブチル基、Ｅｔはエチ
ル基をは味する） ＴｉＣｌ２． ＴｉＣ４４、ＴｉＣ
４ｘＤ（Ｘ：１〜３、Ｄ：第６級アミン、エーテル、ア
ルコール、エステルなどの化合物）、ＴｉＣ１ｘ（ＯＲ
）ｙ（ｘｌｙ二４ Ｘ：Ｄ〜３、ｙ：＋〜４の整数、Ｒ
けエチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基）など
のチタニウム化合物およびＭｇｃｚ、２、ＭｇＣ１（Ｏ
Ｈ）で活性化されたチタニウム化合物、５１０９、Ａｔ
２０３に相持されたチタニウム化合物などが挙げられる
。
ｂ族の遷移金属化合物群から選択された遷移金属化合物
と第１１ａ、Ｉｂおよびｌ１ｌａ族から成る有機金属化
合物である。代表的な遷移金属化合物としテＶＯＣ６３
、ＶＣｌ２、ＶＯ（ＯＥｔ）３、Ｖ（ＡＣＡＣ） ３、
ＶＯ（ＡＣＡＣ）２、 ＶＯ（ＯＢｕ）２、 ＶＯＣｌ
、２（ｔＴ）Ｂｕ）、ｖｏ［ｏｃｎ２ｃ（（シｒ■５）
ｘ）２Ｃ４゜などのバナジウム化合物（ここでＡｃＡＣ
はアセチルアセトナート、Ｂｕはブチル基、Ｅｔはエチ
ル基をは味する） ＴｉＣｌ２． ＴｉＣ４４、ＴｉＣ
４ｘＤ（Ｘ：１〜３、Ｄ：第６級アミン、エーテル、ア
ルコール、エステルなどの化合物）、ＴｉＣ１ｘ（ＯＲ
）ｙ（ｘｌｙ二４ Ｘ：Ｄ〜３、ｙ：＋〜４の整数、Ｒ
けエチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基）など
のチタニウム化合物およびＭｇｃｚ、２、ＭｇＣ１（Ｏ
Ｈ）で活性化されたチタニウム化合物、５１０９、Ａｔ
２０３に相持されたチタニウム化合物などが挙げられる
。
本発明の有機金属化合物としては一般式ＲＬＩ、Ｒ２Ｍ
ｇ、 ＲＭｇＸ、 Ｒ２Ｚｎ、 Ｒ２Ｃａ、 Ｒ２Ｂａ
、 ＡｔＲｍＸｎ （）（： Ｃ１〜０，２のアルキル
、アルキルアリール、了り−ルアルキルおよびシクロア
ルギル基、ｎｌ：１〜６の数１．ＸはＣＬ、Ｂｒ、工な
どの）・ロゲン原子、■ム）ｎ二３）で表わされる化合
物である。代表例としてＢｕＬｉ、Ｂｕ２Ｍｇ、 Ｋｔ
２Ｍ、ｉ＜、 ＫｔＭｇＣｔ、 ＢｕＭ）（ＣＩ。
ｇ、 ＲＭｇＸ、 Ｒ２Ｚｎ、 Ｒ２Ｃａ、 Ｒ２Ｂａ
、 ＡｔＲｍＸｎ （）（： Ｃ１〜０，２のアルキル
、アルキルアリール、了り−ルアルキルおよびシクロア
ルギル基、ｎｌ：１〜６の数１．ＸはＣＬ、Ｂｒ、工な
どの）・ロゲン原子、■ム）ｎ二３）で表わされる化合
物である。代表例としてＢｕＬｉ、Ｂｕ２Ｍｇ、 Ｋｔ
２Ｍ、ｉ＜、 ＫｔＭｇＣｔ、 ＢｕＭ）（ＣＩ。
ｆ！Ｊ２Ｚｎ、 Ｂｕ２Ｃａ、 Ｂｕ２Ｂａ、
ＡＩＪｔ３、 Ａｔ１Ｂｕ３ 、ＡＩ−Ｆ２ｔ、２Ｃ１
゜ＡＩＪｔＣｔ２、Ａｚｇｔｌ、５． ｃｚｌ、５、Ａ
ｔｉ −Ｂｕ ２ ＣＬなどである。
ＡＩＪｔ３、 Ａｔ１Ｂｕ３ 、ＡＩ−Ｆ２ｔ、２Ｃ１
゜ＡＩＪｔＣｔ２、Ａｚｇｔｌ、５． ｃｚｌ、５、Ａ
ｔｉ −Ｂｕ ２ ＣＬなどである。
（Ｅｔ ：エチル基、Ｂｕニブチル基）ＴｉＣ１３、’
ｒｉｃｚ５錯体などの遷移金属化合物を用。
ｒｉｃｚ５錯体などの遷移金属化合物を用。
いたときは有機金属化合物は必ずしも必要としない。通
常遷移金属化合物１グラム原子当り有機金属化合物は０
．５〜１００モルの範囲で使用される。単量体は遷移金
属化合物１グラム原子当り、１００〜１００００００モ
ルの範囲入用いらｎる。重合反応ｒｌｉ−２０〜１００
℃の範囲の温度下、好まし２くは１０〜８０℃の範囲で
行われる。圧力は重合温度、反応媒体、単量体濃度など
に依存するが１〜１００々／α２Ｇの範囲で行なわれる
。
常遷移金属化合物１グラム原子当り有機金属化合物は０
．５〜１００モルの範囲で使用される。単量体は遷移金
属化合物１グラム原子当り、１００〜１００００００モ
ルの範囲入用いらｎる。重合反応ｒｌｉ−２０〜１００
℃の範囲の温度下、好まし２くは１０〜８０℃の範囲で
行われる。圧力は重合温度、反応媒体、単量体濃度など
に依存するが１〜１００々／α２Ｇの範囲で行なわれる
。
本発明の共重合体の製造において分子量の調節は触媒の
量以外に水素ガス、ジアルキル穐鉛などの添加によって
行なわれる。
量以外に水素ガス、ジアルキル穐鉛などの添加によって
行なわれる。
次に本発明方法の一実施態様を図によって説明する。
第１図は本発明で使用するエチレン−α−オレフィン−
非共役ジエン系共重合体の重合プロセスの説明図であり
、第２図は本発明で使用するニーグー型重合反応藷の平
面図である。
非共役ジエン系共重合体の重合プロセスの説明図であり
、第２図は本発明で使用するニーグー型重合反応藷の平
面図である。
第１．２図においてニーダ−型重合反Ｌ１、器の代表例
である２軸Σ輯式ニーダー型反応器を示す。
である２軸Σ輯式ニーダー型反応器を示す。
エチレン、α−オレフィンは供給流５．６から連続的に
供給され、循環単量体流７と合流して反応器Ａに供給さ
れる。
供給され、循環単量体流７と合流して反応器Ａに供給さ
れる。
触媒の遷移金属化合物は１から、有機金属比合物は２か
ら、非共役ジエン化合物は６から分子畦調節剤は８から
また溶媒を使用する場合は溶媒は４から反応器Ａに連続
的に供給される。
ら、非共役ジエン化合物は６から分子畦調節剤は８から
また溶媒を使用する場合は溶媒は４から反応器Ａに連続
的に供給される。
共重合体、未反応革量体、触媒からなる重合体生成物は
制御パルプＣＶ１を通り流れ９として１１！続的に排出
される。
制御パルプＣＶ１を通り流れ９として１１！続的に排出
される。
この御制バルブＣＶ１は出口流の速変を調節しかつ反応
器中の液体容量を全容量の約半分Ｖζ維持する働きをす
る。反応混合物は攪拌翼Ｂにより折りたたまれるように
攪拌混合される。
器中の液体容量を全容量の約半分Ｖζ維持する働きをす
る。反応混合物は攪拌翼Ｂにより折りたたまれるように
攪拌混合される。
反応混合物の揮発性の高い成分の１部は温度センサーＴ
により調節される流量制御バルブｃｖ２を通り、蒸気流
１０として連続的に取り出されこの蒸気はノックアウト
ドラムＤを通過し、液体部分は流れ１１として反応器に
返送される。
により調節される流量制御バルブｃｖ２を通り、蒸気流
１０として連続的に取り出されこの蒸気はノックアウト
ドラムＤを通過し、液体部分は流れ１１として反応器に
返送される。
流れ１２中の気体は圧縮機Ｃによって圧縮され凝縮器Ｅ
にて凝縮せしめられる。
にて凝縮せしめられる。
反応器からの揮発性成分の蒸発は熱容量が大きいため重
合熱の除去が容易で、重合温度の制御は流量制御バルブ
ｃｖ２によって行なわれる。
合熱の除去が容易で、重合温度の制御は流量制御バルブ
ｃｖ２によって行なわれる。
本発明のエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン系共
重合体を高濃度で重合する場合、攪拌混合効果を良くし
ないと・、重合体溶液が部分的に除熱が不十分になり温
度分布が生じ、重合体の組成が不拘−忙なったり、重合
体ゲルが生成し反応器内に付着し、攪拌動力を著しく増
加させたり、反応器内の閉塞をもたらしたりする。
重合体を高濃度で重合する場合、攪拌混合効果を良くし
ないと・、重合体溶液が部分的に除熱が不十分になり温
度分布が生じ、重合体の組成が不拘−忙なったり、重合
体ゲルが生成し反応器内に付着し、攪拌動力を著しく増
加させたり、反応器内の閉塞をもたらしたりする。
第２図の２軸Σ翼式ニーグー重合反応器について説明す
ると、回転軸？１．？２に反応器の長手方向に水平に設
けてあり攪拌翼はΣ型形状で相互に１８０°の位相差を
もって取り付けである。
ると、回転軸？１．？２に反応器の長手方向に水平に設
けてあり攪拌翼はΣ型形状で相互に１８０°の位相差を
もって取り付けである。
外側より内側に向って互いに反応方向に回転する回転軸
Ｆｌ、Ｆ２０回転により攪拌１１Ｂ１． Ｂ２により反
応混合物は攪拌が行なわれ、表面更新作用を受けながら
反応器出口方向へ移動する。
Ｆｌ、Ｆ２０回転により攪拌１１Ｂ１． Ｂ２により反
応混合物は攪拌が行なわれ、表面更新作用を受けながら
反応器出口方向へ移動する。
攪拌翼Ｂｌ、Ｂ２はそれぞれ近接して回転し、かつ反応
器壁との間隔も小さいので重合体は常にかきとられるよ
うになっている。
器壁との間隔も小さいので重合体は常にかきとられるよ
うになっている。
この様に２軸゛Σ型翼式ニーグー型重合反応器はデツド
ス試−スが少なく、表面更新作用の促進された構造を有
する反応器である。
ス試−スが少なく、表面更新作用の促進された構造を有
する反応器である。
次に実施例を挙げて本発明の詳細な説明する。
実施例
本実施例を行なうために使用した装置を第１図″に示す
。内容積３０ｔのΣ型攪拌翼を有する２軸式ニーグー型
重合反応器を用いて連続重合を行なった。
。内容積３０ｔのΣ型攪拌翼を有する２軸式ニーグー型
重合反応器を用いて連続重合を行なった。
反応ＭＡの流体量は約＋２ｔに保ち重合熱は反応液体を
沸とうせしめて除熱し、制御叶バルブＣＶ２により液体
の温度が４０℃、圧力約２．２ Ｋｙ／Ｍ２Ｇ Ｋ制御
した。さらに補助的手役として反応器の周りを水ジャケ
ットにより重合熱を除去した。
沸とうせしめて除熱し、制御叶バルブＣＶ２により液体
の温度が４０℃、圧力約２．２ Ｋｙ／Ｍ２Ｇ Ｋ制御
した。さらに補助的手役として反応器の周りを水ジャケ
ットにより重合熱を除去した。
各反応成分は次の方法で反応器Ａに供給した。
なお１本実施例の重合媒体であるプロピレンの溶解度パ
ラメーターは６．１である。
ラメーターは６．１である。
エチレン、プロピレンは導管５，６よりそれぞれ４２
Ｑ Ｑ ９／Ｈｒ、１ｏ ｓ ｏ ｏ ｙ／Ｈｒで供給
し、循環されている水素、エチレン、プロピレンと導’
Ｉ７で合流して反応ＷＡＫ １０℃で供給した。さらに
水素はＱ、 Ｑ ７ ｔ／Ｈｒで導管８より、５−エチ
リデン−２−ノルボルネンは８０ｔ／′Ｈｒで導管５よ
り、オキシ三塩化バナジウムは１．０モル／ｌのヘキサ
ン溶液として０．０４９’Ｈｒで導管１より、エチルア
ルミニウムセスキクロライドは導管２より１０モル／ｌ
のヘキサン溶液として０．０３２ ＬＩＨｒで反応器Ａ
に供給した。
Ｑ Ｑ ９／Ｈｒ、１ｏ ｓ ｏ ｏ ｙ／Ｈｒで供給
し、循環されている水素、エチレン、プロピレンと導’
Ｉ７で合流して反応ＷＡＫ １０℃で供給した。さらに
水素はＱ、 Ｑ ７ ｔ／Ｈｒで導管８より、５−エチ
リデン−２−ノルボルネンは８０ｔ／′Ｈｒで導管５よ
り、オキシ三塩化バナジウムは１．０モル／ｌのヘキサ
ン溶液として０．０４９’Ｈｒで導管１より、エチルア
ルミニウムセスキクロライドは導管２より１０モル／ｌ
のヘキサン溶液として０．０３２ ＬＩＨｒで反応器Ａ
に供給した。
反応混合物は１５０００ ｔ／Ｈｒで制御ノｑルブＣｖ
１によって制御して反応器Ａより排出した。重合スラリ
ーの重合体含有量Ｆｉ４０＃と高重合体濃度であった。
１によって制御して反応器Ａより排出した。重合スラリ
ーの重合体含有量Ｆｉ４０＃と高重合体濃度であった。
反応器Ａの気相部を分析した結果、窒素が０．８チ水素
が０．３％エチレンが２００％およびプロピレンが７８
．９ ％と高プロピレン濃度であった。
が０．３％エチレンが２００％およびプロピレンが７８
．９ ％と高プロピレン濃度であった。
生成共重合体の平均組成はエチレン６０重量％、プロピ
レン６５重量％、ヨウ素価９９でありムーニー粘度（Ｍ
Ｌ１＋ａ １００℃）４５であった。
レン６５重量％、ヨウ素価９９でありムーニー粘度（Ｍ
Ｌ１＋ａ １００℃）４５であった。
４８時間連続重合を実施しても反応器内、導管中とも重
合体による閉塞はなかった。
合体による閉塞はなかった。
比較例
実施例の２軸式ニーグー型重合反応器の代りに内容積６
０ｔの１軸ラセン翼を有する重合反応器を用いる以外、
実施例と同様に行なった。
０ｔの１軸ラセン翼を有する重合反応器を用いる以外、
実施例と同様に行なった。
連続重合を開始して５時間後には１軸リボン翼及び軸上
にポリマーが付着し有効内容積が約Ａに減少したため重
合を停止した。重合反応器から抜き出される共重合体の
平均組成はエチレン５５重−量係プロピレン４０重量係
ヨウ素価９９でありムーニー粘度は４２であった。
にポリマーが付着し有効内容積が約Ａに減少したため重
合を停止した。重合反応器から抜き出される共重合体の
平均組成はエチレン５５重−量係プロピレン４０重量係
ヨウ素価９９でありムーニー粘度は４２であった。
反応器内に付着したポリマーの平均組成はエチレン７０
重量係プロピレン２６重♀％ヨウ素価７５でありムーニ
ー粘度は７０であった。
重量係プロピレン２６重♀％ヨウ素価７５でありムーニ
ー粘度は７０であった。
第１図は本発明で使用するエチレン−α−オレフィン−
非共役ジエン系共重合体の重合プロセスの説明図である
。 第２図は本発明で使用するニーグー型重合反応器の平面
図である。 Ａ・・・反 応 器 Ｂ・・・攪 拌 翼Ｃ・・・圧
Ｍ 機 Ｄ・・・ノックアウトドラムＥ・・・
凝 縮 器 Ｆ・・・回 転 軸Ｃ■１．Ｃｖ２．Ｃ
ｖ３・・・制御ノＺルブＴ・・・温度センサー 特許出顆入 日本合成ゴム株式会社 代理人弁理士伊東 彰
非共役ジエン系共重合体の重合プロセスの説明図である
。 第２図は本発明で使用するニーグー型重合反応器の平面
図である。 Ａ・・・反 応 器 Ｂ・・・攪 拌 翼Ｃ・・・圧
Ｍ 機 Ｄ・・・ノックアウトドラムＥ・・・
凝 縮 器 Ｆ・・・回 転 軸Ｃ■１．Ｃｖ２．Ｃ
ｖ３・・・制御ノＺルブＴ・・・温度センサー 特許出顆入 日本合成ゴム株式会社 代理人弁理士伊東 彰
Claims (2)
- （１） エチレン、α−オレフィンおよび非共役ンエ
ンを重合媒体の存在下に配位触媒を用いて。 かつ蒸気を反応器から取り出しその蒸気の一部を凝縮さ
せて液体／蒸気混合物を形成さ妊、さらにこれを反応器
へ循環せしめて重合を行なう際に反応器としてニーダ−
型重合反応器を用いることを特徴とするエチレン、α−
オレフィンおよび非共役ジエンからなる共重合体の製造
方法。 - （２） 共重合体が重合媒体に不溶である状態で重合
を行なうことを特徴とする特許請求の範１用第（１）項
記載のエチレン、α−オレフィンふ・よび非共役ジエン
からなる共重合体の製造方法、（３） 重合媒体がプ
ロピレン、ゾロノξン、ブテン、ノタン、ペンタンなど
炭化水素溶媒から選ばれた１種または２種以上の重合媒
体であって、その溶解度パラメーターが６．０〜６．７
（２５℃）であることを特徴とする特許請求の範囲第
（２）項記載のエチレン、α−オレフィンおよび非共役
ジエンからなる共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4461182A JPS58162612A (ja) | 1982-03-23 | 1982-03-23 | 共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4461182A JPS58162612A (ja) | 1982-03-23 | 1982-03-23 | 共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58162612A true JPS58162612A (ja) | 1983-09-27 |
| JPH0366328B2 JPH0366328B2 (ja) | 1991-10-17 |
Family
ID=12696232
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4461182A Granted JPS58162612A (ja) | 1982-03-23 | 1982-03-23 | 共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58162612A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010221219A (ja) * | 2010-06-28 | 2010-10-07 | Asahi Glass Co Ltd | 気液混合装置および気液混合方法、重合体の製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5137177A (en) * | 1974-07-27 | 1976-03-29 | Erdoelchemie Gmbh | Arufua orefuinno kaijojugohoho |
-
1982
- 1982-03-23 JP JP4461182A patent/JPS58162612A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5137177A (en) * | 1974-07-27 | 1976-03-29 | Erdoelchemie Gmbh | Arufua orefuinno kaijojugohoho |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010221219A (ja) * | 2010-06-28 | 2010-10-07 | Asahi Glass Co Ltd | 気液混合装置および気液混合方法、重合体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0366328B2 (ja) | 1991-10-17 |
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