JPS58162603A - 低ヒステリシスロスで破壊特性に優れたゴム組成物 - Google Patents
低ヒステリシスロスで破壊特性に優れたゴム組成物Info
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- JPS58162603A JPS58162603A JP57042955A JP4295582A JPS58162603A JP S58162603 A JPS58162603 A JP S58162603A JP 57042955 A JP57042955 A JP 57042955A JP 4295582 A JP4295582 A JP 4295582A JP S58162603 A JPS58162603 A JP S58162603A
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- copolymer
- branched
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- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
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- Y02T10/80—Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
- Y02T10/86—Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は分岐状スチレンブタジェン共重合体に関し、特
に詳しく祉ヒステリシスロス及び破壊４Ｉ＋！ｋが改良
され九スズーブタジェニル結舎を含有する分岐状スチレ
ンブタジェン共重合体に関する。
に詳しく祉ヒステリシスロス及び破壊４Ｉ＋！ｋが改良
され九スズーブタジェニル結舎を含有する分岐状スチレ
ンブタジェン共重合体に関する。
自動車に対する低燃費化の要求に伴なってタイヤ材料用
ゴムとしてヒステリシスロスの少ないゴム材料が強（Ｉ
ＩまれるようＫｔつえ。
ゴムとしてヒステリシスロスの少ないゴム材料が強（Ｉ
ＩまれるようＫｔつえ。
その丸め、ヒステリシスロスの少ないゴム材料として、
天然ゴム又は合虞シス１．４ボリイソプレンと低シス１
．４又は高シス１．４のポリブタジェンとのブレンド物
が多く用いられるようになった。
天然ゴム又は合虞シス１．４ボリイソプレンと低シス１
．４又は高シス１．４のポリブタジェンとのブレンド物
が多く用いられるようになった。
しかし、これらポリブタジェンはヒステリシスロス、破
壊特性の点では必ずしも今だ十分でなく又、天然ゴム又
はＩＲとのプレノド使用時、加硫要り（リパージ曹ン）
現象が起るなど問題点が６り九、従来、加硫戻り現象は
中高ビニルのポリブタジェンを用いることによって解決
されることは知られているが、これらはヒステリシスロ
ス、破壊特性の点では不十分である。
壊特性の点では必ずしも今だ十分でなく又、天然ゴム又
はＩＲとのプレノド使用時、加硫要り（リパージ曹ン）
現象が起るなど問題点が６り九、従来、加硫戻り現象は
中高ビニルのポリブタジェンを用いることによって解決
されることは知られているが、これらはヒステリシスロ
ス、破壊特性の点では不十分である。
本発明の目的は加硫戻り現象を起こすことなくヒステリ
シスロス及び破壊特性の故実された分岐状スチレンブタ
ジェン共重合体ゴムを提供することにある。
シスロス及び破壊特性の故実された分岐状スチレンブタ
ジェン共重合体ゴムを提供することにある。
本発明の分岐状スチレンブタジェン共重合体は炭化水素
溶媒中、エーテル又は第３級アミンの存在下で有機リチ
ウム化合物開始剤を用いて得られる活性なスチレンブタ
ジェ共重合体体アニオンとハロゲン化スズ化合物とのカ
ップリング反応によって得られる分岐状スチレンブタジ
ェン共重合体において、 （１）スズ−ブタジェニル結合で結合された分岐状重合
体の重金が少なくと４ｈ２０重量％であり、 （１） ＩＩＩ共重典型の結合スチレン含有量が３重
量に以１■重量ｘ未満であ）、 ＠ 鋏典型舎体のブタジェン部分のビニル結合が３０Ｘ
以上ＩＢＯＸ未満 であることを特徴とするものである。
溶媒中、エーテル又は第３級アミンの存在下で有機リチ
ウム化合物開始剤を用いて得られる活性なスチレンブタ
ジェ共重合体体アニオンとハロゲン化スズ化合物とのカ
ップリング反応によって得られる分岐状スチレンブタジ
ェン共重合体において、 （１）スズ−ブタジェニル結合で結合された分岐状重合
体の重金が少なくと４ｈ２０重量％であり、 （１） ＩＩＩ共重典型の結合スチレン含有量が３重
量に以１■重量ｘ未満であ）、 ＠ 鋏典型舎体のブタジェン部分のビニル結合が３０Ｘ
以上ＩＢＯＸ未満 であることを特徴とするものである。
本１１１１にシーてはスチレンブタジェン共重合体は結
合メチレンが３Ｘ以上２ｓ重量に未満、好ましくはｓＸ
〜１ｓ重量％でＴｏ）ブタジェン部分の擢り曽構造のビ
ニル含有量が３０に以上−に未満である。
合メチレンが３Ｘ以上２ｓ重量に未満、好ましくはｓＸ
〜１ｓ重量％でＴｏ）ブタジェン部分の擢り曽構造のビ
ニル含有量が３０に以上−に未満である。
曽舎メチレン會有量が３重量％未満では破壊特性の点で
劣参２ｓに以上ではヒステリシスロスが犬舎（、好壜し
くない。
劣参２ｓに以上ではヒステリシスロスが犬舎（、好壜し
くない。
ビニル含有量が３０Ｘ未満では、ブロックポリスチレン
の生成の丸めヒステリ７スＯＸが劣るばかりでなく天然
ゴムとブレンドするとき過加硫時のさいモジユラス、引
張り特性が低下する、いわゆる加硫戻り現象が起ζる。
の生成の丸めヒステリ７スＯＸが劣るばかりでなく天然
ゴムとブレンドするとき過加硫時のさいモジユラス、引
張り特性が低下する、いわゆる加硫戻り現象が起ζる。
一方ビエル含有量がＳＯＮ以上では破壊特性、耐摩耗性
が低下する。
が低下する。
本発明の共重合体はスズ−ブタジェニル結合で結合され
九分岐状重合体を少なくとも２０重量％含む重合体であ
ることが特徴であり、スズ以外のケイ素−ブタジェニル
結合や炭素−炭素納金で結合され要分鋏状重合体を含む
共重合体ではヒステリシスロスの故実は望めない。
九分岐状重合体を少なくとも２０重量％含む重合体であ
ることが特徴であり、スズ以外のケイ素−ブタジェニル
結合や炭素−炭素納金で結合され要分鋏状重合体を含む
共重合体ではヒステリシスロスの故実は望めない。
を九分岐におけるスズ−炭素結合がスズ−スチリル結合
であるよ抄はスズ−ブタジェニル結合である方が共重合
体加硫物における破壊特性、ヒステリシスロスが故実さ
れる。
であるよ抄はスズ−ブタジェニル結合である方が共重合
体加硫物における破壊特性、ヒステリシスロスが故実さ
れる。
スズ−ブタジェニル結合で結合され九分岐状重合体の割
合が２０重量に未満ではとスーテリシスロスが従来から
公知の低シスポリブタジェン、高シスポリブタジェンと
大差なく本発明の一的を適することができないし、加工
性もよくない。
合が２０重量に未満ではとスーテリシスロスが従来から
公知の低シスポリブタジェン、高シスポリブタジェンと
大差なく本発明の一的を適することができないし、加工
性もよくない。
さらに本発明の共重合体は一般に炭化水素溶媒中、エー
テル又は第３級アミンの存在下で有機リチウム開始剤を
用いて、重合を行なつ九後、有機リチウム開始剤の１．
１１ ｆ原子当量あえ抄１〜１５モルの１．３−ブタジ
ェンを添加しハロゲン化スズ化合物でカップリング反応
を実施することによって得られる。
テル又は第３級アミンの存在下で有機リチウム開始剤を
用いて、重合を行なつ九後、有機リチウム開始剤の１．
１１ ｆ原子当量あえ抄１〜１５モルの１．３−ブタジ
ェンを添加しハロゲン化スズ化合物でカップリング反応
を実施することによって得られる。
本発明の好ましい共重合体は重金開始温度が０−ＳＯ℃
、重合最高到達ｉｉｔが１２０℃以下でＩ？且つ重金開
始温度との差が少なくとも３０℃である上昇温度下でス
チレ／とブタジェンと、の重金を行なった後、少量のブ
タジェンを添加して重合体末端をブタジェニル−リチウ
ムに変換し、）・ロゲｙ化スズ化合物でカップリング反
応を行うことによに得られる。こ−で得られ九共重合体
はそのブタジェン部分のビニル含有量が重合体末端に向
つて漸次減少し、分岐結合部分のブタジェン部分がスズ
−１，４ブタジ工ニル結合 （８ｎ−Ｃ−Ｃ−Ｃ−Ｃ−）である九め混練時の粘度が
低く加工性の点で優れ、加硫物もヒステリシスロスの点
でさらに優れる。
、重合最高到達ｉｉｔが１２０℃以下でＩ？且つ重金開
始温度との差が少なくとも３０℃である上昇温度下でス
チレ／とブタジェンと、の重金を行なった後、少量のブ
タジェンを添加して重合体末端をブタジェニル−リチウ
ムに変換し、）・ロゲｙ化スズ化合物でカップリング反
応を行うことによに得られる。こ−で得られ九共重合体
はそのブタジェン部分のビニル含有量が重合体末端に向
つて漸次減少し、分岐結合部分のブタジェン部分がスズ
−１，４ブタジ工ニル結合 （８ｎ−Ｃ−Ｃ−Ｃ−Ｃ−）である九め混練時の粘度が
低く加工性の点で優れ、加硫物もヒステリシスロスの点
でさらに優れる。
スチレ゛にブタジェン共重合体の分子鎖中のビニル含量
は重合系中のエーテル又は第３級アミンの量と重合温度
によって決定される。
は重合系中のエーテル又は第３級アミンの量と重合温度
によって決定される。
通常重合中のエーテル又は第３級アミンの量は一定であ
るので重合中の重合温度履歴によって重合体分子鎖中の
ビニル含量の分布は異なる。
るので重合中の重合温度履歴によって重合体分子鎖中の
ビニル含量の分布は異なる。
を九本発明のスチレンブタジェン共重合体は実質的にう
／ダムな共重合体であり、１、ｌＬ Ｋａｌｔｈｏｆｆ
ａｔ 、 ａｌ、 Ｊ、 Ｐｏｌｙｍ＠ｒ Ｓｅｔ、
ｖｏｌ １４２９（１９４６）に記述され喪方法によ
る結合エチレン中のブロックポリスチレン含量は１０％
以下であることが好ましい。
／ダムな共重合体であり、１、ｌＬ Ｋａｌｔｈｏｆｆ
ａｔ 、 ａｌ、 Ｊ、 Ｐｏｌｙｍ＠ｒ Ｓｅｔ、
ｖｏｌ １４２９（１９４６）に記述され喪方法によ
る結合エチレン中のブロックポリスチレン含量は１０％
以下であることが好ましい。
共重合体のムーニー粘度は特に限定されるものではない
が、ＭＬｌ＋４１００℃で２０−１５０の範囲であり、
好ましくは４Ｇ−８０である。
が、ＭＬｌ＋４１００℃で２０−１５０の範囲であり、
好ましくは４Ｇ−８０である。
スチレンブタジェンの共重合体の製造ニ用いられる炭化
水素＊ｍとして、例えばヘキサン、ヘプタン、シクロヘ
キサン、ベンゼン、中シレン、及びこれら混金物が用い
られる。
水素＊ｍとして、例えばヘキサン、ヘプタン、シクロヘ
キサン、ベンゼン、中シレン、及びこれら混金物が用い
られる。
有機リチクム化舎物としては例えばれ−ブチルリチウム
、讃−ブチルリチウム、！、４−ジリチオブタンなどの
アルキルリチウム、アル中し／ジリチウムがモノマー１
００重量ｓ！６＆す０．０２〜Ｏ０！重量部で用いられ
る。
、讃−ブチルリチウム、！、４−ジリチオブタンなどの
アルキルリチウム、アル中し／ジリチウムがモノマー１
００重量ｓ！６＆す０．０２〜Ｏ０！重量部で用いられ
る。
エーテル及び第３級アミン絋スチレン、ブタジエ／の、
ランダム化剤と同時にブタジェン部分の建りν構造の調
節剤として用いられ、例えばジメトキシベンゼン、テト
ラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジエチレングリコ
ールジブチルエーテル、ジエチレンクリコールジメチル
エーテル、トリエチルア建ン、ピリジ／、Ｎ−メチルモ
ルホリン、ＮＮＮ’Ｎ’−テトラメチルエチレンシアギ
ン、１．２−ジビペリジノエタｙ′＆とが用いられる。
ランダム化剤と同時にブタジェン部分の建りν構造の調
節剤として用いられ、例えばジメトキシベンゼン、テト
ラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジエチレングリコ
ールジブチルエーテル、ジエチレンクリコールジメチル
エーテル、トリエチルア建ン、ピリジ／、Ｎ−メチルモ
ルホリン、ＮＮＮ’Ｎ’−テトラメチルエチレンシアギ
ン、１．２−ジビペリジノエタｙ′＆とが用いられる。
カップリング反応は５０−１２０℃の範囲のｉ１度で行
なわれ、ノ・ロゲン化スズ化合物は重合体末端リチウム
原子ＩＪ量に対して／％ Ｃｌゲン化スズ化会物のハロ
ゲン原子０．２〜３轟量の割合で用いられる。
なわれ、ノ・ロゲン化スズ化合物は重合体末端リチウム
原子ＩＪ量に対して／％ Ｃｌゲン化スズ化会物のハロ
ゲン原子０．２〜３轟量の割合で用いられる。
ハロゲン化スズ化合物として例えばテトラヒロロス゛ズ
、テトラブロムスズ、メチルトリクロロスズ、プリルト
リクロロスズ、ビストリクロロスタニルエタンなどが用
いられる。
、テトラブロムスズ、メチルトリクロロスズ、プリルト
リクロロスズ、ビストリクロロスタニルエタンなどが用
いられる。
本発明のスチレンブタジェン共重合体は天然ゴム、合成
シス１，４ポリインプレンをはじめ、乳化重金スチレン
ブタジェン共重合体、高シス１．４ポリブタジエ／、低
シス１．４ポリフタジエン、エチレンプロピレンジエン
共重合体などとブレンドし又は単独で使用され、必要な
らば油展し、通常の加硫ゴム用配合剤を加え、加硫を行
ないタイヤをはじめ、紡振ゴム、ペルＦ１ホース、その
他工業用品の用途に用いられる。
シス１，４ポリインプレンをはじめ、乳化重金スチレン
ブタジェン共重合体、高シス１．４ポリブタジエ／、低
シス１．４ポリフタジエン、エチレンプロピレンジエン
共重合体などとブレンドし又は単独で使用され、必要な
らば油展し、通常の加硫ゴム用配合剤を加え、加硫を行
ないタイヤをはじめ、紡振ゴム、ペルＦ１ホース、その
他工業用品の用途に用いられる。
以下に本発明を実施例をあげ、詳細に説明するが、本発
明の主旨を超えない限り、本発明が限定されるものでな
い。
明の主旨を超えない限り、本発明が限定されるものでな
い。
なお各種測定は下記の方法によった。
引張り特性はＪＩＩＩＩ！３０１．に従って求めえ。
ヒステリシスロスの指標として７０℃反撥弾性（ダンロ
ップトリプンメーターによるレジリエンス）を用いえ。
ップトリプンメーターによるレジリエンス）を用いえ。
摩耗はピコ式摩耗試験機で測定しえ。
建夕田構造は赤外法（篭Ｖ口法）によって求めえ、又結
合スチレン含量は６９９− の７エエル基の機状に基い
九赤外法による検量マドグラフ（ＧＰＣ）から求め丸。
合スチレン含量は６９９− の７エエル基の機状に基い
九赤外法による検量マドグラフ（ＧＰＣ）から求め丸。
製簾五１で〕ヨｍごづし
内容積Ｓｔ＃）反応１１ＫＩＩ素雰−気下で第１表に示
すように所電量のシクロヘキサン、１．３−ブタジェン
、スチレン、テトラヒドロフランな仕込奉所電の温１１
ＫＩＩＩＩＩＬ大後、ｍ−ブチルリチウムを添加し、断
熱下で上昇温度下の重合を行なつ九、４０分後の重合転
化率は１００Ｘであり九。
すように所電量のシクロヘキサン、１．３−ブタジェン
、スチレン、テトラヒドロフランな仕込奉所電の温１１
ＫＩＩＩＩＩＬ大後、ｍ−ブチルリチウムを添加し、断
熱下で上昇温度下の重合を行なつ九、４０分後の重合転
化率は１００Ｘであり九。
さらに少量の１．３−プタジエ／を添加して重合体末端
をブタジェニルリチウムにし先後、テトラクロロスズを
加え、３０分間カップリング反応を行なった。
をブタジェニルリチウムにし先後、テトラクロロスズを
加え、３０分間カップリング反応を行なった。
但し実施例４においては６０℃１時間等温重合を行なっ
た後少量の１．３−ブタジェンを添加した後カップリン
グ反応を行なつ九、比較例７は等温重合後、１，３−ブ
タジェンを添加せずに１共重合体末端がスチリルアニオ
／の状部でカップリング反応を行なった。
た後少量の１．３−ブタジェンを添加した後カップリン
グ反応を行なつ九、比較例７は等温重合後、１，３−ブ
タジェンを添加せずに１共重合体末端がスチリルアニオ
／の状部でカップリング反応を行なった。
重合体は重合体溶液に２．６−ジターシャリ−ブチル−
ｐ−クレゾールを添加後スチームストリッピングにより
脱溶剤を行ない１１０℃熱ロールで乾燥することによっ
て得られ九。
ｐ−クレゾールを添加後スチームストリッピングにより
脱溶剤を行ない１１０℃熱ロールで乾燥することによっ
て得られ九。
重合体は第２表に示す配合に従ってプラベ／ダー及び諺
−ルによって混合、配合し丸後、１４５℃で３５分加硫
を行なつ九。 −重合体の性質及び加硫物の性質を
第３表に比較例５は日本合成ゴム社製高シス１．４ポリ
ブタジエン１１翼０１’を用い丸。
−ルによって混合、配合し丸後、１４５℃で３５分加硫
を行なつ九。 −重合体の性質及び加硫物の性質を
第３表に比較例５は日本合成ゴム社製高シス１．４ポリ
ブタジエン１１翼０１’を用い丸。
実施例１〜４０重合体は比較例１の重合体に比べ引張強
さく破壊Ｉｆ＃性）が優れ、比較例３に比べ伸びが優れ
る。まえ比較例２，３゜４．５ 、＠ 、７に比ベア（
ｌＫ書弾性の点で優れる。
さく破壊Ｉｆ＃性）が優れ、比較例３に比べ伸びが優れ
る。まえ比較例２，３゜４．５ 、＠ 、７に比ベア（
ｌＫ書弾性の点で優れる。
実施例１〜４０重合体は比較例１ 、３ 、４゜６の重
合体に比べ耐摩耗性の点で優れる。ま九配合ムーニー粘
度が比較例６の重合体に比べ低く、加工性の点でも優れ
る。
合体に比べ耐摩耗性の点で優れる。ま九配合ムーニー粘
度が比較例６の重合体に比べ低く、加工性の点でも優れ
る。
第 ８ 表
骨 亀−ｔ＠ｒｔ−フチルー２−ペンゾチアジルスルフ
エンア電ド 実施例Ｓ 実施例１及び比較例６の重合体を第４表に示す配合に１
つて配合しキエラストメーターで１４Ｓｔｌ：、１６Ｉ
Ｃでの最適加硫時間を求めえ、最適加硫時間に対する最
適加硫時間の３倍での引張応力、引張強さの損失％を加
硫戻〉と定義し、その損失％を嬉Ｓ＠に示す。
エンア電ド 実施例Ｓ 実施例１及び比較例６の重合体を第４表に示す配合に１
つて配合しキエラストメーターで１４Ｓｔｌ：、１６Ｉ
Ｃでの最適加硫時間を求めえ、最適加硫時間に対する最
適加硫時間の３倍での引張応力、引張強さの損失％を加
硫戻〉と定義し、その損失％を嬉Ｓ＠に示す。
本発嘴の実施例１の場合、加硫戻りが生じないことが判
る。
る。
Claims (1)
- （１） 炭化水素溶媒中、エーテル又は第３級アミン
の存在下で有機リチウム化合物開始剤を用いて得られる
活性なスチレンブタジヱン共重合体アニオンと７１０ゲ
ン化スズ化会物とのカップリング反応によって得られる
分岐状スチレンブタジェン共重合体において、 （１）スズーブタジニエル結合で結合され九分岐状重合
体の割合が少くとも２０重量％であり、 （１） 該共重合体の結合スチレン含有量が３重量Ｘ
以上２ｓ重量％未満であり、 ＠ 皺共重合体のブタジェン部分−のビニル結合が３０
Ｘ以上５０％未満 であることを特徴とする分岐状スチレノプタジエ／共重
合体。 （至）結合スチレン含有量が５−１ｓ重量％である特許
請求のＩＩｓ第１項記載の分岐状スチレンプタジエｙ共
重合体。 伽） 重合開始温度がｏ＠−ｓｏ℃、重合最高到達温度
が１２０℃以下であ砂、重合最高到達温度と重合開始温
度の差が少なくとも３０ｃで参る重合条件下で得られる
ことを特徴とする特許請求の範囲第１．２項記載の分岐
状スチレンブタジェン共重合体。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57042955A JPS58162603A (ja) | 1982-03-19 | 1982-03-19 | 低ヒステリシスロスで破壊特性に優れたゴム組成物 |
| US06/473,394 US4526934A (en) | 1982-03-19 | 1983-03-08 | Branched styrene-butadiene copolymers and pneumatic tires using the same |
| AU12305/83A AU552077B2 (en) | 1982-03-19 | 1983-03-09 | Branched styrene-butadiene polymers |
| CA000423771A CA1234950A (en) | 1982-03-19 | 1983-03-16 | Branched styrene-butadiene copolymers and pneumatic tires using the same |
| DE8383301544T DE3374687D1 (en) | 1982-03-19 | 1983-03-18 | Branched styrene-butadiene copolymers and pneumatic tires using the same |
| AT83301544T ATE31067T1 (de) | 1982-03-19 | 1983-03-18 | Verzweigte butadien-styrol-copolymere und ihre verwendung in luftreifen. |
| EP83301544A EP0089839B2 (en) | 1982-03-19 | 1983-03-18 | Branched styrene-butadiene copolymers and pneumatic tires using the same |
| US06/655,288 US4603722A (en) | 1982-03-19 | 1984-09-28 | Tire tread comprised of branched styrene-butadiene copolymers |
| JP61256959A JPS62156101A (ja) | 1982-03-19 | 1986-10-30 | スチレンブタジエン共重合体ゴムの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57042955A JPS58162603A (ja) | 1982-03-19 | 1982-03-19 | 低ヒステリシスロスで破壊特性に優れたゴム組成物 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61256959A Division JPS62156101A (ja) | 1982-03-19 | 1986-10-30 | スチレンブタジエン共重合体ゴムの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58162603A true JPS58162603A (ja) | 1983-09-27 |
| JPS6242934B2 JPS6242934B2 (ja) | 1987-09-10 |
Family
ID=12650440
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57042955A Granted JPS58162603A (ja) | 1982-03-19 | 1982-03-19 | 低ヒステリシスロスで破壊特性に優れたゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58162603A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58168611A (ja) * | 1982-03-30 | 1983-10-05 | Sumitomo Chem Co Ltd | 分岐重合体及びその製造方法 |
| JPS6166733A (ja) * | 1984-09-07 | 1986-04-05 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤトレッドゴム組成物 |
-
1982
- 1982-03-19 JP JP57042955A patent/JPS58162603A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58168611A (ja) * | 1982-03-30 | 1983-10-05 | Sumitomo Chem Co Ltd | 分岐重合体及びその製造方法 |
| JPS6166733A (ja) * | 1984-09-07 | 1986-04-05 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤトレッドゴム組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6242934B2 (ja) | 1987-09-10 |
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