JPS58162575A - 置換アゾリルエチルオキシイミノアルキルエ−テル、その製法と殺菌剤としての使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明Ｆｉ新規な置換されたアゾリルエチルオキシイミ
ノアルキルエーテル、その製造方法及びその殺陶剤とし
ての用：ｌｌ！ＩＫ関する。

成る種のトリアゾリルエチル−エーテル誘導体。

例えば（１−（４−クロロフェニル）−２（１ｍ２．４
−トリアゾル−１−イル）」−エチル了りルエーテル及
び［１−（２，４−ジクロロ７エ二ル）−２−（１，！
、４−）リアゾル−１−イル）〕−〕エチル５−ブチル
エーテは一般に良好なＮＷｉ剤物性を有することがすで
に明らかにされている〔Ｄｌｌ−Ｏ８ＣＦイツ国特許出
１公開明細普）戚ス５４７，９５８号（６ｇＡ１６７４
９）挙照〕。

しかしながら、これらの化合智の作用は成る適用軛四に
おいて、殊に少龜及び低＾度で用いた堝曾。

必ずしも完全に満足できない。

本発明により一般式 ％式％ 式中、Ａは窒素原子またはＣ１１基を表わし、Ｒ１１ｌ
ｔ随時置換されたフェニルを表わし。

Ｒｍは水素、アルキルまたは随時置換されたフェニルを
表わし。

Ｒａ＃ｉ水素、アルキルまたは随時置換されたフェニル
を次わし。

Ｒ４Ｆｉ水素、アルキルまたは随時置換されたフェニル
を表わし。

そしてＲ−は水素、アルキル、アルケニル。

アルキニル、１１１時置換されたフェニルまたは随時置
換されたフェニルアルキルを表わす。

の新規なｆ換されたアゾリルエチルオキシイミノアルキ
ルエーテル並びにその酸付加瑞及び金鵬塩錯体を見出し
た。

式（ｊ）の化合物はシン（す１）型またはアンチ（αｎ
ｔｉ）型で存在することができる蓚本化合’ｍｔｔ主と
して双方の型の混合物として得られる。

更に、式（１）の買換されたアゾリルエチルオキシイき
ノアルキルエーテル並びにその山付７ＪＯｒ６及び金輌
塩錯体は式 式中、Ａ及びＲＩＦｉ上記の意味を南する。

のアゾリルエタノールを塩基の存在下において且つ有機
希釈剤の存在下において、或いは水性−有機性２相糸中
で相転位触媒（ｐｈａｓｅ−１ｒａｎｓｆｅｒｃａｔａ
ｌｙａｔ）の存在下において式％式％（） 式中、ＲｔＲｓ、　Ｒ４及びＲｍは上記の意味を有し、
そして ｚＢハロｒン、メチルスルホニルオキシ基またはトリル
スルホニルオキシ基を表わす。

のオキシム誘導体と反応させ寥そして適当ならば１眩ま
たは金属塩による付加生成物を生成させた場合に得られ
ることを見出した。

式（１）の新規な置換されたアゾリルエチルオキシイず
ノアルキルエーテルは強い殺菌剤特性を有する。これに
関して、驚くべきことＩ／Ｃ，本発明による化合物１ｌ
ｔＳ該分野において公知の且つ化学量及びその−作用機
構において同様な化合物であるトリアゾリル−エチル−
エーテル誘導体１例えば［１−（４−り四ロフェニル）
ｌ−（１，ｉ！。

４−）！Ｊアゾルー１−イル）］−エチルアリルエｆ　
ｋ＆Ｕ　（１−（２ｍ　４−ジクロロフェニル）−２−
（１，２，４−トリアゾル−１−イル）〕−エチル欝・
−ブチルエーテルよりも良好な殺菌剤作用を示す、かく
て１本発明による物１！［ｉｉ′当該分野において価値
あるものである。

式（１）ｉｉ本発明による買換されたアゾリルエチルオ
キシイミノアルキルエーテルの一般的穎義を示している
。この弐において。

Ａは好オしくけ窒素原子またＦｉｃＨ基を衣わし募 Ｉｔ”は好ましくは同一もしくは相異なる置換基で随時
−置換または二置換されるフェニルを表わし、１＋１換
基として好ましくけ次のものが挙けられる富ハロｒｙ、
炭素児子１〜４個を有するアルキル、炭素原子１〜２個
を有するアルコキシ並びに各々炭素原子ｌ−３個及び１
〜５個の同一もしくは相異なるハＱｆン原子１例えばフ
ッ素原子及び塩素原子を有する戸口ｒノアルキル及びハ
ロｒノアルコシ番Ｒ冨は好ましくは水素、炭素原子１〜
４個を有するアルキル及び同一もしくは相異なる置換巷
で随時−置換または二置換されるフェニルを表わし、好
ましい置換基はＲ１の場合についてずでに述べたフェニ
ル置換基である１Ｈｍは好ましくは水素、炭素原子１〜
４個を有するアルキル及び同一もしくは相異なる置換基
で随時−置換または二置換されるフェニルを表わし、好
ましい置換基ＦｉＢ　ｔの場合についてすでに述べた７
エエル置換基である蓼ＲａＦｉ好ましくは水素、炭素原
子１〜４個を有するアルキル及び同一もしくは相異なる
置換基で随時−置換または二置換されるフェニルを表わ
し、好ましい置換基＃ｉＲｔの堝曾についてずでに述べ
たフェニルｒｔＩＬ換基でｊ）る１そして Ｒ１は好ましくは水素、炭補猟子１〜４個を有するアル
キル、各々炭素原子２〜４個を有するアルケニル及びア
ルキニル、並びにフエ及びフェニルアルキルは−」−も
しくは相異なる置換基で随時−置換または二ＩｆＩＬ侯
され、好ましい直換基ＦｉＲ”の場合についてすでに述
べたフェニル置換基である。

式（菖）の殊に好ましい化せＷけ。

Ａが窒素原子また＃ｉｃＨ基を表わし募Ｒ１が同一もし
くは相異なるｒｌｔ換基で随時−置換または二置換され
るフェニルを表わし。

置換基として殊に次のものが挙げられる１フッ素、＃Ｍ
素、臭素、メチル、エチル、メトキシ、トリフルオロメ
チル及びトリフルオ四メトキシ纂 Ｒ８が水嵩、メチル、エチル及びイソプロピルを表わし
、そして同一もしくは相異なる置儒基で随時−置換また
は二ｌｔ換されるフェニルを表わし、殊に好ましい置換
基はＲ１の場合についてずでに述べたフェニル置換基で
あるｇ Ｈａが水素、メチル、エチル及びイソプロピルを次わし
、そして同一もしくは相異なる置換基で随時−直換また
は二置換されるフェニルを表わし、殊に適尚な直換基ｉ
Ｊ　Ｒ１の場合についてすでに述べたフェニル直換基で
ある嘗Ｒ４が水素、メチル、エチル及びイソプロピルを
狭わし、そして同一もしくは相異な装置９基で随時−置
換またｋｉＬ、Ｉｔ換されるフエニルを表わし、殊に適
当な置換基はＲ１の場合についてすでに述べたフェニル
藏挟基である蓼そして Ｒｓが水素、メチル、エチル、イソプロピル。

舅−プロビル、ｎ−ブチル、１ＩＬＩｒｅ−ブチル。

ｔＩｌデｔ−ブチル、ビニル、アリル及びプロパルギル
を表わし、そして各々四−もしくは相異なる置換基で随
時−置換または二置換されるフェニル及びベンジルを表
わし、殊に適当な＋１換基はＲ１の場合にすでに述べた
フェニル置換基である。

化合物である。

置換基Ａ、Ｒ”、Ｅ”、Ｒ”、Ｒ’及びＲｓがこれらの
基に対して好ましい本のとしてずでに述べた意味を有す
る式（」）の置換されたアゾリルエチルオキシイイノア
ルキルエーテルと酸との付加物がまた本発明による好ま
しい化合物である。

付加物を生成させるために使用し得る酸には好ましくは
ハロダン化水素酸１例えば塩化水素酸。

リン酸、硝ｔｌｔｔ、’ｔＡ酸、−官能性及び二官能性
カル＆ｙ酸及びヒドロキシカルｌン酸１例えば酢酸。

マレイン酸、コハク改、フマル酸、酒石酸、サリチル酸
、ソルビン酸及び乳酸、並びにスルホン酸。

例えばｐ−トルエンスルホン酸及びナフタレン−１，５
−ジスルホン陵が含まれる。

本糊明による史に好ましい化合物は元素周期表の主族璽
〜Ｖ並びに亜族１，１及びν〜■の金属の塩と置換基Ａ
、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ４及びＲｓがこれらの基に心し
て好ましいものとしてずで和述べた意味を有する式（１
，）の置換されたアゾリルエチルオキシイミノアルキル
エーテルとの付加物である。これらの中で＠　４Ｉ４．
亜鉛、マンガン、マダネシウム、スズ、鉄及びニッケル
の塩が殊に好ましい、これらの塩の過当な陰イオンは生
理学的に許容し得る付加物を誘導する酸に由来するもの
である。これについてこのタイプの殊に好ましい酸はハ
ロｒｙ化水素＃１例えば塩化水素酸及び臭化水素酸であ
る。

例えば出発物質として１−（２，４−ジクロロフェニル
）−２−（１＊！＠４−）リアゾル−１−イル）−エタ
ノール及びｌ−クロロ−２−メトキシイミノ−２−フェ
ニルエタンを用いる場合。

本発明による方法の反応過程は次の反応式によって示す
ことができる宕 式（１）は本発明による方法を行う際に出発物質として
必要なアゾリルエタノールの一般的な定義を示している
。この式において、Ａ及ｒｉＲ”　ｕ好ましくは本発明
による式（ｌの物質の記述において好ましいものとして
すでに述べた意味を有する。

式（１）のアゾリルエタノールは公知であるか〔例えば
ＤＥ−Ｏ８Ｃトイ１ツ国特許出願公開明細’Ｉ）ｍ＆４
３１，４０７号、同ＩＥ２．６３＆４７０号及び同第１
，９４０，３８８号参照〕、或いはこれらのものけ一般
に公知の方法において、適当なα−グロモ（クロロ）−
ケトンを不活性有機溶媒１例えばアセトンの存在下にお
いて且つ酸結合剤１例えば炭酸カリウムの存在下におい
て好ましくは沸騰下でイミダゾールまたＦｉｌｌｂ４−
）リアゾールと反応させ、そして生じたアゾリルエタノ
ンを普遍の方法において複合水素化物１例えば水素化ホ
ウ素ナトリウム、またはアルｉニウムイソデａピレート
で還元することによって僧られる。

式（厘）Ｆｉ本発明Ｖｃよる方法に出発吻爾として追加
的に用いるオキシム誘導体の一般的な定義を示して′い
る。この弐において、　Ｉｔ”、Ｒａ、８４及びＲａは
好ましくは本発明による式（１）の物肖の記述に２いて
好ましいものとしてすでに述べた意味を有する。　Ｚｋ
−１好ましくは塩素、臭素、メチルスルホニルオキシ基
及ヒドリルスルホニルオキシ基を表わす０式（厘）のオ
キシム誘導体は公知であるか〔例えば米国籍許ｍ＆８９
へ１８９号及びＤＨ−Ｏ８Ｃドイツ国峙許出−公開明細
曽〕線λ９２λ７５９号参照〕、或いはこれらのものは
一般に公知の方法において、対応するカル−ニル化合物
を溶媒、好ましくはアルコールの存在下において２０℃
乃亜１００’Ｃ閣、好ましくはＳＯ”Ｃ乃至８０℃間の
温度でヒドロキシルアミン（ｅｊｓ体）と反応させて得
ることができる。この反応においては、ヒドロキシルア
ミン（誘導体）を塩の形。

妹に塩酸塩として、適当ならは例えば酢酸ナトリウムの
存在下において用６いる。目的生成物は普通の方法で単
離される。また式（閣）の個々のオキシム違導体は１式 ％式％（１１） 式中、Ｒ”、Ｒ４及びＲ１は上記の意味を有する。

のオキシム−エーテルを普通の方法でハロダン化した場
合に得ることができる〔これに関してはＪ。

Ｏｒｇ、Ｃｈ＃ｍ、ＬｆＬ、　、（１９７１）　３４６
１参照〕。

本発明による方法に対する好ましい希釈剤は不活性有機
溶媒である。これらの希釈剤には好ましくはケトン類１
例えばＶエチルケトン、殊にアセトン及びメチルエチル
ケトンＳニトリル類１例えはプロピオニトリル、殊にア
セトニトリル寥エーテル類１例えばテトラヒドロフラン
またはジオキサンＩ　１１肪族及び芳香族炭化水素、狗
えば石油エーテル、ペジゼｙ％　トルエンまたはキシレ
ン喜塩素化された炭化水素１例えば塩化メチレン、四頃
化炭票、　／ロロホルムまたハクロロベンゼンｉ並ひに
エステル類１例えば酢酸エチルが含まれる。

本発明による方法に対して全て普通の有機及び無機塩基
金用いることができる。これらの塩基には好ましくは第
三アずン類、　ｔｎえばトリエチルアミンまたはピリシ
ン、アルカリ金属水嘔化物またはナルカリ金属炭酸塩１
例えば水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム、並びにア
ルカＩＩ’４１１４水嵩化物。

例えば水素化ナトリウムが含まれる。

本発明による方法を行う除圧反応ｔｉＡＰ＃、は比較的
広い範囲に変えることができる。一般圧反応は０℃乃至
１５０℃間、好ましくは２０’Ｃ乃至１００℃間で行わ
れる。

本＠明による方法を行う際に、好ましくは等モル賞ヲ用
いる。しかしながら１重た酸分の一方を参剰散で用いる
こともできる６反応生成物の処理及び単Ｓ／ｒｉ得通の
方法に従って行われる。

好ましい具体化例においては、本発明による反応ｒｉ２
相系１例えは水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム水
浴液／トルエンまたハ塩化メチレン中にて適当ならは相
転位触媒、０．ＩＮ１モルの添加によって行われ、該触
媒の例としてアンモニウムまたはホスホニウム化合物、
ペンジルドデシルーゾメチルーアンモニウムクロライド
及びトリエチルベンジル−アンモニウムクシライドが挙
ケラれる。

式（１）の化合物の酸付〃口塩を製造する際に好ましい
＃！は本発明による酸付〃ｌｌｌ堪の記述に関連して好
ましい酸としてすでに述べたものである。

式（１１の化合物の藪付加塩は普通の塙生成法による簡
単な方法で１式（菖）の化せ吻を過当な溶媒Ｋｆ６解し
、咳例えば塩化水素取を加えて得ることができ、公知の
方法において１例えばＰ迦に′よって単離し、適当なら
ば不活性有機溶媒で洗浄して精製することができる０式
（１）の化曾蜀の金ＩＩ４堪錯体を製造する際に好まし
い塙は、好ましいものとして本発明による金に！４塙錯
体についてすでに述べ′ｆｃ陰イオン及び陽イオンの塩
である。

式（１）の化合物の金属塩錯体は普通の方法による簡単
な方法で１例えば金ＪＩＳ埴をアルコール例えばエタノ
ールＶＣ＃解し、この浴液を式（１）の化合物に刀■え
ることに工って得る仁とができる。このψ嬌塩帽体を公
知の方法において、例えばｆ濾過によって単離し、適当
ならば再結晶によって精製することができる。

本発明における活性化合＃ＩＪは強い殺陶卸１作用ケ示
し、望ましくない微生物を防除するために実際に使用す
ることができる０本活性化合物は植物株１ｔＩｌＩ剤と
して１梃用する際に適している。

偵物保積の殺菌剤はプラスモＶオ７オロミセテス（Ｐｌ
ａａｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｌｅａｔｅｒａ　）　、卵
菌類（（）ｏｍｙｃａｔｔｒａ）、チトリジオオセテス
（Ｃｈｙｔｒｉｄ４ｏ−ｍｙｃａｔａ）、接合菌類（Ｚ
Ｈｏｍｙｅｓｔｍａ　）、素子菌類ＣＡｓｃｏｍｙｃａ
ｔａａ）、ｊＪＡ子菌類（Ｂａａ４ｄｏｒｎ、１１ｃｍ
ｔｅａ％及び不宏全−類（Ｄａｓｔｓｒｏｒｎｙｃｇｔ
ｍａ）を防除する除に用いられる。

植物の病気を防除する際に必要な濃度で１本活性化付物
の植物による良好な許容性があるために。

イーの地上部分、生長増殖茎及び種子、並びに土壌の処
理が可能である。

植物保饅剤として本発明による活性化合物はうどんこ病
Ｃｐｏｗｄｍｒｙ　ｍ１ｌｄａｖａ）の原因となる菌類
（／’Ｍ町μ）を防除する際に、かくして、うどんこ病
種（Ｅｒｙａｉｐｈｇ　ａｐｇｅｉａａ）、例えば大麦
のりどんこ病Ｏ病原＠　（Ｅｒｙａｉｐｈｇ　ｇｒａｒ
ｎｉｎｉａ　）に対して、ふ枯病種（Ｌｇｐｇｍａｐｋ
ａａｒｉａ　ａｐｍｃｉｇｍ）、例えば小麦のふ枯病の
病原菌（Ｌｍｐｔｏｍｐｈａｍｒｉａｓｏｄ＋ｒｓｍ）
、　　うどんこ病種（Ｓｐｈａｇｒｏｔｈｍｅａａｐｇ
ｅ４ｍｍ）、例えばキエウリのうどんこ病の病原＠　（
Ｓｐｈａｍｒｏｔｋａｃａ　ｆ＊ｌｉｇｉｍｍｇ）、及
びうどんこ病種（Ｐｏｄｅａｐｈａｍｒａ　ａｐａａｉ
ａａ）＊　％Ｊ工ば１７７　ｆのうどんこ病の病原菌（
Ｐｏｄｅａｐｈａｍｒａ　Ｌｍｗｃｏｔ−ｒｔａｈａ）
　Ｋ対して番加えてイネの病気１例えばいもち病（Ｐｙ
ｒｉｃ％ｌαデ（ａ　Ｏ町１αＣ）及び紋枯病（Ｐａｌ
ｌｔｔｑｍｌａｒｉａ　ａａｍａｋｉ４）を防除すル際
に殊に有利に用いることができる。

また本発明における物質は、コ岡当な前を用いた場合、
除草剤活性を示す。

本活、性化合物は普通の組成ａＩＩＪｆｌｌえば％溶液
、乳液、水利剤、Ｓ濁剤、粉剤、包沫剤、塗布剤、水利
剤、ｓ粒、エアロゾル、懸濁−乳液濃庫剤１種子処理用
粉剤、活性化合物を含浸させた天然及び合成物［、種子
用の束合物質中の極く細かいカプセル及びコーティング
組成ｇＪ、燃焼装置に用いる組成物１例えばくん蒸カー
トリッジ、くん族カン及びくん熱コイル、並びにＵＬ□
Ｖ冷ミスト及び温ミスト組成物に変えることができる。

これらの組成物は公知の方法において１例えば活性化合
物を伸展剤、即ち液体溶媒、加圧下で液化した気体及び
／または固体担体、場合によっては表面活性剤、即ち乳
化剤及び／または分散剤。

及び／または発泡剤と混合して製造することができる。

伸展剤として水を用いる場合１例えば補助啓媒として有
機溶媒を用いることができる。液体参謀として、主に芳
香族−１例えばキシレン、トルエンもしくはアルキルナ
フタレン、塩素化された芳香族または脂肪族炭化水素１
例えはクロロベンゼン、クロロエチレンもシくは塩化メ
チレン。

脂肪族炭化水素１例えばシクロヘキサンまた＃ｉ７＃ラ
フイン、例えば鉱油留分、アルコール類１例えばゲタノ
ールもしくはダリコール、並びにそのエーテル及びエス
テル類、ケトン類１例えばアセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン
、強い有極性溶媒。

例えばジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド
並びに水が適当であり８液化した気体の伸展剤または担
体とは、常温及び常圧では気体である液体を意味し、ｆ
ｌえばハロダン化された炭化氷菓並びにブタン、グロー
９ン、窒素及び二１Ｗ化炭素の如きエアロゾル噴射基剤
であり、同体の担体として、粉砕した天然鉱物１例えば
カオリン、クレイ、タルク、チョーク、石英、アタ７Ｉ
ルジャイト。

モントモリロナイト、またはケイソウ土並びに合成鉱物
例えは烏度に分散したケイ敗、アルミナ及びシリケート
が適当であり募粒剤に対する固体の担体として、粉砕し
且つ分別した天然岩１例えば方解石、大理石、軽石、海
泡石及び白雲石並びに無機及び有機のひきわり合成顆粒
及び有機物質の゛泪粒例えはおがくず、やしから、トウ
モロコシ穂軸反びタバコ茎が適当であり、乳化剤及び／
または発泡剤として、非イオン性及び陰イオン性乳化剤
例えばポリオキシエチレン−脂肪酸エステル。

ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル例えばア
ルギルアリールポリダリコールエーテル。

アルキルスルホネート、アルキルスルフェート。

アリールスルホネート並びにアルｆｉン加水分解生成物
が適当であり１分散剤として例えばリダニンスルファイ
ト廃液及びメチルセル四−メが適当である。

伸展剤例えばカルｌキシメチルセルロース並ヒに粉状９
粒状または格子状の天然及び合成電合体例えばアラビア
ｆム、ポリビニルアルコール及ヒポリビニルアセテート
を組成物に出いることができる。

膚色剤例えば無機顔料１例えば酸化鉄、１夕化チタン及
びプルシアングルー並びに有機染料例えばアリザリン染
料、アゾ染料及び金Ｉ！４７タロシアニン染料、並びＩ
Ｉｃ徴倉０栄養剤例えば鉄、マンガン。

ホウ素、鋼、コバルト、モリブデン及び亜鉛の塩を用い
ることができる。

調製物は一般に活性化＆物０．１〜９５車１ｍ。

好ましくｉ；ｔＯ，５〜５ｏｊＩｉｉ慢を言有する。

本発明による活性化合＃ｌＪは配合償として住在し得る
か、または他の公知の活性化付物例えば殺―剤、殺バク
、テリア剤、Ｒ虫剤、殺メ二剤、殺線虫剤、除隼剤、小
鳥忌避剤、生艮因子剤、４１ｉ物栄養及び土壌改良剤と
の混合物としての種々な施用形態で存在することができ
る。

本活性化合物はそのまま、或いはその配付物の形態また
は該配合物から更に希釈して調製した施用形態１例えば
調製済液剤、乳剤、懸濁剤、粉剤。

塗布剤及び粒剤の形動で用いることができる。この形態
のものヒ普通の方法で１例えば液剤散布（ｗａｔｅｒｉ
ｎｇ）、浸漬、スプレー、アトマイＶｙダ（αｔｏｒｎ
、ｉｍｉｎｇ）、ミステインダ（ｍｓｓｔｓｓｙ）、気
化施用（ｒａｐｏｒｉｓｉｎｇ）、注入、スラリ拳７オ
ー１３／り（ｆｏｒｍｉｎｇ　ａ　５ｊｓｒｒｌ）、は
け塗り、粉剤散布。

粒剤散布、乾式塗抹、半湿式塗抹、湿式塗抹、スラリ塗
抹、摩たはインクラステインダ（ｍ％Ｃデ１１＃ト０す
）によって用いる仁とができる。

植物の部分を処理する場合、施用形＠における宿性化合
物濃度は実質的な範囲内で変える仁とができる。一般に
濃度は１乃至α０００１重量−一好ましく　＃ｉｏ、ｓ
乃至ａ００１重量−間である。

檀子を処理する際には、一般に種子ｘ＃Ｍ！Ａｎ０、０
０１〜５０９．好ましくはαＯ１〜ｌＯＩの活性化合物
を必要とする。

土壌を処理する除には、一般に作用場所に０、００００
１〜α１重ｔチ、好ましくはα０００１−〜ａ０２重Ｉ
Ｉ−を必要とする。

製造実施例 実施例１ トリエチル−ベンジル−アンモニウムクロライド１ｓｏ
ｊ１１−添加した塩化メチレン１ｓ０１１ｊ及び５０９
６水ば化ナトリウム溶液３０ｍ！４からなる！相系中の
１−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（１，２，４
−）リアゾル−１−イル）−エタノールＩ！９＃（αＯ
ｓモル）をはげしく攪拌し。

ｌ−クロロ−２−メトキシイきノー２−７エニルーエ／
ン１１．ｆ（０，０６モル）を滴下した０反応油合吻を
４２℃で６時間攪拌し、有機相を分離し。

水で洗浄して中性にし、硫酸ナトリウム上で乾燥した。

その後、＃媒を真空下で分離し、残渣を烏真空下で脱気
した０石油エーテルと共に砕解した後、残液は結晶化し
た。融点８２〜８４℃の１−（２，４−ジクロロフェニ
ル）−１−（２−メトキシイミノ−２−フェニル−エト
キシ）−二タン＆２．ｆ（理論量の４１饅）が得られた
。

エタノール中のω−り□クロアセトフェノン４　ａ３１
０．３モル）、Ｏ−メチル−ヒドロキシルアミン塙喰塩
２７．５＃（（Ｌ３３モル）及び酢酸ナトリウム２７Ｉ
（０，３ａモル）を還流下で３時間加熱した。その後、
無機性の沈澱物を炉別し、Ｐ液を濃縮した。残渣を水及
び環化メチレン関に分配し。

有機相を分離し、硫酸す）９ウム上で乾燥し、そして濃
縮した。残渣を高真空下で蒸留した。ｆｓ点６Ｓ”Ｃ１
０，８イリパールの１−クロロ−２−メトキシイミノ−
２−ツエニルーエタン４４ｊ’（理論量の８０ｓ）が得
られた。

対応する方法及び本発明における方法に従い。

次の＃Ｌ１表に示した一般式の化合物が得られた。

＊ＮＩ）Ｓ＝−Ｊ−フタシン−１，５−ヅスルホン酸使
用実施例 以下の実施例において、比較物質として次の化合物を用
いた８ ＣＭ、−ＣＩｉ＝ＣＨ，ＸＨＣｌ ｌ 実施例Ａ うどんこ病試験（大麦）／保− 浴　媒ｒ？メチルホルムアミド１００］ｉ［部乳化ｆａ
ｌ　１アルキルアリ〜ルポリグリコ一ルエーテルα２ｓ
重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために。

活性化合物１重重部を上記飯の溶媒及び乳化剤とこの濃
縮物を水で希釈して所望の轡度に保Ｓ活性を試験するた
めに、若い植物に活性化合物の調製物をしたたり落る程
度にぬれるまで噴祷した。噴霧コーテインダが乾燥した
後、この植どんこ病＜ｋｒｙａｉｐｈｍ　ｇｒａｍｉｎ
ｉｓ　ｆ、　ｓｐ。

１）の胞子をふシかけた。

（こ病の小突起の発展を促進させるために。

ｌｔ一温度約２０℃及び相対湿度約８０％の温床＆Ｃ置
いた。

評価を接種して７日後に行った。

この試験において、尚該分野において公知の化せ吻と比
較して１例えば化合ｗＪ３．１　ｇ、９及び６によって
明らかにすぐれた活性が示された。

その結果をｗｊＡ衣に示す。

実施例Ｂ うどんこ病試験（大麦）／種子逃場 水活性化合物を乾式塗抹として用い喪、この薬剤は特定
の活性化合物を粉砕した鉱物で展延し。

細かい粉砕混合物にし、このものを種子表面に均一に分
布−ｒるようにした。

塗抹施用するために１種子を密封ガラスフラスコ中で３
分間塗抹剤と共Ｋｍ盪した。

大麦の１２粒の３パツチを標準土壌中ＶｃＩＩ　ｃｍの
深さにまいた。ｔいて７日後、若い植物がその第−葉を
開いた際、これにうどんこ病（Ｉｊ；ｒｙａｉｐｈｍｇ
ｒａｒｎｉｎｉａ　ｆ、ａｐ、　　ｈｒｄａｉ）の胞子
をふりかけた。

うどんこ病の小突起の発展を促進させるためＷｃ。

この植物を温度約２０℃及び相対温度約８０１１６の温
床に置いた。

評価を接種して７日後に行った。

この試験において、当該分野において公知の化金物と比
較して１例えば化合＠３及び８によって明らかにすぐれ
九活性が示された。その結果を第８表に示す。

実施例Ｃ ふ枯病試験（小麦）／保嚢 溶　媒ｔｐメチルホルムアｔド１００重景部乳化剤ｉア
ルキルアリールポリダリコールエーテルａＳＳ重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために。

活性化合物１重電部を上記量の溶媒及び乳化剤と１）Ｉ
−甘し、との―ＩｆＩｄ９ＩＪを水で希釈して所望の績
度にした。

保噛活性を試験するために、若い植物に活性化付物の調
製物をしたたシ落る程度にぬれるまで噴霧した。晴晴コ
ーテインダが乾燥し九波、この植物にふ枯病（Ｌｍｐｔ
ｏａｐａａｒイａ　ｎｏｄｅｒｗｐ＊）の分生胞子器の
懸濁液を噴霧した。この植物を２０℃及び相対湿度１０
０％で培養室に４８時聞装いた。

この植物を温度約１５℃及び相対温度約８０−の温床に
洒：いた。

評価を接種して１０日後に行った。

この試験において、ｍ賦分野において公知の化合物と比
較して１例えは化合＄８及び９によって明らか和すぐれ
た活性が示された。その結果を第０表に示す。

実施＠Ｄ うどんζ病試験（リンｆ）／保鏝 溶　課電アセトン表Ｔｉｔ部 乳化鄭りアルキルアリールポリダリコールエーテル０．
３重置部 活性化合物の適当な調製物を製造するためＫ。

活性化合物１１Ｊ、製部を上記量の溶媒及び乳化剤と混
合し、この濃縮物を水で希釈して所望の濃度にした。

保−活性を試験するために、着い植’４！ＪＫ活性化付
物の調製物をしたたシ落る程度にぬれるまで噴綺した。

噴霧コーティングが乾燥した後、この植＊にリンプのう
どんこ病の病ｊｌ　ｉｌ　ＣＰｅｄｏａｐｈａａｒａＬ
ｍｍａｏｔｒｔａｈａ）の分生胞子器を噴霧して接種し
た。

この植物を温度２３℃及び相対温度約７０％の湿原に置
いた。

評価を接種して９日恢に行った。

この試験において、轟骸分野において公知の化合物と比
較して１例えば化合物３．２．４．８％１Ｂ、６及び１
Ｇ＆Ｃよって明らかにすぐれた活性が示された。その結
果をＩＩＤ表に示す。

第り表 うどんζ病試験（リンｆ／保Ｓ） コ Ｃ１ｉ、−ＣＩｉｗ＝ＣＩｉ、　ｘ　ＩｉＣＬ（Ａ）（
公知の化合＃！Ｊ） 暑 Ｃ１ｉ、−Ｃ；ＩＩ±Ｎ−０ＣＲ。

■ ＣＨ，−ＣＨ＝Ｎ−ＯＣＨ。

Ｃ１ｉ。

ＣＭ。

実施例Ｅ うどんこ病試験（キュウリ）／保− 溶　媒厘アセトｙｔ？を鰍部 乳化剤冨アルキルアリールポリダリコールエーテルα３
重量部 活性化合物の適轟な調製物を製造するために、活性化＠
１＄１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この
濃縮物を水で希釈して所望の濃度にした。

保検活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
製物をしたたシ落る程度にぬれるまで噴霧した。噴霧コ
ーティングが乾燥した後、この植物にうどんこ病ハｃ＊
ｇｕａ　ｚｐｈａｇｒｏｔルーａｍ　ｆｗｌｔｇｉ−ｎ
ａａの分生胞子器を噴霧し喪。

この植物を温度２３〜２４℃及び相対温度約７５％の温
床に置いた。

評価を接種して１０日後に行った。

この試験において、轟該分野において公知の化付物と比
較して１例えば化合物３．９及び８によって明らかにす
ぐれた活性が示された。その結果を第８表に示す。

第８表 うどんこ病試験（キュウリ）／保禮 ｏ、ｏｏｏｓチの活性 （Ａ）　（公知の化合物） Ｉ Ｉ （：ｆｌ−Ｃ１１−（’：Ｈ±Ｎ−ＱＣ搗Ｃ１ ０（８） Ｃ１ｉ、−ＣＨ＝Ｎ−ＯＣＲ。

特許出願人　　バイエル・アクチェンｒゼルシャフト第
１頁の続き ＠発　明　者　ビルヘルム・プランデスドイツ連邦共和
国デー５６５３ライ ヒリンゲン１アイヘンドルフシ ュトラーセ３ ＠発明者　　パウルーエルンスト・フローベルガー ドイツ連邦共和国デー５０９０レー フエルクーゼン１ビリーーバウ マイスタ一一シュトラーセ５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　一般式（１） ％式％） 式中、Ａは９１素原子またはＣＨ基ををゎし。 Ｒ１Ｉ／ｉ随Ｉ＃買換されたフェニルを衣わし、ＲＩＦ
   ｉ水素、アルキルまたＦｉ端時区準されたフェニルを次
   わし。 ＲａＦｉ水素、アルキルまたは瞳、時＃、便さＩたフェ
   ニルを表わし。 Ｒ４は水嵩、アルキルまた＃′ｉ随時直換されたフェニ
   ルを表わし。 そしてＲＩＶｉ水素、アルキル、アルケニル。 アルキニル、随時置換されたフェニルまたは随時ｍ、’
   ｓされたフェニルアルキルを表わす。 の置換されたアゾリルエチルオキシイミノアルキルエー
   テル並びにその酸付加塩及び金属塩錯体。 ２．１が窒素原子またはＣＨ−４を表わし廖Ｒ１が随時
   フッ素、塩素、臭１メチル、エチル、メトキシ、トリフ
   ルオロメチル及びトリフルオロメトキシからなる同一も
   しくは相異なる置換基で一置換またけ二ｔｌｉ侠される
   フェニルを表わし； Ｒ１が水素、メチル、エチル及びイソプロピル、並びに
   ８１に対してすでに述べたフェニル電侠華からなる同一
   本しくは相異なる置換基で随時−［Ｆｔ換またｄ二に換
   されるフェニルを衣わしＩＲｓが水素、メチル、エチル
   及びイソプロピル、運びにＲ１に対してすでに述べたフ
   ェニル噴俣基からなる同一もしくは相異なる・＋４．　
   ’＄　４で随３時−葎換またけ二貢僕されるフェニルを
   表わし；Ｒ４が水素、メチル、エチル及びイソプロピル
   、並びにＲｓに対してすでに述べたフェニル置（ｔＨ基
   からなる同一もしくけ相異なる１−ｔ４１１基で随時−
   置換または二ｆｔ換されるフェニルを衣わし；そして ＲＩが水素、メチル、エチル、イソプロピル。 ｎ−プロピル、舅−グチル、ａｇｅ−グチル、ｔｍｒｔ
   −ブチル、ビニル、アリル、デロノｆルギルを六わし。 そして各々ＲｓＫ対してすでに述べたフェニル置換輌か
   らなる同一本しくけ相異なるｍ、換迭で随時−ＩＫ＊ま
   たは二置換されるフェニル及びベンジルを表わす１ 特許請求の範囲第１項記載の一般式（凰）の化合物並び
   にその酸付加塩及び金Ｍ塩錯体。 １式 式中、ＡＦｉ窒素原子また＃１ｃＩｉ基を表わし。 そして Ｒ１Ｆｉ随時置換されたフェニルを表わす。 のアゾリルエタノールを塩基の存在下において且つ有機
   希釈剤の存在下において、或いは水性−有情性２相系中
   で相転位触媒の存在下において弐Ｒ處 暮 Ｚ−Ｃ−ＣＲ４＝Ｎ−ＯＲ”　　　　　　　　　（厘）
   Ｂａ　　　　　″ Ｒ諺は水＃、アルキルまたは随時置換されたフェニルを
   表わし。 Ｒ８ＩＩ′ｉ水素、アルキルまた＃ｉ陣待時置換れたフ
   ェニルを表わし。 Ｒ４は水素、アルキルまた＃ｉ一時−、神されたフェニ
   ルを表わし。 ＲＩは水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ｌｌ
   Ｊ］、時直換されたフェニルまたは随時置換されたフェ
   ニルアルキルを表わし、そしてＺＦｉハロｒン、メチル
   スルホニルオキシ４またはトリルスルホニルオキシ丞を
   表わす。 のオキシム−導体と反応させ、そして適当ならば次に付
   加生成物をＣ１に筐たは４ｉ＾堪によって生成させるこ
   とを狩黴とする一般式 ％式％ 式中、Ａ、ＲＩ、　Ｒｔ、　Ｒ５Ｒ４及びＲＩは上記の
   量体を有する。 の置換されたアゾリルエチルオキシイずノアルキルエー
   テルの製造方法。 ４　　％ＩｖＦｇｔ４求の範囲第１項及び３項記載の弐
   〇）゛の置換されたアゾリルエチルオキシイきノアルキ
   ルエーテルの少なくとも１ｆｆｉを含んでなることを特
   徴とする殺菌剤。 ５、特許請求の範囲第１項及び３項記載の式（１）の１
   に換されたアゾリルエチルオキシイミノアルキルエーテ
   ルを一類またはその生息場所に作用さ゛せることを特徴
   とする菌類の防除方法。 ａ　一類を防除する際に特許請求の範囲第１項及び３項
   記載の式（りの置換されたアゾリルエチルオキシイミノ
   アルキルエーテルの使用。 ７、％杵請求の範囲ｍ１項及び３項記載の置換されたア
   ゾリルエチルオキシイ建ノアルキルエ−チルを伸展剤及
   び／ま九は表向活性剤と冴合することを特徴とするＲ１
   ｌ１剤の製造方法。