JPS58154841A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、さら
に詳しくは色ｌｌ１ｉ儂の轍大発色濃度が高く、かつ８
Ｎ像処理安定性の優れた新規な・・ロケン化銀カラー写
真感光材料、に関する。 一般Ｋ、ハロゲン化銀写真感光材料社、感度が高く画質
も優れているので、従来から各種の写真用途に用いられ
ている。しかしながら、／１０グン化蒙写真感光材料は
多量の銀を必要とするので、近時における銀資源の不足
と、それＫよる原材料費の不安定さの影響はかな９問題
になってお抄、銀量を節約できる技術の開発が要請され
ている。 このｇＩ−に応える技術の一つとして、銀節約型のハロ
ゲン化銀写真感光材料が指向され、既にいくりかの技術
が提案されている。例えば特公昭４９−１３５７６号公
報に記載されているようなカラーカプラーの活性点に置
換基を導入することにより、従来は色素１分子を形成す
るのに４原子の銀を必要としたのに対し、２原子の銀で
足りるよつにしたいわゆる２当量型カプラーを用いる技
術が知られている。、この方法によれに使用する銀量を
従来の４当量蓋カプラーを使用した場合の２分のＩＫ転
滅することが理論的に可能であるが、実際には４当量型
に比べて銀の利用効率が高いので、２分の１以下に減ら
すことが可能であるため、近年ではこの２当量型カプラ
ーが多用されている。 一方、２’１ｉｉｔＩＪ！、４当量型を問わず、力２〒
カプラーを含有する・・ログン化銀写真感光材料を像様
露光後、芳香族ｆａ１級アミン系発色現像主薬を含有す
る発色ＩＪｉｇｌ准で現像処理して色素１僧を形成させ
る方法は既に公知である。 用いられるカラーカプラーやうち黄色カプラーは、一般
に芳香族第１級アミン系現像生薬の酸化生成物とカリプ
リングして黄色色素を形成するのに役立つ活性メチレン
基を有している。 また近年現像処理の迅速化が望まれており、発色現像工
程の高温短時間処理化が進められてきている。しかし、
これに伴ない処理安定性の低Ｆ。 即ち現像処理条件、例えば現像時のｐＨ値、ｌｌｍｆ時
間等の変動による発色濃度、カブリなどの変動が大きい
という問題が生じてきている。イエロー、！（ンタ、シ
アン発色の内、色再現上マゼンタ発色の変動が最も影響
を与え易いが、またイエローとシアンの発色のバランス
も色再現上重要である。 即ち、■えは現像処理条件の変動に基づくイエローお↓
びシアン発色のガンマ−値の比率（Ｙ／Ｃ）。 やカプリ値の比率（Ｙ／Ｃ）Ｆｏｇの変化が小さい方が
好ましい。この問題に対しては支持体から最も遠く離れ
た・・ログン化釧乳剤層中のイエローカプラーの発色性
の変動を小さくすることが有効な一手段である。２当量
イエローカブ２−は一般に４当量イエローカグラーに比
べ処理安定性が高いが今だ十分でなくそれ故最大発色濃
度が萬＜、かつ処理安定性の優れた感光材料が強く望ま
れている。 従って、本発明の目的は黄色の発色濃度が高く、・・ロ
ケン化銀量を減少せしめ得られるｍｓの鮮鋭度が改良さ
れ、かつ処理安定性の優れたカラー写真感光材料を提供
することである。 本発明者らは種々検討を重ねた結果、支持体上にそれぞ
れ複数の層から構成され、かつ耐拡散性カプラーを含有
する青感性・・ログン化銀乳剤層、緑感性・・ログン化
嫁乳剤層および赤感性・・ログン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀力２−′４真感光材料において、感光性・・
ログン化銀乳剤層として前記支持体に蟻も近い備に天変
含有量が８モル％以上の・・ログン化銀を、蛾も遠い側
に天変含有蓋が６モル％以Ｆの・・ログン化銀をそれぞ
れ含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ前記
支持体から最も遠い側の感光性Ｉ・ログン化銀乳剤層に
下記一般式］１）で表わされる耐拡散性カプラーおよび
下記一般式［１３ま九は園で表わされる現像抑制剤基を
有する現像抑制剤放出化合物を組み合わせて含有するこ
とを％徴とする・・ロゲン化銀カラー写真感光材料によ
って前記目的が達成できることを見い出した。 式中、ｘ＃′ｉ芳香族謝−級アミン現像主薬の酸化生成
体とカップリング反応した時に離脱する以Ｆに示す（ａ
）　、　（ｂｌおよび（Ｃ１の中から選択される基を表
わし、Ｗは水ｌＡ原子またに・・ログン原子を表わし、
Ｒ１はアルキル基またはアリール基を表わし、へμ・・
ログン原子または炭素原子数１〜４佃のフルコキシ基を
表わし、Ｒ８は水素原子、エステル基、スルホンアミド
基、スルファモイル基、アシルアミノ基またはカルバモ
イル基を表わす。 （ａ） １ １ （式中、ｚＩＦｉ、飽和あるいは不飽和の４員、５員ま
たはｆｌＬ３１Ｋを形成するに必要な非金属原子群を表
わす。） （ｂ） １ 一谷　　浄 １式、中、２．は飽和、不飽和の４員、５員または６員
壊を形成するに必要な非金属原子群を表わす。） （式中、２．は飽和あるいは不飽和の４黄、５員または
６員壌を形成するに必要な非金属原子群を前記の本発明
に係るイエローカプラーにおいて一般式（ＩＩにおける
Ｒ１がｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基、０−メトキシ
フェニル基またＵｐ−メトキ次に一般式［＋１における
発色現像時に脱離し得る基の代表例を以下に記載する。 次に本発明において用いられる前記一般式Ｕｔで表わ賂
れるイエローカブラ−の具体的代表的を示す。 −２ Ｙ　−１０ａ、ｎ、、＋１） 鳩 Ｙ　−１２ｃｌ Ｙ−１５ 鳩 　−１８ Ｌ３Ｈ。 Ｙ　−る Ｎ１ 本発明の実總に当っては１本発明に係るイエローカプラ
ーを単独で使用しても、または２種類以上併せ使用して
もよい。 さらには４当量イエローカプラーを併用してもさしつか
えない。 一般に＃Ｌ宙抑劃側放出化合物（以下ＤＩＲ化合物とい
う）としては、到えは米国特許第３，１４８゜０６２号
、同第３，２２７，５５４号、英国特許第２゜０１０．
８１８号、４１１−昭５２−６９６２４号、同５５−１
３５８３５−ｊｔに記載されているような発色現像主薬
の酸化体と反応して色素を生成し、かつ穏像抑側剤を放
出する化合物、米国特許第３，６３２，３４５号、ｌＷ
ｌ第３，９５８，９９３号、同第３，９３８，９９６号
、四Ｍ３，９２８，０４１号、同第３，９６１，９５９
号、特開昭５２−６７６２８号、同５１−６７２４号、
特願昭５０−１２５２０２号明細書に記載されているよ
うな発色現像生薬の酸化体との反応により現像抑制剤を
放出するが色素を形成しない化合物、特開昭５４−１４
５１３５号に記載されているような分子内求核置換反応
によ抄現偉抑制剤を放出する化合物を発色塊像主′桑の
酸化体との反応により放出する化合物が知られており、
また特願昭５５−１７６４４号には共役鎖に沿った電子
移動により現像抑制剤を放出する化合物を発色現像生薬
の酸化体との反応により放出する化合物が記載されてい
る。 一般に現像抑制成分として社、リサーチディスクロージ
ャー　（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）
　１７６％轟１７６４３　Ｄｅｃ、　１９７８に記載さ
れているよりな＊１１抑制成分が含まれ、列えばメルカ
プトテトラゾール、セレノテトラゾール、メルカプトペ
／ゾチアゾール、セレノベンゾチアゾール、メルカプト
ベンゾオキサゾール、セレノベンゾオキサゾール、−メ
ルカプトペンズイきダゾール、セレノベンズイミダゾー
ル、ベンゾトリアゾール、ベンゾジアゾールの各成分お
よびこれらの誘導体が挙げられる。 一般にＤＩＲ化合物は現像時に放出されるｆＪｍ抑制剤
の効果により、粒状性、鮮鋭性を向上させる効果を持つ
ことが知られているが、本発明に係るＤｕｌｌ化合物で
ある、前記一般式（ＩＪ　を九は（ＩＩで表わ゛される
現像抑制剤基を有するＤＩＲ化合物（以下、本発明に係
るＤＩＲ化合物という）ｒｔ、本発明に係るイエローカ
プラーを含有する支持体から最も遠い感光性・・ログ／
化銀乳剤層中のハロゲン化銀の天変自有量を６モル％２
以Ｆとして、また支持体に最も近い側の感光性へログン
化銀乳剤中のハロケン化銀の法度含有量を８モル％以上
にした感光材料において特異的に本発明に係るイエロー
カ゛プ２−のもつ処理変動性の問題を解次する効果をも
有している。これら本発明に係るｆｊｔ像抑制基を有す
るＤＩＲ化合物のＨ′は前記特許明細書中に合成例と共
に記載されている。 本発明に係るＤＩＲ化合物のうち、一般式用で表わされ
る現場抑制剤基を有するＤＩＲ化合物は、また本発明に
係るイエローカプラーの経時保存性向上にも特に効果的
である。また本発明に、係るＤＩＲ化合物のうち一般式
用で表わされる現場抑制剤基脱基を有するＤＩＲ化合物
は処理変動性に対する効果の他に本発明に係るイエロー
カプラーに対し、仲にカプリを抑制する効果も大きいこ
とが判明した。 本発明に係る現像抑制剤基の内一般式（１）で表わされ
るｆＡＩＩ抑制剤基は好ましくＣま、次の一般式間で表
わされる。 ｒ（畠 式中、Ｒ，ｒｌ　ｚ・ロゲン原子、アシルアミノ基（Ｎ
えば炭素原子数１〜１０個のフルキルアシルアミノへ ニリデンアξ〕基（ここでと・はアリール基ｔたはＷｉ
１累腺子畝ｌ〜４個のアルキル基でめり、ガえばアルコ
キシ、・・ログン原子、アリールで置換されていてもよ
い。）、フェニル基で置換されたアルコ中シ（Ｎ、ｔ［
ベンジルオキシ）等を我ワス。 また一般式１町で表わされる現像抑制剤基は、次の一般
式用または−」で表わされるものが特に好ましい。 式中、Ｒｌｎ　ｒｊ”ログン原子、ニトロ基、アルコキ
シ基（例えば、炭素原子数１〜４個のアルコキシ基、ア
ルキル基（例えは、炭素原子ｔＩ！Ｌ１〜４１ｍのアル
キル基）、アミノ基、アシルアミノ基（例えは、炭素原
子数１〜４個のフルキルアシルアミノ基）、ヒドロキシ
、カルボキシ、スルホ、スルファモイル基を表わす。 式中、Ｒ１１は炭素原子数１〜４＠のアルキル基を表わ
す。 次に本発明において用いられる前記一般式（厘Ｉま友は
圏で表わされる現像抑制剤基を持つＤＩＲ化合物の具体
的式豪州を示す。 −１ ０Ｈ。 −４ ０Ｈ。 −５ −７ づ ＯＨ。 Ｄ　−　ｔ。 ｎ貝 ― ＣＨ！ ■ 　−　１１ 嶋 Ｄ　−１２ Ｃ！鵬 −１６ ＤＨ。 　−１７ １ −１９ 目 口４ Ｄ−ム １）ＩＪ ｈ＝ｓ −２３ Ｄ−ス ０Ｈ Ｎ＝二Ｎ −５ Ｄ　−％ Ｅ 　−２７ Ｌ】ｆ Ｎ＝Ｎ Ｄ　−あ ０、Ｈ。 　−９ Ｎ　＝Ｎ −３１ Ｃ，Ｈ□（１） Ｄ−蔗 Ｉ ＵＮ Ｄ−お り−３４°ｌ鵬 Ｄ　−３７ｎＬＪ Ｎ　＝　Ｎ 　−４０ −４１ ＮＨ。 −４２ −４３ −４６ −４７ ０）Ｉ Ｎ＝ｌＪ Ｄ−拐 １ ８０１ＮＨ。 −４９ Ｈｓ Ｄ　−あ Ｃ００Ｃ４Ｈ１ Ｄ−聞 本発明の実施に当っては、支持体に最も近い側のハロゲ
ン化銀乳剤層中および最も遠い側のハロゲン化銀乳剤層
中のハロゲン化銀の法度含有量はそれぞれ８モル％以上
１冫 下２モル％以上が好ましく、さらには、それぞれ８、５
モル％以上１１モル％ＪＩＦ．ｓｓ七ル％以下３モル％
以上がより好ましい。 を九、支持体に最も近い側のハロゲン化銀乳剤層は赤感
性で、かつ他の赤感性乳剤層と共に耐拡散性シアンカプ
ラーを含有すること，また支持体から最も遠い側の本発
明に係るイエローカプラーを含有するへ〇グン化銀乳剤
層は１１ｒ感性であ抄、かつ他の宵感性乳剤縁もイエロ
ーカプラーを含有することが好ましく，さらＫは緑感性
ハロゲン化銀乳剤ＮＪＩは耐拡散性マゼンタカブラ−を
含有することが好ましい。 さらには、感光性へ〇グン化銀乳剤層として。 支持体側から、それぞれ２またｄ３層からなる耐拡散性
シアンカプラーを含有する赤感性へログン化鋏乳剤鳩、
耐拡散性マゼンタカプラ−を含有する緑感性・・ログン
化銀乳剤層、耐拡散性イエローカプラーを含有する青感
性・・ログン化銀乳剤層を順次設層することがより好ま
しい。 本発明において使用される耐拡散性カプラーは下記に示
すものが好まし２〈用いられる。耐拡散性シアンカプラ
ーとじてに、フェノール系化合物、ナフトール系化合物
が好ましく、丙えば米１ｉｉ１％許第２，３６９，９２
９号、同第２，４３４，２７２号。 同第２，４７４，２９３号、同第２，８９５，８２６号
、同第３，２５３，９２４号、同第３，０３４，８９２
号、同第３，３１１，４７６号、同第３，３８６，３０
１　号、ＩＫｌｊ＃！３，４１９，３９０号、同第３，
４５８，３１５号、同第３，４７６、５６３ｇ、同＠３
，５９１，３８３　　号等に記載のものから選ぶことが
でき、それらの化合物の合成法も引−ＪＫｆｆｉ載され
ている。 東にカラードシアンカプラーとしては、カラーレスシア
ンカブラ−のカリブリング位が７リールアゾ置換した化
合物や発色現惨主楽の酸化体との反応で色素が処理府中
ＫＩＡ１．出していくタイプのカラードシアンカブラ−
を亭けることができる。 耐拡散性マゼンタカブ２−としては、ビッグロン糸ピラ
ゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール系
、インダシロン系などの化合物が挙ｆｆうれる。ピラゾ
ロン系マゼンタカプラーとしては、米国特許第２，６０
０，７８８号、　同第３、０６２，６５３号、同第３，
１２７，２６９号、同第３、３１１，４７６号、同第３
，４１９，３９１号、同第３、５１９，４２９号、同１
１！３，５５８，３１８号、同第３、６８４，５１４号
、同第３，８８８，６８０号１％開＠４９ー２９６３９
号、同４９−１１１６３１号、同４９−　１２９５３８
号、１ｗ１５Ｑ−１３０４１号、特願昭５〇−２４６９
０号、同５０−１３４４７０号、同５０−１５６３２７
号に記載されている化合物；ピラゾロトリアゾール系マ
ゼンタカブ２−としては、　米国特許第１、２４７，４
９３号に記載されている化合物が挙けられ、耐拡散性の
カラード・マゼンタカプラーとしてハ、一般的にはカラ
ーレスマゼンタカブ２−のカヤプリング位に７リールア
ゾ置換した化合物が用いられ、例えば米−特軒第２，８
０１，１７１号、同第２，９８３，６０８号、同第３，
００５，７１２号、同第３，６８４，５１４号、英１ｉ
ｉｔ＊許第９３７，６２１号、特開昭４９−１２３６２
５号、同４９−３１４４８号に記載されている化合物が
挙けられる。ｊ！に米−特許第３，４１９，３９１号に
記載されているような現偉主薬の酸化体との反応で色素
が処理浴中ＫｔｌＬ出していくタイプのカラードマゼン
タカプラーも用いるととができる。 耐拡散性イエローカプラーとしては、従来より開鎖ケト
メチレン化合物が用いられており、一般に広く用いられ
ているベンゾイルアセトアニリド型イエローカグラー、
ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーを用いる
ことができる。更にカップリング位の訳本原子がカヤプ
リング反応時に離脱することができる置換基と置換され
ている２当量型イエローカプラーも有利に用いられてい
る。これらの例は米国特許１１に２，８７５，０５７号
。 同第３，２６５，５０６号、同船３，６６４，８４１′
＠、同第３，４０８，１９４号、Ｘ＊３，２７７．１５
５−号、同第３，４４７，９２８号、同第３，４１５，
６５２号、特公昭４９−１３５７６号、ＩＩｌ＃−Ｗ：
１４Ｂ−２９４３２号、同４８−６６８３４号、同４９
−１０７３６号、同４９−１２２３３５号、同５０−２
８８３４号、同５０−１３２９２６号などに合成法とと
もに記載されている。 更に本発明に併用しうる無呈色カプラーとしては、英ｌ
特許＠８６１，１３８号、同第９１４，１４５号、同第
１，１０９，９６３号、特公昭４５−１４０３３号、米
国特許第３，５８０，７２２号およびミｔドタイルング
ン　アワステン　フォルシェニングス２ポラトリー　エ
ンデア　アグファ　レベルキエーセ７４巻　３５２〜３
６７頁（１９６４年）等に記載のものから選ぶことがで
きる。 耐拡散性カプラーの分散方法とし、てＦｉｇ＋　、所謂
、アルカリ水＃液分ｅ法、固体分散法、ラテックス分散
法、水中油ｆＩ４型乳化分散法等、種々の方法を剛いる
ことができ、耐拡散性カプラーの化学構造等に応じて適
宜選択することができる。 本発明においては、ラテックス分散法や水中油滴型乳化
分散法が特に有効である。これらの分散方法は従来から
よく知られており、ラテックス分散法およびその効果は
、特開昭４９−７４５３８号、同５１−５９９４３号、
同５４−３２５５２句会公報やリサーチ・ディスク・ロ
ージャー（Ｒｅｓθａｒｃｈ　Ｄｉｅ−ｃｌｏｓｕｒｅ
　）、１９７６年８月、１１４８５９．７７〜７９頁に
記載されている。 適当なラテ市りスキ、例えばスチレン、エチルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、２−７セトアセトキシエチルメタクリレート、２
−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニ
ウムメトサルフェート３−（メタクリロイルオキシ）プ
ロパン−１−スルホン酸ナトリワム塩、Ｎ−イソプロピ
ルアクリルアミド、Ｎ−（２−（２−メチル−４−オキ
ソペンチル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸などのような七ツマ−の
ホモポリマー、コポリマーおよ−びターポリマーである
。水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物
を分散させる従来公知の方法、例えは米国特許第２，３
２２，０２７号記載の方法が適用できる。すなわち、た
とえばトリクレジルホスフェート、ジブチルフタレート
などの沸点１７５℃以上の高沸点有機溶媒および／また
は酢酸エチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点有機溶媒
の単独または混合溶媒に溶解しに後、界面活性剤を含む
ゼラチン水溶極と混合し、次いで高速度回転ミキサーま
たはコロイドミルで乳化分散した後、・・ログン化銀乳
剤中に直接添加するか、または前記乳化分散承を公知の
方法により低沸点溶媒を除去した後、これを・・ログン
化銀乳剤中に添加する。 添加量は一般には・・ログン化ｉ！１１モル当り本発明
に係るイエローカプラーを２　ｘ　Ｉｆｆ　　〜５モル
、より好ましくはｌＸｌ０−”〜１．０モル、また本発
明に係ルＤＩＲ化合物ｔ　５　Ｘ　１（ｒ５〜５　Ｘ　
ＩＦ２モル、　ｊり好ましくは１ｘ　ｌ（ｒ　’〜ＩＸ
Ｉ（ｒ”モル、更には他の上記耐拡散性カプラーを２×
１ｒ　　〜５モル、より好ましくはＩＸＬｆｆ−２〜１
．０呈ル添加するのが好ましい。 本発明を適用するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、・・ロゲン化銀乳剤を作成するために＊利に用い
られる親水性コロイドおよび非感光性親水性コロイド層
に用いられる親水性コロイドＫｔｌｊ、ゼラチン、フェ
ニルカルバミル化４＋２チンアミル化ゼラチン、フタル
化ゼラチン等の誘導体ゼラチン、コロイド状アルブミン
、寒天、アラビアゴム、加水分解され九セルローズアセ
テート。 カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルロ
ーズ、メチルセルローズ等のセルローズ誘導体、アクリ
ルアミド、イミド化ポリアクリルアミド、カゼイ／、た
とえばビニルアルコールービニルシアノアセテートコボ
リマーの如きフレタンカルボン酸基ま九はシアノア竜チ
ル基を含むビニルアルコールホリマー、ポリビニルアル
コール。 ポリビニルピロリドン、加水分解ポリビニルアセテート
、蛋白質または飽和アシル化蛋白質とビニル基を有する
モノマーとの重合で得られるポリマー等が包含される。 ま友ハロクン化録乳剤に用いられるハロケン化銀として
は、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀
等の通常ハロケン化鈑写＾乳剤に使用される任意のもの
が包含される。 これらの・・ログン化鋼粒子扛粗粒のものでも。 微粒のものでもよく、粒径の分布は狭くても広くてもよ
い。またこれらのハロゲン化銀粒子の結晶社正常島でも
双島でもよく、ｌ”１．０．０）面と〔１゜１．１ｊ面
の比率は任意のものが使用できる。またこれらのハロゲ
ン化銀粒子の結晶構造は内部から外部まで均一なもので
あっても、内部と外部が異質の階状構造をしたものでお
ってもよい。さらにまたこれらのハロケン化銀は潜傷を
主として表面に形成する型σ）ものでも１粒子内部に形
成する型のものでもよい。 本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いら
れる・・ログン化銀乳剤は通常行なわれる製法をはじめ
檀々の製法、ｆｃとえば特公昭４６−７７７２号に記載
されている如き方法、あるいは米！１ｉ１４Ｉ許第２，
５９２，２５０号に記載されている如き方法、すなわち
溶解度が臭化銀よりも大きい、少なくとも一部の銀塩か
らなる銀塩粒子の乳剤を形成し、次いでこの粒子の少な
くとも一部を臭化銀基または沃臭化釧塩に変換する等の
所鯖コンバージ曹ン乳剤の１１１１法、あるいは０．１
＃以下の平均粒径を有する微粒子状・・ログン化銀から
なるリップマン乳剤の製法等全ゆる製法によって作成す
ることができる。 上記の・・ログン化銀乳剤は、化学増感剤により増感す
ることができる。化学増感剤は貴金属増感剤、硫黄増感
剤、セレン増感剤および還元増感剤の４′Ｍ１に大別さ
れる。 貴金属増感剤には金化合物、ルテニウ＾、ロジウム、パ
ラジウム、イリジ９ム、白金などの化合物があり、特に
好ましい化合物には塩化金酸、カリクムクロロオーレイ
ト、カリワムオーリチオシアネート、カリワムクロロオ
ーレート、２−オーロースルホペンツ゛チアゾールメチ
ルクロライド、アンモニワムクロロパラデート、カリワ
ムクロロプラチネート、ナトリワムクロロパラタイトお
よびナトリワムクロロイリデート郷がある。なお、金化
合物を使用するときにはアンモニワムチオシアネート、
ナトリウムチオシアネートを併用することができる。 硫黄増感剤にＦｉ活性ゼラチンのほか、硫黄化合物があ
り、特に好ましい化合物としてはナトリウムチオシアネ
−ト、アンモニワムチオサルフェート、チオＭ１ｇ、チ
オアセタミド、アリルイソチオｒ７し７．Ｎ−７リルロ
ータニンなどがある。 セレン増感剤には、活性および不活性セレン化合物があ
や、％に好ましい化合物としてはコロイドセレン、セレ
ノアセトフェノン、セレノアセタミド、七レノ尿素、Ｎ
、Ｎ−ジメチルセレノ尿素、トリフェニルフォスフイン
セレニドな、！’２＞！４ル。 還元増感剤には、１価スズ塩、ポリアミン、ビスアルキ
ルアきノスルフイド、シラン化合物、イミノアミノメタ
ンスルフィン酸、ヒドラジニワム塩、七ド２ジン騎導体
などがある。 更に・・ログン化銀乳剤社必要に応じて、シアニン、メ
ロシアニン、カルボシアニン等のシアニン色素等の単独
もしくは組合せ使用、またはそれらとスチリル染料等と
の組合せ便用によって分光増感の強色増感をすることが
できる。 その選択は増感すべき波長域、感度等・・ログン化銀カ
ラー写真感光材料の目的、用途に応じて任意に定めるこ
とが可能である。 上記のハロゲン化釧乳剤には・・ログン化−カラー写真
感光材料の製造工程、保存中ある−は処理中の感度低下
やカプリの発生の防止の為に、１−フェニル−５−メル
カグトデトラゾール、３−メチルベンゾチアゾール、４
−ヒドロキシ−６−メチル−１、３、３ａ、　？−テト
ラサインデン等の豪素壌化合物、メルカ７゛ト化合物、
金属塩類等の種々の化合物を添加することができる。 乳剤の硬膜処理は常法に従って実施される。使用される
硬膜剤は通常の写真用硬膜剤、−見はホルムアルデヒド
、グリオキザール、グルタルアルデヒドの如きアルデヒ
ド系化合物およびそれらの７セタールあるいは重亜硫酸
ソーダ付加物のような誘導体化合物、メタンスルホン鈑
エステル系化合物、ムコクロル酸或いはムコハΩグン酸
系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物、活
性・・ログン系化合物、マレイン酸イミド系化合物、活
性ビニル糸化合物、カルボンイミド系化合物、インオキ
サゾール糸化合物、Ｎ−メチロール’Ｉｈ化合吻、イン
シアネート系化合物、あるいはクロム明パン、硫酸ジル
コニタム等の無ａ硬膜剤をめげることができる。 上記のへログン化鋼乳剤には界面活性剤を単独もしくは
１合して添加してもよい。この界面活性剤としては璽布
助剤、乳化剤、処理液等に対する浸透性の改良剤、消泡
剤、＃電防止剤、耐接着剤、写真特性の改良あるいは物
理的性質のコントロールの友めの素材としてサポニンな
どの天然物、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、
グリシドール糸などの非イオン界面癌性剤、尚級アル中
ルアミ７類、ピリジン、その他の４ＪＩ素壊類、第４級
＊索オ＝ワム塩類、ホスホ、ニワムまタハスルホニワム
類などのカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸
、燐酸、Ｉ酸エステル基、燐酸エステル基などの酸性基
を含

【アニオン界面活性剤、７きノ酸類、アミノスルホ
ンａ！類などの両性界面活性剤などの各種の活性剤が使
用できる。 本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料は、その
構成層中（向えは保護層、中間層、乳剤層、パック階等
）Ｋ紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール類、トリア
ジン類あるいはベンゾ２工ノン系化合物あるいはアクリ
ロニトリル系化合物を含有してもよい。特にチバガイギ
ー社製のチ實ヒンＰ４、同３２０、同３２６、同３２７
、Ｘ３２８ｔどの単用もＬ　＜は併用が好ましい。 史に、カラー写真の安定性を増加させる目的で本発明に
係る・・ロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層および
／ｌたはその近接層である非感光性親水性コロイド層中
Ｋｐ−置換フエノール類を含有せしめることができる。 特に好ましいｐ−置換フェノール類としては、アルキル
置換ハイドロキノン類、ビスハイドロキノ７類、ポリマ
ー系ハイドロキノン類、ｐ−アルフキジフェノール類、
フェノール性化合物類等が挙げられる。更Ｋｔた６−ク
ロマノールまたは６．６′−ジヒドロキシ−２゜２１−
スピロクロマンのアルコキシを九はアミルオキシ誘導体
も同様に用いられゐ。 本発明に優る・・ログン化銀カラー写真感光材料は、平
面性が良好で、かつ製造工程中あるいは処理中に寸度変
化の少ない支持体上に塗布することによって製造される
。この支持体としてはセルロースアセテート、セルロー
スナイトレート、ポリビニルアセタール、ポリプロピレ
ン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカ
ーボネート、ポリスチレン等のフィルムあるいはポリエ
チレンラミネート紙、ポリプロピレン合成紙、バライタ
紙等があり、これらの支持体は、それぞれのハロゲン化
銀カラー写真感光材料の使用目的に応じて適宜選択され
る。 これらの支持体は一般に・・ログン化銀乳剤層との接着
を強化するために下引加工が施される。下引加工に使用
される代表的な下引索材としては、塩化ビニルま九は塩
化ビニリデンの共重合物、ビニルアルコールのエステル
類の共重合物、不飽和カルボン酸を含む共重合物、ブタ
ジェンなどのジエン類の共重合物、アセタール類の共重
合物、無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸無水物の
共重合物、とくに酢酸ビニル等のビニルアルコールニス
アル、もしくはスチレンとの共重合物またはその水、ア
ルカリ、アルコール類もしく祉７ミン類による開壊捧、
さらにはニトロセルローズ、ジアセチルセルローズなど
のセルローズＷｉｈ４ｔｊｌ−、エポキシ基を含む化合
物、セラチアｔたけゼラチン変性物、ポリオレフイノ共
重合物などかめる。 さらにゼラチンあるいはポリオール類、１価または多価
フェノールおよびそのＩ・ロケン置換体、架橋剤（硬膜
剤）、金属酸化物等をこれらの下引素材と併用して使用
し、下引加工を施すこともてきる。 実際に支持体に’Ｆ下引加工する場合、前記下引素材は
単独あるいは併用して用いる事ができる。 また、これらの下引加工は単層あるいは重層により下引
層を構成することができるが、もちろん丁引素材と併用
して、さらに重層してもよい。例えは塩化ビニ１７デン
共重曾物層の上にゼラチン層を重層塗布する方法、ある
いは塩化ビニリデン共重合物より成る層、ゼラチンと塩
化ビニリデン共重合物の混合物、ゼラチン層の願に塗布
するＦ引加工の如く併用して重層塗布す゛る方法が行な
われ、目的に応じて任意の素材の併用を行なうこ瀝がで
き、また併用゛して多層＃１ＰＩＩＩを行なうこともで
きる。 上記の素材加工による下引加工以外に支持体表面にコロ
ナ放電、グロー放電、その他の電子衝撃大麩処理、紫外
線照射、酸化処理、ケン化処理、粗面化などの処理を施
して支持体と乳剤層を接着することもできる。これらの
処理Ｆｉ単独あるいは併用して用いる◆ができるが、さ
らに前記した素材加工と併用することにより十分な下引
加工を施すこともできる。 本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料に、カラ
ーネガティブフィルム、カラーポジティブフィルＡ、ｔ
ｙ５−反転フィルム、カラーペーパー等あらゆる種類の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を包含する。 本発明において使用する発色現像主薬は芳香族第１級ア
ミン化合物であり、とくに好ましくｔｉｐ−フェニレン
ジアミン系の現像主薬、たとえば４−アミノ−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチル、アニリン、３−メチル−４−アきノ
ーＮ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、　
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタン
スルホンアミドエチルアニリン、３−１＋ルー４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３
−β−メタンスルホンアミドエチル−４−アミノ−Ｎ、
Ｎ−ジエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
トキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チルアニリン、３−−７セトアミドー４−アミノ−Ｎ　
、　Ｎ　−ジエチルアニリン、４−アきノーＮ、Ｎ−ジ
メチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−（β−（β−メ
トキシエトキシ）エトキシ）エチル−３−メチル−４−
７ミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−（β−メトキシ
エトキシ）エチル−３−メチル−４−アミノアニリンや
、これらの塩、例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−
）ルエンスルホン酸塩などである。 また、これらの発色ｆｊ４像酒に用いられる写真用添加
剤としては、アルカリ剤（例えばアルカリ金属やアンモ
ニウムの水酸化物、炭＃Ｉ！虐、燐酸塩）、ｐＨ？Ｊ１
４節あるいに緩衝剤（例えば酢酸、ホウ酸のような弱酸
や弱塩基およびそれらの［）、現俸促進剤（例えはビリ
ジニワム化会物や、カチオン性化合物類、硝酸カリ９ム
や硝酸ナトリ９ム、ポリエチレングリコール縮合物やそ
の誘導体類、ポリチオエーテル類などのノニオン性化合
物類、サルファイドエステルを有するポリマー化合物類
、その他ピリジン、エタノ−ルア、ミゼ類、）′有機７
オン類、ベンジルアルコール、ヒドラジ７類等）、カプ
リ防止剤Ｃ例えば臭化アルカリ、沃化アルカリやニトロ
ペンシイきダゾール類をはじめ、メルカプトベンゾイミ
ダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、ｌ−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール−迅速処理沿用化合物
類、；トロ安息香酸、ベンゾｔアゾリワム誘導体、フェ
ナジン−Ｎ−ｒキシド類、スティンま九はスラッジ防止
剤、重層効果促進剤、保恒剤（例えば、亜５ｋ１１塩、
酸性亜ｆｉｔＭ塩、ヒドロキシルアミン塩酸塩、ホルム
サルファイド、アルカノールアミンサルファイド付加物
等）がある。 このような発色現偉、液を用いて発色現俸処理され九ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料は、現＊箪は通常の写真
処理１例えば有機酸を含む停止液、有機酸と・・イボま
たはチオ硫酸アンモン等の定着成分を含む停止定着液、
ハイポまたはチオ硫酸７ンモン等の定着成分を含む定着
液、アミノポリカルボン酸の第２鉄塩とハロゲン化アル
カリとを主成分とする蒙白沿、アミノポリカルボン酸の
＃Ｉ２鉄塩とハイポまたはチオ硫酸アンモン婢の定着成
分を含む数日定着液、その他安定化液等の処理沿による
処理および水洗、乾燥等の処理から選択される各処理を
適宜組合せて行えに良い。 次に本発明な集施例により具体的Ｋ１１２明するがこれ
により本発明の寮施の態様が何ら限定されるものではな
い。 実施例−１ 以下に示す方法により、本発明に保る試料ｌ〜（試料−
１−１７３ 透明なセルロース・トリアセテートフィルムからなる支
持体上にＦ記の各層を支持体側から順次設層し、第３階
および第１１層中に表−１に示す天変含舊蓄の・・ログ
ン化銀乳剤を使用し、また第１１層に表−１に示す本発
明に係る化合物を甘む多層カラーネガ感光材料（試料番
号−１〜１７）を作成した。 Ｍ１層：・・ジーシーン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン水溶沿を銀０．３９／♂
の割合で乾燥膜厚３０ＪＪになるように塗布した。 第２層：中間層 ゼフチノ水１［１を乾燥膜厚１．ＯａＫなるように道布
した。 第３鳩：赤感性ｔｉｓ度・・ロケ／化銀乳剤層沃臭化輩
乳剤（平均粒子サイズ０．６＃、表−１に示す童の法度
を含む。）を金および硫黄増感剤で化学増感し、史に赤
感性増感色素として、無水９−エチル−３，３′−ジー
（３−スルホプロピル）−４、５、４’、　５’−シヘ
ンゾチ７カルボシアニンヒドロキシド：無水５，５−ジ
クロロ−９−エチル−３，３−クー（３−スルホブチル
）チアカルボシアニンヒドロキシド；および無水２−ｒ
２−（（５−クロロ−３−エチル−２（３）１）−ペン
ゾチアゾリデン）メチル１−１−ブテニル−５＝クロロ
−３−（４−スルホブチル）ヘンゾオキサゾリ９ムを加
えたのちに４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ
、？−テトラザインデン］　−０ｊ’　５１−７エニル
ー５−メルカプトテトラゾール加、０キを加え赤感性低
感度乳剤を作成し九。更Ｋ　ハロゲン化ｑ１呂ル当りシ
アンカプラーとして、ｌ−ヒドロキシ−Ｎ−［δ−（２
，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル］−２−ナフ
トアミド５９ｇ、カラードシアンカプラーとして１−ヒ
ドロキシ−４（４−（ｌ−ヒドロキシ−８−７セトアミ
ドー３，６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フェノキシ
）−Ｎ−（δ−（２，４−ジ−ｔ−７ミルクエノキシ）
ブチル〕−２−ナノトアミドジナトリワム塩４９、ＤＩ
Ｒ化合物として、２−（１−フェニル−５−テトラゾリ
ルチオ）−４−オクタデシルザクシンイミド−１−イ／
り７７１．５ｇ、またドデシルガレート０．５９を添加
し、トリクレジルフォスフェート＆Ｍｌおよび酢酸エチ
ル１３６−の混合物を加熱溶解し、トリイングロビルナ
フタレンスルホン酸ソーダ５Ｉｉを含む７．５％ゼラチ
ン水＃沿５ｓｏａ中に加えてコロイドミルにて乳化分散
した分散物を加えて赤感性低感度乳剤を作製し乾燥膜厚
４．Ｏｐになるように塗布した。（ハロゲン化銀１モル
当り１６０９のゼラチンを含む）＃４４ｍ：亦感性高感
度・蔦ロゲン化銀乳剤摘沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ
１．２ＪＪ、法度含有′１４モル％）を金および硫黄増
感剤で化学増感し、史に赤感性増感色素として無水９−
エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）−４，
５゜４１　、５／−シヘンゾチアカルボシアニンヒドロ
キシド、無水５．５′−ジクロロ−９−エチル−３，３
Ｉ−ジー（３−スルホブチル）チアカルボシアニンヒド
ロキシド：および無水２　１１．ｊＢ−４＋（（５−り
クロー３−エチル−２（３Ｈ）−ベンゾｆ７ゾ９デン）
メチル、）−１−ブテニル−５−１０ロー３−（４−ス
ルホブチル）ペンゾオキサゾリワムを加えたのちに４−
ヒドロキシ−６−メチル−１゜３　、３ａ、　７−チト
ラザインデｙ　１．０１および１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾール１０．０　”１を加え赤感性高感度
乳剤を作製した。更にハロゲン化銀１モル当抄シアンカ
プラーとしてｌ−ヒドロキシ−Ｎ−（−一（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミド
１７．９　、カラードシアンカプラーとして１−ヒドロ
キシ−４−Ｃ４−（１−ヒドロキシ−８−７セトアミド
ー３．６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フェノキシ）
−Ｎ−（δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブ
チル〕−２−ナフトアミド・ジナトリワム塩４＃、ＤＩ
Ｒ化合物として２−（ｌ−２エール−５−テトラゾリル
チオ）−４−オクタデシルザクシンイミド−１−インダ
ノン１．６　ｇ、また。 ドデシルガレ−）　０．５　＃を添加し、トリクレジル
フォスフェート２ＤＩおよび酢酸エチル　６０　Ｍｌの
混合物を加熱溶解し、トリイソグロビルナフタレンスル
ホン酸ソーダ１．５９を含む７．５％ゼラチン水＠敵８
０ＩＬｔ中に加えてコロイドミルにて乳化分散し要分散
物を加えて赤感性高感度乳剤を作製し乾謙誂厚２．０μ
になるように塗布した。（・・ログン化釧１モル当り１
６０Ｉのゼラチンを含む）。 第５層：中間層 ′＃Ｊ２層と同じ 第６層：緑感性低感度・・ログン化銀乳剤層沃臭化銀乳
剤（平均粒子サイズ０．６＃、法度含有量４モル％）を
金および硫黄増感剤で化学増感し、史に緑感性増感色素
として、無水５．５′−ジクｃ２０−９−エチル−３，
３′−ジー（３−スルホブチル）オキサカルボシアニン
ヒドロキシド；無水５，５−ジフェニルニ９−エチル−
３，３Ｉ−ジー（３−スルホブチル）オキサカルボシア
ニンヒドロキシドおよび無水９−エチル−３，３′−ジ
ー（３−スルホプロピル）−５、６、５’、　６１−ジ
ペンゾオキサカルボシアニンヒドロキシドを加え、つい
で４−ヒトルキシー６−メチル”ｅ３ｅ３ａ。 ７テトラサイ／デン１．０９および１−２ェニルー５−
メルカプトテトラゾール２０．０　”ｌ／を加え縁感性
低感度へロケン化銀乳剤を作製した。 更にハロゲン化銀１モル当りマゼンタカプラーとして、
Ｉ−（２，４，６−トリク０ロフエニル）−３−［３−
（２、４−ジ−ｔ−７ミルフエノキシアセトアミド）ベ
ンズアミド〕−５−ヒラゾロン５０ｇ、ＤＩＲ化合物と
して、　２−（ｌ−フェニル−５−テトラゾナルチオ）
−４−オクタデシルサクシンイばビーｌ−インダノン１
．５＆、カラードマゼンタカプラーと−・して、１−（
２，４，６−ドリクロロフエニル）−４−（１−ナノチ
ルアゾ）−３−（２−クロロ−５−オクタデセニルスク
シンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン２．５＆。 また、ドデシルカレート０．５１１を添加し、トリクレ
ジルフォスフェート　１２０９および酢酸エチル２４０
ｓ＋ｊの混合物を加熱溶解し、トリイソグロビルナフタ
レンスルホン酸ソーダを含むゼラチン水＃沿中に加えコ
ロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて縁感性低感
度乳剤を作製し、乾燥Ｈ厚４．０＃になるように塗布し
た。（ハロゲン化銀１モル当り１６０ｇのゼラチンを含
む。）第７層：緑感性高側トログン化銀乳剤層沃臭化銀
乳剤（平均粒子サイズ１．２ｐ、法度含有量７モル％）
を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらｋは縁感性増
感色素として無水５　、５’　−ジクロロ−９−エチル
−３，３′−ジー（３−スルホブチル）オキサカルボシ
アニンヒドロキシド；無水５．５′−ジフェニル−９−
エチル−３、３’　−ジ（３−スルホブチル）オキサカ
ルボシアニンヒドロキシドおよび無水−９−エチル−３
，３−ジー（３−スルホプロピル）−５、６、５’、　
６’７−Ｉジペンゾオキサカルボシアニンヒドロキシド
を加えついで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３
ｍ、７テトラサインテン１．０９および１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾール１０．０〜を加えて縁感性
ｉ％ｇｍ−・ログン化銀乳剤を作製した。 更に・・ロケン（ｔ［１モル当りマゼンタカプラーとし
て、１−（２，４，６−１リクロロフエニル）−３−Ｃ
３−（２、４−ジーｔ−アンルフェノキジアセトアミド
）ベンズアミド〕−５−ピ２ゾロン１５９、カラードマ
ゼンタカブラ−として、１−（２，４，６−トリクロロ
フエニル）−４−（ｌ−ナフチルアゾ）−３−（２−ク
ロロ−５−オクタデセニルスクシンイミドアニリ／）−
５−ピラゾロン２．５１，２．５−ジ−ｔ−オクチルハ
イドロキノン１．５９を范加し、トリクレジルフォスフ
ェート１２０Ｉおよび酢酸エチル２４０−の混合物を加
熱溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソー
ダを含むゼラチン水溶液中に加えコロイドミルにて乳化
分散した分散物を加えて緑感性高感度乳剤を作成し、乾
燥膜厚２．ＯＪｌになるように１１１布した。Ｃハロゲ
ン化銀１モル当り１６０９のゼラチンを含む。） 第８層：中間層 第２層と同じ 第９層：黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を分散せしめたゼラチン水ｆＩＩＩｌＩ
ｌ中に２，５−ジーも一オクチルハイドロキノ７３９と
ジー２−エチルへキシルフタレー）　１．５　＃をフタ
レ／スルホ７酸ソーダ０．３９を含むゼラチン水＃１沿
中に分散せしめた分１／＆豫を加え、これをゼラチン０
．９１／　ａ？、　２　ｔ　”−ジ−ｔ−オクチルハイ
ドロキノン０．１０？／♂の割合で乾燥膜厚１．２μに
なるように塗布した。 Ｊ１！１０層：青感性は感度ハロケン化銀乳剤層沃臭化
銀乳剤（平均粒子サイズｏ、６〃、法度含有１に８モル
％）を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらには増感
色素として、無水５．５′−ジフトキン−３，３−シー
（３−スルホグロビル）チアシアニンヒドロキシドを加
え、ついで４−ヒトｏ−？シー６−）ｆルー１　、３　
、３ａ、　７−ｆト：＞ｆインデン１．０．９％　１−
フェニル−５−１にカプトテトラゾール２０．Ｏｗｙ　
ｉ加えて通常の方法で調整し、宵感性低感度へログン化
銀乳剤を作製した。 更にハロゲン化銀１モル当りイエローカブラ−とシテ、
α−ピバロイル−α〜（１−ベンジル−２−フェニルー
：３，５−ジオキン−１ｓ２＊４　）リアシリシアー４
−イル）−２７−クロロ−５′−〔α−（ドデシルオキ
シカルボニル）エトキシカルボニル〕アセトアニリド１
２０　Ｌα−１３−〔α−（２，４−ジ−ｔ−７ミルフ
エノキシ）ブチルアミド〕１ベンゾイル−２１−メトキ
シアセトアニリド５０９を添加し、ジグチル２タレート
１２０ｇ、酢酸エチル３００１の混合物を加熱溶解し、
トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含むゼ
ラチン水１ｍ中に加えてコロイドミルにて乳化分散した
分散物を加えて宵感性低感度ハＱグン化銀乳剤を作製し
、乾燥膜厚４．Ｏｓ　、！：なるようＫｍ布した。（ハ
ロゲン化銀１モル当り１６０１のゼラチンを含む。） 第１１階：宵感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳
剤（平均粒子サイズ１．２＃、ｌ！−１に示す量の法度
を含む）を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらには
増感色素として、無水５゜５７−シメトキシー３．３′
−ジー（３−スルホグロビル）チアシアニンヒドロキシ
ドを加え、ついで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３
，３ｍ、７−チトラサインデン１．０．９およびｌ−２
ェニルー５−メルカプトテトラゾール１０．０”ｊを加
えて通常の方法で調整し、宵感性高島度・・ロケン化銀
乳剤を作製した。東に・・ログン化銀１モル当り表−１
に示すイエ０−カプラー及びＤＩＲ化合物をそれぞれ槙
９及び１．０ｇを加えてジブチルフタレート８ｏ＆、酢
酸エチル２４０献の混合物を加熱溶解し、トリイソビル
ナフタレンスルホン酸ソーダを含むゼラチン水ＳＳ中に
加えてコロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて宵
感性Ｉｉｂ感腿ハロゲン化銀乳剤を作製し、乾燥膜厚２
．０μになるように塗布した。 （ハロゲン化銀１モル当り２４０ｇのゼラチンを含む。 ）第１２階：中間階 ジー２−エチルへキシルフタレー）２９．２−〔３−シ
アノ−３−＜ｎ−ドデシルアミノカルボニル）アリリデ
ン〕−１−エチルピロリジン２ｇと酢酸エチル２１を混
合し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ０
．６９を含むゼラチン水溶液中に分散せしめた分散液を
加え、これをゼラチン１．０．９／ｗＩの割合で乾燥膜
厚１．０〃になるように塗布した。 ＃１１３層：保ｇｔ階 １００−　当りゼラチン４＃、１．２−ビスビニルスル
ホニルエタン０．２１を含むゼラチン水＊ｉｉをゼラチ
ン１．３１１／♂の割合で乾燥膜厚１．２１１になるよ
うに塗布した。 このようＫして得られた各試料にワエフジを通して白色
露光を与えた後、下記の処理工程で８Ｉ像処理を行なっ
た。各試料について得られ良イエロー発色にりいての結
果を表−１に示す。なお表−１中処理変動性−■のΔＦ
ｏｇ値および■のｒ変動値は、それぞれ下記処理工程で
発色机像沿のｐ）Ｉを１０．４Ｋｌｉｌｌ整した場合お
よび温度４２℃に調整した場合のＦｏｇの上昇値および
ｒ変動値を示す。 ここにγ変動値は発色現像顛の温度が４２℃で処理され
た時に得られるｒ値・と３８’Ｃの時のｒ値の比率ｒ　
４２　／　ｒ　３Ｂを表わす。 処理工程（蕊℃）　　　処理時間 発色＃４儂　　　　　　３分１５秒 −白　　　　　　６分加秒 水　　　洗　　　　　　　　　３分１５秒定　　　着　
　　　　　　　　６分（９）抄本　　　洗　　　　　　
　　　３分１５秒安定浴　　　　１公園秒 缶処理工程において使用した処理沿組成は、下記の如く
でめった。 〔発色現儂敵組成〕 〔―白液組成〕 ｒ″“ｖｙ？７ｉｙｆＬ５酢１″″パ“７”乳。、。　
。 〔定着液組成〕 〔安定化液組成〕 上記の条件で現像処理を行なつ喪。 比較用カプラー　（１） 比較用カプラー　（２） １ 比較用ＤＩＲ化合−（１） Ｉ Ｎ、＝Ｎ 比較用ＤＩＲ化合物（２） １ 表−１より次の事が明らかである。比収用カプラー（１
）および比較用ＤＩＲ（１）を用い、さらに第３層およ
び第１１層のハロゲン化銀の法度含有量を７１１１０１
％とした試料−１０に比べ、本発明の試料−１〜９は全
て処理変動性が著しく小さくなっている。 また試料−７，８，９から、第３層のハロゲン化銀の法
度含有量を１０モル％および／または第１１階のハロゲ
ン化銀の法度含有量を４モル％にし九試料の処理変動性
は最も小さいことがわかる。 試料−１】〜１４より第３層および畠ｌ】層のハロゲン
化銀の法度含有量が、それぞれ８ｍ０１％および６ｍ０
１％の場合でも比較用カプラーおよび比較用ＤＩＲの少
なくとも一方を用いた場合は、本発明の幼果を示さない
ことがわかる。また、試料−１５〜１７より本発明に係
るカプラーおよびＤＩＲを用いた場合でも３８３層およ
び第１】層の少なくとも一方の層の／％Ｏケン化釧の天
変官有量が本発明外の量の場合は処理変動性が改良され
ないことがわかる。このように本発明に係るカプラーは
明細書中に規定された・・ログン化銀感光層中の天変含
鳴量の条件下で、本発明に係るＤＩＲ化合物との併用に
より着しく改良された処理−安定性を示すことがわかる
。なお、偽示ＤＩＲＤ−２を含む試料−１は本発明に係
るカプラーの経時保存性向上にも効果があり、また内示
ＤＩＲＤ−４２またはＤ−艶を含む試料−２参表ひ３は
通常処理でのＦｏｇ麺も小さいことが着分７た。 代理人　桑　原　義え美 手続補正書（方式） ｌ　事件の表示 昭和５７年特許願第　３０１９４　　号２　発明の名称 ハロゲン化銀鵞う−写真感光材料 ３　補正針する者 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称
　ｆ＋２７）小西六写真工業株式会社手続補正書 昭和ｓ８年４月１８日 昭和６７年特許願第　３０３９４　４ｉ２　発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３　補止をする者 重性との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿ＩＪ−目２６番２号名　
称　（＋２７）小西六写真工業株式会社代表取締役　川
　　本　　ａＳ ４代理人 〒１９１ 麗　所　　東京都Ｌノ野市さくら町ｌｊＦ地小西六写貞
丁業株式会社内 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 （１）　　発明の詳細な説１ｌｌｔｌ′次の如く補正す
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上にそれぞれ複数の層から構成され、か゛り耐拡
   散性カプラーを含有する青感光性・・ログン化銀乳剤場
   、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン
   化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
   おいて、感光性・・ログン化銀乳剤層として前記支持体
   に最も近いＩＩＫ沃直含有量が８モ゛ル％以上の・・ロ
   グン化銀を、最も違い側に法度含有量が６モル％以下の
   ハロゲン化銀をそれぞれ含有する感光性・・−グン化銀
   乳剤層を有し、かつ、前記支持体から最も遠い側の感光
   性・・ログン化銀乳剤鳩に下記一般式１１３で表わされ
   る耐拡散性カプラーおよび下記一般式（１３１九は（町
   で表わされる現像抑制剤基を有するｆＡ儂抑制剤放出化
   合物を組み合わせて含有することを特徴とする式中、Ｘ
   ｒｉ芳香族第一級アミン現儂生薬の酸化生成体と力ｔプ
   リング反応した時に離脱する以下に示す（ａ）　、　（
   ｂＪおよび（Ｃ）の中から選択される基を表おし、Ｗは
   水素原子またはハロゲン原子を表わし、ＲＩハアルキル
   基またはアリール基を表わし、Ｒ１はハロゲン原子また
   は炭１ｇ原子数１〜４個のアルコキシ基を表わし、Ｒ８
   鉱水素原子、エステル基、スルホンアミド基、スルファ
   モイル基、アシルアミノ基またはカルバモイル基を表わ
   す。 ｔａｒ　　　　　　　　。 １ １ （式中、２．は飽和あるいは不飽和の４員、５員ｔたは
   ６員壌を形成するに必要な非金属原子群を表わす。） （式中、ｚ、は飽和、不飽和の４員、５員または６員環
   を形成するに必要な非金属原子群を表わす。） ｋ） （式中％　ｚｌは飽和あるいは不飽和の４員、５員また
   は６員環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。） 八番 式中、Ｒ６は水素原子、ノ・ログン原子、アシルアミノ
   基、アルキル基、ぺ／ゾチアゾリニリテンアミノ基ま九
   はアラルキルオキシ基を表わす。 ”−Ｙ” 式中、Ｙは５員もしくに６員複ｉＡ壊を完成させるに必
   要な非金属原子群を表わす。