JPS58153534A - 親有機性クレ−よりなるゲル形成剤 - Google Patents
親有機性クレ−よりなるゲル形成剤Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発ｌｌ１４Ｆｉゲル形成網乃至ゲル化削とＬ２て有用
な新規の親有機性の有機物−クレー（粘土）錯体にＩＩ
Ｌ、・このシのは有機液体中に分散性であ〕有機液体
中でゲルを形成し得るものである。このように形成され
たｌル紘、その組成に応じて、潤滑用グリース、油性泥
質（ｏｉｌ ｂａｓｓ ｍｕｄ ） Ｘ 油性充填Ｉ
＠流体（ｐａｃｋｅｒ ｆｌｕｉｄｓ ）、ペイント−
ニス−２ツカ−用の除去鋼、１料、鋳１型１砂用の結合
網、′ｌ ＩＩ着削及び密封鋼、インク、積層用ぼ
りエステル樹脂、４リエステル、ゲルよりなる被覆等と
じて良く知られているように１カチオン（陽イオン）を
含む有機化合物社、反応会件が良ければ、電気的に陰性
の層状格子と交換可能なカチオンとを含むタレ−に対し
てイオン交換により反応すると、親有機性の有機物−タ
レ−生成物を生成する・炭素数が少なくとも１０個のア
ル中ル基１個以上を含む有機カチオンとクレーとが反応
すると、そのようＫして生成されたオルガノクレーは成
る種の有機液体中て膨潤する性質を有する。上記に関す
る既刊行物として、米国特許第２．５３１．４２７号お
よび＠ ２．９６６．５０６号明細書ならびにＲ，Ｅ、
Ｇｒｉｍ の著書＝ Ｃ１ａｙ Ｍｉｎ＠ｒａｌｏｇｙ
”第２版、１９６８ 部列（ＭｅＧｒａｖ Ｈｉｌｌ
Ｂｏｏｋ Ｃｏ、 Ｉｎｅ−） （、特に、第１０章
°粘土鉱物−有機物の反応１；第３５６〜３６８ ｊ゛
イオフ反応スメクタイト” ９３９２〜４０１貢°親有
機性の粘土−鉱物錯体”）が挙けられる。
な新規の親有機性の有機物−クレー（粘土）錯体にＩＩ
Ｌ、・このシのは有機液体中に分散性であ〕有機液体
中でゲルを形成し得るものである。このように形成され
たｌル紘、その組成に応じて、潤滑用グリース、油性泥
質（ｏｉｌ ｂａｓｓ ｍｕｄ ） Ｘ 油性充填Ｉ
＠流体（ｐａｃｋｅｒ ｆｌｕｉｄｓ ）、ペイント−
ニス−２ツカ−用の除去鋼、１料、鋳１型１砂用の結合
網、′ｌ ＩＩ着削及び密封鋼、インク、積層用ぼ
りエステル樹脂、４リエステル、ゲルよりなる被覆等と
じて良く知られているように１カチオン（陽イオン）を
含む有機化合物社、反応会件が良ければ、電気的に陰性
の層状格子と交換可能なカチオンとを含むタレ−に対し
てイオン交換により反応すると、親有機性の有機物−タ
レ−生成物を生成する・炭素数が少なくとも１０個のア
ル中ル基１個以上を含む有機カチオンとクレーとが反応
すると、そのようＫして生成されたオルガノクレーは成
る種の有機液体中て膨潤する性質を有する。上記に関す
る既刊行物として、米国特許第２．５３１．４２７号お
よび＠ ２．９６６．５０６号明細書ならびにＲ，Ｅ、
Ｇｒｉｍ の著書＝ Ｃ１ａｙ Ｍｉｎ＠ｒａｌｏｇｙ
”第２版、１９６８ 部列（ＭｅＧｒａｖ Ｈｉｌｌ
Ｂｏｏｋ Ｃｏ、 Ｉｎｅ−） （、特に、第１０章
°粘土鉱物−有機物の反応１；第３５６〜３６８ ｊ゛
イオフ反応スメクタイト” ９３９２〜４０１貢°親有
機性の粘土−鉱物錯体”）が挙けられる。
１：
また、アニオン（陰イオン）の形で存在させられた有機
化合物は、電気的に陰性に荷電された粘土（クレー）表
面に吸引されるよシも、むしろ反撥されるのが普通であ
ることも知られている。この作用は、負の機部と言われ
る。しかし、そのようなアニオンの有機化合物が分子状
で、すなわち解離されてない形で存在するような条件下
では、アニオンの正Ｏ１１着が生起できる（飼えば１．
に、Ｇ。
化合物は、電気的に陰性に荷電された粘土（クレー）表
面に吸引されるよシも、むしろ反撥されるのが普通であ
ることも知られている。この作用は、負の機部と言われ
る。しかし、そのようなアニオンの有機化合物が分子状
で、すなわち解離されてない形で存在するような条件下
では、アニオンの正Ｏ１１着が生起できる（飼えば１．
に、Ｇ。
Ｔｈｏｎｇ Ｇ著書’ Ｃ１４ｍ１ｓｔｒｙ ｏｆ Ｃ
１ａｙ −Ｏｒｇａｍ％ＣＩ＠ａｃｔｉｏｎｓ ”
（Ｊｏｈｎ ｆｉｌｅｙ ＆ ８ｏｎｍ、 １
９７４ 年 ）参照）。
１ａｙ −Ｏｒｇａｍ％ＣＩ＠ａｃｔｉｏｎｓ ”
（Ｊｏｈｎ ｆｉｌｅｙ ＆ ８ｏｎｍ、 １
９７４ 年 ）参照）。
上記とは逆に、和田か知見したところによれば、上記の
現象、すなわち正の黴着社、成る種のイオン性化合物の
場合には、これが−ｃ１ロイナイトオリナイト習物質と
反応しえ時に鴫句、侵入置物質を形成する。この侵入社
、上記の鉱物質を低分子量のカルダン歇の塩の一つた結
晶と共Ｋｌ）砕することによ〕、あるい社鉱物質を上記
の塩の飽和清液と接触させるととＫよって行われた。こ
のようＫして生じた中間層をもり錯体（Ｉｎｔ＠ｒｌａ
ｙ＠ｒｅｏａｍｐｌ＠ｘ ）は完全＊＊ｏｉｍと水とを
含有するものであった。しかし、その侵入によル生成し
九錯体物負鉱、水洗によ勿、錨体内Ｏ中間層を水和させ
るか又は崩解させて本来の結晶格子面間隔（ａｐ−ａｅ
ｔｍｇ ）を回復させることによシ除去される。しかし
、塩で処珈されたモン（リロナイ）Ｏ場合には、−・ロ
イナイトと違って、基準格子面間隔（ｂａｓａｌ ｓｐ
ｍ＠ｉｎｇ ）に変化が岨きることの証拠は見出されな
かった（ −Ｔｈ＠Ｊｋｍａｒｉｅａｎ Ｍｔｎ＊ｒｏ
ｌｏｇｌｓｔ−４４＠ ｒ Ｏｒｉ＠ｎｔ＠ｄ Ｐ＠ｎ
＠ｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｉｏｎｉｃ Ｃｏｍｐ＊−ｕ
ｎｄ ｂ＠ｔｗ＊ｅｎ ｔｈ＠ ５ｉｌｉｃａｌ＠
Ｌａｙ＠ｒｓ ｏｆ Ｈａｌｌｏｙｓ−Ｂ・Ｊ
（＋９５９年）参照）・ １９５０ 都０初めに、オルガノクレー（有機クレー）
が工東界に紹介されて以来１オルガノクレーに極性の低
分子量有機物質を加えることＫよって、オルガノクレー
ｏｙル化（ｇ＠ｌｌｉｎｇ ） （あるい社濃稠化ｔｈ
ｉｃｋ＠ｎｉｎｇ ） ・愉′能を最大にできることが
鴫知になった。そのような極性の有様物質は＼以前は、
分散剛、分散助綱、癖媒和削、等と種々に呼はれていた
（例えば、米！ｌ特許鶴２．６？’７．６＆１号、第２
．７０４．２７６号、 第２，８３３．７２０号、 第
２，８７９．２２９号及び＄ ３．２９４．６１Ｂ３号
明細書参照）、置換された第４級アンモニウム化合物か
ら鱒導された特別に工夫した親有機性クレーを用いた場
合には、そのような分散助削は下相になることが見出さ
れた（米Ｓ特許第４．１０５．５’７８号及び鎮４．２
０８．２１８号明細書参照）。
現象、すなわち正の黴着社、成る種のイオン性化合物の
場合には、これが−ｃ１ロイナイトオリナイト習物質と
反応しえ時に鴫句、侵入置物質を形成する。この侵入社
、上記の鉱物質を低分子量のカルダン歇の塩の一つた結
晶と共Ｋｌ）砕することによ〕、あるい社鉱物質を上記
の塩の飽和清液と接触させるととＫよって行われた。こ
のようＫして生じた中間層をもり錯体（Ｉｎｔ＠ｒｌａ
ｙ＠ｒｅｏａｍｐｌ＠ｘ ）は完全＊＊ｏｉｍと水とを
含有するものであった。しかし、その侵入によル生成し
九錯体物負鉱、水洗によ勿、錨体内Ｏ中間層を水和させ
るか又は崩解させて本来の結晶格子面間隔（ａｐ−ａｅ
ｔｍｇ ）を回復させることによシ除去される。しかし
、塩で処珈されたモン（リロナイ）Ｏ場合には、−・ロ
イナイトと違って、基準格子面間隔（ｂａｓａｌ ｓｐ
ｍ＠ｉｎｇ ）に変化が岨きることの証拠は見出されな
かった（ −Ｔｈ＠Ｊｋｍａｒｉｅａｎ Ｍｔｎ＊ｒｏ
ｌｏｇｌｓｔ−４４＠ ｒ Ｏｒｉ＠ｎｔ＠ｄ Ｐ＠ｎ
＠ｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｉｏｎｉｃ Ｃｏｍｐ＊−ｕ
ｎｄ ｂ＠ｔｗ＊ｅｎ ｔｈ＠ ５ｉｌｉｃａｌ＠
Ｌａｙ＠ｒｓ ｏｆ Ｈａｌｌｏｙｓ−Ｂ・Ｊ
（＋９５９年）参照）・ １９５０ 都０初めに、オルガノクレー（有機クレー）
が工東界に紹介されて以来１オルガノクレーに極性の低
分子量有機物質を加えることＫよって、オルガノクレー
ｏｙル化（ｇ＠ｌｌｉｎｇ ） （あるい社濃稠化ｔｈ
ｉｃｋ＠ｎｉｎｇ ） ・愉′能を最大にできることが
鴫知になった。そのような極性の有様物質は＼以前は、
分散剛、分散助綱、癖媒和削、等と種々に呼はれていた
（例えば、米！ｌ特許鶴２．６？’７．６＆１号、第２
．７０４．２７６号、 第２，８３３．７２０号、 第
２，８７９．２２９号及び＄ ３．２９４．６１Ｂ３号
明細書参照）、置換された第４級アンモニウム化合物か
ら鱒導された特別に工夫した親有機性クレーを用いた場
合には、そのような分散助削は下相になることが見出さ
れた（米Ｓ特許第４．１０５．５’７８号及び鎮４．２
０８．２１８号明細書参照）。
先に述べたような従来公知のオルガノクレー組成物と違
って、本発明者か予想外に％知見したところによれば、
有機カチオンと、有機アニオンの拠金物とスメクタイト
型クレーとを反応させるととによって、自己単独で活性
をもつ即ち自己賦活性のレオロノー鋼（ｒｈ・ｏｌｏｇ
ｉｃａｌ ａｇｅｎｔ ）を生成でき、このもの社前記
のような極性の有機物質よりなる分散剤乃至溶媒賦活剤
の添加を要しない。
って、本発明者か予想外に％知見したところによれば、
有機カチオンと、有機アニオンの拠金物とスメクタイト
型クレーとを反応させるととによって、自己単独で活性
をもつ即ち自己賦活性のレオロノー鋼（ｒｈ・ｏｌｏｇ
ｉｃａｌ ａｇｅｎｔ ）を生成でき、このもの社前記
のような極性の有機物質よりなる分散剤乃至溶媒賦活剤
の添加を要しない。
すなわち、本発明者が予想外にも発見した所によれば、
非水性系中で所望の大きい分散性を有する親有機性のク
レー質のゲル化網及びその生成法蓮びにその使用法が提
供され、前記のゲル化削祉有機カデオンと一次及び二次
有機アニオントスメクタイト型クレーｏ ＋ ｏ ｏ
ｔｍＬＩｔｃ少なくとも７５きり当量のカチオン交換容
量をもクスメクタイト型クレーとの反応生成物であって
、多数の有機カチオン−有機アニオン錯体かスメクタイ
ト型クレー１ｃ侵入しておシ且つ該スメクタイト製クレ
ーのカブオン交換場所が有様カチオンで置換されている
ような反応生成物からなル、その際存在する有機カチオ
／の量は少なくとも（＋００＋ｎ）ミリ蟲ｉ〔但しｎは
スメクタイト型クレーＣＩ’００ ｔ（１００憾活性ク
レーに基いて）当すのミリ轟１数で表わした一次アニオ
ンの量である〕であるものである・ 本発明の親有機性クレー質のゲル形成側を製造するに用
いられる原料クレーは、クレーの１００ｆ当シに少なく
とも７５ミリ当量以上のカチオン交換容量をもクスメク
タイト型クレーである。特に望ましい型のクレー＃′ｉ
−ワイオミング童の天然拘の膨潤性ベントナイトと、そ
れに類似のクレー、並びにヘクトライト、膨潤性マグネ
シウム−リチウム・シリケートクレーである。
非水性系中で所望の大きい分散性を有する親有機性のク
レー質のゲル化網及びその生成法蓮びにその使用法が提
供され、前記のゲル化削祉有機カデオンと一次及び二次
有機アニオントスメクタイト型クレーｏ ＋ ｏ ｏ
ｔｍＬＩｔｃ少なくとも７５きり当量のカチオン交換容
量をもクスメクタイト型クレーとの反応生成物であって
、多数の有機カチオン−有機アニオン錯体かスメクタイ
ト型クレー１ｃ侵入しておシ且つ該スメクタイト製クレ
ーのカブオン交換場所が有様カチオンで置換されている
ような反応生成物からなル、その際存在する有機カチオ
／の量は少なくとも（＋００＋ｎ）ミリ蟲ｉ〔但しｎは
スメクタイト型クレーＣＩ’００ ｔ（１００憾活性ク
レーに基いて）当すのミリ轟１数で表わした一次アニオ
ンの量である〕であるものである・ 本発明の親有機性クレー質のゲル形成側を製造するに用
いられる原料クレーは、クレーの１００ｆ当シに少なく
とも７５ミリ当量以上のカチオン交換容量をもクスメク
タイト型クレーである。特に望ましい型のクレー＃′ｉ
−ワイオミング童の天然拘の膨潤性ベントナイトと、そ
れに類似のクレー、並びにヘクトライト、膨潤性マグネ
シウム−リチウム・シリケートクレーである。
、））１
用いるクレー、ＩｆＩｆ＜′ベントナイトー〇クレーは
、ナトリウム形でない時には、ナトリウム形に変えて用
いるのが好ましい、ナトリウム形に変える０は、クレー
の水性スラリーを作）、これをナトリウム形のカチオン
交換樹脂の床に通して行うのが便利である。あるいは、
別法としてクレーを水屋ヒＡＴ ＩＩＩ性のす）ＩＪウ
ム化合物例えば炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等と
混ぜ、その混合物を・臂グｉル又はエクストル〆一で剪
断力をかけながら混練しても良い。
、ナトリウム形でない時には、ナトリウム形に変えて用
いるのが好ましい、ナトリウム形に変える０は、クレー
の水性スラリーを作）、これをナトリウム形のカチオン
交換樹脂の床に通して行うのが便利である。あるいは、
別法としてクレーを水屋ヒＡＴ ＩＩＩ性のす）ＩＪウ
ム化合物例えば炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等と
混ぜ、その混合物を・臂グｉル又はエクストル〆一で剪
断力をかけながら混練しても良い。
天然歯スメクタイト型クレーも、合成スメクタイト型ク
レー、飼えば銀酸（ｐｎａｕｍａｔｏｌｙｔｉｃ ）法
又は好ましくは水熱法で合成された合成品も本発明の覇
有機性クレーの製造に使用できる。このようなりレーの
飼には、モンモリロナイト、ベントナイト、ペイプライ
ト、ヘクトライト、サメナイト、ステベンナイトかある
。これらのスメクタイト型クレーは、場合に応じて所望
の特定合成スメクタイトの割合てフッ化ナトリウム（又
は別の交換ａｒｍなカテオ／又はこれの混合−物）と共
に又はこれなしに所望金属の混合水利酸化物又は水酸化
物を含有するスラリーの形で水性反応混合物を形成する
ことＫよ〕水熱法で合成できる０次いてスラリーをオー
トクレーブに配置し、所望の生成物を形成するに十分な
時間大体１００〜３２５°Ｃのｌｌ１Ｉｓ内の温度好ま
しくは２１４〜３００°ＣｃＪａｌｌ内の温度に自生圧
力１に加熱する・ 用いるスメクタイト型クレーのカチオン交換容量は周知
の酢酸アンモニウム法で測定できる。
レー、飼えば銀酸（ｐｎａｕｍａｔｏｌｙｔｉｃ ）法
又は好ましくは水熱法で合成された合成品も本発明の覇
有機性クレーの製造に使用できる。このようなりレーの
飼には、モンモリロナイト、ベントナイト、ペイプライ
ト、ヘクトライト、サメナイト、ステベンナイトかある
。これらのスメクタイト型クレーは、場合に応じて所望
の特定合成スメクタイトの割合てフッ化ナトリウム（又
は別の交換ａｒｍなカテオ／又はこれの混合−物）と共
に又はこれなしに所望金属の混合水利酸化物又は水酸化
物を含有するスラリーの形で水性反応混合物を形成する
ことＫよ〕水熱法で合成できる０次いてスラリーをオー
トクレーブに配置し、所望の生成物を形成するに十分な
時間大体１００〜３２５°Ｃのｌｌ１Ｉｓ内の温度好ま
しくは２１４〜３００°ＣｃＪａｌｌ内の温度に自生圧
力１に加熱する・ 用いるスメクタイト型クレーのカチオン交換容量は周知
の酢酸アンモニウム法で測定できる。
本発明で有用な有機カブオン化合物はスメクタイト型ク
レーとカブオン交換反応によって親有機性クレーを形成
できるものであれば、広範囲の物負から選択できる。こ
の有機カチオン化合物は、この化合物内部に在る１個の
原子又は小型の原子団の上に局在した正の電荷をもつも
のでなければならない・こＯ有機カブオン１第４級アン
モニウム塩、ホスミニラム塩、スルホニウム塩又けこれ
らの組合せから選ばれるのが好ましく、その際有機カチ
オンは炭素数１１〜２２個の線状又は分岐状アルキル基
を少なくとも−り含有する。その有機カチオンの中心に
ある正に荷電し九電子上に位置して該カチオン内に存在
する残如の部分は、（ａｌ炭素数１〜２２０線状又は分
岐状アルキル基；（−アラル中ル基即ちペンノル及び置
換ベンノル基ガえはアラルキル基のアルキル部分に炭素
数１〜２２の線状又は分岐鎖を有する義金環部分ｏｔ＊
ペンシル基、（Ｃ）アリール基飼えばフェニル及び置換
フェニル基的えば縮合環芳香族置換基を含む置換フェニ
ル基及び（ｄ）水嵩原子から選ばれる。
レーとカブオン交換反応によって親有機性クレーを形成
できるものであれば、広範囲の物負から選択できる。こ
の有機カチオン化合物は、この化合物内部に在る１個の
原子又は小型の原子団の上に局在した正の電荷をもつも
のでなければならない・こＯ有機カブオン１第４級アン
モニウム塩、ホスミニラム塩、スルホニウム塩又けこれ
らの組合せから選ばれるのが好ましく、その際有機カチ
オンは炭素数１１〜２２個の線状又は分岐状アルキル基
を少なくとも−り含有する。その有機カチオンの中心に
ある正に荷電し九電子上に位置して該カチオン内に存在
する残如の部分は、（ａｌ炭素数１〜２２０線状又は分
岐状アルキル基；（−アラル中ル基即ちペンノル及び置
換ベンノル基ガえはアラルキル基のアルキル部分に炭素
数１〜２２の線状又は分岐鎖を有する義金環部分ｏｔ＊
ペンシル基、（Ｃ）アリール基飼えばフェニル及び置換
フェニル基的えば縮合環芳香族置換基を含む置換フェニ
ル基及び（ｄ）水嵩原子から選ばれる。
前記の鐘状又は分岐状アルキル！１ｌｌｉＦｉ、天然産
の油！・鉤えばＳ々の植物油、ガえばフーン油、ヤシ油
、大豆油、縞爽油、ヒマシ油脂、並びに樵々の動物油脂
、飼えばタロー池（牛脂油）から得らレルアル中ル基で
あシうる。このアル中ル基ハ同嫌Ｋ（ｙ−オレフィン類
の如き石油化学原料からも誘導できる。このアルキル基
の代表例にはメチル、エチル、ｒシル、ラウリル、ステ
アリル基がある。
の油！・鉤えばＳ々の植物油、ガえばフーン油、ヤシ油
、大豆油、縞爽油、ヒマシ油脂、並びに樵々の動物油脂
、飼えばタロー池（牛脂油）から得らレルアル中ル基で
あシうる。このアル中ル基ハ同嫌Ｋ（ｙ−オレフィン類
の如き石油化学原料からも誘導できる。このアルキル基
の代表例にはメチル、エチル、ｒシル、ラウリル、ステ
アリル基がある。
アラルキル基即ちベンジル基又は置換ベーンジル基の追
加的には飼えばベンゾルー・ライド類、 ベンズＬドリ
ルハライド類、 トリチル・ハライド−１アルキル連
鎖が１〜２２．、＠’、０炭嵩数をもっα−ハ、ａ−α
−フェニルアルカン類、 Ｎ、ｔばＩ−ハｏ−ｌ−フェ
ニルエーン、 １−ハローＩ−フェニルデａ）寺ン及
びＩ−ハロー１−２エニルオクタデカンから誘導された
ものがあシ；また＊換ベンジル基のガには、ｏ−ｌｍ−
又はｐ−クロロベンジル・ノーライド類、 ｐ−メト
中シベンノル・ハライド類Ｎ ０−ｌｍ−又はｐ−
ニトリロペンシル・ハライド類、 アルキル連鎖が１
〜２２個の炭素数をもつ０−ｌｍ−又けｐ−アルキルペ
ンシル・−・ライド類から誘導されたものがあり、さら
に置換ベンジル基の別例には、２−・・ロメテルナフタ
レン、 ９−ノーロメテルアントラセン又は９−ハロ
メテルフ゛エナントレンから誘導されるものの如く、縮
合環を有するベンジル基タイプの基がある。この鵬金環
を有するベンジル基タイプＯ基の上にあ−るー・口置換
基祉、りｏｃ１１ブロモ又はヨードであるか、あるいは
このベンジル基タイプの基が親核性攻撃を受けるに際し
て、脱離性基（ｌ＠ａｖｉｎｇ ｇｒｏｕｐ ） ｈし
て作用すルヨうす別種（ハロ以外の）の基下あることが
できる。しかも、前記のベンジル基タイプの基の上に存
在する脱離性基は、親核性攻撃を受けると、！ｌ植削と
取代えられるような１ｍ＠Ｃものである・ アリール基のガには、アルキル基か１〜２２＠の駅素数
をもつＮ−アルキル−及びＮ、Ｎ−ノアルキルアニリ／
に５おける如きフェニル基； ６ 、＋、ｍ、 −又Ｆ
ｉｐ−ニドａフェニル基；アルキル基カ１〜２２個の炭
素数をもつｏ−、、ｍ−又はｐづル牟ルフェニル基；−
・ロ置換基力ｊクロロ、ゾロモ又はイオドである２
。
加的には飼えばベンゾルー・ライド類、 ベンズＬドリ
ルハライド類、 トリチル・ハライド−１アルキル連
鎖が１〜２２．、＠’、０炭嵩数をもっα−ハ、ａ−α
−フェニルアルカン類、 Ｎ、ｔばＩ−ハｏ−ｌ−フェ
ニルエーン、 １−ハローＩ−フェニルデａ）寺ン及
びＩ−ハロー１−２エニルオクタデカンから誘導された
ものがあシ；また＊換ベンジル基のガには、ｏ−ｌｍ−
又はｐ−クロロベンジル・ノーライド類、 ｐ−メト
中シベンノル・ハライド類Ｎ ０−ｌｍ−又はｐ−
ニトリロペンシル・ハライド類、 アルキル連鎖が１
〜２２個の炭素数をもつ０−ｌｍ−又けｐ−アルキルペ
ンシル・−・ライド類から誘導されたものがあり、さら
に置換ベンジル基の別例には、２−・・ロメテルナフタ
レン、 ９−ノーロメテルアントラセン又は９−ハロ
メテルフ゛エナントレンから誘導されるものの如く、縮
合環を有するベンジル基タイプの基がある。この鵬金環
を有するベンジル基タイプＯ基の上にあ−るー・口置換
基祉、りｏｃ１１ブロモ又はヨードであるか、あるいは
このベンジル基タイプの基が親核性攻撃を受けるに際し
て、脱離性基（ｌ＠ａｖｉｎｇ ｇｒｏｕｐ ） ｈし
て作用すルヨうす別種（ハロ以外の）の基下あることが
できる。しかも、前記のベンジル基タイプの基の上に存
在する脱離性基は、親核性攻撃を受けると、！ｌ植削と
取代えられるような１ｍ＠Ｃものである・ アリール基のガには、アルキル基か１〜２２＠の駅素数
をもつＮ−アルキル−及びＮ、Ｎ−ノアルキルアニリ／
に５おける如きフェニル基； ６ 、＋、ｍ、 −又Ｆ
ｉｐ−ニドａフェニル基；アルキル基カ１〜２２個の炭
素数をもつｏ−、、ｍ−又はｐづル牟ルフェニル基；−
・ロ置換基力ｊクロロ、ゾロモ又はイオドである２
。
ｉ；及び２−．３−又は４−カルメギジフェニル及びこ
れのエステルがあり、七の際、該エステルＬフルコール
娃アルキル基桁１〜２２個の炭素数をもつアルキルアル
コール、フェノールの如きアリールアルコール又はベン
ジルアルコールの如キアラルキルアルコールから誘導さ
れ；またアリール基の別例にニ衣フタレン、ア＜トラセ
ン又はアニオントレンの如き縮合環を有するアリール基
かある。
れのエステルがあり、七の際、該エステルＬフルコール
娃アルキル基桁１〜２２個の炭素数をもつアルキルアル
コール、フェノールの如きアリールアルコール又はベン
ジルアルコールの如キアラルキルアルコールから誘導さ
れ；またアリール基の別例にニ衣フタレン、ア＜トラセ
ン又はアニオントレンの如き縮合環を有するアリール基
かある。
有機カチオン化合物（塩）を製造するのに多数の方法か
知られて！る。例えば第４級アンモニウム塩を１１逸す
る時に祉、飼えばニトリルの水素添加によジノアル中ル
銅２級アミンを製造するものであυ（米国籍許銀２．３
５５．３５６号＠細書参照）；メデル基の供給源として
ホルムアルデヒドを絹いて還元アル中ル化によ）メチル
ノアル牟ルｔｓ３級アｉンを形成するものである（米国
特許９３．１３−６４１９号明細書参照）。ま九べ／ジ
ルクロライド又はベンジルブロマイドを第３級アミンに
加えるととＫよ如第４級アンモニウムハライドを形成ス
るには米国特許＠ ２．７７５．６１７号明細書を参照
されたい・前記塩のアニオンは塩素、臭素又はこれの組
合せから選ぶのが好ましく、塩素イオ”ンがより好まし
いが、他のアニオンｎｔば酢酸アニオン、とドロ中ジル
アニオン、亜硝酸アニオン［有６１カデオン化ｆ物中の
カチオンを中和するために骸化合物中に寮在できる。
、 これらの有機カチオン化合物は次式： （式中Ｘは一素又は燐であＬ Ｙは硫黄であり箋Ｍ−は
塩本イオン、 臭素イオン、 ロウ嵩イオ／、 ａＳ
Ｓイオン、 ヒドロ牛シルイオ／、酢酸イオン、
メチル硫酸イオン又はこれらの組合せであ如＊ Ｒ１は
炭素数８〜２２個のアルキル基であフ；−１醜コ及びＲ
４は永嵩：ヒドロキシアル中ル基：炭素数１〜２２個の
アル中ル基ニアリール基：アル中ル連鎖に１〜２２個の
炭素原子を含有するアラル命ル基又はこれらの組合せか
ら選ばれる）で表わされる。
知られて！る。例えば第４級アンモニウム塩を１１逸す
る時に祉、飼えばニトリルの水素添加によジノアル中ル
銅２級アミンを製造するものであυ（米国籍許銀２．３
５５．３５６号＠細書参照）；メデル基の供給源として
ホルムアルデヒドを絹いて還元アル中ル化によ）メチル
ノアル牟ルｔｓ３級アｉンを形成するものである（米国
特許９３．１３−６４１９号明細書参照）。ま九べ／ジ
ルクロライド又はベンジルブロマイドを第３級アミンに
加えるととＫよ如第４級アンモニウムハライドを形成ス
るには米国特許＠ ２．７７５．６１７号明細書を参照
されたい・前記塩のアニオンは塩素、臭素又はこれの組
合せから選ぶのが好ましく、塩素イオ”ンがより好まし
いが、他のアニオンｎｔば酢酸アニオン、とドロ中ジル
アニオン、亜硝酸アニオン［有６１カデオン化ｆ物中の
カチオンを中和するために骸化合物中に寮在できる。
、 これらの有機カチオン化合物は次式： （式中Ｘは一素又は燐であＬ Ｙは硫黄であり箋Ｍ−は
塩本イオン、 臭素イオン、 ロウ嵩イオ／、 ａＳ
Ｓイオン、 ヒドロ牛シルイオ／、酢酸イオン、
メチル硫酸イオン又はこれらの組合せであ如＊ Ｒ１は
炭素数８〜２２個のアルキル基であフ；−１醜コ及びＲ
４は永嵩：ヒドロキシアル中ル基：炭素数１〜２２個の
アル中ル基ニアリール基：アル中ル連鎖に１〜２２個の
炭素原子を含有するアラル命ル基又はこれらの組合せか
ら選ばれる）で表わされる。
本発明で有用な一次及び二次有機アニオンは、有機カチ
オンと反応することができ、しかも生成した有機カチオ
ン−有機アニオン錯体として、ス６ メクメイト型ク
レーと共に侵入１化□合物を生成で龜るものである暖夛
、広い範囲の物質から選択できる。この有機アニオンの
分子ｉｌ（ダラム分子ｊｌ）は３．０００又はそれ以下
であるのが好ましく 、ｌ 、０００又はそれ以下であ
るのが最も好ましく、有機アニオンの分子中には、本明
細書に記載した如くその１分子当量に少なくとも１個の
酸性部分を含むものである。−次及び二次有機アニオン
の両方とも約１１．０よル小さいｐＫＡ値をもつ有機酸
から得たものが好ましい、前述した如く、この有機アニ
オンの供給源となる有機酸は、有機カチオン−有機アニ
オン錯体の形成を可能にし且つその後にクレーの侵入反
応を生起させ得るために、前記の好ましいｐＫＡ値をも
つイオン化できる水素原子を少くとも１個含まねばなら
ない。
オンと反応することができ、しかも生成した有機カチオ
ン−有機アニオン錯体として、ス６ メクメイト型ク
レーと共に侵入１化□合物を生成で龜るものである暖夛
、広い範囲の物質から選択できる。この有機アニオンの
分子ｉｌ（ダラム分子ｊｌ）は３．０００又はそれ以下
であるのが好ましく 、ｌ 、０００又はそれ以下であ
るのが最も好ましく、有機アニオンの分子中には、本明
細書に記載した如くその１分子当量に少なくとも１個の
酸性部分を含むものである。−次及び二次有機アニオン
の両方とも約１１．０よル小さいｐＫＡ値をもつ有機酸
から得たものが好ましい、前述した如く、この有機アニ
オンの供給源となる有機酸は、有機カチオン−有機アニ
オン錯体の形成を可能にし且つその後にクレーの侵入反
応を生起させ得るために、前記の好ましいｐＫＡ値をも
つイオン化できる水素原子を少くとも１個含まねばなら
ない。
本発明の一次有機アニオンは有機硫黄酸でなけれｄなら
ない−・この有機硫黄酸祉９個よシ多い炭素原子をもつ
線状又は分岐状アル中ル基及び／又は芳香族環を少なく
とも１つ含有するのが好まし。
ない−・この有機硫黄酸祉９個よシ多い炭素原子をもつ
線状又は分岐状アル中ル基及び／又は芳香族環を少なく
とも１つ含有するのが好まし。
い０代表的な有機酸はｉ機スルホン酸類及びアルキルナ
ルフェート類でア１．．る・ スルホン酸類には次のものがある。
ルフェート類でア１．．る・ スルホン酸類には次のものがある。
＜１） ベンゼンスルホンａｓ、 ＩＦＩｌ、ｔばベ
ンゼンスルホン駿、 フェノールスルホン酸、
ドデシルベンゼンスルホン酸、 ベンゼンジスルホン
酸、ベンゼントリスルホン酸、 ｐ−）ルエンスルホ
／歇；及び （Ｊ アルキルスルホン酸類、カえはスルホサクシ４−
トアルキルエステル類例えばゾオクデルサクシニルスル
ホ／１１１ｋＵアル中ルボリエトキシーフクシニルスル
ホ／Ｉ１１ デカンスルホン酸、トチカンスルホン酸
及びオクタデカンスルホン酸。
ンゼンスルホン駿、 フェノールスルホン酸、
ドデシルベンゼンスルホン酸、 ベンゼンジスルホン
酸、ベンゼントリスルホン酸、 ｐ−）ルエンスルホ
／歇；及び （Ｊ アルキルスルホン酸類、カえはスルホサクシ４−
トアルキルエステル類例えばゾオクデルサクシニルスル
ホ／１１１ｋＵアル中ルボリエトキシーフクシニルスル
ホ／Ｉ１１ デカンスルホン酸、トチカンスルホン酸
及びオクタデカンスルホン酸。
前記のアル中ルナルフエーＩ・類には硫酸のラウリル牛
エステル、硫酸のオクタデシル早エステル及び硫酸のオ
クチル半エステルの如き物質がある。
エステル、硫酸のオクタデシル早エステル及び硫酸のオ
クチル半エステルの如き物質がある。
ナトリウム・ラウリルサルフェートが最も好ましい・
一次及び二次有機アニオンＦｉ酸又は塩の形でありうる
。その塩はアルカリ金ａ塩、 アルカリ土類金属塩、
アンモニア又紘有機アミンから選択できる。そのよう
な塩の代表例は、水嵩、 リチウム、 ナトリウム、
カリウム、 マグネシウム、 カルシウム、 バリウ
ム、 アンモニウム並びに有機アｉン例えはエタノール
アミン、 ノエタノールアミン、 トリエタノール
アミン、メチル・ノエタノールアミン、 プデル・ゾ
エタノールアきン、 ジエチルアミン、 ジエチル
アミン、 トリエチルアミン、 ジプチルアミ／％
又はこれらの組合わせとの塩である。最も好ましい塩は
アルカリ金與カデオンとしてのナトリウム塩である。
。その塩はアルカリ金ａ塩、 アルカリ土類金属塩、
アンモニア又紘有機アミンから選択できる。そのよう
な塩の代表例は、水嵩、 リチウム、 ナトリウム、
カリウム、 マグネシウム、 カルシウム、 バリウ
ム、 アンモニウム並びに有機アｉン例えはエタノール
アミン、 ノエタノールアミン、 トリエタノール
アミン、メチル・ノエタノールアミン、 プデル・ゾ
エタノールアきン、 ジエチルアミン、 ジエチル
アミン、 トリエチルアミン、 ジプチルアミ／％
又はこれらの組合わせとの塩である。最も好ましい塩は
アルカリ金與カデオンとしてのナトリウム塩である。
前記の二次有機アニオンは広範囲の有機アニオンから選
択できる。単独で又は加水分解すると所望の有機アニオ
ンを生ずるような化合物も二次有機アニオンとして使用
できる。このような化合物のガには、次のものかある。
択できる。単独で又は加水分解すると所望の有機アニオ
ンを生ずるような化合物も二次有機アニオンとして使用
できる。このような化合物のガには、次のものかある。
１）酸無を物、例えば無水酢酸、 無水マレイン酸、
無水コー・り酸及び無水フタル酸；等２）酸ハライド、
例えばア七デルクロライド、オクタノイル・クロライド
、 ラウロイル・クロライド、 ラウロイル・ブロ
マイド及ヒベンゾイル・ブロマイド勢； ３） １．１．ｌ−）リハライド類、例えば１゜１．
１−）ジ−クロＣエタン及び１．Ｉ、ｌ−トリブロモオ
クタン；及び ４）オルトエステル類、例えはエテルオルトホルメ−１
及びエチルオルトステアレート等。
無水コー・り酸及び無水フタル酸；等２）酸ハライド、
例えばア七デルクロライド、オクタノイル・クロライド
、 ラウロイル・クロライド、 ラウロイル・ブロ
マイド及ヒベンゾイル・ブロマイド勢； ３） １．１．ｌ−）リハライド類、例えば１゜１．
１−）ジ−クロＣエタン及び１．Ｉ、ｌ−トリブロモオ
クタン；及び ４）オルトエステル類、例えはエテルオルトホルメ−１
及びエチルオルトステアレート等。
前記のように有機アニオンは酸の形であってもよいか、
そのような酸として作用して本発明で使、町できる過当
な有機化合物の例には、次のものがある。
そのような酸として作用して本発明で使、町できる過当
な有機化合物の例には、次のものがある。
Ｉ）カルが７酸類
ｌａｌ ベンゼン・カルボン酸類、 例、ａｌ安、Ｉ
Ｉ緻、 ０−ｌｍ−又＃ｉｐミル−フタル １．２
゜３−ベンゼン、 トリカルｆ７＊ｓ １１２．
４−ベンゼン・トリカルｌン酸、 １．３．５−ベン
ゼン・トリカルぎン歇、 １．２．４．５−ベンゼン
・テトラカルざン１１、 ＩＩ ２，３．４゜５、
ｂ−ベンゼン・ヘキサカルメン酸（メリッＩ・１、 （ｂ） アルキル・カルがン一二、特に式％式％） ルメン拳、ガえは酢酸、 ゾロピオン酸、 酪酸、ペ
ンタン酸、 ヘキ貫ン酸、 ヘプタン酸、 オク
タン酸、 ノナン酸、 デカン酸、 ウンデカン酸、
ラウリン酸％ｉＪデカン酸、 テトラデカン酸、
ペンタデカン酸、 ヘキサデカン酸、へ！タデカン
酸、 オクタデカン酸（ステアリン酸）、 ノナデ
カン酸、 エイコサン酸、（ｃｌ アルキル・ゾカ
ルメン酸Ｉｆ、！に式ＨＯＯＣ−（（Ｊ１２）ｎ−Ｃｏ
ｏｌ （式中ｎはＯ〜８）のノカルメン酸、例えばシュ
ウ酸、 マロン酸、 コハク酸、 グルタル酸、
アジピン酸＼ ピメリ／１１、 スペリン酸
、 アゼラン酸、 七ノ（シン酸、 （ｄ） ヒドロ牛シアル中ル・カルボンＩＩＭ、ＩＨ
Ｊえげクエン酸、−酒石酸、 リンゴ酸、 マンデル
酸、 １２−ヒドロ中ンステアリン歇、（ｅ） 不
飽和アルキル・カルボン酸類、例えばマレイン酸、
ツマ、ル酸、 ケイ皮酸、（ｆ） 縮合環系讐香族
カルダン酸類、飼えばナフタレ／酸、 アンスラセン
・カルメン酸、（ｇ） 脂環族カルボン酸、例えばシ
クロヘキサン・カルボン酸、 シクロペンタン−カ
ルメン酸、７ラン・カル−７酸。
Ｉ緻、 ０−ｌｍ−又＃ｉｐミル−フタル １．２
゜３−ベンゼン、 トリカルｆ７＊ｓ １１２．
４−ベンゼン・トリカルｌン酸、 １．３．５−ベン
ゼン・トリカルぎン歇、 １．２．４．５−ベンゼン
・テトラカルざン１１、 ＩＩ ２，３．４゜５、
ｂ−ベンゼン・ヘキサカルメン酸（メリッＩ・１、 （ｂ） アルキル・カルがン一二、特に式％式％） ルメン拳、ガえは酢酸、 ゾロピオン酸、 酪酸、ペ
ンタン酸、 ヘキ貫ン酸、 ヘプタン酸、 オク
タン酸、 ノナン酸、 デカン酸、 ウンデカン酸、
ラウリン酸％ｉＪデカン酸、 テトラデカン酸、
ペンタデカン酸、 ヘキサデカン酸、へ！タデカン
酸、 オクタデカン酸（ステアリン酸）、 ノナデ
カン酸、 エイコサン酸、（ｃｌ アルキル・ゾカ
ルメン酸Ｉｆ、！に式ＨＯＯＣ−（（Ｊ１２）ｎ−Ｃｏ
ｏｌ （式中ｎはＯ〜８）のノカルメン酸、例えばシュ
ウ酸、 マロン酸、 コハク酸、 グルタル酸、
アジピン酸＼ ピメリ／１１、 スペリン酸
、 アゼラン酸、 七ノ（シン酸、 （ｄ） ヒドロ牛シアル中ル・カルボンＩＩＭ、ＩＨ
Ｊえげクエン酸、−酒石酸、 リンゴ酸、 マンデル
酸、 １２−ヒドロ中ンステアリン歇、（ｅ） 不
飽和アルキル・カルボン酸類、例えばマレイン酸、
ツマ、ル酸、 ケイ皮酸、（ｆ） 縮合環系讐香族
カルダン酸類、飼えばナフタレ／酸、 アンスラセン
・カルメン酸、（ｇ） 脂環族カルボン酸、例えばシ
クロヘキサン・カルボン酸、 シクロペンタン−カ
ルメン酸、７ラン・カル−７酸。
２）有機硫黄酸類
（ａｌ スルホン酸類Ｉ類
＋１１ ベンゼン°スルホン教類、ＩＭｌｔ［ベンゼ
ア’ｅスルホン酸、 フェノールｅスルホン酸、ト
テシルペンゼ／°スルホン酸、 ベンゼン・ジスルホ
ン酸、 ベンゼン・シリスルホン酸、ｐ−トルエン
・スルホン酸、 （動 アルキル・スルホン酸類、例えばメタン・スルホ
ン酸、 エタン・スルホ７ｆＬ ブタンスルホ
ン酸、 ブタンジスルホン酸、 スルホサクシネ
ート・アルキルエステル類飼えばジオクテル・１クシニ
ル・スルホン酸及びアルキル・４リ工ト中シー貫クシニ
ル・スルホン酸、 （ｂ） アルキル・サルフェート類、飼えば硫酸ノラ
ウリル半エステル、硫酸のオクタデシル半エステル、硫
酸のオクチル半エステル。
ア’ｅスルホン酸、 フェノールｅスルホン酸、ト
テシルペンゼ／°スルホン酸、 ベンゼン・ジスルホ
ン酸、 ベンゼン・シリスルホン酸、ｐ−トルエン
・スルホン酸、 （動 アルキル・スルホン酸類、例えばメタン・スルホ
ン酸、 エタン・スルホ７ｆＬ ブタンスルホ
ン酸、 ブタンジスルホン酸、 スルホサクシネ
ート・アルキルエステル類飼えばジオクテル・１クシニ
ル・スルホン酸及びアルキル・４リ工ト中シー貫クシニ
ル・スルホン酸、 （ｂ） アルキル・サルフェート類、飼えば硫酸ノラ
ウリル半エステル、硫酸のオクタデシル半エステル、硫
酸のオクチル半エステル。
３）オルガノ亜燐酸類
（ａ）次式
％式％）
（式中Ｒはアリール基又は炭素数Ｉ〜２２のアル午ル基
）のホスホ／酸類、 （ｂ） 次式 ％式％（ （式中Ｒはアリール基又は炭素数１〜２２のアルキル基
）“のホスフィン駿類、例えばソシクロヘ中シル・ホス
フィン酸、 ジブザル・ホスフィン酸、ジラウリル・
ホスフィン酸、 （ｃｌ 次式 （式中ＲＦｉアリール基又は炭素数１〜２２のアルキル
基）のチオホスフィン酸、飼えばジ−インブチル・ジチ
オホスフィン酸、 ジブデル・ゾテオホスフィン酸、
ジオクタデシル・ジチオホスフィン酸、 （ｄ） ホスファイト類、即ち次式 ％式％（） （式中Ｒは炭素数Ｉ〜２２のアル中ル基）テ示される亜
燐酸のジエステル類、例えばジオクタデシル−ホスファ
イト、 （・）ホスフェート類、即ち次式 ％式％） （式中ａは炭素数１〜２２のアルキル基）で示される燐
酸のジエステル類、飼えばジオクタデシル、ホスフェー
ト・ ４）フェノールＳ、ａｔばフェノール、 ハイドロキノ
ン、 ｔ−ノテルヵテフール、 ｐ−メト中ジフェ
ノール、 ナフトール類。
）のホスホ／酸類、 （ｂ） 次式 ％式％（ （式中Ｒはアリール基又は炭素数１〜２２のアルキル基
）“のホスフィン駿類、例えばソシクロヘ中シル・ホス
フィン酸、 ジブザル・ホスフィン酸、ジラウリル・
ホスフィン酸、 （ｃｌ 次式 （式中ＲＦｉアリール基又は炭素数１〜２２のアルキル
基）のチオホスフィン酸、飼えばジ−インブチル・ジチ
オホスフィン酸、 ジブデル・ゾテオホスフィン酸、
ジオクタデシル・ジチオホスフィン酸、 （ｄ） ホスファイト類、即ち次式 ％式％（） （式中Ｒは炭素数Ｉ〜２２のアル中ル基）テ示される亜
燐酸のジエステル類、例えばジオクタデシル−ホスファ
イト、 （・）ホスフェート類、即ち次式 ％式％） （式中ａは炭素数１〜２２のアルキル基）で示される燐
酸のジエステル類、飼えばジオクタデシル、ホスフェー
ト・ ４）フェノールＳ、ａｔばフェノール、 ハイドロキノ
ン、 ｔ−ノテルヵテフール、 ｐ−メト中ジフェ
ノール、 ナフトール類。
１５）チオ酸類、４１１に次式
％式％
（式中８はアリール基又は炭素数１〜２２のアル中ル基
）のチオ酸類、例えばデオ賃すテル酸、チオ安息香酸、
チオ酢酸、 チオラウリン酸、チオステアリン酸。
）のチオ酸類、例えばデオ賃すテル酸、チオ安息香酸、
チオ酢酸、 チオラウリン酸、チオステアリン酸。
６）アミノ酸類、例えば天然アミノ酸類及びその誘導体
、例えば６−アｉノへ中サン酸 １２−アミノドデカ
ン酸、 Ｎ−フェニルダリシン、３−アミノクロトン
酸・ ７）重合体状の酸類、ｉＫ酸性のモノ！−から作られ九
重合体連鎖中に残存する酸基を含む重合体 ′□
状の酸類、例えば低分子量のアクリル酸重合体又は共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体。
、例えば６−アｉノへ中サン酸 １２−アミノドデカ
ン酸、 Ｎ−フェニルダリシン、３−アミノクロトン
酸・ ７）重合体状の酸類、ｉＫ酸性のモノ！−から作られ九
重合体連鎖中に残存する酸基を含む重合体 ′□
状の酸類、例えば低分子量のアクリル酸重合体又は共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体。
８）％殊な酸類及び酸塩、例えとツエロシアナイド、
フェリシアナイド、 ナトリウム・テトラフェニル
ｌレート、 ホスホタングステン酸、ホスホケ４１ｍ２
．あるいはその他、有機カチオンと強固なイオン・ペア
を形成するようなアニオン、即ち有機カチオンに作用す
ると水不溶性の沈澱を生ずるようなアニオン。
フェリシアナイド、 ナトリウム・テトラフェニル
ｌレート、 ホスホタングステン酸、ホスホケ４１ｍ２
．あるいはその他、有機カチオンと強固なイオン・ペア
を形成するようなアニオン、即ち有機カチオンに作用す
ると水不溶性の沈澱を生ずるようなアニオン。
本発明の親有機性クレーはスメクタイト型クレーと有機
カチオンと有機アニオンと水とを好ましくは２Ｏ−１０
０°Ｃの温度、よシ好ましくは６０〜７７°Ｃの温度で
、形成された有機カチオンと有機アニオンとの錯体がク
レー粒子に侵入するに十分な時間混合し、続いて一過、
洗浄、乾燥及び粉砕を行うことによ〕製造できる。有機
カチオンと有機アニオンとの添加は別４に行ってもよい
が、両者の錯体として添加してもよい、製造された親有
機性クレーをエマルゾ冒ン中に用いる場合、乾燥と粉砕
の工程を省略できる。また、クレー、有機カチオン、有
機アニオン、水を混合するに蟲って、それらの温度がス
ラリーを形成させないよう１に１１度に混合する場合に
は、一過、洗滌の工程を省略できる。
カチオンと有機アニオンと水とを好ましくは２Ｏ−１０
０°Ｃの温度、よシ好ましくは６０〜７７°Ｃの温度で
、形成された有機カチオンと有機アニオンとの錯体がク
レー粒子に侵入するに十分な時間混合し、続いて一過、
洗浄、乾燥及び粉砕を行うことによ〕製造できる。有機
カチオンと有機アニオンとの添加は別４に行ってもよい
が、両者の錯体として添加してもよい、製造された親有
機性クレーをエマルゾ冒ン中に用いる場合、乾燥と粉砕
の工程を省略できる。また、クレー、有機カチオン、有
機アニオン、水を混合するに蟲って、それらの温度がス
ラリーを形成させないよう１に１１度に混合する場合に
は、一過、洗滌の工程を省略できる。
原料のクレーは水に分散してクレースラリーを生成して
おくのが好ましく、その水中の濃度は約し４０−１好ま
しくは２慢〜７憾とされる。その水性クレー・スラリー
は所望ならげ、原料クレー中の釣菌０〜約５０憾をなす
非クレー質の不純物を除去するために遠心分離にかける
ことができる。クレーのスラリーは攪拌し且り６０＠Ｃ
〜７７０ｃの範囲の温度に加熱する。
おくのが好ましく、その水中の濃度は約し４０−１好ま
しくは２慢〜７憾とされる。その水性クレー・スラリー
は所望ならげ、原料クレー中の釣菌０〜約５０憾をなす
非クレー質の不純物を除去するために遠心分離にかける
ことができる。クレーのスラリーは攪拌し且り６０＠Ｃ
〜７７０ｃの範囲の温度に加熱する。
本発明の親有機性クレー社、均一な混合物を作るのに十
分な時間好ましくは２０’：〜１００°Ｃの温度で有様
アニオンをクレー及び水と共に混合し、続いて原料クレ
ーのカチオン交換容量と使用した有機アニオンのカチオ
ン反応容量との両方を満足させるに十分な量の有様カチ
オンを添加することＫよル製造できる。この混合物を２
０〜１００°Ｃの温度で攪拌しながら反応させる。反応
時間紘有機カチオンー有機アニオン一体が形威し、゛こ
Ｏ―体がＳＳクレーに侵入し且つタレ−のカチオン交換
場所が有機カチオンで置換されるのをｊＪｆｍＫする十
分な時間とされる・反応纒度を２０°Ｃよ〕低く又はｌ
ｏｏ’ｃｊＤ高くすることは可能てわるけれども好壕し
くＦｉない、何故ならば追加の処ｊｌ骸置即ち冷却装置
及び加圧反応器を必要とするからである。
分な時間好ましくは２０’：〜１００°Ｃの温度で有様
アニオンをクレー及び水と共に混合し、続いて原料クレ
ーのカチオン交換容量と使用した有機アニオンのカチオ
ン反応容量との両方を満足させるに十分な量の有様カチ
オンを添加することＫよル製造できる。この混合物を２
０〜１００°Ｃの温度で攪拌しながら反応させる。反応
時間紘有機カチオンー有機アニオン一体が形威し、゛こ
Ｏ―体がＳＳクレーに侵入し且つタレ−のカチオン交換
場所が有機カチオンで置換されるのをｊＪｆｍＫする十
分な時間とされる・反応纒度を２０°Ｃよ〕低く又はｌ
ｏｏ’ｃｊＤ高くすることは可能てわるけれども好壕し
くＦｉない、何故ならば追加の処ｊｌ骸置即ち冷却装置
及び加圧反応器を必要とするからである。
本発−の目的には、スメクタイト型タレ−に添加される
有機アニオンの金量は、製造される親有機性クレーに所
望の大きい分散特性を付与するのに十分な量てなければ
なら々い。この添加貴社、ミリ当量比で規定され、この
きり当量比はクレーの１ｏｏｆ（活性クレーが１００−
であることを基準にして）当りに、そのオルガノクレー
中の有機アニオンのギリ蟲量（Ｍ、Ｅ、）の数である。
有機アニオンの金量は、製造される親有機性クレーに所
望の大きい分散特性を付与するのに十分な量てなければ
なら々い。この添加貴社、ミリ当量比で規定され、この
きり当量比はクレーの１ｏｏｆ（活性クレーが１００−
であることを基準にして）当りに、そのオルガノクレー
中の有機アニオンのギリ蟲量（Ｍ、Ｅ、）の数である。
パ本発明の親有機性クレーは、５〜１００、好ましくは
ＩＯ〜５０の全アニオン・ｉり当量比をもたねばならな
い、より低いアニオン！！を比で社、親有機づ
性クレーの大きい分散性及び効率は無視し得る１小サイ
、よ〕高いアニオン蟲量比では蛎有機性クレー反応生成
物の効率は侵入−でない有機カチオン−有機アニオン錯
体又はイオンイアの生成によシ低下する。
ＩＯ〜５０の全アニオン・ｉり当量比をもたねばならな
い、より低いアニオン！！を比で社、親有機づ
性クレーの大きい分散性及び効率は無視し得る１小サイ
、よ〕高いアニオン蟲量比では蛎有機性クレー反応生成
物の効率は侵入−でない有機カチオン−有機アニオン錯
体又はイオンイアの生成によシ低下する。
有機アニオン社、これを固体又祉水溶濠としてその所望
の電す当量比に相当する量で他の反応網に攪拌下に添加
して巨視的に均一な混合物を得るようＫするのが好重し
い。−次及び二次アニオンは全部又は一部を同時又は順
次添加し得る・用いた全有様アニオン混合物のうち、少
なくとも５０モル−は−次有機アニオンから選ぶのが好
ましい。か＼る所望量を用いると一層有機アニオ／か親
有機性クレーの分散を相乗的に助力させることができ然
るに二次有機アニオンが親有機性クレーの性能特に粘度
増大特性を改良するのをａｌＫ助力すると思われる。所
望量よシも少ない量を用いると本明細書に起重の如く有
機アニオンＯ温金物かも達成される分散及び性能の予期
せぬ向上は得られない。 ″（ この向上作用が生起する正確な４１構は十分には ゛解
明されていない、しかしながら、この作用に対する１つ
の解説を次の如くＩｌ起し得る。
の電す当量比に相当する量で他の反応網に攪拌下に添加
して巨視的に均一な混合物を得るようＫするのが好重し
い。−次及び二次アニオンは全部又は一部を同時又は順
次添加し得る・用いた全有様アニオン混合物のうち、少
なくとも５０モル−は−次有機アニオンから選ぶのが好
ましい。か＼る所望量を用いると一層有機アニオ／か親
有機性クレーの分散を相乗的に助力させることができ然
るに二次有機アニオンが親有機性クレーの性能特に粘度
増大特性を改良するのをａｌＫ助力すると思われる。所
望量よシも少ない量を用いると本明細書に起重の如く有
機アニオンＯ温金物かも達成される分散及び性能の予期
せぬ向上は得られない。 ″（ この向上作用が生起する正確な４１構は十分には ゛解
明されていない、しかしながら、この作用に対する１つ
の解説を次の如くＩｌ起し得る。
隘イオンによ）変性した親有機性クレーの１分散性は、
クレーの１ｏｏｔ（ｔｏｏ−活性タレ−に基いて）轟〕
のｉり轟量数として表わし九アニオンＯ量がスメクタイ
ト習タレ−のカブオン交換１量を趨えてクレーの＋ｏｏ
ｒ（＋ｏｏ−活性クレーに基いて）蟲Ｆ）Ｏｉ９轟量で
表わしたカチオンの量に近づくにつれて向上することは
一般に知られている。この向上作用は恐らくは（１）高
度にイオン性の化合物（即ち無機アニオンを有する有機
アニオン）と親有機性クレーを分散させようとする非水
性流体とＯ根本的１非混和性及び（′ｂ）前記のカチオ
ンと有機アニオンとが反応してきわめて小さなイオン化
定数を有する別個の一体を形成するととＫよるカテオ／
化舎物（塩）Ｏイオン特性の減少によるものである拳実
際上、−次アニオン即ち含硫ア己オンの量かそれ以上添
加すると親有機性クレー０１分散性を減少させるような
処まで増大するにつれて本発ｇ４０親有機性クレー組成
物で同様な結果が得られる。仁の作用は二次アニオンを
用いた時には得られず、即ち非水性流体の存在下での本
発明の親有機性クレーのイ様相の温和性は二次アニオン
を包含させるととによシなお一層改良させることができ
、この二次アニオンは機部した有機カチオンの高度にイ
オン性の無機アニオンとの塩の形の量を減少すると思わ
れる。この作用は過剰の一層アニオンを用いるととＫよ
〕成される不利な作用を取消さない。
クレーの１ｏｏｔ（ｔｏｏ−活性タレ−に基いて）轟〕
のｉり轟量数として表わし九アニオンＯ量がスメクタイ
ト習タレ−のカブオン交換１量を趨えてクレーの＋ｏｏ
ｒ（＋ｏｏ−活性クレーに基いて）蟲Ｆ）Ｏｉ９轟量で
表わしたカチオンの量に近づくにつれて向上することは
一般に知られている。この向上作用は恐らくは（１）高
度にイオン性の化合物（即ち無機アニオンを有する有機
アニオン）と親有機性クレーを分散させようとする非水
性流体とＯ根本的１非混和性及び（′ｂ）前記のカチオ
ンと有機アニオンとが反応してきわめて小さなイオン化
定数を有する別個の一体を形成するととＫよるカテオ／
化舎物（塩）Ｏイオン特性の減少によるものである拳実
際上、−次アニオン即ち含硫ア己オンの量かそれ以上添
加すると親有機性クレー０１分散性を減少させるような
処まで増大するにつれて本発ｇ４０親有機性クレー組成
物で同様な結果が得られる。仁の作用は二次アニオンを
用いた時には得られず、即ち非水性流体の存在下での本
発明の親有機性クレーのイ様相の温和性は二次アニオン
を包含させるととによシなお一層改良させることができ
、この二次アニオンは機部した有機カチオンの高度にイ
オン性の無機アニオンとの塩の形の量を減少すると思わ
れる。この作用は過剰の一層アニオンを用いるととＫよ
〕成される不利な作用を取消さない。
第二Ｋ、本発明の一部として用いた有機カデオ／／有機
硫黄アニオンは一般に無機アニオン又は有機カルダン歇
アニオンを有する有機カチオンよシも性状が余シロウ状
でない傾向があることを見出しえ、この特性は親有機性
クレー中に持込まれ、外画張力を減少させるのに助力す
る。そうすると親有機性クレー小板の不均一な配向紘乾
燥処層中も維持され、きわめて開いた多孔質構造を有す
る親有機性クレーの凝集粒子を生起する。か−る構造体
はｌｌｌ１ｐＩを親有機性クレー粒子中に迅速に吸収す
ることができ並びに親有機性クレー小板の向かい合う相
互作用領域を減少させ、これら特性の両方共親有機性ク
レーの分散を助力する。 て箕有機カチオ
ンは、原料クレーのカチオン交換容 料量と、使用
した有機アニオンのカテオ／反応容量 −ｂ（活性）
との両方を満足させるのに少なくとも足 り【る量で
使用される。原料クレーとアニオンとの力 有１デオ
ン変換容量の合計値より余分なカチオンを所 とｑ望
々らば使用できる。本発明のスメクタイト型り りク
レーを用いる時に有機カチオンの少なくとも９０
Ｅｉす当Ｉを用いれば、原料クレーと有機アニオン
至りとの有機カチオン交換容量の合計値の少なくとも
得λ一部を満足させるのに十分であることが見出さ
れ の；た・有機カチオンの使用量が８０〜２００
Ｍ、Ｅ、好 ト１ましくは１００〜１６０ Ｍ、１．
であるのが良い、 −噸１’り（ｌｋい（！ｊ
当量比では、有機アニオンとスメククζメイト型クレー
又は有機カチオンとの閏で不完全 −トな反応が生起
し・有効て１にいゲル化剤を生成して 有句しまう・
カチオンの電り蟲量比は（Ｉｏｏ＋ｎ） りｔｉＩ
Ｊ癲１〔但しｎはスメクタイト型クレーのｔｏｏ
ｒシ’ ｆ（＋ｏｏ−活性クレーに基いて）蟲シのミ
リ当 のダ貴で表わして一層有機アエオンの電り当量
数とし 合一！義される〕よル大きいのが好ましい。
硫黄アニオンは一般に無機アニオン又は有機カルダン歇
アニオンを有する有機カチオンよシも性状が余シロウ状
でない傾向があることを見出しえ、この特性は親有機性
クレー中に持込まれ、外画張力を減少させるのに助力す
る。そうすると親有機性クレー小板の不均一な配向紘乾
燥処層中も維持され、きわめて開いた多孔質構造を有す
る親有機性クレーの凝集粒子を生起する。か−る構造体
はｌｌｌ１ｐＩを親有機性クレー粒子中に迅速に吸収す
ることができ並びに親有機性クレー小板の向かい合う相
互作用領域を減少させ、これら特性の両方共親有機性ク
レーの分散を助力する。 て箕有機カチオ
ンは、原料クレーのカチオン交換容 料量と、使用
した有機アニオンのカテオ／反応容量 −ｂ（活性）
との両方を満足させるのに少なくとも足 り【る量で
使用される。原料クレーとアニオンとの力 有１デオ
ン変換容量の合計値より余分なカチオンを所 とｑ望
々らば使用できる。本発明のスメクタイト型り りク
レーを用いる時に有機カチオンの少なくとも９０
Ｅｉす当Ｉを用いれば、原料クレーと有機アニオン
至りとの有機カチオン交換容量の合計値の少なくとも
得λ一部を満足させるのに十分であることが見出さ
れ の；た・有機カチオンの使用量が８０〜２００
Ｍ、Ｅ、好 ト１ましくは１００〜１６０ Ｍ、１．
であるのが良い、 −噸１’り（ｌｋい（！ｊ
当量比では、有機アニオンとスメククζメイト型クレー
又は有機カチオンとの閏で不完全 −トな反応が生起
し・有効て１にいゲル化剤を生成して 有句しまう・
カチオンの電り蟲量比は（Ｉｏｏ＋ｎ） りｔｉＩ
Ｊ癲１〔但しｎはスメクタイト型クレーのｔｏｏ
ｒシ’ ｆ（＋ｏｏ−活性クレーに基いて）蟲シのミ
リ当 のダ貴で表わして一層有機アエオンの電り当量
数とし 合一！義される〕よル大きいのが好ましい。
２扱い易くするために、本発明の親有機性タレ〔応生成
物中の有機物輪金Ｉけ、このオルガツメ−の約５０重量
優よシ小さいのが好ましい。
物中の有機物輪金Ｉけ、このオルガツメ−の約５０重量
優よシ小さいのが好ましい。
−物総含量を５０９１以上にすること亀できるが、）場
金に得られる反応生成物としての親有機性１−ａ−過、
乾燥及び粉砕するのが峻しい。
金に得られる反応生成物としての親有機性１−ａ−過、
乾燥及び粉砕するのが峻しい。
に発明による親有機性クレー質のゲル形成剤乃′ル化削
の好ましい製造法をより詳細に記載し）が次の工程を包
含する：水にｌ〜ｇｏｌｌ憾（メクタイト型クレーを分
散させたスメクタイ醗クレーの水性スラリーを作り（４
，このスラリ１Ｏ−ｔｏｏｏＣの間の温度に加熱しく口
）、スメ【イト型クレーの１＃・０ｆ（ｌｏｏｓ活性ク
活性クーて）蟲ルに全都で５〜１ｏｏｔす当量の一アニ
オン混合物を添加し且っスメクタイト薯−−０カチオン
交換容量と有機アニオンのカブ′反応活性との両方を一
足させるのに十分な量１機カチオンも添加し、しかもそ
の間に反応混 。
の好ましい製造法をより詳細に記載し）が次の工程を包
含する：水にｌ〜ｇｏｌｌ憾（メクタイト型クレーを分
散させたスメクタイ醗クレーの水性スラリーを作り（４
，このスラリ１Ｏ−ｔｏｏｏＣの間の温度に加熱しく口
）、スメ【イト型クレーの１＃・０ｆ（ｌｏｏｓ活性ク
活性クーて）蟲ルに全都で５〜１ｏｏｔす当量の一アニ
オン混合物を添加し且っスメクタイト薯−−０カチオン
交換容量と有機アニオンのカブ′反応活性との両方を一
足させるのに十分な量１機カチオンも添加し、しかもそ
の間に反応混 。
すを攪拌し←う、その際添加した有機カチオンの１ｔｒ
ｉ少なくとも（１００＋ｎ）ミリ轟１〔但しｎはスメク
タイト型クレーの１ｏｏｔ（ｔｏｏ−活性クレーに基い
て）当量のミリ当量数て表わした一層ア＝ｊ７の量であ
る〕であシ、生成した有板カチオン−有機アニオン一体
がスメクタイト型クレーに侵入してお如且りスメクタイ
ト讐クレーのカチオン交換鳩所が有機カチオンで置換さ
れである反応生成物を形成させるのに十分な時間に亘っ
て反応を持続させに）、さらにその反応、生成物を親有
機性クレー質のゲル化剤として採取する（ホ）ことから
なる。
ｉ少なくとも（１００＋ｎ）ミリ轟１〔但しｎはスメク
タイト型クレーの１ｏｏｔ（ｔｏｏ−活性クレーに基い
て）当量のミリ当量数て表わした一層ア＝ｊ７の量であ
る〕であシ、生成した有板カチオン−有機アニオン一体
がスメクタイト型クレーに侵入してお如且りスメクタイ
ト讐クレーのカチオン交換鳩所が有機カチオンで置換さ
れである反応生成物を形成させるのに十分な時間に亘っ
て反応を持続させに）、さらにその反応、生成物を親有
機性クレー質のゲル化剤として採取する（ホ）ことから
なる。
別の好ましい畳旨によると、水に２〜７１１ｓのスメク
タイト型クレーを分散させたスメクタイト型クレーの水
性スラリーを作シク弔、このスラリーを２０〜１００８
Ｃの温度に加熱しく口）、スメクタイ）［１クレーのカ
チオン交換容量まての量の有機カチオンを攪拌下にクレ
ースラリーに添加して親有機性クレーの反応生成物をＩ
ｌ叙しく１−４、スメクタイト型クレーのｔｏｏｒ（ｔ
ｏｏ−活性クレーに基い１）当量全部で５〜ｌｏｏミリ
轟量の有機アニオン混合物を攪拌下に添加して均質な混
合物を生成しく−４、スメクタイト型クレーの利用し得
る残留カブオン交ａ＠量と有機アニオンのカチオン反応
活性との両方を満足させるＯＫ十分な量で追加量の有機
カチオンを前記の均質な混合物に添加し、しかもその間
に反応混合物をＷＩ拌し−、その際添加した有機カチオ
ンの全量は少々くとも（１００＋ｎ）ミリ当量〔但しｎ
はスメクタイト型クレーの１００ｔ（＋００憾活性クレ
ーに基いて）当りの弯り当量数で表わしたアニオン混合
物中に存在する一層アニオンの量である〕であり、生成
した有機カチオン−有機アニオン錯体がスメクタイト型
クレーに侵入してお〕且つスメクタイト型クレーのカチ
オン交換場所が有機カチオンで置換されである反応生成
物を形ａｉせるのに十分な時間に亘って反応を持続させ
（へ）、さらにその反応生成物を親有機性クレー質のゲ
ル化剤として採取する（ト）ことからなる、親有機性ク
レー質のゲル化剤の製造法が提供される。
タイト型クレーを分散させたスメクタイト型クレーの水
性スラリーを作シク弔、このスラリーを２０〜１００８
Ｃの温度に加熱しく口）、スメクタイ）［１クレーのカ
チオン交換容量まての量の有機カチオンを攪拌下にクレ
ースラリーに添加して親有機性クレーの反応生成物をＩ
ｌ叙しく１−４、スメクタイト型クレーのｔｏｏｒ（ｔ
ｏｏ−活性クレーに基い１）当量全部で５〜ｌｏｏミリ
轟量の有機アニオン混合物を攪拌下に添加して均質な混
合物を生成しく−４、スメクタイト型クレーの利用し得
る残留カブオン交ａ＠量と有機アニオンのカチオン反応
活性との両方を満足させるＯＫ十分な量で追加量の有機
カチオンを前記の均質な混合物に添加し、しかもその間
に反応混合物をＷＩ拌し−、その際添加した有機カチオ
ンの全量は少々くとも（１００＋ｎ）ミリ当量〔但しｎ
はスメクタイト型クレーの１００ｔ（＋００憾活性クレ
ーに基いて）当りの弯り当量数で表わしたアニオン混合
物中に存在する一層アニオンの量である〕であり、生成
した有機カチオン−有機アニオン錯体がスメクタイト型
クレーに侵入してお〕且つスメクタイト型クレーのカチ
オン交換場所が有機カチオンで置換されである反応生成
物を形ａｉせるのに十分な時間に亘って反応を持続させ
（へ）、さらにその反応生成物を親有機性クレー質のゲ
ル化剤として採取する（ト）ことからなる、親有機性ク
レー質のゲル化剤の製造法が提供される。
なお追加の好ましい親有機性クレー質ゲル化綱の製造法
は、水に２〜７重量重量スメクタイトｉｌｌクレーを分
散させたスメクタイト型クレーの水性スラリーを作シ（
イ）、このスラリーを２Ｏ−１０００Ｃの温度に加熱し
く口）、スメクタイト型クレーの１ｏｏｆ（＋００９１
活性クレーに慕いｌ）ｍＦ）全部で５〜１ｏｏｆ！Ｊ当
量の有機アニオン混合物をクレースラリーに攪拌下に添
加して均質な混合物を生成しく−１、スメクタイト型ク
レーの利用し得るカチオン交換容量と有機アニオンのカ
チオン反応活性との両方を満足させるＯＫ十分な量で多
数の有機カチオンを前記の均質な混合物に添加し、しか
もその間に反応混合物を攪拌しくニ）、その際添加し九
゛有機カチオンの量は少なくとも（１００＋ｎ）きり重
量〔但しｎはスメクタイト型クレーの＋００ｔｃ １０
０１！活性、クレーに基いて）当量のきり当量数で表わ
したアニオン混合物中の一層アニオンの量である〕であ
〕、生成した有機カチオン−有機アニオン錯体がスメク
タイ・ト型クレーに侵入してお如且つスメクタイ）１１
クレーのカチオン交換場Ｐ９Ｔが有機カチオンで置換さ
れである反応生成物を形成させるのに十分な時間に亘っ
て反応を持続さゼ嬶、さらＫその反応生成物を！ｌ有機
性クレー質のゲル化剛として採取する（へ）ことから成
る。
は、水に２〜７重量重量スメクタイトｉｌｌクレーを分
散させたスメクタイト型クレーの水性スラリーを作シ（
イ）、このスラリーを２Ｏ−１０００Ｃの温度に加熱し
く口）、スメクタイト型クレーの１ｏｏｆ（＋００９１
活性クレーに慕いｌ）ｍＦ）全部で５〜１ｏｏｆ！Ｊ当
量の有機アニオン混合物をクレースラリーに攪拌下に添
加して均質な混合物を生成しく−１、スメクタイト型ク
レーの利用し得るカチオン交換容量と有機アニオンのカ
チオン反応活性との両方を満足させるＯＫ十分な量で多
数の有機カチオンを前記の均質な混合物に添加し、しか
もその間に反応混合物を攪拌しくニ）、その際添加し九
゛有機カチオンの量は少なくとも（１００＋ｎ）きり重
量〔但しｎはスメクタイト型クレーの＋００ｔｃ １０
０１！活性、クレーに基いて）当量のきり当量数で表わ
したアニオン混合物中の一層アニオンの量である〕であ
〕、生成した有機カチオン−有機アニオン錯体がスメク
タイ・ト型クレーに侵入してお如且つスメクタイ）１１
クレーのカチオン交換場Ｐ９Ｔが有機カチオンで置換さ
れである反応生成物を形成させるのに十分な時間に亘っ
て反応を持続さゼ嬶、さらＫその反応生成物を！ｌ有機
性クレー質のゲル化剛として採取する（へ）ことから成
る。
本発明の親有機性クレー組成物は前記した如く一般に非
水性の流体系において添加されるレオロジー剛として広
い用途を有する。本発明の親有機性クレーは自己賦活性
をもち、これを添加量として有効に用いて改良される非
水性の流体組成物にハ、ｉｌｋ利、ニス、エナメル、ワ
ックス、工ｆ中シト樹脂、マスチック（ｍａｓｔｉｃｓ
）、接着網、化粧品、インク、積層用ぼりエステル樹
ｌｌｉ、／リエステルＯｙル状被覆、等がある。これら
の流体組成物は米国特許第４．２０８．２１８号明細書
に記載されるように慣用の方法でｌＮｌｌ１！でき、こ
れには、例えばフロイド・ミル、ローシー・ミル、メー
ルミル、高速分散器を用いて、流動性の顔料材料を処理
に用い丸高い剪断力の下に有機ビヒクル中に良く分散さ
せるようにｆる。
水性の流体系において添加されるレオロジー剛として広
い用途を有する。本発明の親有機性クレーは自己賦活性
をもち、これを添加量として有効に用いて改良される非
水性の流体組成物にハ、ｉｌｋ利、ニス、エナメル、ワ
ックス、工ｆ中シト樹脂、マスチック（ｍａｓｔｉｃｓ
）、接着網、化粧品、インク、積層用ぼりエステル樹
ｌｌｉ、／リエステルＯｙル状被覆、等がある。これら
の流体組成物は米国特許第４．２０８．２１８号明細書
に記載されるように慣用の方法でｌＮｌｌ１！でき、こ
れには、例えばフロイド・ミル、ローシー・ミル、メー
ルミル、高速分散器を用いて、流動性の顔料材料を処理
に用い丸高い剪断力の下に有機ビヒクル中に良く分散さ
せるようにｆる。
このような非水性の流体組成物中で本発明の親 ゛有機
性クレー質のゲル形成側乃至ゲル化剛を用いる場合には
、その添加量は、その非水性の流体組成物について望ま
れる種々のレオロジー性質、例えば低い＠’ＩＮ速度の
下でも粘度か高いこと、その流動性塗膜の垂れ流れ（ｓ
ａｇｇｉｎｇ ）が−＠される仁と１含有される顔１％
粒子が沈降又は過密に鼻環するのが防止される勢の性質
を付与するのに十分な負とされる。非水性の流体組成−
に添加される親有機性クレーゲル化剤の使用量は、改質
されるべき非水性流体組成物の約０．１〜約＋０１（重
量）、好ましくは０，３〜５．０１１（重量）の範囲に
あって所望のしｉロノー的改質作用を行う量であるのが
良いＯ 被ａ組成物は一般にフィルム形成性の有機及び／又は無
機結合側と溶剤と場合によっては顔料とを含有してなる
。か＼る４Ｉ戚物ば従来例えば金鋼、木材、プラスチッ
ク及び紙の懐郷材料及び／又はｔｈＩｍ材料として用い
るＯＫ記載されていた。夾際１、これらの組成物は刷毛
、ローラー、空気による噴霧又は無風噴霧又は浸漬の如
き装置で基材に塗着される。これらの被覆組成物では、
揺変性のゲル化削を用いることができ、該ケ゛ル化＊Ｊ
は替優層の塗着中に用いられる如き高剪断）では被傍組
成物の粘度を減少させるが、低剪断又Ｆｉ剪断力がない
条件下では粘度を増大させる。
性クレー質のゲル形成側乃至ゲル化剛を用いる場合には
、その添加量は、その非水性の流体組成物について望ま
れる種々のレオロジー性質、例えば低い＠’ＩＮ速度の
下でも粘度か高いこと、その流動性塗膜の垂れ流れ（ｓ
ａｇｇｉｎｇ ）が−＠される仁と１含有される顔１％
粒子が沈降又は過密に鼻環するのが防止される勢の性質
を付与するのに十分な負とされる。非水性の流体組成−
に添加される親有機性クレーゲル化剤の使用量は、改質
されるべき非水性流体組成物の約０．１〜約＋０１（重
量）、好ましくは０，３〜５．０１１（重量）の範囲に
あって所望のしｉロノー的改質作用を行う量であるのが
良いＯ 被ａ組成物は一般にフィルム形成性の有機及び／又は無
機結合側と溶剤と場合によっては顔料とを含有してなる
。か＼る４Ｉ戚物ば従来例えば金鋼、木材、プラスチッ
ク及び紙の懐郷材料及び／又はｔｈＩｍ材料として用い
るＯＫ記載されていた。夾際１、これらの組成物は刷毛
、ローラー、空気による噴霧又は無風噴霧又は浸漬の如
き装置で基材に塗着される。これらの被覆組成物では、
揺変性のゲル化削を用いることができ、該ケ゛ル化＊Ｊ
は替優層の塗着中に用いられる如き高剪断）では被傍組
成物の粘度を減少させるが、低剪断又Ｆｉ剪断力がない
条件下では粘度を増大させる。
従来で１１石綿、と二一ムドシリカ、１１々の有機材料
及び親有機性のタレ−がか＼る被ａ組成物に有効なゲル
化削として用いられてきた。しかしながら、これらのゲ
ル化材料は健康への有害性の発生、高い経費−性能の度
合及び光沢及び表面平滑さの不足した不十分な被８１ｍ
成物のＩＩＪ１１！の如き１１々の欠点を受けるもので
あった。
及び親有機性のタレ−がか＼る被ａ組成物に有効なゲル
化削として用いられてきた。しかしながら、これらのゲ
ル化材料は健康への有害性の発生、高い経費−性能の度
合及び光沢及び表面平滑さの不足した不十分な被８１ｍ
成物のＩＩＪ１１！の如き１１々の欠点を受けるもので
あった。
本発明の親有機性クレーは従来技術のゲル化材料に伴な
われる支障なしに被ａ組成物の有効なゲル化削として用
いられスいる。本発明の親有機性クレーは低剪断条件下
に又は場合によっては高剪断条件下に被覆組成物に分散
させ得る。
われる支障なしに被ａ組成物の有効なゲル化削として用
いられスいる。本発明の親有機性クレーは低剪断条件下
に又は場合によっては高剪断条件下に被覆組成物に分散
させ得る。
代表的表方法では、親有機性クレーよ多なる本発明のゲ
ル化１１ｉ１ｊを、フィルム形成性の有機結合網と有Ｉ
ａ溶剤と場合によっては顔料とを含有してなる被覆組成
物に１分当り６２５直纏フイートでの攪拌下に＠加し、
１５分間この速度で攪拌して親有機性クレーの完全な分
散を確保する。
ル化１１ｉ１ｊを、フィルム形成性の有機結合網と有Ｉ
ａ溶剤と場合によっては顔料とを含有してなる被覆組成
物に１分当り６２５直纏フイートでの攪拌下に＠加し、
１５分間この速度で攪拌して親有機性クレーの完全な分
散を確保する。
本発明のフィルム形成性有機結合剤は、飽和ｆリエステ
ル樹脂からアクリル酸エステル及びメタタリル酸エステ
ルの重合の如き慣用法によシ且っリノール酸の如き乾性
油とヒドロ牛シル官鉋度を有する重合体との反応によシ
製造することができる。−鍍には、２００〜黴十万のｆ
分子量の有機結合網が有用である。
ル樹脂からアクリル酸エステル及びメタタリル酸エステ
ルの重合の如き慣用法によシ且っリノール酸の如き乾性
油とヒドロ牛シル官鉋度を有する重合体との反応によシ
製造することができる。−鍍には、２００〜黴十万のｆ
分子量の有機結合網が有用である。
か−る曽覆物用の有機溶剤は大きく分けて５つＣ）＠１
ｉＩＫ分類でき、これらの範囲には脂肪族溶剤、芳香族
ｍ剛、温和に極性の溶削、極性ｌ１１１Ｍ及び塩素化溶
剤がある―脂肪族溶剤に＃ｉ約５〜１２個の炭素原子を
含有する直鎖（Ｉｋ−） 及び分岐鎖脂肪族膨化水嵩
及びシクロ脂肪族化合物がある・芳香族１ｌＩＩ剛Ｋｔ
ｊペンゼ／、トルエ／、中シレン及びエチルベンゼンの
如き［Ｐｌがある。Ｉｌ！］−極性の溶剤１ にはア
セトン、 メチルエチルケトン、 メチルエチルケ
トン、 メデルイソデデルヶト／、 シクロヘキ
ナノン、 酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸エト中ジエチ
ル等の如きケトン溶剤及びエステルＩＩＭがある。極性
１１１１ｉ１には低分子量アルフール例えｄメタノール
、 エタノール、 ゾロ−ノール、 ２−ゾロ−
ノール、 ブタノール、 ２−ブタノール及びエト
中ジェタノールの如き溶剤がある・塩素化炭化水嵩溶剤
ＫＦｉメチレンクロライド、 クロロホルム、 四塩化
炭素、 クロロエタン及びＩ、Ｉ、ｌ−トリクロロエタ
ンの如き溶剤がある。
ｉＩＫ分類でき、これらの範囲には脂肪族溶剤、芳香族
ｍ剛、温和に極性の溶削、極性ｌ１１１Ｍ及び塩素化溶
剤がある―脂肪族溶剤に＃ｉ約５〜１２個の炭素原子を
含有する直鎖（Ｉｋ−） 及び分岐鎖脂肪族膨化水嵩
及びシクロ脂肪族化合物がある・芳香族１ｌＩＩ剛Ｋｔ
ｊペンゼ／、トルエ／、中シレン及びエチルベンゼンの
如き［Ｐｌがある。Ｉｌ！］−極性の溶剤１ にはア
セトン、 メチルエチルケトン、 メチルエチルケ
トン、 メデルイソデデルヶト／、 シクロヘキ
ナノン、 酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸エト中ジエチ
ル等の如きケトン溶剤及びエステルＩＩＭがある。極性
１１１１ｉ１には低分子量アルフール例えｄメタノール
、 エタノール、 ゾロ−ノール、 ２−ゾロ−
ノール、 ブタノール、 ２−ブタノール及びエト
中ジェタノールの如き溶剤がある・塩素化炭化水嵩溶剤
ＫＦｉメチレンクロライド、 クロロホルム、 四塩化
炭素、 クロロエタン及びＩ、Ｉ、ｌ−トリクロロエタ
ンの如き溶剤がある。
前記の有機結合網は被覆組成物の液体部分の１０〜６０
慢の量で都合良く用い得る。前記の有機溶剤は論量方法
に応じて使用可能な程度Ｋまで被覆組成物の粘度を低下
させるのに十分な量で用いるが、何れの場合でも、全組
成物の＋ｏｏｓｔでを形成するのに十分な量で用いる。
慢の量で都合良く用い得る。前記の有機溶剤は論量方法
に応じて使用可能な程度Ｋまで被覆組成物の粘度を低下
させるのに十分な量で用いるが、何れの場合でも、全組
成物の＋ｏｏｓｔでを形成するのに十分な量で用いる。
ＩＲ料を含有する追加の添加剤は全被覆組成物の０．５
〜５０憾の範囲の量で用い得る。′１：□ １→１ 次に実論例について本発明を説明するが、これ
□に本発明は限定されない。本明細書に記載された憾は
すべて但し書きのない限ル重量憾である。
〜５０憾の範囲の量で用い得る。′１：□ １→１ 次に実論例について本発明を説明するが、これ
□に本発明は限定されない。本明細書に記載された憾は
すべて但し書きのない限ル重量憾である。
１Ｍ！紬ガＡ（操１１轟１〜１２）
本例は相異なる有機カチオンと有機アニオンとから製造
した種々の親有機性クレーの使用を鉦―するものである
・各々の被覆組成物を製造するのＫＭＡいた諸成分及び
その量は＊ Ｉ ＫｌＦ約しである＜ａｔ脂肪族顔料配
合溶剤流体系）。
した種々の親有機性クレーの使用を鉦―するものである
・各々の被覆組成物を製造するのＫＭＡいた諸成分及び
その量は＊ Ｉ ＫｌＦ約しである＜ａｔ脂肪族顔料配
合溶剤流体系）。
結果が示す所によれば、本発明の組成物を前もって調製
し九被薯系に低剪断速度で後から添加した時には本発明
の組成物は該被覆系に優れた粘度を付与し、有意な龜に
よ〕高い剪断条件下で被覆系に配合した時の過電用いた
ゲル化材料ど同じ程度に分散される。また、よシ低い剪
Ｆｒ秦件下で被覆系に配合し九時の比較ゲル化材料は、
同じ剪断条件下で被覆系に配合した本発明のゲル化材料
と比較すると＼分散性、粘度特性が決定的に劣っている
・ 以下の表によル拠成アニオン組成を有する本発明の親有
機性クレーは衡性潴削の賦活削なしで低剪断条件下に被
覆組成物に螢から添加する。比較のため巣−の有機アニ
オンを含有するａ々の親有機性クレーも供試用親有機性
クレーとして同じ剪断条件下で被覆組成物に後から添加
する。
し九被薯系に低剪断速度で後から添加した時には本発明
の組成物は該被覆系に優れた粘度を付与し、有意な龜に
よ〕高い剪断条件下で被覆系に配合した時の過電用いた
ゲル化材料ど同じ程度に分散される。また、よシ低い剪
Ｆｒ秦件下で被覆系に配合し九時の比較ゲル化材料は、
同じ剪断条件下で被覆系に配合した本発明のゲル化材料
と比較すると＼分散性、粘度特性が決定的に劣っている
・ 以下の表によル拠成アニオン組成を有する本発明の親有
機性クレーは衡性潴削の賦活削なしで低剪断条件下に被
覆組成物に螢から添加する。比較のため巣−の有機アニ
オンを含有するａ々の親有機性クレーも供試用親有機性
クレーとして同じ剪断条件下で被覆組成物に後から添加
する。
詳しく言えば、本発明のレオロジー添加剛固ちゲル化網
を含有しない前もってｌｉｌ製した被覆組成物６００ｔ
を、直径１０．１６ｃｍ高さ１１．７６ｆｆｉの寸法を
有する縁なし環状１コートカン中で秤１する。
を含有しない前もってｌｉｌ製した被覆組成物６００ｔ
を、直径１０．１６ｃｍ高さ１１．７６ｆｆｉの寸法を
有する縁なし環状１コートカン中で秤１する。
被覆系祉直径５．０８−のプロペラ羽根付きの爽験室用
混合機を用いて攪拌する。プロペラ羽根は、羽根の底部
がＩコートカンの底面から上方１，２７１にあるような
高さで１フートカンの中心でｍａｉ系中に位置している
。シャフトの速度は１２００ｒｐｍで一定に保持する・
本発明の親有機性クレー及び比較の親有機性クレーの５
．１Ｆを渦動被覆系に徐々にふりかける。
混合機を用いて攪拌する。プロペラ羽根は、羽根の底部
がＩコートカンの底面から上方１，２７１にあるような
高さで１フートカンの中心でｍａｉ系中に位置している
。シャフトの速度は１２００ｒｐｍで一定に保持する・
本発明の親有機性クレー及び比較の親有機性クレーの５
．１Ｆを渦動被覆系に徐々にふりかける。
被覆系と親有機性クレーとを全部で１５分関１２００
ｒｐｏｉ のシャフト速度で混合させる。この時期に一
攪拌を停止することなく１２．７１の先細の不銹鋼ス、
４デクを用いて少量を１プートカンから抜出す。この分
量を用いて°顔料−ビヒクル系の分散の細末度の標単試
験法”（８ｔａｎｄａｒｄ Ｔ＠ｓｔＭ＠ｔｈｏｄ ｆ
ｏｒ Ｐｉｎ＠ｎ＠ａｇ ｏｆ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ
ｏｆ Ｐｔｇｍｅ−Ｂｌ−Ｖｅｈｉｃｌ＠８ｙｓｔ＠
ｎｕ＋＋ ）ム８？Ｍ 指定Ｄ Ｉ２１０−６４（再認
町１９７０ ）によ）被覆系と親有機クレーモル化綱と
の混合物の分散の細末度をａｉｉ！する。とのＳ定は０
〜Ｓの範囲の尺度（但しＯは４電ルのフィルム厚さＫＩ
ＩＩＩシく、８は零ミルのフィルム厚さに勢しい）で評
価したグラインド（粉砕物）ゲーゾＣヘダマン細末度を
用いて行なう。グラインドゲージは深さが絶えず変化す
る導溝を切開１−た不銹＠敷ブロックである。試１・す
べき溶液を最深端から導−中に入れ、導溝の全長を流し
落す。被覆系のグラインド（粉砕物）の細末度は導溝の
深さに削って、顔料粒子が先ず溶液フィルムの麦面上に
自限て見得る時点で測定する。この測定は１５分の混合
期間俵に行う、被覆系を次いで錫のカンＫＩＩ換え、２
５６Ｃで一夜平衡させてから応用できる場合には粘度に
つ１て試験する・粘度増大特性ｔｉ ｌ Ｏｒｐｍのス
ピンドル速度でム４スピンドルを備えたプルツクフィー
ルＰ ＲＶＴ ｉｌｌ粘度針を用いて１ｍ＠する。
ｒｐｏｉ のシャフト速度で混合させる。この時期に一
攪拌を停止することなく１２．７１の先細の不銹鋼ス、
４デクを用いて少量を１プートカンから抜出す。この分
量を用いて°顔料−ビヒクル系の分散の細末度の標単試
験法”（８ｔａｎｄａｒｄ Ｔ＠ｓｔＭ＠ｔｈｏｄ ｆ
ｏｒ Ｐｉｎ＠ｎ＠ａｇ ｏｆ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ
ｏｆ Ｐｔｇｍｅ−Ｂｌ−Ｖｅｈｉｃｌ＠８ｙｓｔ＠
ｎｕ＋＋ ）ム８？Ｍ 指定Ｄ Ｉ２１０−６４（再認
町１９７０ ）によ）被覆系と親有機クレーモル化綱と
の混合物の分散の細末度をａｉｉ！する。とのＳ定は０
〜Ｓの範囲の尺度（但しＯは４電ルのフィルム厚さＫＩ
ＩＩＩシく、８は零ミルのフィルム厚さに勢しい）で評
価したグラインド（粉砕物）ゲーゾＣヘダマン細末度を
用いて行なう。グラインドゲージは深さが絶えず変化す
る導溝を切開１−た不銹＠敷ブロックである。試１・す
べき溶液を最深端から導−中に入れ、導溝の全長を流し
落す。被覆系のグラインド（粉砕物）の細末度は導溝の
深さに削って、顔料粒子が先ず溶液フィルムの麦面上に
自限て見得る時点で測定する。この測定は１５分の混合
期間俵に行う、被覆系を次いで錫のカンＫＩＩ換え、２
５６Ｃで一夜平衡させてから応用できる場合には粘度に
つ１て試験する・粘度増大特性ｔｉ ｌ Ｏｒｐｍのス
ピンドル速度でム４スピンドルを備えたプルツクフィー
ルＰ ＲＶＴ ｉｌｌ粘度針を用いて１ｍ＠する。
以下のＩＩ［Ｉにおいてデータは、慣用の添加側と比較
すると向上した易分散性及び／又は低剪断条件下でもよ
り大きな粘度上°昇を有する被覆系の製造を証明する。
すると向上した易分散性及び／又は低剪断条件下でもよ
り大きな粘度上°昇を有する被覆系の製造を証明する。
操＄４１〜６では全有機アニオン０ｉｌｌ蟲量（Ｍ、引
）比を３０Ｍ、１．に一定Ｋｍ持し；操業１７〜＋２で
は２２．５Ｍ、Ｌ Ｋ−ｆｆｌｉ’ｆ：Ｊｌ持ｔ２ｔ
、 ｊれらの操業では２つの別個の含硫有機アニオンを
用いて得られる効果を比較した。これらのデータは単一
のアニオンのみを有する対照試験（操業ム１．７．ｇ及
び１２）と比較すると一層ア二すンの量が増大するＫっ
れて分散性が完全であるのが増大することを示している
。また−次ア；オ゛ンの量を増大させることＫよル散乱
したグラインド’（８０”） よ′〕も清浄なグ′ラ
インド（ｃ＋） をａ成するのに畳する時間を舗少さ
Ｊることも鉦−される。
）比を３０Ｍ、１．に一定Ｋｍ持し；操業１７〜＋２で
は２２．５Ｍ、Ｌ Ｋ−ｆｆｌｉ’ｆ：Ｊｌ持ｔ２ｔ
、 ｊれらの操業では２つの別個の含硫有機アニオンを
用いて得られる効果を比較した。これらのデータは単一
のアニオンのみを有する対照試験（操業ム１．７．ｇ及
び１２）と比較すると一層ア二すンの量が増大するＫっ
れて分散性が完全であるのが増大することを示している
。また−次ア；オ゛ンの量を増大させることＫよル散乱
したグラインド’（８０”） よ′〕も清浄なグ′ラ
インド（ｃ＋） をａ成するのに畳する時間を舗少さ
Ｊることも鉦−される。
これは有意義である。何故ならば長−に亘って向：１１
゜ 上した易分散性を示すからであシ、処理をよル有効とさ
せ且つかくして仕上、けた非水性流体系（Ｉｆえは塗料
）Ｋ本発明のレオロジー添加剤を緩からパ″式１添加す
る３とを７能２す６″″ら’ｔ” ６ ′）。
゜ 上した易分散性を示すからであシ、処理をよル有効とさ
せ且つかくして仕上、けた非水性流体系（Ｉｆえは塗料
）Ｋ本発明のレオロジー添加剤を緩からパ″式１添加す
る３とを７能２す６″″ら’ｔ” ６ ′）。
この添加法は従来可能ではなかつえ。操Ｉｌ轟１では賦
活綱なしで低剪断条件下で後から添加するよシもむしろ
高ｗｌｌ！秦件下での配合と極性賦活−とＯｆＩ！吊に
よ〕有機クレーを慣用的に用いることを１物するも０で
ある・３０有機″−−料を操東ムＵの如く低ｗｌｌｌｌ
Ｖ条件下に用いるならば、有機クレー１１のグラインド
と最低粘度の る・ 以下＠Ｕで杜、データは慣用の添加側と比較すると向上
し良品分散性及び／又は低剪断条件下でのよシ大きな粘
度の上昇とを有する被覆系の製造を証明している。
活綱なしで低剪断条件下で後から添加するよシもむしろ
高ｗｌｌ！秦件下での配合と極性賦活−とＯｆＩ！吊に
よ〕有機クレーを慣用的に用いることを１物するも０で
ある・３０有機″−−料を操東ムＵの如く低ｗｌｌｌｌ
Ｖ条件下に用いるならば、有機クレー１１のグラインド
と最低粘度の る・ 以下＠Ｕで杜、データは慣用の添加側と比較すると向上
し良品分散性及び／又は低剪断条件下でのよシ大きな粘
度の上昇とを有する被覆系の製造を証明している。
ｌｌ！ｗＡ飼Ａ レオｃＩＰ）−１１ｋｌＰｌＣ
Ｍｌ比）［９５２Ｍ２１１Ｔ ／ナシ／ナシ ［１９５２Ｍ２ＨＴ／ナシ／ナシ １ １３０１１Ｍ２１ｒｒ１０１ｌＬ８／３０ ｐ
ｐｓ２ １３０１Ｍ２ＨＴ１５ ｇＬｓ／ｚｓ ｐ
ｐｓ３ １３０ＢＭ２−４＋０１１ｔ、８／２０
ＰＰ８４ １３０８Ｍ２ＨＴ／１５８Ｌ８／７５
ＰＰＢ５ １３０１１Ｍ２ＨＴ／２０１１Ｌ８／Ｉ
Ｑ ＰＰｌｌ６ １３０８Ｍ２Ｈ丁／２５ ！ＩＩ
ＬＩ／！Ｓ ＰＰ８７ １３０ ８Ｍ２
ＨＴ／３０ ８ＬＩ１０ ＰＰｌ８ １２２．５
１１Ｍ２ｆｌＴ１０ ＩＩＬＩ！／２２．５ ＰＰＩ’
１ １２２．５ １Ｍ２１１Ｔ／量
１．２５ ＠ＬＭｌ＋、２５ ＰＰ。
Ｍｌ比）［９５２Ｍ２１１Ｔ ／ナシ／ナシ ［１９５２Ｍ２ＨＴ／ナシ／ナシ １ １３０１１Ｍ２１ｒｒ１０１ｌＬ８／３０ ｐ
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ＰＰ８４ １３０８Ｍ２ＨＴ／１５８Ｌ８／７５
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ＬＩ／！Ｓ ＰＰ８７ １３０ ８Ｍ２
ＨＴ／３０ ８ＬＩ１０ ＰＰｌ８ １２２．５
１１Ｍ２ｆｌＴ１０ ＩＩＬＩ！／２２．５ ＰＰＩ’
１ １２２．５ １Ｍ２１１Ｔ／量
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ＩＱ １２２．５ ＠Ｍ２１１Ｔ／ｌ！Ｓ
！１ＬＩＩ／）、５ ｐｐｓ＋１ １２２
．５ １１Ｍ２１１Ｔ／１１１．７５ ８Ｌ８／３．７
５ ＰＩＱ１１２ １２２．５１１Ｍ２ｍ！？／
２２．５１１ＬＩ１０ ＰＰ８８Ｍ２ＨＴ： ペンジ
ルメチル二氷素化タローアンモ１Ｌ８ ＝ ナトリ
ウム ラウリルナルフェートＰＰＩＩ ： ／ｌ
テラーェノールスルホネート２Ｍ２ＨＴ： ジメチル
ニ水素化り１−アンモニウム表 ■ ６＝５ｅｌ ６．５ｅｌ ６．！ｉｅｌ ６．Ｓｅｌ
９５２０ ０ ０ ０ ３５０ ０ ２ｓｅ ３ｓｃ ５ｓｅ １０７２０２ｓｃ３．
！＋ｓｅ４．５ｓｅ１０６００ ３ｓｅ ４．５ｓｅ
５．Ｏａｅ １０２ｇ０ ５虐ｅ
６．Ｏｓｅ ６．Ｏｅｌ
９３２Ｓｅｅ ６．Ｏｅｌ ６．５ｅｌ ＆、
５ｅｌ ８Ｑ６６ｅｌ ６．５＋１６．５ｃｌ ６．
５ａｌ ｌ！２４２．５ｓａ ３ｉｅ ３．Ｏａｅ
３．５ｓｅ ６６容Ｑ Ｏ３ｓｅ ３ｓｅ ８４
０ ６・Ｏｓｅ ６．Ｏｓｅ ６．Ｏｇ＠６．Ｏｓｅ ８
２０６、Ｏａｅ ４．Ｏｓｅ ６．０ｓｅ ４．５ｅｌ
ｑ２８４・Ｏｇａ ５・Ｏｓｃ ＆・Ｏｗｅ ６．
Ｏｓｅ １１２４０．０１．Ｏｓｅ １．Ｏｓｃ １
．ｏｓｅ ６１０ニウム・ベントナイト □０
： ・ベントナイト ＊輪Ｐ１１Ｂ（操業轟１３〜２３） 本ガは一層有機アニオン即ち評しく言えば會硫−次アニ
オンと無會硫二次有機アニオンとの使用を証明するもの
である・ 以下の表−に記載し九しオロゾー添加鋼を用いて同じＩ
Ｉ鋼系で夷論飼ムの方法を反復する。結果か証明する所
によれば一層有機アニオンの量が増大するとグラインド
（粉砕物）の向上が得られしかも清浄なブライ／Ｆを達
成するのに必畳な時間の減少が得られる。
！１ＬＩＩ／）、５ ｐｐｓ＋１ １２２
．５ １１Ｍ２１１Ｔ／１１１．７５ ８Ｌ８／３．７
５ ＰＩＱ１１２ １２２．５１１Ｍ２ｍ！？／
２２．５１１ＬＩ１０ ＰＰ８８Ｍ２ＨＴ： ペンジ
ルメチル二氷素化タローアンモ１Ｌ８ ＝ ナトリ
ウム ラウリルナルフェートＰＰＩＩ ： ／ｌ
テラーェノールスルホネート２Ｍ２ＨＴ： ジメチル
ニ水素化り１−アンモニウム表 ■ ６＝５ｅｌ ６．５ｅｌ ６．！ｉｅｌ ６．Ｓｅｌ
９５２０ ０ ０ ０ ３５０ ０ ２ｓｅ ３ｓｃ ５ｓｅ １０７２０２ｓｃ３．
！＋ｓｅ４．５ｓｅ１０６００ ３ｓｅ ４．５ｓｅ
５．Ｏａｅ １０２ｇ０ ５虐ｅ
６．Ｏｓｅ ６．Ｏｅｌ
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３．５ｓｅ ６６容Ｑ Ｏ３ｓｅ ３ｓｅ ８４
０ ６・Ｏｓｅ ６．Ｏｓｅ ６．Ｏｇ＠６．Ｏｓｅ ８
２０６、Ｏａｅ ４．Ｏｓｅ ６．０ｓｅ ４．５ｅｌ
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Ｏｓｅ １１２４０．０１．Ｏｓｅ １．Ｏｓｃ １
．ｏｓｅ ６１０ニウム・ベントナイト □０
： ・ベントナイト ＊輪Ｐ１１Ｂ（操業轟１３〜２３） 本ガは一層有機アニオン即ち評しく言えば會硫−次アニ
オンと無會硫二次有機アニオンとの使用を証明するもの
である・ 以下の表−に記載し九しオロゾー添加鋼を用いて同じＩ
Ｉ鋼系で夷論飼ムの方法を反復する。結果か証明する所
によれば一層有機アニオンの量が増大するとグラインド
（粉砕物）の向上が得られしかも清浄なブライ／Ｆを達
成するのに必畳な時間の減少が得られる。
実論ガＣ（操＄４２４〜３５）
本例はｓ４の第４級アミノ（有機カデオ／）及び−次有
機アニオ／と二次有機アニオンとのＳ々の温合物から形
成しえ１有橡性クレーの使用を証明する亀のである。
機アニオ／と二次有機アニオンとのＳ々の温合物から形
成しえ１有橡性クレーの使用を証明する亀のである。
特定のクレー履威物及び得られた結果は以下の表■に記
載する。この表に記載したレオロジー添加剤を用いて同
じ製鋼系で実論飼Ａの方法を反復する。
載する。この表に記載したレオロジー添加剤を用いて同
じ製鋼系で実論飼Ａの方法を反復する。
以下の結果は、有機アニオ／の一方が善弯の金儲化合物
である時に２つの別個の有機アニオンで変性した親有機
性クレーを用いた時に得られた予期せぬ易分散性を示す
％ｔ）である。操１１ム２４及び２５はアニオン化金物
の不在下で慣用のクレーを用い九時に不十分たダライノ
ド結果を証−する。
である時に２つの別個の有機アニオンで変性した親有機
性クレーを用いた時に得られた予期せぬ易分散性を示す
％ｔ）である。操１１ム２４及び２５はアニオン化金物
の不在下で慣用のクレーを用い九時に不十分たダライノ
ド結果を証−する。
操婁轟２９．３０．３１及び３２は種々のカチオン−ア
ニオン義金ぜ体を用いることによ〕連成した活性を証明
する。これらＯＳｍの若干は試験条件下では最適な性能
を証明していないがこれは、評価すべきｓｍ系と共に用
ｖｈ九鶴亀４級化金物非温和性から生ずると考えられる
。
ニオン義金ぜ体を用いることによ〕連成した活性を証明
する。これらＯＳｍの若干は試験条件下では最適な性能
を証明していないがこれは、評価すべきｓｍ系と共に用
ｖｈ九鶴亀４級化金物非温和性から生ずると考えられる
。
実論例Ｄ（操業属３６〜４９）
本ガは一層有機アニオンＯ範囲内に入る別の金儲化合物
供給源の使用を証明する４のである・以下のＩＩＶＫ記
載したレオロジー添加網を用いて同じｉｗｍ系で奥論飼
ムＯ方法を反復する。
供給源の使用を証明する４のである・以下のＩＩＶＫ記
載したレオロジー添加網を用いて同じｉｗｍ系で奥論飼
ムＯ方法を反復する。
実繍例Ｅ（操業１５０〜５６）
本ガは種々の有機アエオ１０使用と９個以上の脚嵩原子
の炭素鎖畏を有する本発明の金儲−次有機アニオノを用
いる臨界性とを証明するものである・ 以下０表■に記載したレオロジー添加鋼を用いて同じ非
水性湊剛系で実論例ムの方法を反復する・以下の結果は
カル？中シレートアニオン単独又は二次アニオンと組合
せてのカル？中シレードアニオ７に対してサルフェート
有機アニオンを用い九時に達成される分散性作用の増進
を示している。
の炭素鎖畏を有する本発明の金儲−次有機アニオノを用
いる臨界性とを証明するものである・ 以下０表■に記載したレオロジー添加鋼を用いて同じ非
水性湊剛系で実論例ムの方法を反復する・以下の結果は
カル？中シレートアニオン単独又は二次アニオンと組合
せてのカル？中シレードアニオ７に対してサルフェート
有機アニオンを用い九時に達成される分散性作用の増進
を示している。
以下の結果はまたこの予期せぬ作用は長い鎖畏を有する
有機會硫了ニオンを用いてのみ達成されることを示しで
いる。
有機會硫了ニオンを用いてのみ達成されることを示しで
いる。
かくして本発明を記載したけれども、多数の仕方で本発
明を変化させ得ることは明らかであろう。
明を変化させ得ることは明らかであろう。
か＼る変化は本発明のＩｉｉ！Ｉから逸脱するものと考
えるべきではなく、か＼る全ての変化は本発明の範囲内
に包含されると意図される。
えるべきではなく、か＼る全ての変化は本発明の範囲内
に包含されると意図される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、有機カチオンと一次及び二次有機アニオンとスメク
タイト１クレーのｔｏｏｔ蟲）Ｋ少なくとも７５ミリ蟲
量のカチオン交換容量をもつスメクタイト１クレーとの
反応生成物であって、多数の有機カチオン−有機アニオ
ン錯体がスメクタイト型クレーに侵入してお〕且つ皺ス
メクタイト量クレーのカチオン変換場所が有機カチオン
で置換されているような反応生成物からな〕、その際存
在する有機カチオンの量は少なくとも（１００＋ｎ）ミ
リ鳴量〔但し難はスメクタイト型クレーの１０、ｏｆ（
１００１１活性クレーに基いて＞ａｈの′ミリ蟲量数で
表わした一次ア二ｒンの量である〕であることを特徴と
する、親有機性クレー質のゲル化鋼。 ２、有機゛カチオンは炭素数８〜２２個の鐘状又は分岐
鎖アルｄＰル基を少なくとも１つ含有する第４級アンモ
ニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩及びこれら
の組合せよシなる群から選ばれる特許請求の範囲第１項
記載のゲル化鋼。 ８・ 有機アニオンは約１１．０よ）小さいｐＫａ 値
を有する有機酸から得られる特許請求の範囲第１項記載
のゲル化網・ ４・ −次アニオン紘炭素数９個より多い鐘状又は分岐
状アル中ル基を有する有機スルホン酸、アル中ルサル７
エート及びこれの組合せ、芳香族スルホン酸又はこれの
組合せから選ばれる特許請求の範囲第１項記載のゲル化
鋼。 ｂ、スメクタイト１クレーはヘクトライト又はナトリウ
ム・ベントナイトである特許請求の範囲クレー゛の１０
・ｏｒ（＋ｏＯ−活性クレーに基いて）当ル５〜＋００
１り蟲量である特許請求の範Ｓ第１項記載Ｏｙル化剛・ ７・ 前記有機カチオンの量はスメクタイト響りレーノ
カデオン交換審量及び有機アニオンのカテオン交換＠負
を満足させるのに十分なものである特許請求の範囲第１
項記載のゲル化鋼。 ８、前記有機カチオンの量祉スメクタイト警りレーリ＋
ｏｏｒ（＋ｏｏ−活性クレーに基いて）轟シ８０〜２０
０ミリ蟲量である特許請求の範囲第１璃記叡Ｏケ゛ル化
網。 ９・ 前記有機カチオンの量はスメクタイト型クレーの
＋ｏｏｒ（＋ｏｏ−活性クレーに基いて）当シ１００〜
＋６ｏミリ当量である特許請求の範囲第１項記載のゲル
化網。 ｌＯ・（ａ） 有４ｍスルホン酸、アルキル賃ルフェー
ト又はこれの組合せから選んだ一状有機アニオンと（ｂ
）約１１．０よシ小さいｐＫｓＬ値を有する有機酸から
得られる二次有機アニオンと（ｅ）次式：（式中Ｘは窒
素又は燐であシ、Ｙは硫黄であシ、Ｍ−は塩素イオン、
臭素イオン、ヨウ素イオン。 亜硝酸イオン、とドロ牟シルイオン、酢酸イオン。 メチル硫酸イオン又はこれの組合せであ’） ： Ｒ１
は炭素数８〜２２個のアルキル基であＪ） ： Ｒ２，
Ｒ。 及びＲ４は水素、ヒドロ中ジアルキル基、炭素数１〜２
２個のアル中ル基、アリール基、アル中ル連鎖上に１〜
２２個の縦索原子を有するアラルキル基又はこれの組合
せである）の有機カチオン化合物と、（ｄ）スメクタイ
ト型クレーの１００ｆｆｉり少くとも７５ミリ当量のカ
チオン交換容量をもっスメクタイト型クレーとの反応生
成物であって、有機カチオン−有機アニオン錯体が形成
されこの錯体がスメクタイト型クレーに侵入してお〕且
っ該スメクタイト型クレーのカチオン交換場所が有機カ
チオンで置換されているような反応生成物からなること
を特徴とする、親有機性クレー質のゲル化鋼・ １１、木Ｋｌ〜８０重量−のスメクタイト型クレーを分
散させたスメクタイト型クレーの水性スラリーを作シロ
）、このスラリーを２０〜１００９Ｃの間の温度に加熱
しＣｃ４ 、スメクタイト型クレーの１００２（１００
１６活性クレーに基いて）！ｌ！シに全部で５〜＋０Ｏ
ｆ９重量の有機アニオン墨金物を添加し且つスメクタイ
ト型クレーのカチオン交ｍｓ量と有機アニオンのカチオ
ン反応活性との両方を満足さぜるのに十分な量の有機カ
チオンも添加し、しかもその聞に反応混合物を攪拌し←
１．そ（ＩＩＩ添加した有機カチオンの量は少くとも（
１００＋ｎ）ミリ当量〔但しｎはスメクタイト型クレー
の１ｏｏｆ（ｔｏｏ−活性クレーに基いて）蟲シＯミリ
当量数で表わした一状アニオンの量である〕であ如、生
成した有機カチオン−有機アニオン一体がスメクタイト
型クレーに侵入してお）且つスメクタイト型クレーのカ
チオン交換場ＦＪｊ ＃ｌ 有機カチオンで置換さ、れ
である反応生成物を形成させるのに十分な時間に亘って
反応を持続させに）、さらにその反応生成物を親有機性
クレー質のゲル化鋼として採取する（ホ）ことを特徴と
する親有機性クレー質のゾル化鋼の製造法。 １３・有機カチオンは炭素数８〜２２個の鐘状又は分岐
状アルキル基の少くともロクを會む鶴４級アン峰二９ム
塩、ホスホニウム塩又はスルホニウム−である特許請求
の範１８第１項記載の方法。 １Ｂ、有機アニオンは約１１．０よシ小さいｐＫＡ値を
もつ有機酸から得られる特許請求の範１１１項記軟の方
法− １４、ＪＪ７ニオンの１／）は有機スル＊”１１、フル
中ルナルフエート又はこれの組合せ（但し少くとも量り
の練状又は分岐状アルキル基は９個よ如多い炭素数を有
する）・、芳香族スルホン酸又祉これの組合せから選ん
だ一状アニオンである特許請求の範囲 ｌ５・スメクタイト型クレーはへクトライト又はナトリ
ウム・ベントナイトである特許請求の範囲第１１項記載
の方法。 １６、前記有機アニオン墨金物の量はスメクタイト湯ク
レーの１００ｔ（１００Ｉｓ＃Ｉ性１ｖ−ｐｃ基いて）
轟り１０〜５０ ｔ ｎ当量である特許請求の範囲第１
１項記軟Ｏ方法・ １７・前記有機カテオ／の量はスメクタイ）１９クレー
の＋０Ｏｒ（ｌｏｏ１１＃Ｉ性クレーに基いて）ｍカ８
０〜２００ｉす当量である特許請求の範囲第１１１項記
載方法・ １８・有様アニオン混合物をスメクタイト書クレーに添
加してから有機カチオンを添加する特許請求の範Ｉｔｉ
第１１項記載の方法。 １９・有機アニオン及び有機カチオンは有機カチオン−
有機アニオン錯体Ｏ形てスメタタイ）１１クレーに添加
する特許請求の範囲＄１１項記蒙の方法・ りＯ・水に２〜７重量嚢のスメクタイト雪クレーを分散
させたスメクタイト薯クレーの水性スラリーを作１化こ
のスラリーを２０’→ｌ ＯＯ’Ｃの温度に加熱しく−
、スメクタイト型クレーのカチオン交換容量までＯ量の
有機カチオンを攪拌下にクレースラリーに添加して親有
機性クレーの反応生成物をＩ１１製しＨ、スメクタイト
置クレー０１ｏｏｔ（ｌｏｏｌＩｆｉ性クレーに基いて
）轟〕食部で５〜１００ミリ轟量の有機アニオン混合物
を攪拌下に添加して均質な混合物を生成しくニ）、スメ
クタイト薯クレーの有用し得る残留カチオン交換１１童
と有機アニオンのカチオン反応活性との両方を満足させ
るのに十分な量で追加量の有機カチオンを前記の均質な
混合物に添加し、しかもその間に反応混合物を攪拌しく
ニ）、その際添加し九有機カチオンの全量拡小くとも（
ｌｏｏ＋ｎ）ｆり当量〔但しｎはスメクタイト−クレー
の１ｏｏｆ（１００−活性クレーに基いて）蟲シＯｉり
当量数で表わし九アニオン混合物中に存在６する一次ア
ニオンの量である〕であ〕、生成し九有機カチオンー有
機アニオン錯体がスメクタイト曹クレーに侵入してお）
且つスメクタイト習クレーのカチオン交換場所が１、′
１ 有機カチオンで置換されである反応生成物を形成させる
のに十分な時間に１つて反応を持続させ（へ）、
゛さらにその反応生成物を親有機性クレー質のゲル化鋼
として採取する（ト）ことからなる、特許請求の範１ｈ
誰１：璃記敏の方法・ ２１、水に２〜７重量−のスメクタイト薯クレーを分散
させたスメクタイト薯クレーの水性スラリーを作り印、
このスラリーを２０〜１００°Ｃの温度に加熱しく嗜、
スメクタイト讐クレーの１００ｔ（＋００憾活性クレー
に基いて）当り全部で５〜１００電り当量の有機アニオ
ン混合物をクレースラリーに攪拌下に添加して均質な混
合物を生成しＰｌ、スメクタイト型クレーの利用し得る
カチオン交換１１１１と有機アニオンのカチオン反応活
性との両方を満足させるのに十分な量で多量の有機カチ
オンを前記の均質な拠金−に添加し、しかもその間に反
応混合物を攪拌しくニ）、その際添加した有機力ｆｓｙ
ｔＤ量は少くとも（１００＋ｎ）ｆＶｍｉ量〔但しｎは
スメクタイト−クレーの１ｏｏｔ（１００憾活性タレ−
に基いて）当量の電り当量数で表わし九アニオン墨合物
中の一次アニオンの量である〕であ）、生１し大有機カ
デオンー有機アニオン錯体がスメクタイト置クレーに侵
入しておプ且つスメクタイト型クレーのカチオン交換場
所が有機カチオンで置換されである反応生成物を形成さ
せるのに十分な時間に亘って反応を持続させ（ハ）、さ
らにその反応生成物を親有機性クレー質のゲル化鋼とし
て採取する（へ）ことから成る特許請求の範Ｓ嬉・１項
記載の方法。 ８ｓ・非水性の流体組成物と非水性の流体系用の添加剤
として有用な自己賦活性の親有機性クレーのレオロジー
組成物とよシなる非水性の流体系において、前記のレオ
ロジー組成物が有機カチオンと一次及び二次アニオンと
スメクタイト響クレーのＩｏ ｏ ｔｍＦ）少なくとも
フ５ｆＩＪ！！に量ｏカチオン交換容貴をもつスメクタ
イト響クレーとの反応生成物であって、多＠＠−有機カ
デオンー有機アニオン一体がスメクタイト習クレーに侵
入してお如且つ該スメクタイト１クレーのカチオン交換
場所が有機カチオンで置換されているような反応生成物
からなシ、−゛その際存在する有機カチオンの量轄少な
くとも（１００＋ｎ）（９！ｌ量〔但しａはスメクタイ
ト型クレーの１１００ｆ（１００１活性りレーに基いて
）Ｍ４句のきり当量数で表わした一次アニオンの量であ
る〕である、非水性の流体系。 ２８、スメクタイト薯クレーはへクトライト又はナトリ
ウム・ベントナイトである特許請求の範咄＃１２２項１
ｅ軟の流体系・ ３４・前記有機カチオンの量はスメクタイト型のカチオ
ン交換豐量及び有機アニオンのカチオン交換容量を満足
させるのに十分なものである特許請求の範Ｓ第２２項記
載の流体系。
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|---|---|---|---|
| US340641 | 1982-02-18 | ||
| US06/348,641 US4517112A (en) | 1982-02-18 | 1982-02-18 | Modified organophilic clay complexes, their preparation and non-aqueous systems containing them |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58153534A true JPS58153534A (ja) | 1983-09-12 |
| JPH0357948B2 JPH0357948B2 (ja) | 1991-09-03 |
Family
ID=23368916
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58024961A Granted JPS58153534A (ja) | 1982-02-18 | 1983-02-18 | 親有機性クレ−よりなるゲル形成剤 |
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| DK (1) | DK90482A (ja) |
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| IT (1) | IT1151109B (ja) |
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| NL (1) | NL187433C (ja) |
| NO (1) | NO157334C (ja) |
| SE (1) | SE455303B (ja) |
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