JPS58149323A - 発色性の良好なポリエステル繊維の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は発色性の良好なポリエステル繊維を効率良く製
造する方法に関するものである。さらに詳しくは粒子表
面のシラノール基を封鎖また乾式法シリカを含むポリエ
ステルを高速で紡糸した後溶剤で表面溶出処理する方法
ｔこ関する。

ポリエステル系繊維の製造工程の典型的な例は１，００
０ｍ／分前後の紡糸速度で紡出した未延伸糸を１度パッ
ケージに巻取った後延伸工程にて３〜４倍ｅこ延伸熱処
理するものであるが、かかる方法は紡糸工程と延伸熱処
理工程の２工程を要するため、近年、生産性の面からあ
るいは熱エネルギーの面から、必ずしも有用なものとは
言えなくなってきた。

このエネルギーコストの増大を押える方法として紡糸工
程のみで実用１こ耐え得る糸を得ることｔこ対する要求
は極めて強い。

本発明者らはポリエステルを紡糸工程のみで製造する方
法を検討した結果、得られる糸の強度特性面から５．０
００　ｍ　／　ｗｉｎ以上の紡糸速度が必要であるが＋
　５，０００　ｍ　／　ｓｉｎ以上の速度で製糸した糸
は通常の紡糸・延伸糸ｔこ比べ若干の発色性向上効果が
あるにもかかわらずその発色性は未だ満足できるレベル
ｔこはないことを見い出した。

その理由は１通常のポリエステル繊維は他の繊維たとえ
ばアセテート、レーヨン、羊毛、絹などの繊維１こ比べ
て染色布の発色性（黒の深床あるいは有彩色の鮮明性）
が劣っていたためである。特ｔこ該染色布を構成するポ
リエステル繊維の単糸繊度が１デニール以下の場合ｔこ
は布帛表面での光の表面反射率が高くなり発色性が劣っ
ていた。

そこで前記紡糸工程のみで製造した糸の発色性をさらに
向上させるため、アルカリ処理ｔこより繊維表面を粗面
化する技術トこついて検討を行なってきた。

従来、アルカリ−こより繊維表面を粗面化する方法とし
ては （１）　　平均粒径１００ｍμ以下であるシリカゾルな
どの無機微粒子を０．５〜１０重ｉ％含有するポリエス
テル繊維をアルカリ溶解処理し、特定の表面構造を付与
した繊維（特開昭５５−１０７５１２号公報） （２）　　平均粒径１００ｍｚｔ以下であるシリカゾル
などの無機微粒子を０．５〜１０重量係重量せしめたポ
リエステル繊維をアルカリ溶解処理し。

特定の表面構造を付与せしめた単糸繊度１デニール以下
の極細繊維（特開昭５５−１１２３０６号公報） などが提案されている。

しかしながら前記粗面化技術に使用されていたシリカ系
の粒子はいずれも表面シラノール基の活性のため添加粒
子の凝集が起こりやすいという問題があり、凝集粒ｔこ
よる粗大粒子のための紡糸時の糸切れ、ＩＰ層の目づま
りによるＰ圧上昇が激しく　＊　５，０００　ｍ　／　
ｓｉｎ以上でポリエステル糸を製造する際ｔこは全く実
用１０供することができなかった。

また、凝集粒が多いためアルカリ溶解処理後１こ極端な
粗面化が起り、布帛を摩擦した際、たて長の凹みが破壊
され鏡面？こなりやすく１部分的ｔこ光を戻射しやすく
なるため色目がかわるという問題点があった。

本発明者らは上記問題点に鑑み、発色性の良好なポリエ
ステルを紡糸工程のみで得る際に適用可能であり、前記
凝集による問題のないシリカ系粒子を見い出し本発明に
到達したものである。

すなわち本発明は平均の一次粒子径が１００ｍμ以下で
あり、粒子表面にアルキル基を有し。

かつ粒子表面のシラノール基を封鎖した疎水性乾式法シ
リカ粒子を０．１２重重量板上１．０重量係以下含有す
るポリエステルを５，０００ｍ／引り以上で紡糸した後
、該線維１こ対し可溶性あるいは分解性を有する溶剤で
表面溶出処理することを特徴とする発色性の良好なポリ
エステル繊維の製造方法である。

本発明におけるポリエステルとは、エチレングリコール
または１．４−ブタンジオールを主たるダリコール成分
とし、テレフタル酸またはそのエステルを主たるジカル
ボン酸成分とするポこのジカルボン酸成分の一部をたと
えは５−スルホイソフタル酸のモノアルカリ金属塩、イ
ソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ナフタレンジカ
ルボン酸、アジピン酸、セパシン酸。

ドデカンニ酸などのジカルボンｅｔたはそのエステル、
ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−β−オキンエトキン安息香酸
などのオキシカルボン酸マタはそのエステルで置き換え
ても良く、エチレングリコールまたは１．４−ブタンジ
オールの一部をたとえば炭素数２〜１ｏのアルキレング
リコール、１．４−７クロヘキサンジメタノール、１．
４−ビス（β−オキシエトキシ）ベンゼン、ビスフェノ
ールＡのビスグリコールエーテルナトの主グリコール成
分以外のダリコールで置き換えても良い。

サラｅこペンタエリスリトール、トリメチロールグロバ
ン、トリメリット酸、トリメシン酸などの鎖分岐剤やモ
ノハイドリックポリアルキレンオキサイド、フェニル酢
酸などの重合停止剤を少割合使用することも可能である
。

かかる原料からポリエステルを製造するｅこはたとえば
テレフタル酸ジメチルをエチレ７　タＩＪ：’−ル＊タ
ハ１．４−フタンジオールでエステル交換反応せしめる
か、テレフタル酸ヲ該グリコールで直接エステル化反応
せしめるが、またはテレフタル酸にエチレンオキサイド
を付加反応せしめるかしてテレフタル酸の該グリコール
エステルおよび／またはその低重合体を合成し。

次いで該生成物を常法により重合反応せしめる方法が最
も広く採用される。

さらに本発明を実施するポリエステルの合成ｔこ当って
は当業界周知の触媒、着色防止剤、艶消剤、エーテル結
合副生防止剤、抗酸化剤、難燃剤などを適宜使用するこ
とができる。

本発明で前記ポリエステル中に添加するシリカ系粒子は
粒子表面ｔこアルキル基を有し、かつ粒子表面のシラノ
ール基を封鎖した疎水性乾式法シリカである必要がある
。

前記乾式法シリカとは、たとえば乾式性二酸化ケイ素と
シアルキルンクロルシランを反応させることによって得
られる粒子表面のシラノール基を５０係以上封鎖した酸
化ケイ素である。

なお、本発明における乾式法シリカの製造法とは、たと
えば「プラスチック用およびゴム用添加剤実用便覧」（
化学工業社、昭和４５年８月１０日発行）の５２４ペー
ジｅこ記載されているような一般ｅこハロゲン化ケイ素
を水素および酸素とともＰこ気相で熱分解させる方法で
ある。

本発明ｔこおける粒子表面ｔこアルキル基を有しかつ粒
子表面のシラノール基を封鎖した乾式法シリカの粒子表
面のシラノール基封鎖率は５０％以上が好ましい。

また１本発明ｅこおける粒子表面１こアルキル基を有し
、かつ粒子表面のシラノール基を封鎖したシリカのアル
キル基は等１こ限定しないがメチル基およびエチル基が
好ましい。

前記表面１こアルキル基を有するシリカを使用する理由
を以下１こ述べる。

５．０００ｍ／■ｉｎ以上で紡糸する際は従来紡速の場
合に比べ、吐出量を多くする必要がある。従ってバンク
炉層での目詰りが従来やこ比べ多くなるので、パック内
圧の上昇を防止するために。

ポリマー中に、Ｐ層で捕捉される様な粗大粒子を極力少
なくする必要がある。

また５、０００　ｍ　／ｓｉｎ以上の高速で紡糸する場
合は。

紡糸時の変形、細化が超高速で行なわれるため。

Ｐ層を通過して糸に入る粗大粒子ｔこよる糸切れが起り
やすくなる。そこで系中１こ入る粗大粒子を減少させる
必要があり、そのためにノ（ツクでの一過を強化する必
要がある。

紡糸速度が５，０００　ｍ　／　ｍｕ＋以上の高速では
１通常のポリエステルを使用した場合でも、ボＩＪマー
中の異物ｔこよる糸切れが多くなるが、従来発色性改善
のためポリエステル中をこ添加していた通常の乾式法シ
リカ等では、シリカ粒子の凝集ｔこよる粗大粒子のため
５，０００　ｍ　／　ｓｉｎ以上の高速で紡糸するのは
困難であった。

すなわち、従来の発色性向上技術で使用されていたシリ
カゾル、通常の乾式法シリカ等は重合時の凝集が激しく
、粗大粒子の生成が極めて多いため、通常の濾過条件で
は粗大粒子ｔこよる糸切れが多発し全く紡糸ができない
。さらに一過を強化すると、粗大粒子が？ＰＩ’ｍに目
づまり１パツク内圧が上昇する上に、ＰＡ大粒子の一部
がＰ層を通過し糸切れを起こすという問題を有していた
。

一方本発明で使用する粒子表面ｔこアルキル基を有し、
かつ粒子表面のシラノール基を封鎖した疎水性乾式法シ
リカは１表面のシラノール基カ封鎖されているので重合
時の凝集がほとんど起らず粗大粒子の生成゛もわずかで
ある。

従って？Ｆ　Ａを強化しても、バンク炉層での目詰りが
ほとんどなく、またパンクを通過して系中へ入る粗大粒
子をなくせるのでＰ圧上昇、紡糸糸切れの問題がなく　
５，０００　ｍ　／　＝ｕ以上の高速紡糸を行なうこと
ができる。

しかも本発明のシラノール基を封鎖したシリカは１粒子
の凝集がなく均一に分散しているので１表面溶出処理後
の微細凹凸が均一に生成し発色性改善効果が大きい。さ
らに本発明で使用する前記シラノール基を封鎖したシリ
カを添加したポリエステルを５，０００　ｍ／ｌｉｎ以
上で紡糸した場合、同じポリマーを通常の方法で紡糸延
伸し。

て得た糸より良好な発色性を示すことがわかった。

従って前記シラノール基を封鎖してシリカを含むポリエ
ステルを５．０００　ｍ　／ｖｉａ　以上で紡糸するこ
と？こより発色性の優れたポリエステル糸を得ることが
できる。

本発明における前記乾式法シリカ微粒子の平均の一次粒
子径は１００ｍμ以下、好ましくは５０ｍμ以下、＃！
ｔこ好ましくは２０ｍμ以下である。

平均の一次粒子径が１００ｍμを越えると発色性向上効
果が低下するので好ましくない。

粒子径２０ｍμ以下が発色性向上効果が最も高くより好
ましい。

本発明に８ける乾式法シリカ粒子の含有率は生成するポ
リエステル組成物に対し０．１２２重量％上１．０重量
係以下であり、０．６重量％以上０．４８重量％以下が
特１こ好ましい。０．１２２重量％満では発色性向上効
果が十分でなく、また１、０重量％を越えると得られる
ポリマー中の粗大粒子数が増加し、製糸性が悪化するの
で好ましくない。また、得られる染色布のフィブリル化
性も悪化するので好ましくない。

発色性向上効果から０．３重量％以上がより好ましい。

また粗大粒子ｅこよるパック内圧上昇、製糸性の悪化、
糸切れの点から０．４８重量％以下がより好ましい。

本発明のポリエステル糸を仮撚加工糸とする場合は無機
微粒子の添加量をｏ、　１２’　Ｗ　ｔ％以上。

１．０ｗｔ４以下とする必要がある。添加量がｏ、１１
２ｗｔ４未満では１表面に形成される微細凹凸数が不十
分であり１発色性改善効果がない。また。

添加量が１．Ｑｗｔ％を越えると、＠子を添加すること
により仮撚加工糸の伸縮伸長率（ＯＲ値）が低下するの
で好ましくない。粒子添加瞳は０．３ｗｔ、１以上、０
．４８ｗｔ４以下がより好ましい。

さらに本発明では巻取速度を５，０００　ｍ　／　ｍｉ
ｓ以上とすることが必要である。５，０００　ｍ　／　
ｗｉ１１未満では、紡糸工程のみで実用に耐え得る従来
の延伸糸と同等のポリエステル繊維は得られない。

第２図は本発明の工程を示す概略図であり。

口金１１から吐出されたポリエステル糸条Ｙは冷却装置
！１２を通って固化された後、油剤付与装ａｊ５に、よ
り油剤が付与されて、第１ゴデイロール１４と第２ゴデ
イロール１５により糸道及び糸速を規制されて巻取装置
１６ｆこより巻取られる。巻取装置１６の巻取速度５，
０００　ｍ　／　ｌｉｅ以上に設定する・この場合第２
ゴデイロール１５の周速は１巻取装置との間の巻取張力
によって異なってくるが、はぼ巻取速度と等しい速度に
なる。なお、第２ゴデイロールと巻取装置の間ｔこ必要
に一応じて糸条に交絡を与えるインタレース装置１７を
設置してもよい。１８は綾振り支点ガイドである。

油剤付与装＃Ｌ１３は、第２図に示すようなガイド給油
方式の他オイリンダローラ給油方式。

噴霧給油方式等であっても何ら構わない。

本発明の方法ｔこおいて油剤付与装置１３の位置は１本
出願人が特願昭５６−７９２６５号で提案した超高速紡
糸に適した位置にするのが好まＥ、い。油剤付与装置ｔ
１３の設置位ｉＬを吐出糸条が冷却固化して糸温度が、
室温にまで冷却されよりも短い範囲ｔこ設定して、かつ
巻取速度を５．０００　ｍ／ｍ＋ａ　以上として巻取る
ことが好ましい。

Ｖ　（ａｍ／　ｓｅ　：〕）　、、、・、巻］１１１２
速［従来のようｔこ糸温度がＴｇをこまで冷却された程
度の位置で油剤付与すると紡糸中に単糸切れが多発し、
そしてＴｇ以降室温までの間で油剤付与しても、この紡
糸中の単糸切れトラブルは解決されない。室温まで冷却
せしめてから油剤付与して、−’Ｐつとこのトラブルは
解決されることが判明した。この原因は明確にはわから
ないが推察する−こ糸の温度が室温にまで冷却されるま
では、糸条の密度が増大するだめ、糸条ｐ断面積が漸次
減少してゆくことが問題のようである。このようにわず
かな糸条の断面積の変形過和で油剤付与すると１巻取速
度が５，０００ｍ／ｓｉ自以上では紡糸中の単糸切れの
発生が顕著になるのである。

本発明の表面溶出処理は苛性ソーダ、苛性カリなどのア
ルカリ金属の水酸化物、水に溶がした時ｔこアルカリ金
属水酸化物の形ｔこなるアルカリ金属化合物、アルカリ
金属の炭酸塩など、塩基性アルカリ金属化合物の水溶液
中で繊維または織編物を加熱するか、または塩基性アル
カリ金属化合物の水溶液を織編物にパット／スチーム処
理することなどによって達成される。

本発明におけるアルカリ溶解は上述のようなアルカリ溶
解処理法で減量率を繊維または織編物ｔこ対し５〜５０
重量％とする必要があり、好ましくは１０へ３０重重量
である。５重量幅未満では発色性向上効果が十分でない
ため好ましくなく、また５０重重量を越えると糸の強度
が低下しすぎるので好ましくない。

また、アルカリ溶解処理にはセチルトリメチルアンモニ
ウムブロマイド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウ
ムクロライドなどのアルカリ溶解促進剤を適宜使用する
ことができる。

本発明に使用するポリエステルポリマー中の。

４０ミクロン以上の粗大粒子数は、製糸前のポリマー１
ｇあたり１５０個以下とする必要があり、１００個以下
がより好ましい。１５０個を′　　越える数では本発明
で目的とする５、０００ｍ７’％”で紡糸を行ないポリ
エステル繊維を製造する際に１通常の濾過条件を採用す
れば、ＩＭ糸時の糸切れが発生し、濾過強化を行なうと
炉圧上昇力；大き・〈なり過ぎるとＩｖＳう問題がある
。

また前記粗大粒子数が同じでも、従来発色性向上技術に
使用されていた粒子である＼例えば乾式法シリカでは、
本発明ｅこ好ましく用ν１られる表面ｔこアルキル基を
有しかつ粒子表面のシラノール基を封鎖した乾式法シ１
ツカに比べ、？炉出上昇が犬きく、炉層へのシＩＪ力成
分の目詰りも多い。その理由は前記アルキル基を有する
シ１ノ散しやすいためと考えられる。従って前記表面１
こアルキル基を有する乾式法シリカは本発明に好ましく
用いることができる。

また、粗大粒子数がポリマー１ｇあたり１００個以下で
あれば、炉圧上昇も小さく、パックの炉材として通常の
モランダムサンド等を使用することができるが、１００
〜１５０個の範囲では採用する条件によっては炉圧上昇
が大きくなるので、メタルサンド、ステンレス製の不織
布フィルター等を用いて炉圧上昇を防止するのが好まし
い。

本発明に用いる発色性向上効果の大きい、不活性無機微
粒子添加量が０．５重量％以上のポリエステルを通常の
方法で重合すると１粒子添加量が多いため粗大粒子の生
成が激しく、粗大粒子に起因する製糸性の悪化１発色性
の低下、糸の強力低下等の問題が起こりやすい。特にこ
の粗大粒子の生成はポリマーの重合パッチを継続して行
なうと漸増する傾向がみられる。

前記粗大粒子の生成をポリマー１ｇ当り１５０個以下と
するためには１粒子種、添加量を適正化すると共に後述
する様をこ重合条件の適正化を行なうのが好ましい。

本発明ｔこおける乾式法シリカの平均の一次粒子径の３
倍以上の径を有する二次粒子の数は１０平方ミクロンあ
たり５個以上が好ましい。

５個未満では発色性向上効果が小さくなる傾向がある。

この理由は繊維をアルカリ溶出処理した際ｔこ発生する
縦長の凹みの形態、数などが異なってくるためと考えら
れる。

なお、本発明１こおいて平均の一次粒子径の５倍以上の
径を有する二次粒子の数は、ミクロトームで１００ｍμ
に切断した糸サンプルを日立■製ＨＵ−１２型透過型電
子顕微鏡（加速電圧７５ＫＶ）を用いて５０，０００倍
で撮影した写真を７．３Ｇ×１１−あたりの二次粒子の
数をカウントし、ポリマー１０μ２あたりｔこ換算し、
試料２０個の平均として求めた値をいう。

本発明によるポリエステル繊維の極限粘度〔η〕は、好
ましくは０．５６以上であり、特に好ましくは０．５５
以上である。０３６未満の場合用途によっては強度、フ
ィブリル化性などが問題となることがあり、この理由か
ら０．５３以上がより好ましい。

本発明におけるジエチレングリコール（ＤＥＧ　）含有
率は好ましくは２重量係以下、特ンこ好ましくは１重量
％以下である。２重量％を越える童では後述する様ｅこ
仮撚加工糸のＯＲ値が低下［、。

布帛の風合が悪化する傾向がある。

本発明のポリエステルからなる仮撚加工糸は。

ＤＥＣ含有量が２．０ｗｔ％以下であることが好ましく
。

ｔＯｗｔ％　　以下がより好ましい。ＤＥＣ）の含有量
が多いと仮撚加工時の熱セット性が不十分となり、前記
ＯＲ値が低下するので好ましくない。

ＤＥＧ含有量を２．０ｗｔ４　以下とするためには。

粒子種の選定１重合時の条件の選定、触媒系の選定など
が重要である。本発明の粒子表面にアルキル基を有し、
かつ粒子表面のシラノール基を封鎖した乾式法シリカの
場合重合中のＤＥＧ（７）発生が少ないので好ましい。

本発明１こおける発色性の良好なポリエステル繊維の単
糸繊度は特に限定しない。ただし、一般１こポリエステ
ル繊維の単糸繊度が１デニール以下の場合は布帛表面で
の光の反射率が増力１７Ｌ。

深床が低下するため１本発明は単糸繊度１デニール以下
の極細繊維に特に好ましく適用できる。

１デニール以下の極細繊維を製造する場合、一般に紡糸
あるいは延伸時の糸切れなどが多くなり、紡糸時の濾過
強化が必要となるためポリマー中の粗大粒子が多いと紡
糸時の濾過を強化する必要があるためスタート時の内圧
が高く、また紡糸時のＰ圧上昇も、大きくなるという問
題がある。

たとえば、特開昭５５−１１２５０６号公報？こ開示さ
れているような公知の方法では発色性向上効果は確かに
大きいが、上記のような問題があるだめ１デニール以下
の極細繊維を安定生産することは困難であった。

本発明に３ける粒子種、添加量、柑大粒子数。

平均の一次粒子径の３倍以上の二次粒子の数。

極限粘度などを最適化することをこより、１デニール以
下の極細繊維も好ましく安定生産できるようにすること
ができる。

本発明ｔこよる発色性の良好なポリエステルＬ維は、た
とえば該ポリエステルの重合が完結するまでの任意の段
階で平均の一次粒子径が１００ｍμ以下の乾式法シリカ
微粒子を０．１２重重量風上、１．０重量係以下を添加
して重合を完結し。

さら１こ５，０００　ｍ　／　ｓｉｎ以上で紡糸後水酸
化す）　ＩＪウムなどのアルカリ性水溶液中で加熱し、
繊維表面を溶解処理することｔこよって得られる。

本発明ｔこおける乾式法シリカ微粒子は、脂肪族グリコ
ール、脂肪族アルコールあるいは水などにすでｔこ公知
の方法で分散させ１重合反応が完結する以前、たとえば
エステル化反応、エステル交換反応または重合反応の任
意の段階で添加することができるが、得られるポリマー
中の粗大粒子数の面でエステル交換前または″エステル
交換後が特ｔこ好ましい。

一般にポリエステル重合時にシリカを添加する場合１反
応速度の低下、増粘等のため、重合時の仕込量を少なく
する必要があり、そのためエステル交換缶中の加熱コイ
ルが反応液面より上に露出するため粗大粒子が増加する
という問題がある。

本発明のシリカを添加したポリエステルでポリマー１ｇ
中に存在する４０μ以上の粗大粒子数が２００個以下で
あるポリエステルを得るためには１本願出願人が既１こ
提案した特願昭５６−１４４０２０号記載の方法を用い
るのがＱ＃ｔこ好ましい。具体的には粗大粒子の生成を
防ぐために、原料をエステル交換缶の加熱コイル力；反
応液中ｔこ埋没するように仕込んでエステル交換反応を
行なわせる方法を採用するのが特ｔこ好ましい。本発明
の不活性無機微粒子を０．１２重量％以上１．０重量％
以下添加する場合？こ前言己仕込み方法を採用すること
をこより粗大粒子生成量をポリマー１ｇ当り２００個以
下とすることができる。

なお、本発明における乾式法ノリ力倣粒イは紡糸工程で
のン戸砂の目詰りあるいは糸切れなどのトラブルを防止
するため、自然沈降法、遠心分離法など、一般ｔこ良く
知られた方法で分級り、。

粗大粒子をなるべく除いたものを使用することが好まし
い、。

また１本発明で用いる乾式法シリカ微粒子をダリコール
、水などｔこ分散させる際に、従来公知の分散剤も好ま
しく使用できる。粒子種をこよって好適な分散剤は異る
が１本発明の場合ｔこは水酸化テトラエチルア、ンモニ
ウムのような第４級アンモニウム化合物が特に好ましい
。

本発明で用いるエステル交換触媒および重合触媒は特に
限定しないが、乾式法シリカ微粒子ノ場合重合中ｔこジ
エチレングリコールが発生しやすいため、エステル交換
触媒はリチウム、カルシウム、マグネシウム化合物など
が好ましく。

重合触媒はアンチモン化合物が特ｔこ好ましい。

本発明で製造される繊維表面の縦長の微細な凹みの大き
さは特に限定しないが、最大幅が０．０５〜１．５μ、
長さ／最大幅の比が１．５以上である凹みが得られるポ
リエステル線維の発色性の面で特に好ましい。

ここで縦長の凹みの最大幅とは該凹みの横方向の最短距
離の最大のものをいう。たとえば該凹みがだ円形の場合
は短径をいう。また、縦長のくほみの長さとは該くぼみ
の最大直線距離をいう。たとえば該縦長のくぼみがだ円
形の場合は長径をいう。

本発明の効果を以下ｔこ述べる。

（１）　　表面にアルキル基を有し、かつ表面のシラノ
ール基を封鎖した疎水性乾式法シリカ粒子を使用してい
るので１重合時の凝集が少なく。

紡糸時の糸切れ、バック内圧上昇が少ない。

（２）　　前記シリカ粒子は均一に分散しているので。

発色性向上に寄与する表面凹凸が均一に形成され、凝集
粒による大きな凹みができないので１発色性向上効果が
高く１強力特性面からも有利である。

果は大きいが、一方粒子の凝集１こよる問題も起こりゃ
すい。しかしながら本発明の前記シリカ粒子は重合時の
凝集が少ないので発色性が良好な粒子径の小さいシリカ
を使用することができる。

（４）前記シリカ粒子は結晶化核剤として作用し。

５．０００　ｍ／ｍ＋ｎ以上で紡糸する際の結晶化？こ
よる糸の内部構造を形成させる効果がある。

以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。

なお、実施例中の部は重量部を、ｑ６は重量部を意味す
る。

また、以下の実施例ｔこおける不活性微粒子の平均の一
次粒子径、極限粘度〔η〕、ジエチレングリコール含有
率、粗大粒子数、筒編の作成方法。

発色性評価方法、アルカリ溶解条件、フィブリル化性評
価方法は次のとおりである。

（平均の一次粒子径） シリカ粒子を電子顕微鏡で１０万倍に拡大した写真を撮
影し、得られた像から各−成粒子の最長径を測定し、１
．０００個の平均として求めた値をいう。

（極限粘度〔η〕の測定法） ポリマーをｏ−クロルフェノールｔこ溶解し。

２５℃で測定した値である。

（ジエチレングリコール含有率） ポリマー１ｇにモノエタノールアミン２．５ｇ加え還流
加熱して解重合する。冷却後メチルアＡ、　：７−ル２
０　ｒｎｌ加え、酢酸で中和後ガスクロで定量し、ポリ
マーｔこ対する得られるジエチレングリコールの比（係
）で表示する。

（１ｇ大粒子数） ポリエステルチップを常法で厚さ２５μの二軸延伸フィ
ルムに製膜し、このフィルム２５ｔＪを実体顕微鏡（６
０倍）で観察、最大長さ４０μ以上の粗大粒子を測定し
て試料１ｇあたりの粗大粒子数を算出した。

なお、粗大粒子数は１水準あたり１０回測定し、その平
均値で表示した。

（筒編の作成方法） 評価すべきフィラメント糸を２７ケージの靴下編機〔生
理機械製作所■製〕？こより、筒編地を編成した。

（発色性評価方法） 評価すべき布帛を常法により０．２　ｑ６の非イオン活
性剤〔サンデッ）Ｇ−９００（三洋化成■製）〕と０．
２ｑ６のソーダ灰を含む沸騰水中で５分間煮沸精練し１
次いで水洗、乾燥した。

次ｔこ１８０℃に調整したベーキング試験装置〔大束科
学精器製作所■製ＭＯＤＥＬ−ＤＫ−Ｉ　Ｈｊを用いて
５０秒間無緊張状態で乾燥処理を行ない筒編地をセット
した。

次いで Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ　Ｂｌａｃｋ　５−ＢＢ　　　　１
０４１０４ｏ住友化学■製分散染料） 酢　　酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．５ｃｃ／ｊ’酢酸ンーダ　　　　　　　　　　
　０−２ｇ／ｌからなる浴比１：３０の１３０℃の水溶
液中で６０分間染色を行なった後、常法ｔこ従いハイド
ロサルファイド　　　　　　　２　ｇ／／！苛性ソーダ
　　　　　　　　　　　　２ｇ／ｌを行ない、水洗、乾
燥した。

発色性の評価は、デジタル測色色差計算機〔スガ試験機
■製〕で、筒編地を６枚以上重ね照射光が透過しない状
態で測定されるＬ値で行なった。Ｌ＠は濃色なほど値が
小さく、淡色であるほど値が大きい。

（アルカリ溶解条件） 筒編地１重量部を水酸化ナトリウム（３重量係）の沸騰
水溶液５００重量中に浸漬し、攪拌しながら所定時間処
理した後水洗し１次いで１ｅｓ酢酸水溶液で中和し、さ
らｔこ水洗および乾燥した。アルカリ溶解処理時間は、
あらかじめ予備検討し、所定の減量率かこなるように設
定した。なお、減量率の算出は、処理前後の筒編地を１
００℃の熱風中で２０分間乾燥し１重量を測定〔この時
の重量をＡ、Ｂとする〕して。

より求めた。

（フィブリル化性評価方法） 第１図ｔこフィブリル化試験機の概略図を示す。

湿潤状態の試料（染色した編織物）１を摩擦布２との摩
擦面積が１２．５（ＩＪ　ｔこなるように、ヘッド３＃
Ｃホルダー４を使って砲り付け、その上に荷重５の和が
７５０ｇｔこなるようにする。

一方、摩擦台６を滑り止め用のサンドペーパー７を介し
て取り付け、　８５ｒｐｍで偏心回転させ、１０分間摩
擦を行った後、試料１をはずしフィブリル化の程度を肉
眼で判定する。

すなわち、フィブリル化が起っている場合ｔこは摩擦さ
れた部分が摩擦されていない部分ｔこ比べて白く見える
ので、摩擦された部分が白く見える状態を観察し次の５
段階１こ分けて判定した。

５級：フロスティングが認められない、。

４級：わずかにフロスティングが認められる程度。

３級：ややフロスティングが認められる。

２級：かなりフロステインクが目立つ。

１級：フロスティングが著しく認められる。

以上の中で３級以上を合格レベルとする。

実施例１ テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６
０部、酢酸マンガン・４水和物０．０５部、三酸化アン
チモン０．０４　部をエステル交換缶ｔこ仕込み、窒素
ガス雰囲気下４時間かけて１４０℃から２３０℃まで昇
温しで生成するメタノールを連続的に系外へ留去しなが
らエステル交換反応を行なった。エステル交換時、加熱
コイルが反応液中ｔこ埋没するように原料を仕込んだ。

続いて得られた生成物１こリン酸トリメチルを０．０５
部加えた。

さらに第１表ｔこ示した各種無機微粒子、水酸化テトラ
エチルアンモニウム２０　％水ｍ液、エチレングリコー
ルの重量比がｓ　：　２．　ｓ　：　ｑ　２．５の混合
物をＪ　ａｎｋｅ　＆　Ｋｕｎｋｅ’１社製Ｕｌｔｒａ
　ＴｕｒｒａｘＴ４５　ＤＸ（１０，００Ｏｒｐｍ）で
４５分間分散せしめたスラリーを無機微粒子が得られる
ポリエステルを二対して各種の添加ｎｉｐこなるようＰ
こ添加り、た。

次いで系を徐々ｔこ減圧をこして１時間５ｏ分がけて７
６０ｊＥＩＩＨｇから１馴Ｈｇまで減圧し、同時に１時
間３０分かけて２３０℃から２８０℃まで昇温した。Ｉ
ＷＨｇ以下の減圧下１重合温度２８０℃でさらに２時間
１合計３時間５０分重合した。反応終了後水中に吐出し
、常法ｔこよりポリエステルチップを得た。

得られたポリエチレンテレフタレートヲ１６Ｄ℃で４時
間減圧乾燥後、３６ホールロ金、　１００メツシユサン
ドおよび絶対濾過径が２０μのステンレス製不織布フィ
ルターを用いて、紡糸温度３０５℃、引取速度６．００
０　ｍ　／＊ｉａで第２図に示す装置を用いて紡糸り、
、７６デニールー３６フイラメントの紡糸工程のみで延
伸糸を得た。

得られた延伸糸を用いて、前記の方法ｔこより＃編地を
作成し１次いで精練し、減量率が２０％になるようにア
ルカリ溶解処理した後発色性を評価した。

紡糸工程での製糸性、および上記発色性評価結果を第１
表に示した。

比較例である実験Ａ　ｉ　１．１２は表面のシラノール
基を封鎖していないシリカを使用しているため発色性向
上効果は認められるが製糸性が悪く、パック内圧上昇も
大きい。

比較例である実験嵐１は添加粒子量が０．１２ｗｔ４未
満であり、平均の一次粒子径の５倍以上の粒子の数も少
なく１発色性も不良であった。

同じく比較例である、実験嵐１０は粒子の平均−次粒子
径が１００ｍμを越えており、平均の一次粒子径の３倍
以上の粒子の数も少なく発色性が不十分である。

また、同じく比較例である実験Ａ７は粒子添加量が１．
　ｏ　ｗ　ｔ、　％を越えているため、製糸性が悪く、
パック内圧上昇も大きい。

一万１本発明例である。実験Ａ　２．３．４．５．６．
８゜９は製糸性も良好であり１発色性も十分なレベルで
あっだ０ さらトこ実験Ａ４の延伸糸を用いて、タック。

強撚織物、仮懲加工糸織物、仮撚加工糸強撚織物、トリ
コット、丸編などｔこ製編織後アルカリによる減量処理
を行ない、さらに通常の方法ｔこより染色、捺染を行な
った。

得られた布帛は淡色から濃色および黒染のいずれも同一
ポリマーで通常の紡糸・延伸を行なって得た延伸糸を使
用した場合より良好な発色性を示しだ。

実施例２ 実施例１の実験Ａ　４．１２で使用したポリマーを用い
て、７２ホールの口金および絶対Ｐ週径が１５μのステ
ンレス製不織布フィルターを使用し５．５００　ｍ　／
　ｗｉｎ　　で引取った以外は実施例１と同一条件で紡
糸し、７５デニール−７２フイラメントの延伸糸を得た
。

得られた延伸糸を用いて、前記し、た方法しこより、筒
編地とし発色性を評価した。

紡糸工程での製糸性および発色性評価結果を第２表に示
した。

比較例である実験Ａ　１４は濾過を強化したにもかかわ
らず製糸性が不十分であり、内圧上昇も大きかった。

本発明例である実験Ａ　ｆ　３は発色性Ｓ製糸性共に満
足されるレベルであった。

実施例３ 実施例１実験煮４のポリマーの重合時間を変更し１重合
度の異なるポリマーを得た１、得られたポリマーを実施
例１と同様１こ紡糸し、７５デニール５６フイラメント
の延伸糸を得た。

得られた延伸糸をヒーター長１１０−のスピンドル式仮
撚加工機を用いてヒータ一温度２１０℃、仮撚加工速度
１００ｍ／組１加熱数５，４５０ｔｐ＋ｎ、３％のアン
ダーフィード率で仮撚加工し。

次いで前記方法で編製およびアルカリ溶解処理を実権し
た後発色性を評価した。

得られた仮撚加工糸の伸縮伸張率（ＯＲ値）とアルカリ
溶解処理後の筒編地のフィブリル化性を第５表に示した
。

第３表ｔこ８いて、実験Ａ　２０．２１はＤＥＧが２．
０ｗｔ％を越えて８り仮撚糸ＯＲが低目−でｉ、る、。

また、実験煮１９は重合度が低いためフィブリル化性が
低目である。

実験Ａ　１５〜１８は仮撚加工糸のＯＲ値も高く、抗フ
ロステインダ性も良好であり、この仮撚加工糸を用いた
織物をアルカリ減量処理後染色した結果、良好な発色性
が得られた。

第１表ｔこおけるメチル基封鎖乾式法シリカとは１粒子
表面ｔこメチル基を有し、かつ粒子表面のシラノール基
を７５％封鎖した乾式法シリカである。

また、系中の粒子の分散状態とは、平均の一次粒子径の
３倍以上の粒子の数を（個／１０μ２）で表わしたもの
である。

【図面の簡単な説明】

第１図はフィブリル化性を測定する装置の概略図である
。 第２図は本発明の紡糸プロセスの好ましい実施形態例を
示す概略図である。 １１：口　金　　　　　　　１５：第２ゴデイロール１
２：冷却装置　　　　　　１６：巻取装置１３：油剤付
与装置　　　　　Ｙ：糸　条１４：第１ゴデイロール 特許出願人　　東し株式会社 第１図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）平均の一次粒子径が１００ｍμ以下であり。 粒子表面１こアルキル基を有し、かつ粒子表面のシラノ
   ール基を封鎖した疎水性乾式法シリ争 力粒子を０．１２重量以上１．０重量係以下含有するポ
   リエステルを５．０００　ｍ　／　ｓｉｎ以上で紡糸し
   た後、該繊維１こ対し可溶性あるいは分解性を有する溶
   剤で表面溶出処理することを特徴とする発色性の良好な
   ポリエステル繊維の製造方法。 （２）　　シリカ粒子の平均の一次粒子径が５０ｍμ以
   下であることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記
   載の発色性の良好なポリエステル繊維の製造方法。 （３）　　シリカ粒子の平均の一次粒子径が２０ｍμ以
   下であることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記
   載の発色性の良好なポリエステル繊維の製造方法。 （４）　　シリカ粒子の含有率が０．３重量係以上０．
   ４８重量係以下であることを特徴とする特許請求の範囲
   第（１）項ないし第（３）項記載の発色性の良好なポリ
   エステル繊維の製造方法。 （５）　　ポリマー１ｇ中ｔこ存在する４０μ以上のシ
   リカ粒子の数が１５０個以下であることを特徴とする特
   許請求の範囲第（１）項ないし第（４）項記載の発色性
   の良好なポリエステル繊維の製造方法。 （６）　　二次粒子の径が含有するシリカ粒子の３倍以
   上である粒子が１０平方ミクロンあたり少なくとも５個
   存在することを特徴とする特許請求の範囲第（１＋項な
   いし第（５）項記載の発色性の良好なポリエステル繊維
   の製造方法。 ＋７１　　ｆｆｌ限粘度が０．３．６以上であることを
   特徴とする特許請求の範囲第＋１１項ないし第（６）項
   記載の発色性の良好なポリエステル繊維の製造方法。 ＋８１　　極限粘度が０．５３以上であることを特徴と
   する特許請求の範囲第（１）項ないし第（６）項記載の
   発色性の良好なポリエステル繊維の製造方法。 （９）　　ジエチレングリコールの含有率が２重量％以
   下であることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項な
   いし第（８）項記載の発色性の良好なポリエステル繊維
   の製造方法。 Ｏｌ　　ジエチレングリコール含有率が１重量％以下で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項ないし
   第（８）項記載の発色性の良好なポリエステル繊維の製
   造方法。 αυ　表面溶出処理後の単繊維繊度が１．０デニール以
   下であることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項な
   いし第０１項記載の発色性の良好なボ＋７エステル＃ｌ
   ！維の製造方法。 αり　繊維の溶剤が苛性ソーダ溶液であることを特徴と
   する特許請求の範囲第（１）項ないし第Ｉ項記載の発色
   性の良好なポリエステル繊維の製造方法。