JPS58140027A - 炭化水素の製造法 - Google Patents
炭化水素の製造法Info
- Publication number
- JPS58140027A JPS58140027A JP57021329A JP2132982A JPS58140027A JP S58140027 A JPS58140027 A JP S58140027A JP 57021329 A JP57021329 A JP 57021329A JP 2132982 A JP2132982 A JP 2132982A JP S58140027 A JPS58140027 A JP S58140027A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- catalyst
- crystalline
- metals
- hydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は炭化水素の製造法に関し、詳しくは新たな触媒
を用いることにより、合成ガスから液状炭化水素、特に
ガソリン留分を高収率で製造することのできる方法に関
する。
を用いることにより、合成ガスから液状炭化水素、特に
ガソリン留分を高収率で製造することのできる方法に関
する。
近年、石油不足の状況から代替品の開発が急がれており
、その−環として合成ガスから有用な炭化水素を製造す
ることが要望されている。従来から合成ガスを原料とし
て炭化水素を製造する方法としてはフィッシャー・トロ
ゾシュ法が知られており、これは触媒として鉄、コバル
ｌ−、ニッケル。
、その−環として合成ガスから有用な炭化水素を製造す
ることが要望されている。従来から合成ガスを原料とし
て炭化水素を製造する方法としてはフィッシャー・トロ
ゾシュ法が知られており、これは触媒として鉄、コバル
ｌ−、ニッケル。
ルテニウム、トリウム、ロジウムおよびオスミウムが用
いられている。しかし、この方法では転化率が低い、分
枝パラフィンや芳香族分の収率が低いため得られるガソ
リンのオクタン価が低い、あるいは生成する炭化水素の
炭素数分布が非常に広く目的とする留分の選択性が低い
など様々な欠点があった。
いられている。しかし、この方法では転化率が低い、分
枝パラフィンや芳香族分の収率が低いため得られるガソ
リンのオクタン価が低い、あるいは生成する炭化水素の
炭素数分布が非常に広く目的とする留分の選択性が低い
など様々な欠点があった。
そのため最近になって各種の方法、例えば（１）まず低
分子のオレフィンを合成し、次いでこれをより高分子の
炭化水素に転化する二段階合成法（特開昭Ｓ乙−コ６ｇ
２２号公報）、（２１イオン交換法で遷移金属を担持せ
しめた結晶性アルミノシリケ−１・を触媒として用いる
方法（特開昭Ｓ乙−７ｇ乙３６号公報） ％ （３）結
晶質珪酸鉄を触媒として用いる方法（特開昭Ｓ乙−９乙
７／ワ号公報）、（４）メタノール合成触媒と結晶性ガ
リウムシリケートを組み合せた触媒を用いる方法（特開
昭５４−／乙１Ｉ２７号公報）あるいは（５）−酸化炭
素を還元する触媒活性を有する金属と結晶性アルミノシ
リケートを組み合せた触媒を用いる方法（特開昭！；０
−／’１２！；０２号公報）などが提案されている。
分子のオレフィンを合成し、次いでこれをより高分子の
炭化水素に転化する二段階合成法（特開昭Ｓ乙−コ６ｇ
２２号公報）、（２１イオン交換法で遷移金属を担持せ
しめた結晶性アルミノシリケ−１・を触媒として用いる
方法（特開昭Ｓ乙−７ｇ乙３６号公報） ％ （３）結
晶質珪酸鉄を触媒として用いる方法（特開昭Ｓ乙−９乙
７／ワ号公報）、（４）メタノール合成触媒と結晶性ガ
リウムシリケートを組み合せた触媒を用いる方法（特開
昭５４−／乙１Ｉ２７号公報）あるいは（５）−酸化炭
素を還元する触媒活性を有する金属と結晶性アルミノシ
リケートを組み合せた触媒を用いる方法（特開昭！；０
−／’１２！；０２号公報）などが提案されている。
しかしこれらの方法はいずれも操作が煩雑であったり、
有用な液状炭化水素の収率が低いなど実用上様々な問題
があった。
有用な液状炭化水素の収率が低いなど実用上様々な問題
があった。
そこで本発明者らは上記従来技術の欠点を克服し、有用
な炭化水素、とシわけ液状炭化水素を効率よく製造する
ことのできる方法を開発すべく鋭意研究を重ね、特に使
用する触媒について検討を重ねた結果、全く新たな触媒
を用いることにより目的を達成しうることを見出した。
な炭化水素、とシわけ液状炭化水素を効率よく製造する
ことのできる方法を開発すべく鋭意研究を重ね、特に使
用する触媒について検討を重ねた結果、全く新たな触媒
を用いることにより目的を達成しうることを見出した。
本発明はかかる知見に基いて完成したものである。すな
わち本発明は、合成ガスから炭化水素を製造する方法に
おいて、触媒として（Ａ）水素、アルカリ金属およびア
ルカリ土類金属から選ばれた一種以上の元素の１・を用
いることを特徴とする炭化水素の製造法を提供するもの
である。
わち本発明は、合成ガスから炭化水素を製造する方法に
おいて、触媒として（Ａ）水素、アルカリ金属およびア
ルカリ土類金属から選ばれた一種以上の元素の１・を用
いることを特徴とする炭化水素の製造法を提供するもの
である。
本発明の方法に用いる触媒は、上述の如＜ （Ａ） 。
（Ｂｌ 、 （（１！ｌおよび（Ｉ５）成分よりなる結
晶質シリケートである。ここで（Ａ）成分におけるアル
カリ金属源としては、水酸化すＩ・リウム、水酸化カリ
ウムなどが用いられ、またケイ酸すＩ・リウムなどを用
いることもできる。特にアルカリ金属としてはすトリウ
ムが望ましく、このアルカリ金属はＭ２Ｃとしてシリカ
（５ｉｎ２） １モルに対して０．０７〜５０モル、好
ましくは０，７〜１０モル使用される。一方、アルカリ
土類金属源としては、硝酸塩、塩化物などの水溶性の化
合物、例えば硝酸カルシウム、塩化カルシウムなどがあ
る。
晶質シリケートである。ここで（Ａ）成分におけるアル
カリ金属源としては、水酸化すＩ・リウム、水酸化カリ
ウムなどが用いられ、またケイ酸すＩ・リウムなどを用
いることもできる。特にアルカリ金属としてはすトリウ
ムが望ましく、このアルカリ金属はＭ２Ｃとしてシリカ
（５ｉｎ２） １モルに対して０．０７〜５０モル、好
ましくは０，７〜１０モル使用される。一方、アルカリ
土類金属源としては、硝酸塩、塩化物などの水溶性の化
合物、例えば硝酸カルシウム、塩化カルシウムなどがあ
る。
次に、（Ｂ）成分におけるルテニウム源としては。
酸化ルテニウム、水酸化ルテニウム、塩化ルテニウム、
硝酸ルテニウムあるいは硫酸ルテニウムなどがあげられ
、これらのルテニウム源をＲｕ２Ｏ３トしてシリカ（５
ｔｏ２） １モルに対して０．００ ／〜０．１モル、
好ましくは０．００ ！ｒ〜０．０Ｓモルの範囲で適宜
使用される。
硝酸ルテニウムあるいは硫酸ルテニウムなどがあげられ
、これらのルテニウム源をＲｕ２Ｏ３トしてシリカ（５
ｔｏ２） １モルに対して０．００ ／〜０．１モル、
好ましくは０．００ ！ｒ〜０．０Ｓモルの範囲で適宜
使用される。
また（０）成分におけるアルミニウム源としては、結晶
質ゼオライトの製造に通常使用されているものであれば
特に制限はなく、硫酸塩、硝酸塩の如きアルミニウムの
塩、たとえば硫酸アルミニウム。
質ゼオライトの製造に通常使用されているものであれば
特に制限はなく、硫酸塩、硝酸塩の如きアルミニウムの
塩、たとえば硫酸アルミニウム。
アルミン酸すトリウムあるいはコロイド状アルミナ、ア
ルミナなどが用いられる。このアルミニウム化合物の使
用量は、シリカ／アルミナの比、即ちＳｉＯ□／Ａｌ□
０３のモル比で／θ〜ＳＯＯ，好ましくは２０〜２００
の範囲である。
ルミナなどが用いられる。このアルミニウム化合物の使
用量は、シリカ／アルミナの比、即ちＳｉＯ□／Ａｌ□
０３のモル比で／θ〜ＳＯＯ，好ましくは２０〜２００
の範囲である。
さらに（Ｄ）成分におけるケイ素源としては、結晶質ゼ
オライトの製造に通常使用されるものであれば特に制限
はなく、シリカ粉末、ケイ酸、コロイド状シリカ、溶解
シリカなどがある。溶解シリカとしてはＮａ２Ｏまたは
に２０１モルに対して５ｉｎ２７〜Ｓモルを含有する水
がラスケイ酸塩、アルカリ金属ケイ酸塩などがあげられ
る。
オライトの製造に通常使用されるものであれば特に制限
はなく、シリカ粉末、ケイ酸、コロイド状シリカ、溶解
シリカなどがある。溶解シリカとしてはＮａ２Ｏまたは
に２０１モルに対して５ｉｎ２７〜Ｓモルを含有する水
がラスケイ酸塩、アルカリ金属ケイ酸塩などがあげられ
る。
本発明の方法に用いる触媒である結晶質シリケートを調
製するに際しては、上述の原料成分および水と共に必要
に応じて結晶化剤を加えることが有効である。ここで用
いる結晶化剤としては、モルホリン、オキサゾリジン、
イソオキサゾリジン、オキサゾリジン、／−オキサ−５
−アずシクロウンデカン、／−オキサーダーアずシクロ
ドデカンあるいはこれらの誘導体を例示することができ
る。
製するに際しては、上述の原料成分および水と共に必要
に応じて結晶化剤を加えることが有効である。ここで用
いる結晶化剤としては、モルホリン、オキサゾリジン、
イソオキサゾリジン、オキサゾリジン、／−オキサ−５
−アずシクロウンデカン、／−オキサーダーアずシクロ
ドデカンあるいはこれらの誘導体を例示することができ
る。
上記の結晶質シリケートを調製するには、上述の原料成
分、水および結晶化剤を、結晶質シリケートが生成する
に必要な温度および時間加熱すればよい。よシ具体的に
は、反応温度はｇｏ〜３００℃、好ましくは／２０−２
００００とし、反応時間は０．３時間〜３０日間、好ま
しくはＳ時間〜１０日間とする。圧力については特に制
限はなく、通常自己圧力下で実施される。また反応系は
通常攪拌下におかれ、雰囲気は必要により不活性ガスで
置換してもよい。
分、水および結晶化剤を、結晶質シリケートが生成する
に必要な温度および時間加熱すればよい。よシ具体的に
は、反応温度はｇｏ〜３００℃、好ましくは／２０−２
００００とし、反応時間は０．３時間〜３０日間、好ま
しくはＳ時間〜１０日間とする。圧力については特に制
限はなく、通常自己圧力下で実施される。また反応系は
通常攪拌下におかれ、雰囲気は必要により不活性ガスで
置換してもよい。
調製反応は原料混合物を所望の温度に加熱して結晶質シ
リケートが十分生成するまで継続される。
リケートが十分生成するまで継続される。
結晶質シリケートの生成が完了した反応混合物は、室温
まで冷却した後、ｐ過、デカンテーション。
まで冷却した後、ｐ過、デカンテーション。
遠心分離などによ多結晶を分離し、水で十分に洗浄し結
晶を得る。この結晶を通常７００℃以上で数時間程度乾
燥することにより結晶質シリケーＩ・を得ることができ
る。
晶を得る。この結晶を通常７００℃以上で数時間程度乾
燥することにより結晶質シリケーＩ・を得ることができ
る。
本発明では、この結晶質シリケートを、触媒として使用
する前に空気中でグＯＯ〜６００℃の範囲の温度でコ〜
７０時間程度焼成して活性化したり、結晶質シリケート
中に存在するアルカリ金属イオン等のカチオンを水素イ
オン、アンモニウムイオン等の他のカチオンでイオン交
換することも有効である。
する前に空気中でグＯＯ〜６００℃の範囲の温度でコ〜
７０時間程度焼成して活性化したり、結晶質シリケート
中に存在するアルカリ金属イオン等のカチオンを水素イ
オン、アンモニウムイオン等の他のカチオンでイオン交
換することも有効である。
このようにして得られる結晶質シリケートは、酸化物の
形態における組成が、 一般式ｐ（θ、ｑ±０．３ ） ＭＶｎＯ” ｑＲｕ２
０３ ＨｒＡ１２０３ ” ５ｉ０２（式中、Ｍは水素
、アルカリ金属およびアルカリ土類金属から選ばれた一
種以上の元素を示し、ｎはＭの原子価を示す。またｐ＋
ｑ＋ ｒはそれぞれ次の範囲で選定される。
形態における組成が、 一般式ｐ（θ、ｑ±０．３ ） ＭＶｎＯ” ｑＲｕ２
０３ ＨｒＡ１２０３ ” ５ｉ０２（式中、Ｍは水素
、アルカリ金属およびアルカリ土類金属から選ばれた一
種以上の元素を示し、ｎはＭの原子価を示す。またｐ＋
ｑ＋ ｒはそれぞれ次の範囲で選定される。
０＜ｐ＜／、０．００／＜ｑ＜０．／ 、０＜ｒ＜０．
／）で表わされるものとなる。なお、ここで上記一般式
中のＭは通常はアルカリ金属１．アルカリ土類金属であ
るが、上述した如く、水素イオン、アンモニウムイオン
等でイオン交換した場合には、アルカリ金属、アルカリ
土類金属の一部乃至全部が水素に置換されうる。
／）で表わされるものとなる。なお、ここで上記一般式
中のＭは通常はアルカリ金属１．アルカリ土類金属であ
るが、上述した如く、水素イオン、アンモニウムイオン
等でイオン交換した場合には、アルカリ金属、アルカリ
土類金属の一部乃至全部が水素に置換されうる。
本発明の方法は、この結晶質シリケーＩ・を触媒として
用いて、合成ガスを反応させ、効率よく液状炭化水素を
製造するものであるる。
用いて、合成ガスを反応させ、効率よく液状炭化水素を
製造するものであるる。
本発明の方法の条件をより具体的に説明すれば、まず合
成ガスを原料として、これを温度２Ｓ０〜３ＳＯ℃、好
ましくは２７０〜３３０℃、圧力２０− ／ ５０ｋｆ
／ｃｒ／ｌＧ、好ましくは３０〜／θ０ｋｆ／ｃｒ／ｌ
Ｇ、ガス空間速度（ＧＨ８Ｖ ’） ！； ００〜’／
０．０００ｈｒ”、好ましくは／ ０００〜５０００
ｈｒ−’の条件下で上述の触媒と接触させればよい。
成ガスを原料として、これを温度２Ｓ０〜３ＳＯ℃、好
ましくは２７０〜３３０℃、圧力２０− ／ ５０ｋｆ
／ｃｒ／ｌＧ、好ましくは３０〜／θ０ｋｆ／ｃｒ／ｌ
Ｇ、ガス空間速度（ＧＨ８Ｖ ’） ！； ００〜’／
０．０００ｈｒ”、好ましくは／ ０００〜５０００
ｈｒ−’の条件下で上述の触媒と接触させればよい。
この際、上記接触反応はバッチ式で行なうこともできる
が、通常は流通式で行なうことが好ましい。
が、通常は流通式で行なうことが好ましい。
本発明の方法によれば、比較的温和な条件下で反応が効
率よく進行し、合成ガスの転化率が高く、また液状炭化
水素の収率が高く、特にガソリン留分の選択率が著しく
高いという利点がある。しかも、条件を適宜選定すれば
、芳香族生成物の収率を高めることができ、得られるガ
ソリンは高オクタン価のものとなる。さらに、本発明の
方法は上述の如き高オクタン価ガソリンを一段の工程で
極めて簡単な操作で製造することができるものであり、
実用上非常に有利なものである。
率よく進行し、合成ガスの転化率が高く、また液状炭化
水素の収率が高く、特にガソリン留分の選択率が著しく
高いという利点がある。しかも、条件を適宜選定すれば
、芳香族生成物の収率を高めることができ、得られるガ
ソリンは高オクタン価のものとなる。さらに、本発明の
方法は上述の如き高オクタン価ガソリンを一段の工程で
極めて簡単な操作で製造することができるものであり、
実用上非常に有利なものである。
従って本発明の方法は合成化学工業９石油精製工業等の
分野において広く利用しうるものである。
分野において広く利用しうるものである。
次に、本発明を実施例によシさらに詳しく説明する。
実施例／
（１）触媒（結晶質シリケート）の調製塩化ルテニウム
（ＲｕＣｆ３ ・ＸＨ２０、Ｘは約５）乙、２２１モル
ホリン？、、２ ｆ 、硫酸アルミニウム＜１ｇ水塩）
’７，５．．２ｆ、硫酸（９７％）／７．乙１、水ガラ
ス（５１ｏ２３７．乙重量％ 、 Ｎａ２Ｏ／ ７．５
重量％、水１ｌＩ１．９重量％）／乙２７．塩化すトリ
ウム７９ｆおよび水乙７！；ｍｌを含む混合液を／ｌの
オートクレーブに入れ、７７０°Ｃ１回転数７００〜２
０ Ｏｒ、ｐ、ｍ、で攪拌し、自己圧力下で２０時間反
応させた。次いで反応混合物を冷却した後、生成した結
晶質シリケートをデカンテーションにより、約／ｌの水
で５回洗浄した。
（ＲｕＣｆ３ ・ＸＨ２０、Ｘは約５）乙、２２１モル
ホリン？、、２ ｆ 、硫酸アルミニウム＜１ｇ水塩）
’７，５．．２ｆ、硫酸（９７％）／７．乙１、水ガラ
ス（５１ｏ２３７．乙重量％ 、 Ｎａ２Ｏ／ ７．５
重量％、水１ｌＩ１．９重量％）／乙２７．塩化すトリ
ウム７９ｆおよび水乙７！；ｍｌを含む混合液を／ｌの
オートクレーブに入れ、７７０°Ｃ１回転数７００〜２
０ Ｏｒ、ｐ、ｍ、で攪拌し、自己圧力下で２０時間反
応させた。次いで反応混合物を冷却した後、生成した結
晶質シリケートをデカンテーションにより、約／ｌの水
で５回洗浄した。
さらに７２０°Ｃで乾燥した後、空気中ＳＳＯ°Ｃで乙
時間焼成した。その後、結晶質シリケート／２当りＳｍ
ｌの／規定硝酸アンモニウム溶液を用い室温で一昼夜イ
オン交換を行なった。次いでイオン交換水で洗浄し、７
．２０℃、３時間乾燥した後、空気中、ＳＳＯ℃で乙時
間焼成してＨ型の結晶質シリケートとじた。このＨ型の
結晶質シリケートをアルミナをバインダーとじて押出成
形し、空気中で乙時間焼成して成形され結晶質シリケー
トを得た。
時間焼成した。その後、結晶質シリケート／２当りＳｍ
ｌの／規定硝酸アンモニウム溶液を用い室温で一昼夜イ
オン交換を行なった。次いでイオン交換水で洗浄し、７
．２０℃、３時間乾燥した後、空気中、ＳＳＯ℃で乙時
間焼成してＨ型の結晶質シリケートとじた。このＨ型の
結晶質シリケートをアルミナをバインダーとじて押出成
形し、空気中で乙時間焼成して成形され結晶質シリケー
トを得た。
（２）転化反応
上記（１）で得られた結晶質シリケー１−５Ｊｆを、内
径しインチ、長さ５＆インチのステンレス製反応管に充
填し、温度２００６Ｃ９圧力５２Ｊｗ／ｃｒ／ｌ ａ
、 ＧＨ８Ｖ ３０００ ｈｒ−’で水素によシ還元賦
活処理し、次いで温度２９０°Ｃ１圧力Ｓ／Ｈ／ｃｒｔ
ｌ ａ、 ＧＨ８Ｖ １３００ ｈｒ−１の条件でＨ２
ＺＣＯ比コ（モル比）の合成ガスを通し転化反応を行な
った。結果を第１表に示す。
径しインチ、長さ５＆インチのステンレス製反応管に充
填し、温度２００６Ｃ９圧力５２Ｊｗ／ｃｒ／ｌ ａ
、 ＧＨ８Ｖ ３０００ ｈｒ−’で水素によシ還元賦
活処理し、次いで温度２９０°Ｃ１圧力Ｓ／Ｈ／ｃｒｔ
ｌ ａ、 ＧＨ８Ｖ １３００ ｈｒ−１の条件でＨ２
ＺＣＯ比コ（モル比）の合成ガスを通し転化反応を行な
った。結果を第１表に示す。
実施例コ
（１）触媒（結晶質シリケート）の調製実施例（１）に
おいて、塩化ルテニウムヲ３．／ｌに減らしたこと以外
は実施例／（１）と同様の条件で結晶質シリケートを調
製した。
おいて、塩化ルテニウムヲ３．／ｌに減らしたこと以外
は実施例／（１）と同様の条件で結晶質シリケートを調
製した。
（２）＠化反応
上記実施例２ （１）で得られた結晶質シリケー１、を
用いたこと以外は、実施例／（２）と同様の条件で合成
ガスの転化反応を行なった。結果を第１表に示す。
用いたこと以外は、実施例／（２）と同様の条件で合成
ガスの転化反応を行なった。結果を第１表に示す。
比較例／
（１）触媒の調製
米国特許第’Ｉ／、！；７３ｇ号明細書の記載に従って
、ＺＳＭ −５系ゼオライｌ−２０，Ｏｆと二酸化ルテ
ニウム／、３９ ｆを粉砕し、ペレット化した。
、ＺＳＭ −５系ゼオライｌ−２０，Ｏｆと二酸化ルテ
ニウム／、３９ ｆを粉砕し、ペレット化した。
その後３０〜乙０メツシユの粒子のみを篩別して５％ル
テニウム／ ＺＳＭ −５の触媒を調製した。
テニウム／ ＺＳＭ −５の触媒を調製した。
（２） 転化反応
上記比較例／（１）で得られた触媒を用いたこと以外は
、実施例／（２）と同様の条件で合成ガスの転化反応を
行なった。結果を第１表に示す。
、実施例／（２）と同様の条件で合成ガスの転化反応を
行なった。結果を第１表に示す。
第 ／ 表
・１ カッコ内はエチレン分を示す。
・２ カッコ内はゾロビレ７分を示す、・３ カッコ内
はブチ７分を示す１、
はブチ７分を示す１、
Claims (2)
- （１）合成ガスから炭化水素を製造する方法において、
触媒として（Ａｌ水素、アルカリ金属およびアルカリ土
類金属から選ばれた一種以上の元素の化合物、（Ｂ）ル
テニウム化合物、（０）アルミニウム化合物および（ｌ
ケイ素化合物からなる結晶質シリケーＩ・を用いること
を特徴とする炭化水素の製造法。 - （２）結晶質シリケートの酸化物の形態における組成が
、 一般式 ｐ（０，９±０．３ ） ％０−ｑＲｕ２０３
’ｒＡ１２０３”５ｉ０２（式中、Ｍは水素、アルカリ
金属およびアルカリ土類金属から選ばれた一種以上の元
素を示し、ｎはＭの原子価を示す。またｐｒ ｑ＊ ｒ
はそれぞれ次の範囲で選定される。 ０＜ｐ≦／、０．００／＜ｑ＜０．／、０＜ｒ＜０．／
）で表わされるものである特許請求の範囲第１項記載の
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57021329A JPS58140027A (ja) | 1982-02-15 | 1982-02-15 | 炭化水素の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57021329A JPS58140027A (ja) | 1982-02-15 | 1982-02-15 | 炭化水素の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58140027A true JPS58140027A (ja) | 1983-08-19 |
Family
ID=12052095
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57021329A Pending JPS58140027A (ja) | 1982-02-15 | 1982-02-15 | 炭化水素の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58140027A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5910527A (ja) * | 1982-07-09 | 1984-01-20 | Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> | 炭化水素類の製造法 |
-
1982
- 1982-02-15 JP JP57021329A patent/JPS58140027A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5910527A (ja) * | 1982-07-09 | 1984-01-20 | Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> | 炭化水素類の製造法 |
| JPH0319212B2 (ja) * | 1982-07-09 | 1991-03-14 | Shinnenryoyu Kaihatsu Gijutsu Kenkyu Kumiai |
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