JPS58136412A - 絵付け成形品の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、所望の絵柄の付された成形品の製造方法に関
するものであり、特にラジカル硬化型樹脂を用い、主と
して常温または常温に近い温度で成形されるＦＲＰ、注
型品がその対象とされる。

本発明の目的は、従来絵付けされることがほとんどみら
れなかったか、或いは単純な後印刷やごく限られた手描
きの模様しか付することのできなかったＦＲＰや注型品
等の成形品に、自在に所望の模様を付し、外観を一変し
てその商品価値を著しく向上させることにある。

従来、これらＦＲＰ、注型品等の成形品に絵付けをする
方法としては、熱転写、昇華転写、直接印刷などの手法
、印刷紙、または印刷された不織布を成形途中で直接挿
入する方法、或いはゲルコートに手で模様を描く方法な
どの手段が採られてきた。

しかし、これら既存の方法により得られる成形品の外観
は、単純で商品価値に乏しかったり、深味がないために
安っぽい感覚しか生み出せなかったり、或いは不織布の
繊維の浮出しが目立つ、といった欠点があり、必ずしも
満足できるものではなかった。

本発明者らは、これら従来のＦＲＰ、注型品等の成型品
の絵付は方法を改良し、外観的に従来の方法によって得
られる成形品とは比較にならない優れた成形品を得るた
めに種々検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った
。

即ち、本発明は、ラジカル硬化型樹脂またはラジカル硬
化型樹脂と繊維状補強材を硬化するに際し、該樹脂が液
状または粘着性を帯びている未硬化の段階で該樹脂に可
溶性のフィルムまたは発泡シートに印刷インキを用いて
任意の絵柄を印刷したフィルムまたは発泡シートを絵柄
面が樹脂面と接触するように密着させ、フィルムまたは
発泡シートを樹脂に溶解させると共に絵柄を樹脂面に転
写させて樹脂を硬化させ、次いで転写絵柄面を透明乃至
半透明の塗料で塗装することを特徴とする絵付は成形品
の製造法に関する。

本発明の方法によって得られる成形品は、絵柄が従来の
後印刷や不織布による絵付けとは異なる方法で絵付けさ
れているため、絵柄が塗料と硬化：１′・ 型樹脂との間にサンドイッチされた形となっており、し
かも上下樹脂層の透明度、反射率、着色度をそれも場所
によって変化させることができることから、従来の単純
な印刷による絵付は方法によって得られる成形品に見ら
れるような、いわば安っぽい外観や不織布の繊維が目立
つといったことから脱却し、格段に優れた外観を与える
ことが可能である。

例えば、絵柄層の上、下のいづれかの樹脂層、或いは両
方の樹脂層にガラスピーズを混入した樹脂を用いるなど
はその一端の現れである。

即ち、本発明は単なる絵付けの方法ではなく、成形品に
高級感を与える美麗さにその重点が置かれているもので
ある。

本発明において用いられるラジカル硬化型樹脂は、大別
すると次の種類に分けられる。

中　不飽和ポリエステル樹脂 α−β不飽和多塩基酸を一成分として含み、任意の飽和
酸および／または不飽和酸で変性して、多価アルコール
５．、とエステル化反応により得られる不飽和アルキド
を七ツマ−に溶解したタイプのもの。

（１１）　　ビニルエステ、ル樹脂 エポキシ樹脂と不飽和−塩基酸との反応生成樹脂をモノ
マーに溶解したタイプのもの。

不飽和−塩基酸としては、一般にアクリル酸またはメタ
クリル酸が使用され、不飽和アクリレート樹脂の一種と
いえる。

（１し　　不飽和アクリレート樹脂 アクリロイル基またはメタクリロイル基を１分子中に１
個以上含むポリウレタン、ポリエステル、スピロアセタ
ール、ポリエーテルなどがあげられる。Φ〜Ｑゆの各樹
脂を必要に応じて併用できることは勿論である。

不飽和ポリエステル樹脂の合成原料である多価アルコー
ル、多塩基酸は共に市販のものをそのまま用いればよく
、特にその成金に制限を加える必要はない。

また、ビニルエステル樹脂を構成するエポキシ樹脂成分
も特に限定する必要はなく、一般に用いられているビス
フェノール−ジグリシジルエーテル型、ノボンツク〜ポ
リグリシジルエーテル型、多塩基酸のグリシジルエステ
ル型、過酢酸酸化による分子内グリシジル基酸等から必
要に応じて選択される。

不飽和アクリレート樹脂は、その構造に応じて、限定さ
れた合成法、原料がある。例えば、ポリウレタン−アク
リレートは、ジイソシアナート、不飽和アルコール、ポ
リオールが主成分であるし、ポリエステル−アクリレー
トはアクリル酸またはメタクリル酸と多価アルコール、
多塩基酸とから酸触媒の存在下に直接エステル化により
合成される。

ラジカル硬化型樹脂と共に用いられる繊維状補強材の種
類は特に制限があるわけではないが、実用的にはガラス
繊維が好ましい。ラジカル硬化型樹脂と繊維状補強材の
割合は、一般には９０　：　１０〜５０：５０である。

、　充てん材は用いても用いなくても良いが、成形品の
外観に変化を与え、成形を容易なものにする点から、利
用した方が良い場合が多い。但し、成形品に透明性が要
求される場合には、当然のことながら用いることはでき
ない。充てん材の代表的な例としては、炭酸カルシウム
、クレー、水利アルミナ、フライアッシュ等をあげるこ
とができる。

ラジカル硬化型樹脂を硬化させるには、当然のことなが
ら、樹脂に硬化剤と必要に応じて促進剤が加えられる。

本発明において用いられるラジカル硬化型樹脂に可溶性
のフィルムまたは発泡シートに絵柄を施す゛には、その
種類によっては絵柄を構成する印刷インキ、特にその結
合剤（ビヒクル）の種類に吟味が必要となる。例えば、
ある種の石材のように明瞭な線をもつ模様を形成してい
ない場合には、印刷インキの種類には特に制限を加える
必要はないが、絵柄の少しの崩れも許されない場合には
、ビヒクルの種類は限られたものとなる。実用上からは
、長時間未硬化樹脂と印刷フィルムまたは発泡シートを
接触させておいても、或いはフィルムまたは発泡シート
を溶解させる場合でも、絵柄が崩れないビヒクルを使用
することが望ましい。

この点に留意するならば、印刷インキのビヒクルを構成
する好ましいポリマーまたはオリゴマーには、次の種類
のものがあげられる。即ち、それらの具体例としては、
例えばスチレン−マレイン酸共重合体、及びスチレン−
マレイン酸に更に第３成分を加えたポリマーまたはオリ
ゴマー、ポリアミド樹脂、ポリブテン、キシレン樹脂、
塩化ゴム、石油樹脂、１００チアルキルフエノール樹脂
、油変性フェノール樹脂、ケトン樹脂、エステルガム、
ロジン−マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、
油変性アルキド樹脂、乾燥型天然油及び重合油、エポキ
シ樹脂、セルロース誘導体等があげられる。９以上の他
に、水性インキではあるが乾燥皮膜が親油性を示す、ポ
リマーラテックス、あるいは水溶性と同時に有機溶媒に
も可溶なポリマー１例、ｔばメチルセルローズ、ヒドロ
キシエチルセルローズ、メチルヒドロキシプロピルセル
ローズ、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエー
テルなども利用することは可能である。

特に印刷インキには普通余り用いられていない有機溶媒
可溶なポリマーに着色剤を加えた種類のものでも印刷方
法を選ぶか手描きの面で利用可能である。

さらには、近年使用が増加している光硬化型のビヒクル
も利用できる。それらは不飽和アクリレート樹脂即ち、
アルキド−アクリレート、ビニルエステル樹脂（エポキ
シ−アクリレート）、ウレタン−アクリレートを中心と
し、これに多価アルコールのポリアクリレートを必要量
配合し、光増感剤を加えたものが主である。

インキのもう一方の成分で委る着色剤には、特に使用上
の制限は認められない。

また、本発明でいう印刷とは、機械或いは手描きでフィ
ルムまたは発泡シートに所望の絵柄を付することを意味
する。

本発明において用いられるフィルまたは発泡シートの材
質としは、ラジカル硬化型樹脂に可溶性のものであれば
その種類は特に制限されないが、一般にはポリスチレン
、共重合ポリスチレン、ポリカーボネート、エチレン−
酢酸ビニル共重合体などが用いられる。絵柄を印刷した
フィルムまたは発泡シートは、ラジカル硬化型樹脂が液
状または粘着性を帯びている未硬化の段階で、印刷面が
樹脂面と接触するように密着される。かくして、絵柄を
印刷したフィルムまたは発泡シートがラジカル硬化型樹
脂に溶解すると共に絵柄が樹脂に転写された硬化体が得
られる。

本発明の方法には、慣用の成形方法が適用できるが、成
形品の製造時に型を使用することが好ましい。

型を用いてＦＲＰ成形品を製造する場合には必ずしも型
枠は必要ではないが、注型品を製造する場合には型枠を
使用することが好ましい。型は、通常のいかなるものも
使用可能であり、その形状は任意のものが使用できる。

そして表面に凹凸を有する型を用いれば、それに応じた
凹凸模様や曲面等を有する成形品が得られる。

本発明の方法によれば、印刷フィルムまたは発泡シート
としてラジカル硬化型樹脂に可溶性のものを使用してい
るため、硬化体が得られる時点には、フィルムまたは発
泡シートがほぼ完全にラジカル硬化型樹脂に溶融して残
存しておらず、従つて、従来法のごとき、硬化体からラ
ジカル硬化型樹脂に不溶性のフィルムまたは発泡シート
を引き剥すという工程が省略できる利点を有する。

本発明においては、絵柄を付した硬化樹脂面をさらに透
明乃至半透明の塗料で塗装することが必要である。

このための塗料としては、ＦＲＰ成形品、注型品を構成
する上記の樹脂と同一種類のものを使用しても良いが、
それ以外にも例えば、ポリウレタン塗料、エポキシ樹脂
塗料、アクリル樹脂塗料、セルローズエステル系塗料等
のいわゆるクリヤラッカーと称される一群の塗料を用い
ることも可能であり、さらには各種の光硬化型塗料も最
も良くその特長を発揮できるものとして活用することが
できる。

ラジカル硬化型樹脂を用いた絵付けＦＲＰ成形品、注型
品は、主として、、常、温または常温に近い温度で成形
することが好ましい。絵付けＦＲＰの成形方法としては
、ハンドレイアップ成形、スプレーアップ成形、コール
ドプレス成形、レジンインジェクション成形等があげら
れる。

次に本発明の理解を助けるために以下に実施例を示す。

なお、実施例中の部とは、特にことわりのない限り重量
部を意味する。

実施例１ 内面の寸法が４００簡Ｘ４００ｎｍＸ１０■のシリコン
ゴム製型に、不飽和ポリエステル樹脂（昭和高分子■社
製、リボラック≠２００４Ｗ）１００部、水洗、乾燥し
たフライアッシュ３００部、メチルエチルケトンパーオ
キシド２部、ナフテン酸コバルト１部および黒色顔料５
部からなる混合物を９聾厚位迄注入して一旦ゲル化させ
た。

次いで、上記と同一の不飽和ポリエステル樹脂１００部
、０．１μ〜０．３μのガラスピーズ１００部、メチル
エチルケトンパーオキシド２部、ナフテン酸コバルト１
部からなる透明樹脂を更に型にＬ杯になる迄注入した・
。

樹脂の表面が粘着性を帯びて未硬化の段階で、厚さ約０
．８　ｍ＋　、発泡倍率約３０倍の発泡ポリスチレンシ
ート上に、光硬化型樹脂（昭和高分子■社製、リポキシ
５Ｐ−１５０９）１００部に着色剤（日本金属粉■社製
、金インキ用１＠５−５００Ｇ）を５部混合した印刷イ
ンキで、鯛の絵柄を描き、太陽光下に２時間曝露してイ
ンキを固着させたものを絵柄面が未硬化の樹脂面に接触
するように密着させ、発泡ポリスチレンシートをラジカ
ル硬化型樹脂に溶解させると共に絵柄を樹脂面に転写さ
せた。シートは約５分間で樹脂に溶解した。

硬化後、この絵柄面上に、トップコートとしてポリウレ
タン樹脂クリヤラッカー（関西ペイント■社製、アクリ
ツク＋２０２６０Ｌクリヤー、インシアナート硬化剤を
所定量配合して用いる硬化型）をスプレーで約２００μ
厚になるように重ね塗りした。硬化後、研摩、パフ掛け
して仕上げると、黒地に、鯛の蒔絵調の金色絵柄の付さ
れた頗る深みのある美麗な注型品が得られた。

実施例２ ３００■×３００■Ｘ５ｍのガラス板上に、ワックス系
離型剤を塗布した。次いで、その上に＋３８０ガラスマ
ツトを置いて光硬化型不飽和スピロアセタールアクリレ
ート樹脂（昭和高分子■社製、スピラツクＬＪ−３１６
３、光開始剤を含む）を含浸させた後、３０部ｗの出力
を有する紫外線照射装置を用い、ランプ下２０ｚを１０
ｍ／分の速度で通過させてゲル下させた。

上記と同様な方法で２層目の積層を行なった後、その上
にさらに３層目を積層した。

３層目のガラスマットに含浸させた上記樹脂が液状の段
階で、厚さが５０μのポリカーボネートフィルムに、朝
顔の花模様を乾性油脂肪酸変性のアルキド樹脂系インキ
を用いてスクリーン印刷した印刷フィルムを密着させ、
約１時間そのままにしておいたところ、ポリカーボネー
トフィルムは光硬化型不飽和スピロアセタールアクリレ
ート樹脂に溶解すると共に絵柄が樹脂面に転写された。

硬化後、この絵柄面上に、トップコートとして上記と同
一の樹脂を約０．２聾厚になるように塗装し、上記と同
一の紫外線照射装置で、２７部分の速度で３回繰返し通
過させて硬化を完結させた。

次いで、裏返した後ガラス面からも上記と同一条件下で
紫外線を照射し、光硬化させた。

ガラス板を脱型したところ、や＼乳白色を帯びた半透明
のＦ　ＲＰ層に花模様が浮び上った美麗な化粧板が得ら
れた。

６１−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ラジカル硬化型樹脂またはラジカル硬化型樹脂と繊維状
   補強材を硬化するに際し、該樹脂が液状または粘着性を
   帯びている未硬化の段階で該樹脂に可溶性のフィルムま
   たは発泡シートに印刷インキを用いて任意の絵柄を印刷
   したフィルムまたは発泡シートを絵柄面が樹脂面と接触
   するように密着させ、フィルムまたは発泡シートを樹脂
   に溶解させると共に絵柄を樹脂面に転写させて樹脂を硬
   化させ、次いで転写絵柄面を透明乃至半透明の塗料で塗
   装することを特徴とする絵付は成形品の製造法。