JPS58134078A - Ｎ−フエニルテトラヒドロフタルイミド誘導体、その製造法およびこれを有効成分として含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、 （１）　　一般式（１） 〔式中、Ｒは炭素数７〜ｌのアルキル基、炭素数Ｊ〜ｑ
のアルケニル基または炭素数Ｊ　−参のフルキニル基金
表わす。念だし、Ｒがイソプロピル基である場合に含ま
れない。〕 で示さ・れるｙ−フェニルテトラヒドロフタｌレイミド
誘導体、 （コ）　一般式（１） ％式％（） 〔式中、Ｒは前述のとおりであり、又は／＼ロゲン原子
を表わす。〕 で示されるハロゲン化合物とＮ−（＜＜−ブロモ−Ｊ−
フルオロ−５−ヒドロキシフエニＪし）ｊ　ｐ　’Ｉ　
ｅ　ｊ　＊　’−テトラヒドロフタＪレイミドとを塩基
の存在下で反応させること？特徴とする一般式（１）で
示されるＮ−フェニルフタルイ！ＬＶＩ誘導体の製造法
シよび（３）一般式（１）で示される化合−を有効成分
として含有する除１、：・１： 草剤である。１．、：： １：１゜ 従来Ｎ−７エニルテトラヒドロフタルイミド誘導体が除
草活性を有することは特公昭４ｆｔ−／／ｆｕＯ号公報
等において公知である。本発明者らは、テトラヒドロフ
タルイＩＦ誘導体に関して研究を進めてきた結果、先に
）ｌ−（ｅ−ブロモー一−フルオローｊ−イソプロポキ
シフェニル）−３，φ、ｊ、Ａ−テトラヒドロフタルイ
ミド等がきわめて低薬量で優れた除草効力を有し、同時
にトウモロコシ等の重要作物に選択性を有することを見
出したが、引きつづき同系統化合物の研究を続けてきた
結果、一般式（１）で示される化合物群が同様に５声量
で優れた除草効力を有し、かつトウモロコシ、フタ、ダ
イス。

イネなどの重要作物に対して、雑草に対して除草活性ケ
示す薬量ではほとんど影響を与えないという優れた性質
を見出すにいたり、本発明を完成した。さらに詳しくは
、本発明化合物を畑状土壌処理、茎葉処理において用い
た場合、既存の類似化合物、たとえば特開昭ｓ　／　−
５ｉｓＪｉ号および特開昭、！　ｊ　−／Ｊ９３０．Ｓ
号公報埠に記載の化合物に比較して、格段に優れた除草
作用を有し、ワタ、ダイス、トウモロコシ郷の重要作物
に選択性を有し、また水田において用い友場合、イネに
対して害が少なく既存の類似化合物に比べてより強い除
草作用を示し、該化合物では活性′の見出されていない
タイヌビエ、ホタルイ、ウリカワに対しても優れた除草
作用を有している。本発明化合物は畑状土壌処理、茎葉
処理で用いた場合にトウモロコシに対して安全に使用で
きることが特に優れた性質といえる。

次に本発明化合物の製造法について詳しく説明する。一
般式（１）で示される化合物は下記の反応式に従って合
成され得る。

（１） 〔式中、Ｒおよびｘけ前述のとおりである。〕この反応
はジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキサイド等の
極性非プロトン溶媒中、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム
等の塩基を用いて室温、必要な場合は加熱することで行
なわれる。

原料化合物であるＮ−（４ｔ−ブロモー一−フルオロー
ｊ−ヒドロキシフヱニル）−３，ｕ、　ｊ。

６−チトラヒドロフタルイミドは、既知化合物である一
−ブロモーｑ−フルオロフェノールよシ合成されたｊ−
７ミノ７．２−プロモーダーフルオロフェノールと３．
Ｑ、ｔ、ｇ−テトラヒドロフタル酸無水物との反応で得
られる。

次に実施例をあけ本発明をよシ詳しく説明する。

実施例／ Ｎ−（＆−ブロモーーーフルオロー５−プロパルギルオ
キシフェニル）−Ｊ、＆、ｔ。

６−チトラヒドロフタルイミＮ（化合物体））Ｎ−（Ｑ
−プロモー一−フルオロ−ｊ−ヒドロキシフェニル）−
Ｊ、＋、　ｊ、　６−チトラヒドロフタルイミド／、、
ｊｔ６ｐをジメチルホルム７ミド／θ−に溶解し、室温
で無水脚酸力″′：：゛ リウムθ、ダタを加え攪拌した。９０°Ｃ付近で３θ分
１′！ｌ攪拌し九後、臭化プロパルギル／Ｐを加えｇθ
〜？０”Ｃで９時間攪拌した。室温まで放冷後、反応液
を水にあけ、エーテル抽出した。エーテル層は水洗して
無水（ｉｆｆｆＰナトリウムで乾燥、濃縮残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーによりｎ製し、０．ｇ！
；ｙの結晶を得た。呻／、２７〜／、Ｍ　’ＣＮＭＲ（
δｐｐｍ　）■α３ ／、７ｊ（ｌＩＨ，ｍ）１．２．　＋（ＩＩｔＨ，ｍ）
１．２．４（／Ｈ）、Ｑ、７（／Ｈ）、　６．　？（／
Ｈ，ｄ）、７．４（／Ｈ，ｄ　）実施例／と同様の方法
で第１表に示した化合物を合成した。

Ｗ、７表 なお、第１表に示す化合物番号は以下の配合例および実
施例において共通に使用される。

なお、より明確に本化合物の性質を明らかにするために
第２表のｌｊＩφ化合物を比較化合物とする。

第２表 本発明化合物を実轢に使用する際は、原体そのものを散
布することができ、また水利剤、乳剤、粒剤、微粒剤、
粉剤郷のいずれの製剤形態のものでも使用できる。

本発明化合物を使用する場合、製剤形態、適用作物、適
用雑草あるいは土壌条件などによっても異なるが、有効
成分として／アール肖り約６〇／〜ＳｏＰの割合で用い
ることができるが、好ましくはθ、／〜コθりである。

これらの製剤品を作成するにあたって、固体担体として
は、たとえば鉱物質粉末（カオリン、ベントナイト、ク
レー、モンモリロナイト、タルク、珪藻土、雲母、バー
ミキユライト、石こう、炭酸カルシウム、りん灰石など
）、植物質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ粉、で
んぷん、結晶セルロースなど）、高分子化合物（石油樹
脂、ポリ増化ビニール、ダンマルガム、ケトン樹脂など
）、さらにアルミナ、９ツクス類などがあげられる。

また、液体担体としてＬまたとえばアルコール類（メチ
ルアルコール、エチルアルコール、エチレングリコール
、ベンジルアルコール々ト）、芳香族炭化水素類（トル
エン、ベンゼン、キシレン、メチルナフタレンなど）、
塩素化炭化水嵩類（クロロホルム、画壇化炭素、モノク
ロロベンゼンなど）、エーテル類（ジオキサン、テトラ
ヒドロフランなど）、ケトン類（７セトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノンなど）、エステル類（酢酸
エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールアセテートな
ど）、酸７ミド類（ジメチルホルム７ミドなど）、ニト
リル類（７セトニトリル々ど）、エーテルアルコールＩ
Ｆ（エチレングリコールエチルエーテルなど）および水
などがあけられる。

乳化、分散、拡展等の目的で使用される界面活性剤は非
イオン性、陰イオン性、陽イオン性および両イオン性の
いずれの本のも使用できる。

使用される界面活性剤の例をあけると、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンフルキル７
リールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレン
ポリマー、ポリオキシエチレンフルキルリン酸エステル
、脂肪＆ｔｌ、ア・ルキル硫酸エステル塩、アルキルス
ルホン飯塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキル
リン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エ
ステル、第９級アンモニウム塩等であるが、もちろんこ
れらのみに限定されるものではない。また、これらの目
的には必要に応じてゼラチン、カゼイン、アルギン酸ソ
ーダ、澱粉、豐天、ポリビニルアルコールなどを補助剤
として用いることができる。

本発明化合物を除草剤として製剤する場合、有効成分と
して本発明化合物をθ、／〜フｊチ含有することが可能
であるが、好ましくはθ、ｊ〜ざ０チを含有させるのが
よい。

以下に本発明化合物の配合例を示す。

なお、化合物基本前記例示（第７表）の番号によって示
す。

配合例／ 本発明化合物（１）に０重量部、フルキルサルフェート
３重量部、リグニンスルホン酸塩−重を部および基、ワ
イドカーボン／ｊｉ置部を′１１ よく粉砕混合して水利剤を得る。

配合例一 本発明化合物ＱｇＱＢ量部、置部オキシエチレンフルキ
ルアリールエーテルのｊｏ係パウダー６重量部、リグニ
ンスルホン酸塩−重量部およびホ９イトカーボン／−重
量部をよく粉砕混合して水和剤を得るＯ 配合例３ 本発明化合物（３）７０重量部、乳化剤ツルポール２６
１θ（東邦化学登録商評名）／θを置部、シクロヘキサ
ノン６θ賞量部およびキシレンコθ重量部をよく混合し
て乳剤を得るＯ配合例ダ 本発明化合物（４４θ、ｊ重量部、ホワイトカーボンθ
、ｆｌ置部、ベントナイト３５重量部およびクレー６ｅ
ｙｌ量部をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合わせ
た贅、造粒乾燥して粒剤を得る〇 配合例ｊ 本発明化合物０３重量部、リン酸イソプロピルθ、３重
置部、クレー６６．７重量部およびタルク３０重量部を
よく粉砕混合して粉剤を得るＯ また本発明化合物は除草剤としての効力向上を目指し、
他の除草剤との混用も可能であり。

場合によっては相乗効果を期待すること本できる。この
例としては、たとえＦｉＪ、４１−ジクロルフェノキレ
酢酸；コーメチルーｑ−クロルフェノキシ酪酸；コーン
チル−９−クロルフェノキレ酢ｅ＜エステル、塩類を含
む）等のフェノキレ系除草剤、ｙ、ｌＩ−ジクロルフェ
ニルーダ′−二トロフェニルエーテル：、２．４ｔ、Ａ
−トリクロルフェニル−ｌ′−二トロフェニルエーテル
；コークロローダートリフルオロメチルフェニルー３′
−エトキシーダ′−ニトロフェニルエーテル；コ、４１
−ジクロルフェニル−ｑ′−二トロー３１−メトキシフ
ェニルエーテル；、２．４Ｉ−ジクロルフェニル−３′
−メトキシカルボニル−ｑ′−ニトロフェニＪ、Ｌエー
テル郷のジフェニルエーテＡＭ除草剤１．２−クロル−
４Ｉ、６−ピスエチルアミノー／、Ｊ、！−トリアジン
；コークロルーｑ−エチルアミノ−６−インプロビルア
ミノー／。

Ｊ、ｊ−１リアジン；コーメチルチオ−４＜、ル−ビス
エチル７−！ノー／、３．３−トＶアジン；コーメチル
チオーダ、６−ビスｔインプロピｌレアミノ−／、３．
６−）リアジン；クーアミノ−６−ターシャリ−ブチル
−３−メチルチオ−八２、ｅ−トリアジシーｊ−オン等
のトリアジン系除草剤、Ｊ−（３＊　４Ｉ−ジクロルフ
ェニル）−／、／−ジメチルウレア１Ｊ−（Ｊ、ｌ−ジ
クロルフェニル）−７−メドキシー７−メチルウレア、
／−（ｊ、！−ジメチルベンジル）−ｓ−ｐ−トリルウ
レア、／、／−ジメチル−３−（Ｊ−）リフルオロメチ
ルフェニル）ウレア等の尿素系除草剤、イソプロピル−
Ｎ−（Ｊ−クロルフェニＡ）カーバメイト；メチル−Ｎ
−（Ｊ　、ｌ−ジクロルフェニル）カーバメイト郷のカ
ーバメイト系除草剤、Ｓ−（＋−クロルベンジル）−叢
、Ｎ−ジエチルチオールカーバメイト；８−エチル−Ｍ
、Ｎ−へキサメチレンチオールカーバメイト；８−エチ
ル−Ｍ、Ｍ−ジイソブチルチオールカーバメイト、８−
エチル−Ｈ，Ｍ−ジノルマルプロピルチオールカーバメ
イト、Ｉ！ｌ−ノルマルプロピル−Ｍ、Ｎ−ジノルマル
プロビルチオールカーバメイト勢のチオールカーバメイ
ト系除草剤、Ｊ、４Ｉ−ジクロルプロピオンアニリド；
Ｎ−メトキシメチル−Ｊ１６−ジエチル−α−クロルア
會トアニリド；コークロルー２Ｚ＆’−ジエチル−Ｍ−
（ブトキレメチル）−７セトアニリド；−−クロルー−
′。

６Ｉ−ジエチル−Ｍ−（ｎ−プロポキシエチル）−７セ
トアニリド；Ｎ−クロルアセチル−Ｎ−（ｊ、６−ジク
ロルフェニル）−グリシンエチルエステル岬の酸アニリ
ド系除草剤、コークロルー舅−（−一エチル−６−メチ
ルフェニル）−Ｍ−（Ｊ−メトキシ−／−メチル）アセ
ドア３１Ｆ、ｊ−ブロム−Ｊ−セカンダリ−ブチル−６
−メチルウラレル；Ｊ−シクロヘキレルーｊ。

６−ドリメチレンウラシル等のウラシル系除草′１゜ 剤、／、／’−”！Ｊメチルー＜＜、ｅ−ビスビリジニ
□。

ラムクロライド岬の゛ピリジニウム塩素系除草剤。

Ｈ，Ｍ−ビス（ホスホノメチル）−グリシン、０−メチ
Ａ−０−（Ｊ−ニトロ−！−メチルフェニル）−Ｎ−セ
カンダリ−ブチル木スホロアＩＬドチオエート、Ｂ−（
，２−メチル−７−ピペリジルカルボニルメチル）　０
．０−ジーｎ　−プロピルジチオホスフェート勢のリン
系除草剤。

ａ、α、α−ト、リフルオローコ、６−シニトローＮ、
Ｍ−ジプロピル−Ｐ−トルイジン等のトルイジン系除革
剤、ｊ−ターレヤリーブチルーＪ−（，２，ｌ−ジクロ
ル−！−インブロボキシフＩニル）−／、Ｊ、ｌ−オキ
サジアゾリン−ノーオン；３−イソプロピル−／Ｈ−？
Ｉ／１３−ベンゾチアジアジンー（１）　−Ｊ　Ｈ−オ
ンーー。

コージオキシド、ａ−（７１−す７トキレ）−ブロビオ
ンアニライド、ダー（−、ダージクロロベンゾイル）−
／、、！−ジメチルピラゾールーｊ−イル　ｐ−トルエ
ンスル木ネート、＋１’−フェニルスルホニル−／、／
、／−）リフルオロスルホノ−０−）ルイダイド、ｑ−
クロローｊ−メチルアミノーコー（３−トリフル寸ロメ
チルフェニル）ピリダジン−Ｊ（，２１１）−オン、ｌ
−メチル−３−７エニルー！−（Ｊ−（リフルオロメチ
ルフェニル）−ビリシーン−ＩＩ（／Ｈ）−オン、ノー
メチルーグーフェニルスルホニルトリフルオロメチルス
ルホアニライド、ｓ−＜、ｓｉｑ′・−ジクロロフェニ
ル）−９−メチルテトラヒドロ−／、コツグーオキサジ
アゾール−Ｊ、Ｊ−ジオン、ｑ−クロロ−ｊ−メチルア
ミノ−Ｊ−（Ｊ−１リフルオロメチルフエニル）ピリダ
ジン−Ｊ（，２Ｈ）−オンなどがあげられるが、これら
に限られるものではない。

−　　さらに本発明化合物は必要に応じて殺虫剤、殺線
虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤および肥料等との混用も
可能である。

次に除草剤としての′ｉ＊、施例をあけ、本発明をさら
に詳細に鰭明するが、除草剤としての以下の各実施例に
おいて栽培植物に対する薬害と雑草に対する効力との計
測はすべて以下に述べる基準にしたがい、θから３まで
の整数による評価値で表わした。１ＪＩ４査時点に枯れ
残った植物体の地上部の生重量をはかり、無処理区の植
物体栽培槽物と雑草について下表のような基準にもとづ
き、薬害と除草効力をθからｊ壕での数字で評価した。

栽培植物に対する評価値θまたは／あるいは雑草に対す
る評価値１またはダは一般に妥当な栽培植物保膿効果、
あるいは雑草防除効果とみなされる。

々お、水稲試験の場合のみ、植物体の乾燥重量によね評
価値を算出している。

実施例−発芽後草葉処理効力比較試験 直径／θｍ、高さ７０ｍの円筒プラスチックビーカーに
畑地土壌を詰め、ヒエ、カラスムギ、ノハラガラシ、イ
チどの雑草種子を播種した。覆土後、温室内で一週間育
生したあと、所定量の薬剤をハンドスブレヤーで植物体
の上方から茎葉部全面に処理した○薬剤処理後、さらに
３週間温室内で育生したあと、各植物について除草効力
を調査した。

その結果を第３表に示す。なお、処理薬剤は乳剤に製剤
し、所定量を水（展着剤を含む）に分散させ、／アール
あたりＳＩＬ散布の１１１１合で試験を行った。

、、、　７，７．・／ ７．−′ ′　／ 、／ 第　　３　　表 実施例３　　トウモロコシ除草試＃（草葉処理）たて３
！ｒｍｓよこコｊｍ、たがさ７０ｍのプラスチックトレ
ーに畑地土壌を詰め、トウモロコシ、イチビ、ヒマワリ
、エビスグサ、マルバアサガオ、ノハラガラシ、ハコク
およびエノコログサを播種［２、温室内で一週間育成し
たあと、たてｓｏｃｍｓ　よこ７６０ｍまたがさ’７０
Ｐｒｎの枠内にこのトレーを一個運べ、植物体のと方か
ら小型噴霧器で各薬剤の所定量を枠内全面に茎葉処理し
た。薬剤散布後さらに３週間温室内で育成したあと、各
植物ごとに薬害あるいは除草効力を調査した。その結果
を第ｑ表に示す。なお、処理薬剤は配合例３の処方に準
じて作った乳剤を使用し、展着剤を加えた水コｊｙｄに
乳化させたものを供試した。薬剤処理時の植物の大きさ
は種類によって異なるが、はぼ木葉／〜、１葉期で草丈
２〜２０ｍであった。

第　　　　ｑ　　　表 ※　アトラジン　　　　　　　　□、 順 実施例ｑ　畑地発芽勅土壌処理効力比較試験直径／θｄ
、高さ／θ譚の円筒プラスチックビーカーに畑地土壌を
詰め、トウモロコシ、ワタ、ダイズの作物種子およびア
サガオ、イチビ、セイバンモロコシ、エノコログサの帷
草種子を播種した。

覆土後、所定量の原体を乳剤にし、水で希釈しハンドス
プレヤーにて土壌処理【た、その後、温室内にて育成し
、処理後Ｊθ日目に除草効力を観察し、その結果をＭＳ
表に示す。

、／ −７、″ ／ 第　　　ｊ　　　表 実施例３Ｗ；＠尊前土壌処理試験 たて３　ｊ　ｃｍ　１よこＪｊｅＭ、＋かさ７３ｍのプ
ラスチックトレーに畑地土壌を詰め、マルバアサガオ、
イチと、エビスグサ、セイバンたりＳＪ散布の銅分でト
レーの上方から小型噴霧器で土壌全面にスプレー処理し
た。

唸 処理後、−〇日間温室にＷＩＩ！、薬害および除草効力
を調査した。

その結果會第６表に示す。

第　　６　　表 実施例６　湛水処理 Δ〃ａのワグネルポットに各種の鍵車種子を含んだ水田
土壌を詰め、水様が１ｃｍになるまで水を加えたあ、、
と１：、ｓ、ｓ’ｓ期のイネ酸およびウリカワ塊茎を移
植して２日間−室で育生する。乳剤に１１削した所定量
の薬剤を水に分散させ、／アールあたシ／θｌのｍ１合
でポット内に潅注処理した・さらに３週間温室内で育生
したあと各植物について除草効力を調査した〇なお、こ
の土壌中にはタイヌビエ。

ホタルイおよび広１１−草（コナギ、アゼナ。

キカレグサなど）の種子を混入しておいた。

上記Ｊｌｌの調査結果を＊７Ｈに示す。

第　７！１１１ 丁続補ＩＦ書（自発） 特ｔｒｌ’ｆｉ喪官島田春樹殿 ＋　　ｉｆ　（’Ｉの表示 昭１１＋ｊ７ｉｌ：　　特、？１’Ｈｉ’ｒＳ　　１ｓ
ｔｒｑｑ　　　ｐ。

２　発明の名称０ Ｎ−７工ニルテトラヒドロ７タルイミｐｅ導体。

その製造法およびこれを右動成分として含有する除幕剤 ３　補１［：４・Ｘｒる石 ＃Ｔ（’Ｉ’、’、　Ｌ＋）関係　特許出願人任　ｌ「
２（阪市東区北浜５Ｊ’ｆｌ＋５番地名称　（２０９）
住メス化学丁業株式会７１代表行　　出方　　武 １　　代　　Ｆｌｌ　　　友 ｆｌ　　所　　友阪市東区北浜５Ｖ目１５木地６、補正
の内容 明細書ｐ！Ｋｇ頁第７表中、化合物番号（，５）の物性
の欄に下１１ｉ：を追加挿入する。

［放置すると緒晶化し、ｍｐ６９〜７θ”ＣＪ以　　　
−ト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 〔式中、Ｒは炭素数ｌ−″−参のアルキル基、炭素数３
   −ダのアルケニル基または縦素数３〜４１のフルキニル
   基？表わす。ただし。 Ｒがイソプロピル基である場合は含まれない。〕 で示されるＮ−７工ニルテトラヒｔｅａフタルイミド誘
   導体 （Ｊ）　　一般式 〔式中、Ｒは縦素数ｌ〜ｑのアルキル基、炭素数Ｊ−亭
   のアルケニル基または炭素数３〜４Ｌのフルキニル基を
   表わす。ただし、Ｒがイソプロピル基である場合は含ま
   れない。〕 で示されるハロゲン化合物とＮ−（ｅ−プロモーコーフ
   ルオローｊ−ヒドロキシフェニル）−３，ダ、ｊ、ぶ−
   テトラヒドロフタルイミドとを塩基の存在下で反応させ
   ることを特徴とする一般式 〔式中、ＲＦｉ前述のとおりである。〕で示されるＮ−
   フェニルテトラヒドロフタルイミド誘導体の製造法 （３）一般式 Ｃ式中、Ｒは炭素数ｌ〜亭のフルキル基、炭素数Ｊ−亭
   のアルケニル基または炭素数３〜ダのフルキニル基を表
   わすＯただし、Ｒがイソプロピル基である場合は含まれ
   ない。〕 で示されるＮ−フェニルテトラヒドロフタフレイミド誘
   導体管有効成分として含有することを特徴とする除草剤 （１）　　有効成分がＮ−（Ｑ−プロモーＪ−フルオロ
   ーｊ−プロパルギルオキシフェニル）−３゜ダ、ｊ、６
   −チトラヒドロフタルイミドである特許請求の範囲第３
   項に記載のトウモロコシ用選択性除草剤