JPS58132522A - 積層重合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は＄１！ｌｔ層重合物の製造方法に関するもので
ある＾より詐しくは重合性モノマーや浴剤を含む半−皿
合物の少なくとも一圓に特定Ｕ）構成からなるアクリル
糸フィルム俵合体をそれをＭ成するポリアルキルメタク
リレート系フィルム面が該半亀合０／／Ｊ表面に接触す
るように接層せしめてから半重合物を重合硬化せしめた
恢アクリル系フィルム複合体′ｆｔ構成するキャリアフ
ィルムを剥離除去することを特徴とする積層也合物の製
造方法に閃ＴるもＵ）である０ ＡＢＳ樹１１汀・鳴化ビニル柾脂、ポリカーボネート＆
脂等σ）熱可塑性樹脂は耐候性Ｇこ劣るもσ）であり、
その改古策として岐終製品の成形時Ｇこアクリルフィル
ムをその表面に熱接看するか又は接層剤を用いて接層す
ることにより耐候性を付与する方法が採られていること
は周知であるｎ−万熱硬化樹脂の成形や重合性モノマー
を官む半重合物を成形子に重合硬化させてＭＦ：成形品
とするような工程では従来σ）アクリルフィルムをその
まま使用するとアクリルフィルムかホ合性モノマーに溶
解、膨曲し、且つこれら成形時に扁温加熱するためＧこ
フィルムθ）形態維持ができず・当該成形品σ）表面層
θ）み（こ均−Ｇこアクリルフィルムを重合接層するこ
とが困難である。

ところで積層恵合物の典型的な例であるガラス繊維強化
不飽和ポリエステル樹脂（以後ＦＲＰという。〕の平板
１波板は強度に優れ＠電であることから建材、温室用資
材、通路用賃材（歩道檎の腰板等）、工業出資劇等屋内
、屋外で大皺に使用されている。

しかしながらＦＲＰ成形ｖ／Ｊを屋外で長期間使用した
場合不飽和ポリエステル樹脂のエロージョンによりガラ
ス繊維が成形吻表［１１１に露出するＦｇ１請「肉やせ
」現象が生じ失透化し、ガラス繊維と樹ｊ財との接層界
面が剥離する結果ガラス繊維の補強効果が著しく低下す
る。さらＯこ長期間σ）屋外での使用しこより不飽和ポ
リエステル樹脂自体が黄変するため未着色σ）鴫明成形
物では光ｆ／ＩＡ透過率が者しく低下したり、また増色
成形物では変褪色が生じ・符Ｇこ温至用資材としては致
命的な欠点となるｎ こσ）ような欠点を改良する方法として例えば放電ＴＪ
ＩＪ工したポリ弗化ビニールフィルム）ｉＦｔｔＰ成形
物の表（１１口こ■合接層してｆｉ！層したも０）が出
されているが、ポリ弗化ビニールフィルムとＦｌ（Ｐと
σ）接層が介分でなくＦＲＰ成形品の使用中にポリ弗化
ビニールフイルムカ＠離シてくるという欠点がある。ま
たＦＲＰ成形物の表面に耐候性良好な塗料を塗装するこ
ともｈなわれているが平板、波板のような大面積、大賞
生産型のＦＥＰ板状成形物にはかかる方法は生産性１経
済性の面から非常Ｇこ能率σ）悪いものであるｎ−万Ｆ
ＲＰ成形物の表面に耐候性に浚ｎるアクリルフィルムを
檀層被ｆｆｌ″４−ることによりＦＲＰ成形物の耐候性
２飛蹄的に向上させ上述した如き「肉やせ」現象や樹脂
自体Ｑ）着色、変色・褪色を防ぐことができるｏしかし
ながらＦＲＰ平板、波板等の１！！絖榛Ｉ」程でキャリ
アフィルム上９こアクリルフィルムを拡げてその上にガ
ラス繊維を散布し、不飽和ポリエステル樹脂シラツブを
注入するとシラツブ中のスチレンモノマーＧこよりアク
リルフィルムが殆んと秒単位で溶解（り） し局部的に破れたり・孔かあいたり、収縮したりＴるた
めＦｌ（Ｐ成形物表ｔ１にアクリルフィルムを均一に接
層することができないという欠点を有する０ 本発明者らはかかる現状に鑑み上述した如き欠点の生じ
ない接層重合物の製造法について鋭意検討の結果特願昭
ｓＡ−ｉｑｇｏｔ＠、特願昭ＳＡ−コｌコル９号、特願
昭３Ａ−２２０３８号、特ｉｍ昭Ｓルー６３．ル９６号
等一連σ）発明を完成し先Ｇこｆｆ１ｊｔｌｌｌした。

しかしながらこちらの発明Ｇこおいては特殊な性能を有
する接層剤を各キャリアフィルムに対応して準備する必
要があり、また使用σ）対象をＦ）ｔＰに限定してもＦ
ＲＰに必要な性能上・各メーカーによって若干量の異な
った重合性モノマー又は溶剤を使用することからその各
々に溶解しない接層剤を個別に開発しなければならない
不便さがあった。本発明者らはざらに検出の結果キャリ
アフィルム２の種類、重合性モノマーの種類に殆んど制
約されずＯこ殆んどすべての重合物の表面を均一にアク
リル７ＣＡ） イルムで一体化し得る方法を見出し本発明に到達した□ 本発明の要旨とするところに、重合性モノマーや溶剤を
含む半重合物からそσ）少なくとも一血にポリアルキル
メタクリレート系フィルムがｍ層された積層重合物を製
造する方法に於て、本合性七ツマ−や溶剤に溶解しない
ようなキャリアフィルムと該モノマーや溶剤に溶解・膨
潤するポリアルキルメタクリレート系フィルムとが、キ
ャリアフィルムは溶解、膨潤せず、かつポリアルキルメ
タクリレート系フィルムを構成するポリマーは溶解する
ような浴剤にポリアルキルメタクリレート系フィルムを
構成するポリマーを溶解したポリマー溶ばからなる接着
剤を介して接層されたアクリル系フィルム複合体を該ポ
リアルキルメタクリレート系フィルム面が重合性モノマ
ーや浴剤を台む半恵合物表面しこ接するようＧこ接層せ
しめ・該半重合物を重合硬化せしめ車台が完結した後重
合物表面からキャリ奄 アフイルムゆ剥離除去することを特徴とする重合物板１
１にポリアルキルメタクリレート系フィルムが均−Ｇこ
恵合接増された積層狙合物の製造方法にある。

本発明を実施するに際して用いるアクリル系フィルム複
合体を構成するポリアルキルメタクリレート系フィルム
はホ′リアルキルメタクリレート、アルキルメタクリレ
ートと他の共よ合可能な単量体の少なくとも一種とＵＪ
共重合体、さらには特公昭亭？−／３３’）／ｖ公報、
特公昭ｌＩｌｌ９−１ＩＡ１号公報、符公陥４’９−＋
Ａ／３９号公報・特公昭ＳユーコＡ９０／号公報、特公
昭！；ｌＩ−，？、？コアを号公報、特開昭ｓ／−／、
２９４’４１１ｋｊ−公報、特開昭５ｓ−ｓｔｉｓ。

号公報、米国特許第３ｋＡ−一３ｓ彊・明細書、米国特
許第９０Ｓ−５ａＳ号明細１１こボされるようなポリマ
ーカ）ら得られる未延伸フィルム又は延伸フィルムであ
り、主としてアルキルメタクリレートを主成分とする耐
候性良好なフィルムであり・そσ）厚み＆″Ｌ特に限定
されないが最終成品の表面保護の必要度合により２０−
２００μ程のものでよい。当該ポリアルキルメタクリレ
ート系フィルムはそれを構成するポリマーの種類にもよ
るがスチレンやメチルメタクリレート等のモノマーやト
ルエン、キシレン、酢酸エチル等の浴剤Ｇこ溶解ないし
は膨潤する。

−万当該アクリル系フィルム俵合体の他の構成要素であ
るキャリアフィルムは上述し７ｊ　％　／マーや浴剤等
Ｇこ溶解しないもσ）であり、具体例としては飽和ポリ
エステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピ
レンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリア
ミドフィルム、セロファンフィルム、ポリ増化ビニルフ
ィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム等が挙げられ、こ
れらキャリアフィルムの厚みは１０〜１００μの範囲で
よい。

上記アクリル系フィルム複合体【こ使用される接層剤は
該ポリアルキルメタクリレート系フィルムを構成するポ
リマーの良溶媒で、かつキャリアフィルムに対しては溶
解能、膨潤能ｃ／ｌｆｌい浴剤にポリアルキルメタクリ
レート系フィルム（９） を構成するポリマーを溶解したものである。溶剤の例と
しては、メチルエチルケトン、アセトン、クロルホルム
、シンナー、トルエン、ベンゼン等が挙げられ、きらに
これら溶剤と比較的尚沸点σ）キシレン、スチレンモノ
マー等との混合溶媒でもよい。しかしながら浴剤σ）例
はこれらに限定されるもσ）ではない。接着剤中のポリ
マー濃度はｌ−コθ％で充分であり、塗工工程でθ〕作
業性によって濃度を決めればよい。

本発明の実施に際して用いるアクリル系フィルム複合体
σ）製法としては例えば通常のドライラミネーターを用
いキャリアフィルム上に上記接着剤をポリマー固形分と
して／〜−〇９／−程度になるように薄く産工しＳθ〜
ＫＯＣの熱風で乾燥し指触により粘り気がある内にポリ
アルキルメタクリレート系フィルムをニップ四−ラーで
槓増榎合化する。このような条件下で作成したキャリア
フィルムとポリアルキルメタクリレートフィルムとの接
層強度はＡＳＴＭＤ−９０３−９９に準拠した／Ｅθ０
剥離試験で１００（ｌθ） ９／コＳ鵡巾以下である。

本発明に上記アクリル糸フィルム襞合体をキャスト用フ
ィルムと同じような態様で使用するもσ）であり、具体
的に説明すると該アクリル糸フィルム饅合体０）ポリア
ルキルメタクリレート系フィルム面を重合性モ／マーあ
るい＆−１浴剤を含む重合性シラツブのような半重合物
の少なくとも一面に接するように積層する。かくてポリ
アルキルメタクリレート系フィルムのみが半重合物中Ｕ
）モノマーや溶剤等でｆ６解・膨潤し次いで次工程で半
重合物を車台硬化させるとポリアルキルメタクリレート
系フィルムが重合物と完全に重合接層し、片面又は両面
にポリアルキルメタクリレート系フィルム層が形成され
た成形品となる。しかる後必要な時期に重合物表面から
キャリアフィルムを剥離除去する。キャリアフィルムを
剥離除去した積層重合物の成形品表面にはポリアルキル
メタクリレート系フィルムが止金接層して積層されたま
ま残存し、しかもその表面状態はキャリアフィルム面を
レプリカとしてとってＶるため平滑で、かつ均一な表面
を与え従来の如きあばた状や縮緬状の表向欠陥を是正す
ることができる。しかも成形品表面のポリアルキルメタ
クリレート系フィルムに接層剤として用いたポリマーが
残存しても同種のポリアルキルメタクリレート系フィル
ムのベースポリマーであり、一体化しているため何ら異
常はなくごみや祿が付層せず耐候性の他Ｇこ耐汚染性に
も優れる外観良好な成形品を与える。

さらしこ他の実施態様としてアクリル糸フィルム便合体
のポリアルキルメタクリレート系フィルム面上に棟々の
絵柄、図形等の印刷が施されているものをその印刷面が
恵合性七／マーや溶剤を含む重合性シラツブのような半
重合４？１面Ｇこ接するように積層せしめることにより
いわゆる絵付種層重合物を製造することができる。

以下実施例により本発明を具体的に説明する。

なお実施例、比較例中部、％は重置基準であるＯ 実施例　１ （１）　　ポリアルキルメタクリレート系フィルムの製
造 冷却器付き重合容器内にイオン交換水、２ＳＯ都、スル
７オコハク酸のエステルソーダ塩ユ部、ソジウムフォル
ムアルデヒドスルフオキシレートｏＯｊｔ都を仕込み窒
業気流下で攪拌後メチルメタクリレート１４部、ブチル
アクリレートｇｆｊ１５、／、３　　ブチレングリコー
ルジメタクリレートθり部、アリルメタクリレ−１０１
部及びクメンハイドロパーオキサイドｏ、　０４（ｇか
らなる混合物を仕込んだ。りＯＣに昇濡後ＡＯ分間反応
を継続させ最内層重合体偽）の重合を完了した。続いて
メチルメタクリレート１１８、ブチルアクリレートコニ
Ｓ都、ｉ、、３　　ブチレングリコールジメタクリレー
ト１部、アリルメタクリレート及びこれらノ七ツマー混
合物に対し００５％のクメンハイドロパーオキサイドか
らなるモノマー混合物を６０分間しこわたって添加し重
合し、ざら（／３） に４０分間保持することにより架橋弾性重合体（Ｂ）を
形成し、仏）、四σ）二層からなる二層架構ゴム弾性体
を得た０この二層架橋ゴム弾性体は下記の測定法で求め
た膨潤度が／θ、ゲル含装置が９０％であった。

（ゲル含有蹴、膨潤度の測定法〕 ＪＩＳ　　Ｋ−４３Ｋｇに準じ二層架橋ゴム弾性体を所
装置採取し、コｓＣ，ａｇ時間メチルエチルケトン中に
浸漬＃憫後引き上げ、付層したメチルエチルケトンを拭
い取った後その重麓を測定し、その後減圧乾燥機中でメ
チルエチルケトンを乾燥除去し恒量になった絶乾■−を
読みとり次式によって３！田する。

続いて中間層■）としてメチルメタクリレ−）５１％、
ブチルアクリレートＳ都及びアリルメタクリレ−１０１
部の混合物を１０分間に（／グ） わたって添加して重合した。最後Ｇこ最外層本合体ｔｃ
）としてメチルメタクリレ−１５２２３部、ブチルアク
リレ−１２フｊ部の混合物を同様（こして重合しアクリ
ル系多層ｆ＃造重合体を得た。但し中間層Ｄ）及び最外
層重合体（Ｃ）の重金時に用いたクメンハイドロパーオ
キサイドＵ）量は夫々の恵合時に用いたモノマー緻の０
７％であるヘアクリル系多層構造本合体の岐路粒子径は
／θ００−／、！ｔｏＯＡの範囲であった。得られた重
合体ラテックスをラテックス中の重合体ｉｏθ部に対し
て５部の塩化カルシウムを用いて塩析し充分洗浄後脱水
、乾燥して乾粉を得た。

得られた乾粉に２部童の紫外線吸収剤（商品名チヌビン
ーＰ１チバガイギー社製）をヘンシェルミキサーにて混
合後ｌＩｏｍφ径のスクリューを有する押出機を用いて
２３０Ｃにて溶融押出し、切断してベレットを得た。

次にこのベレットを充分乾燥した後ＡｊＢφ径０）スク
リューとＴダイを備えたフィルム加工機に投入し１．２
コＯ〜コ、３０Ｃで溶融押出し、５０μ厚みのポリアル
キルメタクリレート系フィルムを得た。

（２）接層剤の構造 （１）で得られたベレット２０部をメチルエチルケトン
６０部、スチレンモノマー２０部の混合溶媒に撹拌しな
がら溶解した透明なポリマー浴液とした０ （３）　　アクリル系フィルム複合体の製造キャリアフ
ィルムとして市販の厚み２Ｓμの二軸延伸ポリエステル
フィルム面上に上記（２）の接層剤を約／、ｌｔり７ｍ
２（溶液として）程度にバーコーターで殖布し、？ＯＮ
ｇＯＣのエアーオーブンで２〜３分乾燥した。この段階
で指触観察したところ！＆層剤塗布面は粘着性を有″し
ていた。直ちに上記（１）で得たポリアルキルメタクリ
レート系フィルムをｍ　ｓ　剤ｍ布面Ｇこのせニップロ
ールで圧着しラミネートしたｎ 得られたフィルム複合体は外観欠陥はなく透明性良好で
あった。

なお使用したポリエステルフィルムは脱脂綿にスチレン
モアマーを含まぜたものを接触サセテもスチレンモノマ
ーによってＧｆ　全＜　変化を示さなかった。またポリ
アルキルメタクリレート系フィルムは同様σ）試験をし
たところ接触後７分以内に接触部分が局部的に溶解した
□ 次にこの得られたフィルム複合体よりコ５隷１］の短冊
試片を７部本採取しＡＳＴＭ　　Ｄ９０３−ダ９　に準
拠しテンシロン試験機により７Ｓθ０剥離強度を測定し
た０７０本の剥離ｍｐｉはＩＩｇ〜り／　９　／２　ｇ
　ａｍ巾の範囲であり平均剥ＭＩ強度は！；　Ｊ、　４
４り／コＳｎ巾であった。

（亭）　　ＦＲＰへの積層 次にこのフィルム偵合体をポリアルキルメタクリレート
系フィルム面が上になるようにガラス板上に拡げ下記組
成Ｏこなるように通常実施している通すホ゛リアルキル
メタクリレート糸フィルム面上にガラス繊維を散布し・
不（ｌり） 飽和ポリエステルシラツブ及びベンゾイルパーオキサイ
ドを注ぎ含浸させた。

ガラス繊維　　　　　　　　　　２Ｓ　部（旭ファイバ
ー（株）製チョツプドストランドｇ２ＱＡ）不飽和ポリ
エステルシラツブ　　　　　７３　部（日本ライヒホー
ルド（株）製ポリライトＦＨ−／３３）ベンゾイルパー
オキサイド　　　　　０１部この不飽和〆リエステルシ
ラツブの上にさらに該フィルム複合体のポリアルキルメ
タクリレート系フィルム面が該シラツブに接するように
拡げ・しかる後ガラス板で覆い厚みがｌ闘になるように
調整して９０Ｃの熱風循環炉中で、２０分間重合硬化さ
せた□その後硬化物を炉から取り出し室温で空冷してか
らガラス板を取り除いた。

得られた厚さ／闘のＦＲ’Ｐ板の両面に付層しているキ
ャリアフィルムであるポリエステルフィルムは端部より
簡単に剥離除去することができ、ＦＲ’Ｐ板の表面は非
常に平滑であはた状や縮緬状の外観欠陥は発生しなかっ
た。

次にこσノようにして得られ７ｊＦＲＰ板ｈ）と比較の
為上記アクリル系フィルム複合体の代りＧこ２３μの二
軸延伸ポリエステルフィルムを用いたＦＲＰ＆■）を作
成し、両者を加速曝露試験を実施した。２００時間経過
後肉眼でこれらσ）表面状態を観察し″Ｉ−結果Ｆ　ｔ
ｔ　ｐ板（Ｂ）の表面は微細なりラックや白化現象が見
られガラス繊維の浮出しが見られた０ま７ｊＦＲＰ板自
体が若干黄変していた。これに対しＦＲＰ板（Ａ）は何
の変化も晃られなかった。また曝露後（／ｊＦＲＰ板囚
の表面をナイフでｌ闘聞隔の格子線を縦、横各ｉｏ本付
与した後セロファンテープで剥離試験を行なったが／ケ
所も剥離しなかった。

比較例　ｌ 実施例／のＶ’）で製造した厚みＳＯμのポリアルキル
メタクリレート系フィルムをガラス板上に拡げスクイズ
ローラーにて該フィルムとガラス板間の空気を追い出し
た接顔フィルム上に実施例１の（ｌＩ）で用いたガラス
繊維、不飽和ポリエステルシラツブ及びベンゾイルパー
オキサイドを同量用い、まずガラス繊維を散布し、しか
る後手飽和ポリエステルフィルム及びベンゾイルパーオ
キサイドを注き含浸させた。含浸作業中にｌ１５ｃ＆こ
ポリアルキルメタクリレート系フィルムはシラツブ中の
スチレンモア７−０こよ’ｌ不均一に浴解し、該シラツ
ブがポリアルキルメタクリレート系フィルムとガラス板
間に局部的Ｇこまわり込み未溶解フィルムは縮緬状Ｏこ
まくれ上っていた。

次にこのシラツブ上Ｇこ実施例／で用いたポリエステル
フィルムをシラツブに接するように拡げてからガラス板
で擁い厚みが／龍になるようにｉｖ！整した後９０Ｃの
熱風循環炉中で２０分間重合嫂化させた□その後硬化物
を炉がら取り出し室温で空冷してからガラス板を取り除
いた□得られた厚さ／闘のＦＲＰ板のポリアルキルメタ
クリレート系フィルムが積層された面は平滑性がなくあ
はた状、縮緬状となっており、またポリアルキルメタク
リレート系フィルムは局部的に収縮した状態であり白濁
した部分が散見された。一方反対面のポリエステルフィ
ルムは容易に＃ＪＩＩ［ｌ′Ｌ平滑な表面が得られ外観
欠陥は見られなかった。

比較例　コ 実施例１で使用したポリエステルフィルムをガラス板上
に拡げ、ざらにその上に実施例／の（１）で製造した厚
みＳＯμのポリアルキルメタクリレート系フィルムを拡
げスクイズローラーＧこてフィルム間の空気を追い出し
た後比較例１と同じ瀘・要領にてガラス繊維を散布し、
不飽和ポリエステルシラツブ及びベンゾイルパーオキサ
イドを注ぎ含浸させた。この段階で外μ上は比較例／と
全く同じ現象が見られポリアルキルメタ、クリレート糸
フィルムがスチレンモノマーにより局部的に溶解、膨潤
、収縮が生じていた。

次Ｇここのシラツブ上に同じポリエステルフィ（２１） ルムをシラツブに接するように拡げてからガラス板で憶
い比較例１と全く同様に操作してＦＲＰ板を作成した。

得られたＦＲＰ板σ）両面についているポリエステルフ
ィルムは容易に剥離できたがポリアルキルメタクリレー
ト系フィルム面は比較例１と同様あはた状・縮緬状で、
かつ凹凸で部分的に白濁していた。

実施例　コ アクリル糸フィルムとしては、実施例／の（１）に用い
ｉＢみＳＯμσ）フィルムを使用する、接層剤は実施例
／の（２）に用いたものを使用する、キャリアフィルム
としては厚み：１２μの二軸延伸ポリプロピレンフィル
ムを使用する□アクリル系フィルム複合体の製造（こお
いて実施例１σＪ（３）で接層剤の塗布電を約コＳり７
ｍ２（溶液として）とする以外は同一条件にてアクリル
系フィルム複合体を作成した。

得られたアクリル系フィルム複合体は外観欠（コ２） 陥はなく透明性良好であった。

このアクリル系フィルム複合体をポリアルキルメタクリ
レート系フィルム向が上になる様にガラス板上に拡げ、
さらにこの上に木綿製キャンパス地を平にのせた。し力
）る後実施例１σ）（ダ）で用いた不飽和ポリエステル
シラツブを大過剰に注き、薬匙で充分延展して含浸させ
、余剰のシラツブをスクイーズして除いた。そしてこの
シラツブ上Ｇこ厚み２．２μσ）二軸延伸ポリプロピレ
ンフィルムを拡げ、できる丈空気’ｆｔ　ｉ目い出シた
後ガラス機で櫨い両ガラス板をペーパークリップで細め
つけた。これをｇＯＣ熱風循環炉中でコ５分間本合嫂化
させてから炉より取り出し空冷しガラス板を取り除いた
□ 得られた不飽和ポリエステル含が布地板の両面について
いる二軸延伸ポリプロピレンフィルムを除去したところ
、板ｇ１表面は両面共しこ平滑な表＋ｆｎが得られ１、
ポリアルキルメタクリレート糸フィルム槓１１面とそう
でない而とは外観上見分＆ｊはつかなかった。

実施例−３ 実施例／の（３）で製造したアクリル系フィルム複合体
のポリアルキルメタクリレート系フィルム１．ｌＩＩに
、東洋インキ社のｓｓ−ｇｏｏｏ糸インキを使用し図柄
をスクリーン印刷Ｇこよって印刷した□ 該アクリル系フィルム複合体σ）印刷フィルムを印刷面
が上になる様にガラス板上に拡げる。

こσ）フィルムの印に６す面上Ｇこ実施例／σ１（りと
同様にしてガラス繊維、不飽和ポリエステルシラツブ及
びベンゾイルパーオキサイドを向鼠注入し、該シラツブ
上に、厚み２Ｓμの二軸延伸Δ（リエステルフイルムを
乗せ、さらＧここの十〇こガラス板′ｆｔ涜い厚さｌ絽
になる様に調整した後ペーパークリップで両ガラス板を
固定し、ｑＯＣ熱風循堀炉でユＯ分曲加熱箪合硬化させ
た後、室温に取り出した。空冷した後向ガラス板をはず
しＦＲＰの両■についている二軸延伸ポリエステルフィ
ルムを端部より剥離除去した。得られたＦＲＰの表面は
平滑で表面欠陥はなくアクリル糸フィルム俵合体′！１
！層明には印刷パターンが、ポリアルキルメタクリレー
ト系フィルムと共ＧこＦＲＰと一体となっており、パタ
ーンの乱れは殆んど見られなかった□ 比較例　３ 実施例／の（１）で得られたポリアルキルメタクリレー
ト系フィルムσ）表面に実施例３と同様のパターン、イ
ンキを使用して印刷フィルムを作成し、該印刷フィルム
の印刷インキ面か上にな、る様Ｇこ、ガラス板上に拡げ
、ガラス板とフィルムとの間に空気がない様にスクイー
ズローラを用いて押しつけた。この上に実施例３と同様
にしてガラス繊維、不飽和ポリエステルシラツブ及ヒペ
ンゾイルバーオキサイドを注入し、該シラツブ上に厚み
２Ｓμの二軸延伸ポリエステルフィルムを乗せ、さらに
この上をガラス板で覆いｑｏｃ熱風循環炉で：ｌＯ分間
加熱１合硬化させた後室温に取り出し、空冷した後向ガ
ラス板をはずした。

（コＳ） ポリアルキルメタクリレート系フィルム印刷物を核層し
たｌは縮緬状Ｇこポリアルキルメタクリレート系フィル
ムが乱れ、パターン図柄は原型をとどめず全く商品価値
のない状態となっていた。図柄面と反対面についていた
二軸延伸ホ。

リエステルフイルムは端部より簡単に剥離除去出来・平
滑な表面を与えていた。

（２Ａ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ／　重合性モノマーや浴剤を含む牛血合物からその少な
   くとも−ｔＩＬ］にポリアルキルメタクリレート系フィ
   ルムが積層された槓１１ｍ合物を製造する方法に於て１
   ■合性モ／マーや浴剤に溶解しないようなキャリアフィ
   ルムと該モノマーや浴剤に溶解、膨淘するホリアルキル
   メタクリレート糸フィルムとが、キャリアフィルムは溶
   解、＃潤せず、かつポリアルキルメタクリレート系フィ
   ルムを構成するポリマーは溶解するような浴剤にポリア
   ルキルメタクリレート系フィルムを構成するポリマー″
   −をｍ解したポリマー浴液からなる接増剤を介して積層
   されたアクリル糸フィルム複合体を該ポリアルキルメタ
   クリレート糸フィルム鴎１が重合性モノマーや浴剤を含
   む半重合物表曲に接するように積層せしぬ、該牛車合物
   を重合硬化せしめ重合が完結した後重合物表面からキャ
   リアフィルムｑ剥＊除去することを特徴とする本合物表
   …１にポリアルキルメタクリレート系フィルムが均一に
   重合接層ざわ、た槓盾事合物の！１１１造方法。 ユ　重合物がガラス繊維強化不飽和ポリエステル樹脂で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の檀層
   亀合物σ）製造方法＾３　アクリル糸フィルム複合体σ
   ）ポリアルキルメタクリレート系フィルム面上に櫨々Ｕ
   ）絵柄、図形等の印刷が馳されているものであることを
   特徴とする特許請求の範ｖ５第１項又は第一項記載の槓
   Ｎ重合物の製造方法。 タ　半重合物中に布帛を含ませたものであることを特徴
   とする特許＃Ｒ求の範囲第１項１第−項又は第３項記載
   σ）槓着真合物の製造方法□