JPS62191577A - フルオロポリマ−被覆された繊維材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維支持体およびその支持体の少くども一方の
表面上の一体となったポリフッ化ビニル被膜層からなる
積層体の製造方法に関する。

一体化ポリフッ化ビニル被膜の製法は米国特許第２，９
５３，８１８号で論議されている。この特許は微細なポ
リフッ化ビニル粒子およびこの粒子に対する潜伏性溶媒
の混合物からのポリフッ化ビニル被膜の製法を特許請求
するものである。

溶媒が除去されてゲルを生じ、次にこのものが硬化する
。生成した被膜構造体は自己支持性であり延伸されうる
。

ポリフッ化ビニル被膜はエポキシおよびフェノール性プ
リント回路板の製造における離型剤としてプリント回路
板製造者に長年使用され続けている。これら被膜が高温
耐性および非粘着特性を有するゆえにかかる回路板の製
造速度はこれらの被膜を使用することによって速くなっ
た。所望の離型剤特性がフルオロポリマー表面により付
与されるので、自己支持性ポリフッ化ビニル被膜のそれ
にまさる改良された取扱い性質を付与するようなフルオ
ロポリマー面周の強靭で、耐久性のある、比較的低コス
トの支持体が提供されうるとすれば好都合であろう。

米国特許第３，２６５，５５６号におけるような、かか
るポリフッ化ビニル被膜の繊維支持体への知られたボン
ディングは、ポリフッ化ビニル被膜が約ｃＬ５ミルより
小さいウェブ厚さで商業的に入手できないため経済性の
観点から実用的でなかった。即ち、このような積層体の
製造コストは高すぎた。そしてまた、商業的に入手可能
なポリ７ツ化ビニル被膜が延伸されると硬すぎて、引裂
き強度が低く、そして熱にさらされると縮み易い被膜に
なってしまう。

米国特許第！１，３６０，３９６号には、ポリフッ化ビ
ニル潜伏性溶媒分散液が支持体表面に約６０ミルまでの
湿潤塗膜厚さを生ずるように付与され次に加熱されてコ
ーティングの支持体への接着を引き起こすことを特徴と
する支持体コーティング方法が開示されている。このよ
うなポリ７ツ化ビニルポリマーの溶媒溶液の繊維支持体
上への流延およびその後の溶媒除去は、被覆された繊維
製品を製造するための実際的な方法にはならない。なぜ
ならば、ポリフッ化ビニルはアセトン、石油エーテル、
イソオクタン、キシレン、四塩化炭素、クロロホルム、
メタノール、エタノール等のような通常使用されている
揮発性溶媒に不溶であるからであり、またインヘレント
粘度の高い（高分子量の９ポリフツ化ビニルは被膜製造
には好ましいがしかしインヘレント粘度が比較的低いポ
リフッ化ビニルに比べて、熱りメチルホルムアミド、テ
トラメチレンスルホン、ニトロパラフィン、シクロヘキ
サノン、ジブチルケトン、メシチルオキシド、アニリン
、フェノール、メチルベンゾエート、フェニルアセテー
トおよびジェチルホスヘートのような熱い溶媒中にさえ
も、溶解度がより低いからである。溶媒流延方法を達成
するために熱溶液の使用は可能であるが、装置と安全性
に深刻な問題を生じる。このような工程はまた非常に厚
くて硬い被覆された繊維支持体を生ずる。実際には。

このような積層体はプリント回路板の製造における離型
被膜として用いるには厚すぎそして硬すぎるのである。

カナダ特許第１，０７６．Ｄ　１５号には接着性のゲル
としてポリ塩化ビニルまたは塩化ビニル酢酸ビニル共重
合体のプラスチゾル（可塑剤とともに）を布上に被覆し
そして次に得られた積層体を硬化させる方法が記載され
ている。明らかに、この方法はポリ７ツ化ビニルを用い
て行われてはいナイ。ポリ塩化ビニルはポリフッ化ビニ
ルよりもかなり低コストであるため、ポリ塩化ビニルを
用いるとゲル化コーティングによる繊維支持体のより大
きな程度の含浸が許容されうる。特にポリ７ツ化ビニル
は可塑剤なしで使用されるので経済的な効果をあげるに
してはポリフッ化ビニルのかかる支持体への浸透が多す
ぎるであろうことが予想できた。

本発明は支持体の少なくとも１方の表面にポリフッ化ビ
ニルポリマーの薄い一体となったコーティングを有する
ところの被覆された繊維支持体を製造するための実際的
な方法を提供するものである。ポリフッ化ビニルの極め
て薄い層が繊維支持体の表面上に留まるように製造され
うろことが見出された。

第１図は本発明の方法を示す模式図である。

第２図は第１図の方法により製造された本発明の被覆さ
れた積層体の破断断面図である。

本発明はポリフッ化ビニル樹脂および潜伏性溶媒から５
〜５０重量％の固形物含量を有するポリ７ツ化ビニル分
散液を調製し、ポリフッ化ビニル分散液をゲル化させる
のに十分ではあるが樹脂の溶融温度より下の温度にまで
該分散液を加熱するのに十分なベルト表面温度を維持し
ながら、その加熱されたベルト表面を乾燥塗膜厚さが２
５μｍを超えないような厚さにまで前記分散液で被覆し
、加熱されたベルト表面上にゲル化され合着したポリフ
ッ化ビニル被膜層を形成させ、そしてポリフッ化ビニル
層を合着させるに十分な潜伏性溶媒を除去するに十分長
い間、加熱されたベルト表面との接触を維持して凝集ゲ
ルを形成させ、繊維材料を前記凝集ゲルと隣接させて通
過させて凝集ゲルを繊維材料に接着させ、そして繊維材
料を凝集ゲルとともにニップ点を通過させて繊維材料お
よび接着した凝集ゲルの積層体を形成させそして前記ポ
リフッ化ビニル被膜層が溶融するのに十分な高温、一般
的には少くとも１９５℃、好ましくは２１０℃以上にま
で前記積層体を加熱する、 ことからなる繊維材料にポリフッ化ビニル被膜を積層さ
せる方法を提供するものである。

潜伏性溶媒の性質と残存量に応じて、この溶媒は一般的
には樹脂と溶媒の合計を基にして４０重量係より下、好
ましくは１〜１０係で存在する。

ベルト温度は、ゲル温度を１１０〜１９５℃、好ましく
は１５０〜１９５℃、より好ましくは１７０〜１９５℃
にするために１７０〜２１０℃の範囲になければならな
い。

２面被覆方法および被覆された生成物もまた本発明に包
含される。

本明細書中に用いられる「積層体」なる用語は、多数の
フィルムを貼り合わせることによりできた構造を指すの
ではなくむしろ、ゲル化されたコーティングを多孔質表
面に乗せて含浸を最小にしながら溶融する方法でできた
製品を指すのに用いられる。２種類の層の界面は２種類
の物質の複合体としての挙動を有する。

第１図を説明すると、被覆されるべき繊維材料１０が巻
出しスタンド１１から巻き出され、プロセシング区分１
２および１３を通過して巻き取り位置１４に至る。繊維
材料１０をコーティングするために用いられる物質は、
本明細書記載の潜伏性溶媒中のポリフッ化ビニル（ＰＶ
Ｆ　）粉末の分散液１５である。ＰＶＦ分散液は攪拌さ
れた容器１６中で調製されそして輸送路１９および２０
を経由してホッパー１７および１８へポンプで送られる
。

ホッパー１７および１Ｂは流延用ベルト２１および２２
を横切ってＰＶＦ分散液を分配し、そしてワイヤ状丸ロ
ッド６６および６７は流延用ベベルト２１および２２を
横切って２５μｍまたはそれ以下の厚さに湿潤塗膜ＰＶ
Ｆ分散液コーティングを均一に付与する。流延用ベルト
２１および２２は熱ロール２３および２４ならびにチル
ドロール２５および２６により駆動される。補助加熱は
予熱板２７および２８により行なわれ補助冷却は冷却板
２９および３０により行なわれる。

流延用はルトは形成された被膜の離凰特性を高めるため
にポリテトラフルオロエチレンで被覆された表面を有す
るのが好ましい。流延用ベルトはベルト表面の温度を約
１７０〜２１０℃に維持するために熱ロールおよび場合
によりプレヒーター板により加熱される。流延分散液の
ベルト上における滞留時間は流延された湿潤塗膜厚およ
び使用される潜伏性溶媒の量と種類に応じて通常は０．
５〜１０秒である。この滞留時間の間に、流延されたＰ
ＶＦ″分散液は合着して潜伏性溶媒の含量が低いゲル様
ポリフッ化ビニル被膜となる。流延用ベルト２１および
２２はニップロール３１および３２と係合している。流
延用ベルト２１および２２の表面上にあるゲル様の合着
したポリ７ツ化ビニル被膜はニップ点３３および３４に
到達すると、繊維材料１０と接触し、そして２種類の層
の物質により個々に形成された２つの層が接着してポリ
フッ化ビニル被膜と繊維支持体との積層体３５が形成さ
れる。

ポリフッ化ビニル−潜伏性溶媒分散液は、ボールミル、
コロイドミルおよび砂粉枠装置を含む広範囲の混合装置
中でポリフッ化ビニルを潜伏性溶媒と混合することによ
り調製されうる。

組成物の流動度は分散液が付与される繊維材料の種類に
応じて大きく変化してよい。一般的にポリフッ化ビニル
１００重量部に対して潜伏性溶媒約１００〜１０００重
量部が適当である。好適な範囲は重合体１００重量部に
対して潜伏性溶媒３００〜６００部である。ポリ７ツ化
ビニル−潜伏性溶媒分散液は流延用ベルト２１および２
２の表面に、ニップ点３３および３４で約２．５〜７５
μｍの乾燥コーティング厚さを生ずるように付与される
。

本発明の実施に用いられるポリフッ化ビニルポリマーの
他に、７ツ化ビニルと、それと共重合しうるモノエチレ
ン性不飽和単量体少量との共重合体ただし本発明の目的
にとって本質的に同じ性質を有するものも使用してよい
。

本明細書中で用いられる「潜伏性溶媒」なる用語は、１
００℃より上の沸点（常圧で）を有し、そして室温では
ポリフッ化ビニルに対しテ伺う有意な溶媒作用や膨潤作
用を及ぼさないが、その通常の沸点より下の高められた
温度ではポリビニル粒子を合着せしめるに十分な溶媒作
用を及ぼしうる有機液体として定義される。

以下列記するのは、本発明の方法で用いられうる潜伏性
溶媒を代表する明細な化合物の代表例である。

ブタジェン環状スルホン、テトラメチレンスルホン、ジ
メチルスルホラン、ヘキサメチレンスルホン、ジアリル
スルホキシド、ジメチルスルホキシド、ジシアノブテン
、アジボニトＩＪ／し、エチレンカーボネート、プロピ
レンカーボネート、１，２−ブチレンカーボネート、２
，６−ブチレンカーボネート、インブチレンカーボネー
ト、トリメチレンカーボネート、Ｎ、Ｎ−ジエチルホル
ムアミド、Ｎ、Ｎｌメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ｕメチル−γ−ヒドロキシ
アセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル−γ−ヒドロキシブチ
ルアミド、　Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、　Ｎ、Ｎ
−ジメチルメトキシアセトアミド、Ｎ−メチルアセトア
ミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニ
リン、　Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン、２−ピペ
リドン、Ｎ−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ〜イソ
プロピル−２−ピロリドン、５−メチル−２−ピロリド
ン、β−プロピオラクトン、γ−アンゲリカラクトン、
δ−バレロラクトン、γ−バレロラクトン、α−アンゲ
リカラクトン、β−アンゲリカラクトン、ε−カプロラ
クトン、およびγ−ブチロラクトン、ｒ−バレロラクト
ンおよびδ−バレロラクトンのα、βおよびγ置換アル
キル誘導体、ならびにδ−バレロラクトンのδ−置換ア
ルキル誘導体、テトラメチル尿素、１−二トロプロパン
、２−ニトロプロパン、アセトニルアセトン、アセトフ
ェノン、アセチルアセトン、シクロヘキサノン、ジアセ
トンアルコール、ジブチルケトン、イソホロン、メシチ
ルオキシド、メチルアミルケトン、３−メチルシクロヘ
キサノン、ビス−（メトキシメチル）−ウロン、メチル
アセチルサリチレート、ジエチルホスフェート、ジメチ
ルフタレート、エチルアセトアセテート、メチルベンゾ
エート、メチレンジアセテート、メチルサリチレート、
フェニルアセテート、トリエチルホスフェート、トリス
（モルホリノ）ホスフィンオキシト、Ｎ−アセチルモル
ホリン、Ｎ−アセチルビはリジン、インキノリン、キノ
リン、ピリジンおよびトリス（ジメチルアミド）ホスフ
ェート。

第２図において、織物支持体は４５で示され、本発明に
従って付与されたポリフッ化ビニルコーティングは４１
および４２で示される。

本発明を実施するにあたり使用される繊維材料はガラス
、セルロース、またはモノフィラメントやフィラメント
糸またはステープル糸の形態の重合体フィラメントから
作られる。重合体物質は好ましくはポリエステルである
かまたはポリエチレンテレフタレートとのコポリエステ
ルが好ましく、デュポン（ｄｕ　ｐｏｎｔ）ｆＲのｒＲ
ｓｅｍａｙＪ不織性ポリエステル布が好適である。繊維
材料は不織、編成、または製織により任意のフィラメン
ト素材を用いて形成されうる。好ましい素材はポリエチ
レンテレフタレート糸からできた不織布である。

素材の好適度は最終的に意図される適用の如伺によるで
あろう。例えばプリント回路板の製造に用いられる離型
膜に対しては、好ましい支持体は全厚み３７〜７５μｍ
および重量４〜６オンス／平方ヤードの不織性ポリエス
テル繊維材料である。もう一つの最終用途適用例はポリ
フッ化ビニル被覆された繊維支持体がカラス代替品とし
て用いられる温室においてである。この例においては、
好ましい支持体はガラス繊維フィラメント素材である。

天幕および天蓋用途のための好適な支持体は織られたセ
ルロース性繊維材料である。

実施例 ポリフッ化ビニル分散液をポリテトラフルオロエチレン
で被覆されたアルミニウム２片に≠１２のワイヤ状丸ロ
ッドを用いて付与した。分散液の処方は重量部で次のと
おりであった。

ポリフッ化ビニル粉末　　　　１６４．６部炭酸カルシ
ウム　　　　　　　　　９，８部シリカ　　　　　　　
　　　９８音す 界面活性剤（デュポン製Ｚｏｎｙｌ　Ａ）　　　１１．
８部ブチロラクトン　　　　　　　４１６．５部分散液
を被覆したアルミニウム片を次にエアオーブン中で１７
７℃で１２分間焼きつけた。最終乾燥コーティング厚み
は５μｍであった。単位重量４捧オンス／平方ヤードを
有する不織性ポリエステル布の５／／　ｘ　５“の小片
を、不織布に面する側に分散液で被覆された表面が来る
ようにして２片のアルミニウム片の間の層として用いた
。

この積層体を次に２０００　ｐｓｉの圧で１分間２１０
℃でホットプレスした。形成されたポリフッ化ビニル被
膜／不織性ポリエステル布／ポリフッ化ビニル被膜の積
層体２つが１７５℃および５００ｐｓｉで処理時間５分
および１時間の２．５“×３．０／／プレプレグ片のた
めの離型被膜として用いられた。両方の場合において、
離型性はポリフッ化ビニルの純粋な被膜のものと、同じ
程良好であることがわかった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の方法を示す模式図である。 第２図は第１図の方法により製造された本発明の被覆さ
れた積層体の破断断面図である。 特許出願人　　イー・アイ・デュポン・ド・ネモアース
・アンド・コンパニー 図面の浄書（内容に変更なし） 手続補正書（方式） 昭和６２年　３月ＩＯ日 特許庁長官　　黒　１）明　雄　　殿 １、事件の表示 昭和６１年特許願第２７９８９９号 ２、発明の名称 フルオロポリマー被覆された繊維材料 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　アメリカ合衆国プラウエア州つイルミントン、マ
ーケットストリ−１−１００７ 名称　イー・アイ・デュポン・ド・ネモアース・アンド
・コンパニー ４代理人 ５、補正命令の日イ」 ７、補正の内容 願書に最初に添付した図面の浄書・別紙のとおり　（内
容に変更なし）。 以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ポリフッ化ビニル樹脂および潜伏性溶媒から５〜５
   ０重量％の固形物含量を有するポリフッ化ビニル分散液
   を調製し、ポリフッ化ビニル分散液をゲル化させるのに
   十分ではあるが樹脂の溶融温度より下の温度にまで前記
   分散液を加熱するのに十分なベルト表面温度を維持しな
   がらその加熱されたベルト表面を乾燥塗膜厚さが２５μ
   ｍを超えないような厚さまで前記分散液で被覆し、加熱
   されたベルト表面上にゲル化され合着したポリフッ化ビ
   ニル被膜層を形成させそしてポリフッ化ビニル層を合着
   させるに十分な潜伏性溶媒を除去するに十分長い間、加
   熱されたベルト表面との接触を維持して凝集ゲルを形成
   させ、繊維材料を前記凝集ゲルと隣接して通過させて凝
   集ゲルを繊維材料に接着させ、そして繊維材料を凝集ゲ
   ルとともにニップ点を通過させて繊維材料および接着し
   た凝集ゲルの積層体を形成させそして前記ポリフッ化ビ
   ニル被膜層が溶融するのに十分な高温にまで前記積層体
   を加熱する、 ことからなる繊維材料にポリフッ化ビニル被膜を積層さ
   せる方法。 ２）合着されるポリフッ化ビニル層が繊維材料の両面に
   適用されることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ３）積層体の各面のポリフッ化ビニルの乾燥被膜厚さが
   １３μｍを超えないことを特徴とする特許請求の範囲第
   ２項記載の方法。 ４）ベルトが１７０〜２１０℃の範囲の温度にまで加熱
   されることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ５）被膜が少なくとも１９５℃の温度で溶融されること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６）ゲルが１５０〜１９５℃の範囲の温度で形成される
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ７）被膜が２１０℃より上の温度で溶融されることを特
   徴とする特許請求の範囲第６項記載の方法。 ８）特許請求の範囲第１項の方法により製造された積層
   された繊維材料。