JPS58128149A - 疎水性ニツケル−酸化クロム触媒およびその製造法 - Google Patents
疎水性ニツケル−酸化クロム触媒およびその製造法Info
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- JPS58128149A JPS58128149A JP1125082A JP1125082A JPS58128149A JP S58128149 A JPS58128149 A JP S58128149A JP 1125082 A JP1125082 A JP 1125082A JP 1125082 A JP1125082 A JP 1125082A JP S58128149 A JPS58128149 A JP S58128149A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本脅明は、水−水嵩系水嵩同位体交換反応に用いる触媒
および七〇ｍｌ造＃＆に関するものＣある。
および七〇ｍｌ造＃＆に関するものＣある。
重水減速＃Ｉｉ鳳子炉に用いる重水Ｏ製造中、原子燃料
の再処理工場Ｏ排水中からのトリチウムＯ除去において
、水素同位体ＯＩ＆縮技術は非常に重畳である。水素同
位体を濃縮する丸めの有力亀方法の一つとしては、白金
等周期律表第を族の金属から選ばれ友活性金属を触媒と
して、水と水素を交換反応させる二重温に交換反応が用
いられＪｈが、この交換反応においては、ＩＩＩＩＩｓ
表面が常に新丸な水ないし水蒸気及び水嵩ＫＩＩ触して
いる重畳が参る。とζろが、触、ｓ＊ｍｌＩｃ１ｉ相の
水が付着−賀してしまうと触媒ｌＩ−へＯ＊ａＯ接触を
訪け↓結果、交換反応触媒として０機能を阻害するはか
ｐで電く、触媒自体の活性の低下さえまねく事七傘る。
の再処理工場Ｏ排水中からのトリチウムＯ除去において
、水素同位体ＯＩ＆縮技術は非常に重畳である。水素同
位体を濃縮する丸めの有力亀方法の一つとしては、白金
等周期律表第を族の金属から選ばれ友活性金属を触媒と
して、水と水素を交換反応させる二重温に交換反応が用
いられＪｈが、この交換反応においては、ＩＩＩＩＩｓ
表面が常に新丸な水ないし水蒸気及び水嵩ＫＩＩ触して
いる重畳が参る。とζろが、触、ｓ＊ｍｌＩｃ１ｉ相の
水が付着−賀してしまうと触媒ｌＩ−へＯ＊ａＯ接触を
訪け↓結果、交換反応触媒として０機能を阻害するはか
ｐで電く、触媒自体の活性の低下さえまねく事七傘る。
し九がって、水−水嵩畢本＊＊位体交換反応を工業化す
る丸めには、１Ｉｌｋｓ付近には常時水を壽１１Ｅ畜せ
乍ら、しかも嘗に水蒸気および水素を触ｓＫ供給し得る
ようｔｉ＊＊慟触５ｏＩ４弗が必頒畳件となる。このよ
うな条件を備え九従来Ｏ練水性触媒としては、発−ｄＩ
ｖテトツフルオルエチレンなどＯ多孔質の有機樹脂に前
記触媒金属を担持させえもの、或いは多孔質担体に疎水
性Ｏ粒状多孔体を綴着しこれに触媒金属を担持させえも
Ｏ等が知られている。
る丸めには、１Ｉｌｋｓ付近には常時水を壽１１Ｅ畜せ
乍ら、しかも嘗に水蒸気および水素を触ｓＫ供給し得る
ようｔｉ＊＊慟触５ｏＩ４弗が必頒畳件となる。このよ
うな条件を備え九従来Ｏ練水性触媒としては、発−ｄＩ
ｖテトツフルオルエチレンなどＯ多孔質の有機樹脂に前
記触媒金属を担持させえもの、或いは多孔質担体に疎水
性Ｏ粒状多孔体を綴着しこれに触媒金属を担持させえも
Ｏ等が知られている。
ととるが、触媒金属として白金は優れ大活性を有する反
面、貴金属である大め高＊＊ものと１に為欠点がある。
面、貴金属である大め高＊＊ものと１に為欠点がある。
４１に重水調造ｆ四セスＫｌ用し丸場舎、大量に触媒を
使用す為良め、重京羨造単＠に大島（影響を及ばすｌａ
呆となる。そζで白金にかわ為安価ｔｋ触媒金属が求め
ｂれる。これらの１ＩＩｋ謀金属として、鉄、ニッケル
、）ｄルト、りシム等が考えられるが、いずれも＃厳活
Ｉｋが低く要用性に欠ける。易ツケルー酸化タ田ム触＊
ａ、）レイル重水プラン）０例で、ｔｂｔｔみように古
くから健Ｍｉｉれてい良が、轟時紘触ｓｍ体に親木性担
体を使用していｆＩＬ大め、液体水０１１在、或い紘飽
橢水瀬気下では、担体の綱孔内に本の凝縮が生じて婚悔
偉化が趨珈値用するＦ−七一で自なかつえ、４し疎水性
担体にニッケルー酸化クロム触媒を担持し、水Ｏ凝縮を
防止することができれば、液体水の存在下、或いは飽和
水蒸気下においても反応を行うことが可能となｐ１重水
製造プロセス等の反応条件が非常に有利となる。ところ
で、水−水ｌｌ系水素同位体交換反応用触触媒して前記
第１族金属とと−Ｋ、ニッケルー酸化クロムがある１１
１［有効であることが知られてお夛、そＯうち第を族金
属を疎水性担体に担持させる試みがなされている。それ
に奄かかわらず、ニッケルー酸化クロムを原本性担体Ｋ
ｍ持させる試みは従来全くなされていない、これは、親
木性担体に担持され丸場舎、第を簾金１ｔＫ＜らべて、
ニッケルー酸化りμムは着しく＊謀洒性が低いため、工
業上利用し得るよう傘ものではなかった仁と、および、
ニッケルー酸化りシムを＃記疎本性担体に担持する方法
が１崩畜れていなかったことＫよる。
使用す為良め、重京羨造単＠に大島（影響を及ばすｌａ
呆となる。そζで白金にかわ為安価ｔｋ触媒金属が求め
ｂれる。これらの１ＩＩｋ謀金属として、鉄、ニッケル
、）ｄルト、りシム等が考えられるが、いずれも＃厳活
Ｉｋが低く要用性に欠ける。易ツケルー酸化タ田ム触＊
ａ、）レイル重水プラン）０例で、ｔｂｔｔみように古
くから健Ｍｉｉれてい良が、轟時紘触ｓｍ体に親木性担
体を使用していｆＩＬ大め、液体水０１１在、或い紘飽
橢水瀬気下では、担体の綱孔内に本の凝縮が生じて婚悔
偉化が趨珈値用するＦ−七一で自なかつえ、４し疎水性
担体にニッケルー酸化クロム触媒を担持し、水Ｏ凝縮を
防止することができれば、液体水の存在下、或いは飽和
水蒸気下においても反応を行うことが可能となｐ１重水
製造プロセス等の反応条件が非常に有利となる。ところ
で、水−水ｌｌ系水素同位体交換反応用触触媒して前記
第１族金属とと−Ｋ、ニッケルー酸化クロムがある１１
１［有効であることが知られてお夛、そＯうち第を族金
属を疎水性担体に担持させる試みがなされている。それ
に奄かかわらず、ニッケルー酸化クロムを原本性担体Ｋ
ｍ持させる試みは従来全くなされていない、これは、親
木性担体に担持され丸場舎、第を簾金１ｔＫ＜らべて、
ニッケルー酸化りμムは着しく＊謀洒性が低いため、工
業上利用し得るよう傘ものではなかった仁と、および、
ニッケルー酸化りシムを＃記疎本性担体に担持する方法
が１崩畜れていなかったことＫよる。
本弛−看は、高価謙自金畳の触＄ｌｌＫ代わみ一〇とし
て、安ａｔニッケルー駿化クロム触媒に着回し、これを
疎水＃＃姐体に担持させ九触謙およびそＯ１ｓ造方法に
つき鋭意研究の結果、本発明を完成するに至つ九。
て、安ａｔニッケルー駿化クロム触媒に着回し、これを
疎水＃＃姐体に担持させ九触謙およびそＯ１ｓ造方法に
つき鋭意研究の結果、本発明を完成するに至つ九。
本発明は、架橋性多孔質高分子樹脂から成る疎水性纏体
京大は、竜ツ擢ツタス、金属、グラスナックス等から成
る支持体ｏｍｉｔを架橋性多孔質高分子樹脂て被覆して
成る疎水性担体に、ニッケルー酸化りシムが担持されて
いる仁とを特徴とする水−水素系水素同位体交換反応用
疎水性ニッケルー酸化りμム触謙であゐ。
京大は、竜ツ擢ツタス、金属、グラスナックス等から成
る支持体ｏｍｉｔを架橋性多孔質高分子樹脂て被覆して
成る疎水性担体に、ニッケルー酸化りシムが担持されて
いる仁とを特徴とする水−水素系水素同位体交換反応用
疎水性ニッケルー酸化りμム触謙であゐ。
布置ＷＡＯ触媒担体としては、架橋性多孔質高分子Ｉｉ
ｔＭから成る疎水性担体ま九は、賦樹脂を適轟な支持体
に被覆して成る疎水性担体が用いられる。
ｔＭから成る疎水性担体ま九は、賦樹脂を適轟な支持体
に被覆して成る疎水性担体が用いられる。
このような担体０例として嬬、九とえは、轡−喝！Ｊ−
１０４３９９号記ｆａｆｌＱ、 ／ ００ ｗ＋”／
ｆ以上Ｏ比＊ｉｉｉ積を有する多孔ＩｋスチレンージＶ
エルベン賃ン共重壷体、特Ｍｌｆｌｊ＆−コｌりＯ参号
記−〇ｍｌ水性＃科よｊｌｌＬる弛崗体ま九はこれを被
覆して成る支持体１１ｉ１ＫＪ”ル臘高分子層を生成せ
しめ大纏体、骨−紹５４−９４◆７号記＠ｏ球相轟直ａ
ｓｐ 、、を壜りし／ Ｏｍｅ＠＠ｔ）多ＩＬ質ｘ ｆ
ｖ ｙ−ジビニルベンゼン共重合体、および轡腸昭５
６−ｔｙｒａｓ号公報ｖ４Ｓ＋書記載０担体をあげるこ
とができる。
１０４３９９号記ｆａｆｌＱ、 ／ ００ ｗ＋”／
ｆ以上Ｏ比＊ｉｉｉ積を有する多孔ＩｋスチレンージＶ
エルベン賃ン共重壷体、特Ｍｌｆｌｊ＆−コｌりＯ参号
記−〇ｍｌ水性＃科よｊｌｌＬる弛崗体ま九はこれを被
覆して成る支持体１１ｉ１ＫＪ”ル臘高分子層を生成せ
しめ大纏体、骨−紹５４−９４◆７号記＠ｏ球相轟直ａ
ｓｐ 、、を壜りし／ Ｏｍｅ＠＠ｔ）多ＩＬ質ｘ ｆ
ｖ ｙ−ジビニルベンゼン共重合体、および轡腸昭５
６−ｔｙｒａｓ号公報ｖ４Ｓ＋書記載０担体をあげるこ
とができる。
架橋性多孔質高分子樹脂としては、上記公知文献−一５
ｍ５−−ｍ−−記ｌｃＯスチレンージＣ二ルペンヤン共
重舎体が最も好ましい。
ｍ５−−ｍ−−記ｌｃＯスチレンージＣ二ルペンヤン共
重舎体が最も好ましい。
本発明触媒は、酢酸ニッケルまえは硝酸ニッケｈと重ｐ
ロム酸アンモニウムの水−アルー−ル霞液を、架橋性多
孔質高分子樹脂から成る疎水性担体ま九は、竜う建ツク
ス、金属、グラスチツタス等から成る支持体の表面を架
橋性多孔質高分子樹脂で被覆して成る疎水性担体に含浸
させ、椿謀留去後、３５０℃以下で前記金属塩の分解お
よび還元を行うととによ）製造される。
ロム酸アンモニウムの水−アルー−ル霞液を、架橋性多
孔質高分子樹脂から成る疎水性担体ま九は、竜う建ツク
ス、金属、グラスチツタス等から成る支持体の表面を架
橋性多孔質高分子樹脂で被覆して成る疎水性担体に含浸
させ、椿謀留去後、３５０℃以下で前記金属塩の分解お
よび還元を行うととによ）製造される。
本弛―触＃ｉ０担体威分である架橋性多孔質高分子樹脂
の＃熱温度は、従来の無機親水性担体Ｏそれよ）一般に
絋るかに低い、九とえば、スチレン−ジビニルペンぜン
共重壷体θ′耐熱温度は約ｓｓｏ’Ｃである。し喪がっ
て本発明触媒成分であるニッケル、酸化クロム０１科化
倉智としては、ＪｓＯ℃よシ低温で分解および還元がで
きるものを選定する必要がある。このような条件を満足
するニッケル化合物としては、ニッケルの酢酸塩、ギ酸
塩、硝酸塩および酸化物があがられるが、担体の分解、
損傷を全く起こさないことおよび得られる触媒活性が高
いという点から、酢酸ニッケルが最もすぐれている。な
お、支持体の表面にスチレンジビニルペン餐ン共重合体
を被覆し九担体の場合ＫＦｉ、機械的強度は確保される
ので、上記酢酸ニッケルに代えて硝酸ニッケルを用いて
も、すぐれ大触媒活性が得られる。ま九り−ム化合物と
しては、重クロム酸塩、硝酸り四ム等があけられるが同
機の塩山から重クロム酸アンそニクムが最もすぐれてい
る。
の＃熱温度は、従来の無機親水性担体Ｏそれよ）一般に
絋るかに低い、九とえば、スチレン−ジビニルペンぜン
共重壷体θ′耐熱温度は約ｓｓｏ’Ｃである。し喪がっ
て本発明触媒成分であるニッケル、酸化クロム０１科化
倉智としては、ＪｓＯ℃よシ低温で分解および還元がで
きるものを選定する必要がある。このような条件を満足
するニッケル化合物としては、ニッケルの酢酸塩、ギ酸
塩、硝酸塩および酸化物があがられるが、担体の分解、
損傷を全く起こさないことおよび得られる触媒活性が高
いという点から、酢酸ニッケルが最もすぐれている。な
お、支持体の表面にスチレンジビニルペン餐ン共重合体
を被覆し九担体の場合ＫＦｉ、機械的強度は確保される
ので、上記酢酸ニッケルに代えて硝酸ニッケルを用いて
も、すぐれ大触媒活性が得られる。ま九り−ム化合物と
しては、重クロム酸塩、硝酸り四ム等があけられるが同
機の塩山から重クロム酸アンそニクムが最もすぐれてい
る。
触媒を担持させるには、九とえはまず、上記金属塩すな
わち、酢酸ニッケルおよび重クロム−アンモニラ＾をそ
れぞれ一定量採堆し、水−アルコールｌ＆液中Ｋｉｔ解
゛Ｌ所定渦駅Ｏ溶液とする。この８合１１＆中Ｋ、スチ
レン−ジビニルペンぜン共重合体等かｂなる練水性担体
を入れ、担体の細孔内に溶液を十分に含浸させる。つい
で＃！媒を蒸斃させ丸後、不活性ガス気流中で加熱し、
３００℃〜３１０℃、九とえば、約３７θ℃の温度で熱
分解を行い、鹸化ニッケル、酸化クロムを生成させる。
わち、酢酸ニッケルおよび重クロム−アンモニラ＾をそ
れぞれ一定量採堆し、水−アルコールｌ＆液中Ｋｉｔ解
゛Ｌ所定渦駅Ｏ溶液とする。この８合１１＆中Ｋ、スチ
レン−ジビニルペンぜン共重合体等かｂなる練水性担体
を入れ、担体の細孔内に溶液を十分に含浸させる。つい
で＃！媒を蒸斃させ丸後、不活性ガス気流中で加熱し、
３００℃〜３１０℃、九とえば、約３７θ℃の温度で熱
分解を行い、鹸化ニッケル、酸化クロムを生成させる。
分節終了ｌｉ同一温度にて水素ガスを流し、酸化ニッケ
ルを還元し活性化させる。Ｒ元終了後窒素ガスを流しつ
つ常温に温度を下げる。このようにして本発明による疎
水性ニッケルー酸化クロム触媒を得る仁とができる。
ルを還元し活性化させる。Ｒ元終了後窒素ガスを流しつ
つ常温に温度を下げる。このようにして本発明による疎
水性ニッケルー酸化クロム触媒を得る仁とができる。
上記酢酸ニッケルと重クロム酸アンモニウムの使用量は
、金属ニッケル対金属クロムの重量比が／対０．／〜０
．．３１１４度となるようにすゐＯが好ましい。ま九触
媒の担持量は、担体重量に対して金楓ニッケルと金属ク
ロムの和が０．５〜ＪＯ重量嚢、好ましくは３＃ＪＪｆ
ｋと唸るようにするのが望ましい。
、金属ニッケル対金属クロムの重量比が／対０．／〜０
．．３１１４度となるようにすゐＯが好ましい。ま九触
媒の担持量は、担体重量に対して金楓ニッケルと金属ク
ロムの和が０．５〜ＪＯ重量嚢、好ましくは３＃ＪＪｆ
ｋと唸るようにするのが望ましい。
上記金属塩のａｍとして使用される水−アルコール１淑
としては、水とメタノール、水とエタノール家大はこれ
らのａｍが好ましい、水とアルコールの比はｌ：コ〜コ
；ｌ（重量比）１１ｍが好事しい。
としては、水とメタノール、水とエタノール家大はこれ
らのａｍが好ましい、水とアルコールの比はｌ：コ〜コ
；ｌ（重量比）１１ｍが好事しい。
かくして得られ九本発１１０触謀は、従来の親水性担体
に担持され九ニッケルー酸化クロム触媒にくらべ著しく
触媒活性が高く、シかもその活性が長時間持続する。ま
九、疎水性担体に担持され九白金触＃ｌＯ活性値の約ｈ
Ｏ値を示し、これは工業的に十分利用可能な値である。
に担持され九ニッケルー酸化クロム触媒にくらべ著しく
触媒活性が高く、シかもその活性が長時間持続する。ま
九、疎水性担体に担持され九白金触＃ｌＯ活性値の約ｈ
Ｏ値を示し、これは工業的に十分利用可能な値である。
以下に本発明触媒０１１１１例、ならびにその試験例を
示す。
示す。
調異例
酢ｌｌＩニッケル１６部、重クロム酸アンモ！りムｔ１
１を水−エタノールＩＩＩ［（／＋／）に溶解し、４３
０部とする。この溶ＩＥｉｔ中に紘ニッケルダＯｗｚｆ
、タ費ム１．４り岬會有す為。
１を水−エタノールＩＩＩ［（／＋／）に溶解し、４３
０部とする。この溶ＩＥｉｔ中に紘ニッケルダＯｗｚｆ
、タ費ム１．４り岬會有す為。
轡ｍ１１８ｓｂ−り４４Ｉ’Ｆｌ記１１０ＪＦＬＫＬ良
＃９てつくられ九直＠ ！ｒ ｗｍ Ｏ球状に成渥畜れ
九ｓ、ｏ、ｅ（スチレンージ１をニル−４ｙ誓ｙ）担体
４０部をｚｏｏｍｔｏ″ａルペンに線温、上記酢酸ニッ
ケルと重ター＾隊アどＪＩｋニウ＾Ｏ京−エタノール（
／：／）Ｓ諷ｌ−〇都を加え、も０．−縮伸に概透させ
、よく含浸させる。ついで四−タリーエバーレータ−中
、？θ℃の温度で減圧乾燥を行い溶媒を蒸発させる。乾
燥終了後担体を取や出し還元管に移し、窒素気流中にて
７５０℃の温度で約３峙間加熱し、担体細孔内Ｋ１１着
残存している＊＊を更に蒸発させ除去する。ついで温度
を３１０ＣＫ上げＳ時間加熱し、金属塩を熱分解する。
＃９てつくられ九直＠ ！ｒ ｗｍ Ｏ球状に成渥畜れ
九ｓ、ｏ、ｅ（スチレンージ１をニル−４ｙ誓ｙ）担体
４０部をｚｏｏｍｔｏ″ａルペンに線温、上記酢酸ニッ
ケルと重ター＾隊アどＪＩｋニウ＾Ｏ京−エタノール（
／：／）Ｓ諷ｌ−〇都を加え、も０．−縮伸に概透させ
、よく含浸させる。ついで四−タリーエバーレータ−中
、？θ℃の温度で減圧乾燥を行い溶媒を蒸発させる。乾
燥終了後担体を取や出し還元管に移し、窒素気流中にて
７５０℃の温度で約３峙間加熱し、担体細孔内Ｋ１１着
残存している＊＊を更に蒸発させ除去する。ついで温度
を３１０ＣＫ上げＳ時間加熱し、金属塩を熱分解する。
その後窒素ガスを水素ガスに切り替え、岡−温［Ｋて約
３時間ｍ元を行い触媒を活性化する。還元終了後再び窒
素ガスを流しつつ常温とする。このようにして担体に対
シてニッケルフコ重量／譬−セント、駿化タ四五コ、？
重量／４−セントを担持し九本弗明による馳謀を得え。
３時間ｍ元を行い触媒を活性化する。還元終了後再び窒
素ガスを流しつつ常温とする。このようにして担体に対
シてニッケルフコ重量／譬−セント、駿化タ四五コ、？
重量／４−セントを担持し九本弗明による馳謀を得え。
本拠施例によ〕製作され九触謀の活性試験抹、下記の方
法にしたがって実施した。
法にしたがって実施した。
Ｐｉ ｌｉｔ Ｊ Ｏａｍ 、高さ一０Ｑ−のステンレ
ス刺反応管の中に、鋏触媒をＳＯ■の高さに充填し一触
謙糸とした。反応１ｉｔｔ−−足に保゛つえめ、反応管
Ｏ外管に恒温槽よｐ送られた一定温度のシリコン油ｔ−
流し丸。反応管Ｏ下部よｐ％本原素ガス共ＫＪモルｄ−
七ントＯ重水素を含む水蒸気を飽和蒸気の状態で過多、
触媒ｊｌｌＫｍいて水蒸気−水嵩間で同位体交換反応を
行わせえ、触媒、ｊｌを出る水素ガスは、交換反応の結
果水蒸気よｐ水素ガスへと重水素が移動し、重水素Ｏ冨
化し重水素ガスが得られる。
ス刺反応管の中に、鋏触媒をＳＯ■の高さに充填し一触
謙糸とした。反応１ｉｔｔ−−足に保゛つえめ、反応管
Ｏ外管に恒温槽よｐ送られた一定温度のシリコン油ｔ−
流し丸。反応管Ｏ下部よｐ％本原素ガス共ＫＪモルｄ−
七ントＯ重水素を含む水蒸気を飽和蒸気の状態で過多、
触媒ｊｌｌＫｍいて水蒸気−水嵩間で同位体交換反応を
行わせえ、触媒、ｊｌを出る水素ガスは、交換反応の結
果水蒸気よｐ水素ガスへと重水素が移動し、重水素Ｏ冨
化し重水素ガスが得られる。
水素ガス中の重水素ａｍを実欄することによ〕、触＠０
活性値を求めることができ為、すなわち、触ｓｌＲに入
る水素および水蒸気中の重水素濃度を寓” ｅ ｙ・と
し、反応後触ｔｓｉを出る水素ガス中の重水素装置を真
とすれば、ｆａｆｉｉｏ活性値ｋＱ（ｍｏｌ／ｈｒ・ｍ
ａ ）は、単位面積あ九ｐＯ水素流量をへ（ｍｏｌｅ／
ｈｒ−調”） とし、触ｍｈｏ高さをＨ（ｆｆｌ）
とすれば で求められる。
活性値を求めることができ為、すなわち、触ｓｌＲに入
る水素および水蒸気中の重水素濃度を寓” ｅ ｙ・と
し、反応後触ｔｓｉを出る水素ガス中の重水素装置を真
とすれば、ｆａｆｉｉｏ活性値ｋＱ（ｍｏｌ／ｈｒ・ｍ
ａ ）は、単位面積あ九ｐＯ水素流量をへ（ｍｏｌｅ／
ｈｒ−調”） とし、触ｍｈｏ高さをＨ（ｆｆｌ）
とすれば で求められる。
こζで！、は触媒床効率であり
で定義される。ｘｏ は触媒床効率がｌとなり九場合
の水素ガス中の重水素平衡譲度であ）から計算できる。
の水素ガス中の重水素平衡譲度であ）から計算できる。
ことでαｔは水蒸気−水素間Ｏ同位体平衡定数であ〕、
温［Ｋより＾るが、／θＯ＠Ｃで１．ｔの値を有する。
温［Ｋより＾るが、／θＯ＠Ｃで１．ｔの値を有する。
ま九Ｒは水蒸気と水素ガスとの分圧比である。
Ｒ＝ ＰＨ／ Ｐｗ ←）！
反応卿の水蒸気、水素、反応後の水素中Ｏ重水素濃度を
一定し、（１）式よｐ（３）式を用いて、触媒の活性値
を求め丸。第１図に試験＠果を示す、第１図は反応管の
圧力ｔ３０ｈ／ａｍ”に保ち、水嵩流量を１．７コＸ
／ Ｏ’ｍＯｌ＠／ｂｒ−＊”として、温度１０℃から
コ００℃まてＯ＠園で触媒の活性値を実橢したもＯであ
る。白丸印は、本発明によるニッケルー酸化りμム触謙
の試験＃ａ果である。参ＪＩＩＩｆｌとして、ＳＤｓ担
体にニッケルのみを担持し九触謀繻性の実掬値ＶｃＪＩ
丸印で示す０本発明によるニッケルー酸化りμム触謙は
、ニッケル触ｍに比して、約ダ倍ｌｉ度活性が高いこと
を示している。
一定し、（１）式よｐ（３）式を用いて、触媒の活性値
を求め丸。第１図に試験＠果を示す、第１図は反応管の
圧力ｔ３０ｈ／ａｍ”に保ち、水嵩流量を１．７コＸ
／ Ｏ’ｍＯｌ＠／ｂｒ−＊”として、温度１０℃から
コ００℃まてＯ＠園で触媒の活性値を実橢したもＯであ
る。白丸印は、本発明によるニッケルー酸化りμム触謙
の試験＃ａ果である。参ＪＩＩＩｆｌとして、ＳＤｓ担
体にニッケルのみを担持し九触謀繻性の実掬値ＶｃＪＩ
丸印で示す０本発明によるニッケルー酸化りμム触謙は
、ニッケル触ｍに比して、約ダ倍ｌｉ度活性が高いこと
を示している。
第コｗＡ＃ｉ触媒の耐久性を調べた結果を示す。本発明
による疎水性担体（８ＤＢ担体）Ｋ担持したニッケルー
酸化クロム触媒（白丸印）と、親水性担体（アルξす担
体）Ｋ担持したニッケルー酸化りｑム触＃＆（黒丸印）
との耐＾性試験を示す、試験条件は、圧力３０ｈ／ｅｍ
−温［コ００℃であ夛、飽和水蒸気下で試験を行った。
による疎水性担体（８ＤＢ担体）Ｋ担持したニッケルー
酸化クロム触媒（白丸印）と、親水性担体（アルξす担
体）Ｋ担持したニッケルー酸化りｑム触＃＆（黒丸印）
との耐＾性試験を示す、試験条件は、圧力３０ｈ／ｅｍ
−温［コ００℃であ夛、飽和水蒸気下で試験を行った。
図で明らかなように、本発明による疎水性担体で構成し
九触媒は、初期には活性Ｏ劣化が認められるが、以後一
定の＠性値を細持し安定化する。それに対し、親水性担
体で構成し九触媒は、飽和水蒸気下では担体の細孔内に
水Ｏ吸着が起〕、急速に活性の劣化が認められた。
九触媒は、初期には活性Ｏ劣化が認められるが、以後一
定の＠性値を細持し安定化する。それに対し、親水性担
体で構成し九触媒は、飽和水蒸気下では担体の細孔内に
水Ｏ吸着が起〕、急速に活性の劣化が認められた。
以上０ＩＩＩＷ１４から明らかなように、本発明による
、疎水性架橋性多孔質＾分子樹脂で構成され九担体に、
触厳威分であるニッケルー酸化タームを担持した触媒株
、水−水素同位体交換反応用触媒として、＠−に優れ、
なお且飽和水蒸気圧下でも耐久性が＆ｊ）、重本刺造等
のｆ−セスに充分実用化し得るものである。
、疎水性架橋性多孔質＾分子樹脂で構成され九担体に、
触厳威分であるニッケルー酸化タームを担持した触媒株
、水−水素同位体交換反応用触媒として、＠−に優れ、
なお且飽和水蒸気圧下でも耐久性が＆ｊ）、重本刺造等
のｆ−セスに充分実用化し得るものである。
第１因は、本発明のニッケルー酸化クロム触媒と従来の
ニッケル触媒の活性値を示すダＩ）７であり、為−図は
、疎水性担体に相持されたニッケルー酸化タロム触媒と
親水性担体に担持され九ニッケルー駿化りロム触ＩＩＩ
＆の耐久性を示すグラフである。 ′勢 薯 ≦ （ｔｕｕ、ＪＬ４／ｅｌｏｕｕ） １（−Ｔ４’；ｊｌ
：（Ｐ・ＪＬＩ／８１０山））泰衷 第１頁の続き ０発 明 者 野田成行 東京都中央区銀座４丁目２番１１ 号光興業株式会社内 ０発 明 者 丹務 東京都中央区銀座４丁目２番１１ 号光興業株式会社内 ０発 明 者 野口宏史 東京都中央区銀座４丁目２番１１ 号光興業株式会社内 ■出 願 人 理化学研究所 和光市広沢２番１号 ■出 願 人 昭光通商株式会社 東京都港区西新橋３丁目８番３
ニッケル触媒の活性値を示すダＩ）７であり、為−図は
、疎水性担体に相持されたニッケルー酸化タロム触媒と
親水性担体に担持され九ニッケルー駿化りロム触ＩＩＩ
＆の耐久性を示すグラフである。 ′勢 薯 ≦ （ｔｕｕ、ＪＬ４／ｅｌｏｕｕ） １（−Ｔ４’；ｊｌ
：（Ｐ・ＪＬＩ／８１０山））泰衷 第１頁の続き ０発 明 者 野田成行 東京都中央区銀座４丁目２番１１ 号光興業株式会社内 ０発 明 者 丹務 東京都中央区銀座４丁目２番１１ 号光興業株式会社内 ０発 明 者 野口宏史 東京都中央区銀座４丁目２番１１ 号光興業株式会社内 ■出 願 人 理化学研究所 和光市広沢２番１号 ■出 願 人 昭光通商株式会社 東京都港区西新橋３丁目８番３
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）架橋性多孔質高分子樹脂から成る諌水性担体ま九
は、セラ建ツタス、金属、プラスチｆ＃＾等から成る支
持体０１！−を架橋性多孔質ＩＩ１分子樹脂で機種して
成る疎水１１！！１体に、ニッケルー酸化タームが担持
畜れていることを轡黴とす為京−水嵩系水素同位体＊換
反応用疎水性ニッケルー酸化クロム触媒。 （１１ＩＩＩ記架橋性多孔質高分子樹脂が、スチレンー
ジＶニルペンぜン共重合体で参る特許請求の範囲第１１
）現記ｌ！Ｏ触媒。 （２） 酢駿具ツケルま九は＠駿ニッケルと重タ■ム酸
アン４ａウムＯ水−アルコール潜箪を、架橋性多孔質高
分子樹脂から戚ゐ疎水性担体ま九紘、セラ擢ツタス、金
属、ｆラスチツタス勢カラ廖る支持体の表面を畢−悔多
孔質為分子樹腫で袖機してｌＩＬる疎水４Ｉ！義体に含
浸させ、ＩＩ＃ｌＩ資膏蕾、３！θ℃以下で前記金属塩
の分解および還元を行うことを轡黴とする水−水素系水
素同位体交換反応Ｎ１１ｌ水性ニツケルー酸化り四五触
ｓｅａ造法。 （４） Ｈ１ｅＪｌ橋性多孔質高分子Ｉｔ ｊｌ ｆ
ｉ 、ｊ’ ？ Ｖ ３’ −ｙｗｓエルペンヤン共重
舎体でめ為特許請求の範囲第（２）項記載０７＠。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1125082A JPS58128149A (ja) | 1982-01-27 | 1982-01-27 | 疎水性ニツケル−酸化クロム触媒およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1125082A JPS58128149A (ja) | 1982-01-27 | 1982-01-27 | 疎水性ニツケル−酸化クロム触媒およびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58128149A true JPS58128149A (ja) | 1983-07-30 |
Family
ID=11772688
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1125082A Pending JPS58128149A (ja) | 1982-01-27 | 1982-01-27 | 疎水性ニツケル−酸化クロム触媒およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58128149A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08113268A (ja) * | 1986-06-23 | 1996-05-07 | Kenji Nakamura | 包装体 |
| JP2005000912A (ja) * | 2003-06-06 | 2005-01-06 | Atomic Energy Of Canada Ltd | 水素同位体交換用の防水性触媒 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54143788A (en) * | 1978-04-28 | 1979-11-09 | Rikagaku Kenkyusho | Production of hydrogen isotope enrichment catalyst and support thereof |
| JPS55145535A (en) * | 1979-04-27 | 1980-11-13 | Showa Denko Kk | Catalyst for water-hydrogen isotope exchanging reaction and its preparation |
| JPS5689845A (en) * | 1979-12-24 | 1981-07-21 | Rikagaku Kenkyusho | Carrier for catalyst |
-
1982
- 1982-01-27 JP JP1125082A patent/JPS58128149A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54143788A (en) * | 1978-04-28 | 1979-11-09 | Rikagaku Kenkyusho | Production of hydrogen isotope enrichment catalyst and support thereof |
| JPS55145535A (en) * | 1979-04-27 | 1980-11-13 | Showa Denko Kk | Catalyst for water-hydrogen isotope exchanging reaction and its preparation |
| JPS5689845A (en) * | 1979-12-24 | 1981-07-21 | Rikagaku Kenkyusho | Carrier for catalyst |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08113268A (ja) * | 1986-06-23 | 1996-05-07 | Kenji Nakamura | 包装体 |
| JP2005000912A (ja) * | 2003-06-06 | 2005-01-06 | Atomic Energy Of Canada Ltd | 水素同位体交換用の防水性触媒 |
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