JPS58127730A - 芳香族ポリエ−テルの製造方法 - Google Patents
芳香族ポリエ−テルの製造方法Info
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- JPS58127730A JPS58127730A JP949582A JP949582A JPS58127730A JP S58127730 A JPS58127730 A JP S58127730A JP 949582 A JP949582 A JP 949582A JP 949582 A JP949582 A JP 949582A JP S58127730 A JPS58127730 A JP S58127730A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐熱酸化劣化性に優れかつ着色性が改良された
芳香族ポリエーテルの製造方法に関すん二価フェノール
のアルカリ金属二塩とハロゲン原子に対しオルト位また
はパラ位の少なくとも一つの位置に電子吸引性基を有す
るジハロゲノベンゼノイド化合物をジメチルスルホキシ
ドあるいはテトラメチレンスルホン（スルホラン）のよ
うな不活性高極性有機溶媒中で実質的に無水の条件下で
反応させることによシ線状ポリアリーレンポリエーテル
と呼ばれる芳香族重合体を製造する方法は、例えば特公
昭４４−７７９９号公報々どに記載されている。
芳香族ポリエーテルの製造方法に関すん二価フェノール
のアルカリ金属二塩とハロゲン原子に対しオルト位また
はパラ位の少なくとも一つの位置に電子吸引性基を有す
るジハロゲノベンゼノイド化合物をジメチルスルホキシ
ドあるいはテトラメチレンスルホン（スルホラン）のよ
うな不活性高極性有機溶媒中で実質的に無水の条件下で
反応させることによシ線状ポリアリーレンポリエーテル
と呼ばれる芳香族重合体を製造する方法は、例えば特公
昭４４−７７９９号公報々どに記載されている。
しかしながら、この公知の方法で得られる重合体は透明
ではあるが、茶褐色に着色しておシ、透明体としての価
値を損なうばかシでなく、樹脂としての大きな商品価値
の一つである外観の美麗さをも著しく損なうものである
。殊にハイドロキノン、４．４’−ジヒドロキシビフェ
ニルのような二価フェノールを使用した場合、着色は顕
著である。
ではあるが、茶褐色に着色しておシ、透明体としての価
値を損なうばかシでなく、樹脂としての大きな商品価値
の一つである外観の美麗さをも著しく損なうものである
。殊にハイドロキノン、４．４’−ジヒドロキシビフェ
ニルのような二価フェノールを使用した場合、着色は顕
著である。
本発明者はこのような点に鑑み、鋭意研究した結果、着
色が著しく改良され、かつ熱安定性に優れた重合体を得
る方法を見出し本発明を完成した。
色が著しく改良され、かつ熱安定性に優れた重合体を得
る方法を見出し本発明を完成した。
即チ（１）二価フェノールとジハロゲノベンゼノイド化
合物との実質的な等モル混合物まだは（１１）ハロフェ
ノール（ただし、前記ジハロゲノベンゼノイド化合物も
しくは前記ハロフェノールはそのハロゲン原子がそれに
対しオルト位もしくはパラ位に結合した一８Ｏ２−もし
くは−００−で活性化されているものである。）アルカ
リ金属の炭酸塩もしくは重炭酸塩又はそれらの混合物と
を、存在するフェノール性水酸基の当量以上のアルカリ
金属原子が存在するような量を用い、不活性スルホン系
有機溶媒中で反応させて芳香族ポリエーテルを製造する
方法において、三価の有機リン化合物を存在させること
により、着色が著しく改良され、かつ熱安定性に優れた
重合体を得ることが出来る。
合物との実質的な等モル混合物まだは（１１）ハロフェ
ノール（ただし、前記ジハロゲノベンゼノイド化合物も
しくは前記ハロフェノールはそのハロゲン原子がそれに
対しオルト位もしくはパラ位に結合した一８Ｏ２−もし
くは−００−で活性化されているものである。）アルカ
リ金属の炭酸塩もしくは重炭酸塩又はそれらの混合物と
を、存在するフェノール性水酸基の当量以上のアルカリ
金属原子が存在するような量を用い、不活性スルホン系
有機溶媒中で反応させて芳香族ポリエーテルを製造する
方法において、三価の有機リン化合物を存在させること
により、着色が著しく改良され、かつ熱安定性に優れた
重合体を得ることが出来る。
適切な二価フェノールはハイドロキノン又は、式ＨＯ−
＠−Ａ−＠−ＯＨ（式中Ａ ハ直接結合−０−，−８−
−ｓｏ、、−ｃｏ−又は二価の炭化水素基を示す。）で
表わされるビスフェノールである。特に好ましい二価フ
ェノール性、ハイドロキノン、’４．４’−ジヒドロキ
シジフェニル、４．４’−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、４．４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィドな
どでチシ、共重合体を製造するために、三種類以上の二
価フェノールを混合して使用することも出来る。
＠−Ａ−＠−ＯＨ（式中Ａ ハ直接結合−０−，−８−
−ｓｏ、、−ｃｏ−又は二価の炭化水素基を示す。）で
表わされるビスフェノールである。特に好ましい二価フ
ェノール性、ハイドロキノン、’４．４’−ジヒドロキ
シジフェニル、４．４’−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、４．４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィドな
どでチシ、共重合体を製造するために、三種類以上の二
価フェノールを混合して使用することも出来る。
適切々ジハロゲノベンゼノイド化合物は次の式％式％
＃Ｂ（ＡｒＢ’→＄、／ （式中ＸおよびＸ′は同一の
もしくは異なっていてもよいＢおよびＢ′基に対し、オ
ルト位もしくはパラ位にあるハロゲン原子であシ、Ｂお
よびＢ′基は同一のもしくは異なっていてもよい−８０
２−もしくは−ＣＯ−を示し、蚕は二価の芳香族基を示
し、そしてｍはＯもしくは１である。） 前記芳香族基ＡｒＩｒ１．フェニレン、ジフェニレン、
オキシジフェニレン々どの二価の芳香族基である。
もしくは異なっていてもよいＢおよびＢ′基に対し、オ
ルト位もしくはパラ位にあるハロゲン原子であシ、Ｂお
よびＢ′基は同一のもしくは異なっていてもよい−８０
２−もしくは−ＣＯ−を示し、蚕は二価の芳香族基を示
し、そしてｍはＯもしくは１である。） 前記芳香族基ＡｒＩｒ１．フェニレン、ジフェニレン、
オキシジフェニレン々どの二価の芳香族基である。
特に好丑しいジハロゲノベンゼノイド化合物は、４．４
′−ジクロルジフェニルスルホン、４．４’−ジクロル
ベンゾフェノン、ビス−４，４−（４−クロロフェニル
スルホニル）ジフェニル、ビス−４、４’−（４−クロ
ロフェニルスルホニル）ジフェニルエーテルなどである
。共重合体を製造するため、二種類以上のジハロゲノベ
ンゼノイド化合物を混合して使用することも出来る。
′−ジクロルジフェニルスルホン、４．４’−ジクロル
ベンゾフェノン、ビス−４，４−（４−クロロフェニル
スルホニル）ジフェニル、ビス−４、４’−（４−クロ
ロフェニルスルホニル）ジフェニルエーテルなどである
。共重合体を製造するため、二種類以上のジハロゲノベ
ンゼノイド化合物を混合して使用することも出来る。
適切々ノ・ロフェノールは式ｘ＠ Ｂ Ａｒ ＯＨ（式
中Ｘはハロゲン原子でＢに対しオルト位もしくはパラ位
にあり、ＢはＢは一５Ｏ２−もしくは−〇〇−を示し、
Ａｒは二価の芳香族基である。）で表わされる化合物で
、Ａｒは好ましくはフェニレン、ジフェニレンである。
中Ｘはハロゲン原子でＢに対しオルト位もしくはパラ位
にあり、ＢはＢは一５Ｏ２−もしくは−〇〇−を示し、
Ａｒは二価の芳香族基である。）で表わされる化合物で
、Ａｒは好ましくはフェニレン、ジフェニレンである。
特に好ましいノ・ロフェノールは４−（４−クロロフェ
ニルスルホニル）フェノール。
ニルスルホニル）フェノール。
４−（４−クロロベンゾイル）フェノールおよびこれら
の混合物である。
の混合物である。
使用する溶媒は弐Ｒ−８０，，−１”Ｍ（式中刊および
Ｒ′は同一のもしくは異なっていてもよいアルキル基。
Ｒ′は同一のもしくは異なっていてもよいアルキル基。
アリール基又はアラルキル基を示し、さらにそれらで連
鎖結合を構成した環状化合物であることも出来る。）で
示されるものでアシ、好ましい溶媒はジメチルスルホン
、テトラメチレンスルホン（スルホラン）、ジフェニル
スルホンなどである。
鎖結合を構成した環状化合物であることも出来る。）で
示されるものでアシ、好ましい溶媒はジメチルスルホン
、テトラメチレンスルホン（スルホラン）、ジフェニル
スルホンなどである。
アルカリ金属の炭酸塩もしくは重炭酸塩は炭酸カリウム
、炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム
などであシ、これらを混合して用いることも出来る。こ
れらのアルカリ金属の炭酸塩もしくは重炭酸塩の使用量
は存在するフェノール性水酸基の当量以上アルカリ金属
原子が存在する量が必要であるが、多すぎると単に不経
済であるばかυでなく過剰の塩の除去のため、多大の労
力を必要とする他、時には分岐構造の重合体を生ずるこ
ともあるので好ましくない。使用量はフェノール性水酸
基の当量の３０係迄の過剰量とすべきである。
、炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム
などであシ、これらを混合して用いることも出来る。こ
れらのアルカリ金属の炭酸塩もしくは重炭酸塩の使用量
は存在するフェノール性水酸基の当量以上アルカリ金属
原子が存在する量が必要であるが、多すぎると単に不経
済であるばかυでなく過剰の塩の除去のため、多大の労
力を必要とする他、時には分岐構造の重合体を生ずるこ
ともあるので好ましくない。使用量はフェノール性水酸
基の当量の３０係迄の過剰量とすべきである。
二価フェノールとジハロゲノベンゼノイド化合物を使用
する場合には、それらは実質上等モル量で使用すべきで
ある力主、生成する芳香族ポリエーテルの分子量を調節
する目的でジハロゲノベンゼノイドを僅かに過剰使用す
るととが許される。その過剰量は５モル％迄である。
する場合には、それらは実質上等モル量で使用すべきで
ある力主、生成する芳香族ポリエーテルの分子量を調節
する目的でジハロゲノベンゼノイドを僅かに過剰使用す
るととが許される。その過剰量は５モル％迄である。
異なっていてもよいアルキル基、了り−ル基又はアラル
キル基を示し、さらにＲ，、Ｒ，、、Ｒ３のいずれか二
つの基で連鎖結合を構成した環状構造をとることも出来
る。）または式”ｒ ｐ−ｙ−ｐ；七（式中、ＲＩ２” Ｒ，、、Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は同一のもしくは異なっ
ていてもよいアルキル基、アリール基又はアラルキル基
を示し、Ｒ１とＲ２および／または几、とＲ４との夫々
の両者で連鎖結合を構成した環状構造をとることも出来
、Ｙは二価の炭化水素基である。）であシ、このような
ものとしてはトリーノルマル−ブチルホスフィン、トリ
ーフェニルホスフィン、トリス−トリルホスフィン、１
，２−ビス−（ジフェニルホスフィノ）エタンが特に好
ましい。これら三価の有機リン化合物の使用量はフェノ
ールに対し、０．０１〜５モル係、好ましくは０．１〜
３モル係である。０，０１モル係以下では添加の実効は
認められず、また５モル係以上では使用しても特段の効
果は々い０ 重合温度は使用モノマーおよび溶媒の性質によって異な
るが、好ましくは１００〜４．００″Ｃ％に好ましくは
１３０〜３００°Ｃに保つべきである。
キル基を示し、さらにＲ，、Ｒ，、、Ｒ３のいずれか二
つの基で連鎖結合を構成した環状構造をとることも出来
る。）または式”ｒ ｐ−ｙ−ｐ；七（式中、ＲＩ２” Ｒ，、、Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は同一のもしくは異なっ
ていてもよいアルキル基、アリール基又はアラルキル基
を示し、Ｒ１とＲ２および／または几、とＲ４との夫々
の両者で連鎖結合を構成した環状構造をとることも出来
、Ｙは二価の炭化水素基である。）であシ、このような
ものとしてはトリーノルマル−ブチルホスフィン、トリ
ーフェニルホスフィン、トリス−トリルホスフィン、１
，２−ビス−（ジフェニルホスフィノ）エタンが特に好
ましい。これら三価の有機リン化合物の使用量はフェノ
ールに対し、０．０１〜５モル係、好ましくは０．１〜
３モル係である。０，０１モル係以下では添加の実効は
認められず、また５モル係以上では使用しても特段の効
果は々い０ 重合温度は使用モノマーおよび溶媒の性質によって異な
るが、好ましくは１００〜４．００″Ｃ％に好ましくは
１３０〜３００°Ｃに保つべきである。
重合反応は炭酸塩もしくは重炭酸塩とフェノールの反応
によって炭酸塩もしくは重炭酸塩が分解し、炭酸ガスと
水とを生成するが、この生成水を除去し、さらに高温反
応に際し、フェノールもしくは生成した重合体が酸化に
よシ着色されるのを防ぐためには、若干の不活性ガス気
流下で行々うことが望ましい。
によって炭酸塩もしくは重炭酸塩が分解し、炭酸ガスと
水とを生成するが、この生成水を除去し、さらに高温反
応に際し、フェノールもしくは生成した重合体が酸化に
よシ着色されるのを防ぐためには、若干の不活性ガス気
流下で行々うことが望ましい。
重合反応の停止は、重合体が所望する粘度に達した後、
反応性の末端停止剤を加えることによって行なわせる。
反応性の末端停止剤を加えることによって行なわせる。
適当な反応性末端停止剤としてはメチルクロライド、タ
ーシャリブチルクロライド、４−クロルジフェニルスル
ホン、４．４−ジクロルジフェニルスルホン、４．４−
ジクロルベンゾフェノンなどである。
ーシャリブチルクロライド、４−クロルジフェニルスル
ホン、４．４−ジクロルジフェニルスルホン、４．４−
ジクロルベンゾフェノンなどである。
重合反応によりアルカリ金属のハロゲン化物が副生塩と
して生成するが、これは、反応生成物に適当な重合体の
溶媒を加え、重合体を溶解した後、析出した副生塩をろ
過分離することにより除去出来る。或いは反応生成物を
かきまぜながら、これに重合体および副生塩に対する実
質的な非溶媒を添加して、重合体と副生塩の混合物の懸
濁液とし、次いで有機溶媒を分離した後、副生塩の適当
々溶媒、例えば水で洗浄することによって除去出来る。
して生成するが、これは、反応生成物に適当な重合体の
溶媒を加え、重合体を溶解した後、析出した副生塩をろ
過分離することにより除去出来る。或いは反応生成物を
かきまぜながら、これに重合体および副生塩に対する実
質的な非溶媒を添加して、重合体と副生塩の混合物の懸
濁液とし、次いで有機溶媒を分離した後、副生塩の適当
々溶媒、例えば水で洗浄することによって除去出来る。
本発明によシ得られる重合体は耐熱、耐酸化、耐薬品性
に優れておシ、重合体が高温で曝されるような部分に使
用されるのに適している。そのような用途としては電気
絶縁部品、電気接点部品、耐熱被覆材、耐熱水器具、摺
動部品などが挙げられる。
に優れておシ、重合体が高温で曝されるような部分に使
用されるのに適している。そのような用途としては電気
絶縁部品、電気接点部品、耐熱被覆材、耐熱水器具、摺
動部品などが挙げられる。
上記諸用途において、本発明によシ得られた着色が著し
く少なく、かつ熱安定性にすぐれる重合体は価値の高い
ものである。
く少なく、かつ熱安定性にすぐれる重合体は価値の高い
ものである。
以下に本発明の詳細な説明するが、実施例および比較例
中の粘度ηｉｎｈ は次式によシ定義される。
中の粘度ηｉｎｈ は次式によシ定義される。
η１ｎｈ−吉Ｉｎ（ハ皆）
ｔ：重合体溶液の流出時間（秒）
ｔｏ＝純溶媒の流出時間（秒）
Ｃ：重合体溶液の濃度（、！９／１００ｄ溶媒で表示）
対数は自然対数
粘度の測定は３０°Ｃで行なった。重合体溶液の濃度は
０．２ｊｉ／ １００ｍ１とした。また重合体の着色の
度合は重合体を３５０°Ｃの熱間プレスで１００ ｋｇ
／ｉ の圧力で１ｍｍ厚に成形した試料片を、スガ試験
機■製の自動色差計で黄色度（Ｙ、１．）、および同社
製のヘイズメーターで曇価（Ｈａｚｅ％）を６点測定し
、その平均値をもって示した。また試料片を３２０℃の
熱間プレス中で１時間加熱処理した後のηｉｎｈ、黄色
度、曇価を測定し、その結果についても示した。
０．２ｊｉ／ １００ｍ１とした。また重合体の着色の
度合は重合体を３５０°Ｃの熱間プレスで１００ ｋｇ
／ｉ の圧力で１ｍｍ厚に成形した試料片を、スガ試験
機■製の自動色差計で黄色度（Ｙ、１．）、および同社
製のヘイズメーターで曇価（Ｈａｚｅ％）を６点測定し
、その平均値をもって示した。また試料片を３２０℃の
熱間プレス中で１時間加熱処理した後のηｉｎｈ、黄色
度、曇価を測定し、その結果についても示した。
実施例と比較例との対比から本発明に記載の三価の有機
リン化合物を存在させることによシ、着色が著しく改良
され、かつ熱安定性に優れた重合体が得られることが明
らかである。
リン化合物を存在させることによシ、着色が著しく改良
され、かつ熱安定性に優れた重合体が得られることが明
らかである。
実施例１゜
攪拌機、窒素導入管、サーミスター、コンデンサーと受
器に通ずるカラムを付した１０７の容量をもつステンレ
ス製オートクレーブに窒素雰囲気下ｆ １０８１．７３
ｇの４，４′−ジクロロジフェニルスルホン、４０７
．４４ｇのハイドロキノン、５３９．６５ ｇの無水炭
酸カリウム（９９，５％純度）、２．９６１のスルホラ
ン、９７０ｇのトリフェニルホスフィンを仕込み、オイ
ル加熱循環方式によシ、反応温度１９５°Ｃで３時間攪
拌した。反応中窒素をＬ５１／分の速度で継続して流し
た。その後、３１．８８ｇの４，４′−ジクロルジフェ
ニルスルホンを加え、さらに３０分攪拌することによっ
て反応を停止した。冷却して得られたろう状固体を粉砕
し、熱酢酸水溶液で洗浄後、熱水で二度、次いで熱メタ
ノールで二度洗浄し、最後に１４０°Ｃで真空乾燥した
。このようにして得られた重合体をサーモプラスチック
■製の２０％メ押出機ヲ用いて３３０’０でペレット化
した。このようにして得られた重合体のηｉｎｈ はパ
ラ−クロルフェノール／クロロホルム（重量比１／６）
中で０，６５であった。この重合体から成形した試料片
のＹ、１．、Ｈａｚｅ および加熱処理後の試料片につ
いての測定結果を表に示した。
器に通ずるカラムを付した１０７の容量をもつステンレ
ス製オートクレーブに窒素雰囲気下ｆ １０８１．７３
ｇの４，４′−ジクロロジフェニルスルホン、４０７
．４４ｇのハイドロキノン、５３９．６５ ｇの無水炭
酸カリウム（９９，５％純度）、２．９６１のスルホラ
ン、９７０ｇのトリフェニルホスフィンを仕込み、オイ
ル加熱循環方式によシ、反応温度１９５°Ｃで３時間攪
拌した。反応中窒素をＬ５１／分の速度で継続して流し
た。その後、３１．８８ｇの４，４′−ジクロルジフェ
ニルスルホンを加え、さらに３０分攪拌することによっ
て反応を停止した。冷却して得られたろう状固体を粉砕
し、熱酢酸水溶液で洗浄後、熱水で二度、次いで熱メタ
ノールで二度洗浄し、最後に１４０°Ｃで真空乾燥した
。このようにして得られた重合体をサーモプラスチック
■製の２０％メ押出機ヲ用いて３３０’０でペレット化
した。このようにして得られた重合体のηｉｎｈ はパ
ラ−クロルフェノール／クロロホルム（重量比１／６）
中で０，６５であった。この重合体から成形した試料片
のＹ、１．、Ｈａｚｅ および加熱処理後の試料片につ
いての測定結果を表に示した。
実施例２゜
実施例１に記載のトリフェニルホスフィンの代わりに７
．４８ ｇのトリーノルマルブチルホスフィンを使用し
た他は、実施例１を踏襲することにより、ηｉｎｈ が
０，６５の重合体を得た。この重合体を成形した試料片
および加熱処理後の試料片についての測定結果を表に示
した。
．４８ ｇのトリーノルマルブチルホスフィンを使用し
た他は、実施例１を踏襲することにより、ηｉｎｈ が
０，６５の重合体を得た。この重合体を成形した試料片
および加熱処理後の試料片についての測定結果を表に示
した。
実施例３゜
実施例１に記載のトリフェニルホスフィンを４８５ｇと
した他は、実施例１を踏襲することによシηｉｎｈ が
０．６３の重合体を得た。この重合体を成形した試料片
および加熱処理後の試料片についての測定結果を表に示
した。
した他は、実施例１を踏襲することによシηｉｎｈ が
０．６３の重合体を得た。この重合体を成形した試料片
および加熱処理後の試料片についての測定結果を表に示
した。
実施例４
実施例１に記載のトリフェニルホスフィンの代わシに１
１．２２ 、！ｉ７のトリーノルマルブチルホスフィン
を使用した他は実施例１を踏襲することによシ、７ｉｎ
ｈが０．６７の重合体を得た。この重合体を成形した試
料片および加熱処理後の試料片についての測定結果を表
に示した。
１．２２ 、！ｉ７のトリーノルマルブチルホスフィン
を使用した他は実施例１を踏襲することによシ、７ｉｎ
ｈが０．６７の重合体を得た。この重合体を成形した試
料片および加熱処理後の試料片についての測定結果を表
に示した。
比較例１゜
実施例１に記載のトリフェニルホスフィンヲ使用しなか
った他は、実施例１を踏襲することにより、ηｉｎｈ
が０．６６の重合体を得た。この重合体を得だ。この重
合体を成形した試料片および加熱処理後の試料片につい
ての測定結果を表に示した。
った他は、実施例１を踏襲することにより、ηｉｎｈ
が０．６６の重合体を得た。この重合体を得だ。この重
合体を成形した試料片および加熱処理後の試料片につい
ての測定結果を表に示した。
実施例５
実施例１で用いたステンレス製オートクレーブに窒素気
流下で１０３４．８６ ｊｊの４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニル（このものは不純物として２．２係のパラ−
フェニルフェノールを含む）、５３４．７８９の無水炭
酸カリウム（純度９９．５ ％ ）、３１５１のスルホ
ラン、９．１８ｇのトリフェニルホスフィンを仕込ミ、
１８０″Ｃで５時間攪拌した。反応中窒素を１５１／分
の速度で継続して流した。その後、５０２５ｇの４，４
′−ジクロロジフェニルスルホンを加え、さらに１時間
Ｍ！。
流下で１０３４．８６ ｊｊの４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニル（このものは不純物として２．２係のパラ−
フェニルフェノールを含む）、５３４．７８９の無水炭
酸カリウム（純度９９．５ ％ ）、３１５１のスルホ
ラン、９．１８ｇのトリフェニルホスフィンを仕込ミ、
１８０″Ｃで５時間攪拌した。反応中窒素を１５１／分
の速度で継続して流した。その後、５０２５ｇの４，４
′−ジクロロジフェニルスルホンを加え、さらに１時間
Ｍ！。
拌することによシ、反応を停止した。得られた重合体を
実施例１と同様にして、洗浄・乾燥後、ペレット化した
。このようにして得られた重合体のηｉｎｈ ばＮ−メ
チル−２−ピロリドン中で０５０であった。この重合体
から成形した試料片のＹ、１．、Ｈａｚｅ および加
熱処理後試料片についての測定結果を表に示した。
実施例１と同様にして、洗浄・乾燥後、ペレット化した
。このようにして得られた重合体のηｉｎｈ ばＮ−メ
チル−２−ピロリドン中で０５０であった。この重合体
から成形した試料片のＹ、１．、Ｈａｚｅ および加
熱処理後試料片についての測定結果を表に示した。
実施例６
実施例５に記載のトリフェニルホスフィンの代ワシに７
０８ｇのトリーノルマルブチルホスフィンを使用した他
は実施例５を踏襲してηｉｎｈが０．４９の重合体を得
た。この重合体から成形した試料片および加熱処理後の
試料片についての測定結果を表に示した。
０８ｇのトリーノルマルブチルホスフィンを使用した他
は実施例５を踏襲してηｉｎｈが０．４９の重合体を得
た。この重合体から成形した試料片および加熱処理後の
試料片についての測定結果を表に示した。
比較例２゜
実施例５に記載のトリフェニルホスフィンを使用しなか
った他は、実施例５°を踏襲することによシ、ηｉｎｈ
が０．５０の重合体を得た。この重合体から成形した
試料片および加熱処理後の試料片についての測定結果を
表に示した。
った他は、実施例５°を踏襲することによシ、ηｉｎｈ
が０．５０の重合体を得た。この重合体から成形した
試料片および加熱処理後の試料片についての測定結果を
表に示した。
（注） 実施例１〜実施例４および比較例１のη１ｎｈ
Ｉｄ、ハラークロルフェノール／クロロホルム（１／６
重量比）の混合溶媒中で測定したものであシ、実施例５
〜実施例６および比較例２のηｉｎｈはＮ−メチル−２
−ピロリドン中で測定したものである。
Ｉｄ、ハラークロルフェノール／クロロホルム（１／６
重量比）の混合溶媒中で測定したものであシ、実施例５
〜実施例６および比較例２のηｉｎｈはＮ−メチル−２
−ピロリドン中で測定したものである。
特許出願人 昭和電工株式会社
代 理 人 菊 地 精 −手続補正書（
自発） 昭和５７年７月刀日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第９４９５号 ２、発明の名称 芳香族ポリエーテルの製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都港区芝大門−丁目１３番９号名称 （２０
０） 昭和電工株式会社代表者岸本泰延 ４、代理人 住所 東京都港区芝大門−丁目１３番９号明細書の発明
の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 明細書の発明の詳細な説明の欄を次のとおり訂正する。
自発） 昭和５７年７月刀日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第９４９５号 ２、発明の名称 芳香族ポリエーテルの製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都港区芝大門−丁目１３番９号名称 （２０
０） 昭和電工株式会社代表者岸本泰延 ４、代理人 住所 東京都港区芝大門−丁目１３番９号明細書の発明
の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 明細書の発明の詳細な説明の欄を次のとおり訂正する。
（１）４頁下から８行の１特公昭４４」を「特公昭４２
」とする。
」とする。
（２）５頁上から１１行の「ものである。）アルカリ」
を１ものである。）と、アルカリ」とする。
を１ものである。）と、アルカリ」とする。
（３）５頁最下行の「直接結合−〇−１を「直接結合、
−〇−」とする。
−〇−」とする。
（４）６頁上から７行の「三種類」を「二種類」とする
。
。
（５）７頁上から２行の「ビス−４，４−Ｊを「ビス−
４，４’−Ｊとする。
４，４’−Ｊとする。
（６）７頁上から１０行の「ＢｉＢはｊを「Ｂは」とす
る。
る。
（７）８頁最下行の「ノイドを」を「ノイド化合物を」
とする。 。
とする。 。
（８１１０頁下から５行及び４行の［、４−Ｊを「４．
４’−Ｊ とする。
４’−Ｊ とする。
（３）
２０２
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 （ｉ）二価フェノールとジハロゲノベンゼノイ
ド化合物との実質的な等モル混合物または（１１）ハロ
フェノール（たソし、前記ジハロゲノベンゼノイド化合
物もしくは前記）・ロフェノールはそのハロゲン原子が
それに対しオルト位もしくはパラ位に結合した一５Ｏ２
−もしくは−〇〇−で活性化されているものである。）
とアルカリ金属の炭酸塩もしくは重炭酸塩又はそれらの
混合物とを、存在するフェノール性水酸基の当量以上の
アルカリ金属原子が存在するような量を用い、不活性ス
ルホン系有機溶媒中で反応させて芳香族ポリエーテルを
製造する方法において、三価の有機リン化合物を存在さ
せるととを特徴とする芳香族ポリエーテルの製造方法。 ２、二価フェノールがハイドロキノンおよび又ハ式ＨＯ
−＠−Ａ−６−ＯＨ（式中Ａ ｕ 直接結合−ｏ−、−
ｓ−、−ｓ ｏ２−、−ｃｏ−もしくは二価の炭化水素
基を示す。）であることを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の製造方法。 ３、前記ジハロゲノベンゼノイド化合物が式ｘ迄トＢモ
Ａｒ Ｂ′φ）ｐ （式中ＸおよびＸ′は同一のもしく
は異なっていてもよい）・ロゲン原子で、ＢおよびＢ′
基に対し、オルト位もしくはパラ位にあり、ＢおよびＢ
′基は同一もしくは異なっていてもよい一５Ｏ７−もし
くは−ＣＯ−を示し、Ａｒは二価の芳香族基を示し、そ
してｍはＯもしくは１である。）で表わされる化合物で
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項または第２
項記載の製造方法。 ’ 前記ノ・ロフェノールが式型沙Ｂ Ａｒ ＯＨ（
式中Ｘはハロゲン原子でＢに対しオルト位もしくはパラ
位にあり、Ｂは−５０２− もしくは−〇〇−を示し、
Ａｒは二価の芳香族基でちる）で表わされる化合物でお
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の製造方
法。 ５ 不活性スルホン系溶媒が式Ｒ，−８ｏ２−（％’
（式中ＲおよびＲ′は同一のもしくは異々つでいてもよ
いアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、さ
らにそれらで連鎖結合を構成した環状化合物であること
も出来る。）であることを特徴とする特許請求の範囲第
１項乃Ｒ，，、Ｒ２およびＲ３は同一のもしくは異なっ
ていてもよいアルキル基、アリール基又はアラルキル基
を示し、さらにＲ，，１％２．Ｒ，３のいずれか二つの
基で連鎖結合を構成した環状構造をとＲ１、 ることも出来る。）または式Ｊ１．．．．Ｐ−Ｙ−Ｐぐ
七（式中、Ｒ，、Ｒ２，Ｒ３および馬は同一のもしくは
異なっていてもよいアルキル基、アリール基又はアラル
キル基を示し、Ｒ１とＲ２および／またはＲ３とＲ４と
の夫々の両者で連鎖結合を構成した環状構造をとること
も出来、Ｙは二価の炭化水素基である。）で表わされる
化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第１項乃
至第５項記載のいずれかの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP949582A JPS58127730A (ja) | 1982-01-26 | 1982-01-26 | 芳香族ポリエ−テルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP949582A JPS58127730A (ja) | 1982-01-26 | 1982-01-26 | 芳香族ポリエ−テルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58127730A true JPS58127730A (ja) | 1983-07-29 |
| JPH0323570B2 JPH0323570B2 (ja) | 1991-03-29 |
Family
ID=11721812
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP949582A Granted JPS58127730A (ja) | 1982-01-26 | 1982-01-26 | 芳香族ポリエ−テルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58127730A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62179527A (ja) * | 1986-01-30 | 1987-08-06 | ハ−キュルス インコ−ポレ−テッド | ポリアリ−レンポリエ−テルの製造方法 |
| JPS6470530A (en) * | 1987-09-11 | 1989-03-16 | Daicel Chem | Production of aromatic polyether having excellent thermal stability |
| JPH0326723A (ja) * | 1989-06-26 | 1991-02-05 | Sumitomo Chem Co Ltd | 芳香族ポリエーテル重合体の製造方法 |
| JPH0352924A (ja) * | 1989-07-20 | 1991-03-07 | Sumitomo Chem Co Ltd | 芳香族ポリエーテル重合体の製造方法 |
-
1982
- 1982-01-26 JP JP949582A patent/JPS58127730A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62179527A (ja) * | 1986-01-30 | 1987-08-06 | ハ−キュルス インコ−ポレ−テッド | ポリアリ−レンポリエ−テルの製造方法 |
| JPS6470530A (en) * | 1987-09-11 | 1989-03-16 | Daicel Chem | Production of aromatic polyether having excellent thermal stability |
| JPH0326723A (ja) * | 1989-06-26 | 1991-02-05 | Sumitomo Chem Co Ltd | 芳香族ポリエーテル重合体の製造方法 |
| JPH0352924A (ja) * | 1989-07-20 | 1991-03-07 | Sumitomo Chem Co Ltd | 芳香族ポリエーテル重合体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0323570B2 (ja) | 1991-03-29 |
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