JPS58122928A - 耐摩耗性および防曇性を併有する被覆ポリカ−ボネ−ト系樹脂成形物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリカーボネート系樹脂基材表面にポリカーボ
ネート系樹脂に対して付着性が良い下塗り塗料を被覆硬
化し、その上に有機シラン化合物を含む親水性エポキシ
系上塗り塗料を被覆硬化し、耐摩耗性と防曇性を併有さ
せる被覆ポリカーボネート系樹脂成形物品に関するもの
である。一般にポリカーボネート系樹脂は耐衝撃性、透
明性に優れているが耐摩耗性、耐溶剤性に乏しく表面に
傷がつきやすく、また有機溶剤に侵されやすいという欠
点がある。また表面の流度がその環境の露点以下となる
場合、曇りを生じて透明性そのものが失われ大きな不便
を感じることもある。これらの欠点を改良する方法とし
て表面に種々の被覆膜を形成させるコーティング法が研
究されているが、耐摩耗性と同時に防曇性を併有し、し
かも付着性の良好であるものが得られていないのが現状
である。

本発明は、このような従来の欠点を除去して耐摩耗性、
防曇性、付着性を併有するポリカーボネート系樹脂成形
物品を提供することを目的とするものである。本発明者
はポリカーボネート系樹脂成形物品の基材にエポキシ基
を有する有機シラン化合物とエチレンオキサイド鎖を有
する多価アルコールおよびエポキシ基を有するビニル系
ポリマーさらに硬化触媒から成る塗料を塗布し、焼付け
ることにより耐摩耗性と同時に防曇性を付与し、更に前
記有機シラン化合物を含む親木性エポ”キシ系樹脂塗膜
層とポリカーボネート系樹脂成形物品（５） の基材との間にあらかじめ下塗り処理を施し、基材に対
する有機シラン化合物を含む親水性エポキシ系樹脂塗膜
層の付着性を向」二させポリカーボネート系樹脂成形物
品に耐摩耗性と同時に防曇性。

を付与することに成功した。

すなわち本発明は、 ２ｂ （但し、式中Ｒ１はエポキシ基を有する有機基。

Ｒ２は水素、炭素数／〜乙の炭化水素基またはビニル基
、Ｒ３は炭素数／〜Ｓの炭化水素基、アルフキジアルキ
ル基または炭素数／〜ｌのアシル基。

ａは１〜３．ｂはＯ−一であってａ＋ｂ≦３である）で
示されるエポキシ基含有有機シラン化合物および／また
はその部分加水分解物３〜ＳＯ重量部（但し、　　　Ｒ
２ｂ　　　　　　　として計算すＲｌａ　−Ｓ　ｉ　−
０４−ａ−１） る。） （Ｂ）　　エチレンオキサイド鎖を有する多価アルフー
ル、２０〜７０重量部および Ｘ Ｒ５はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基または
カルボキシル基を表わしＸはエポキシ基を有する側鎖を
表わす。）で示される繰り返し構造単位を少なくとも２
０重量％含有するポリマーもしくはコポリマー１０〜７
０重量部の上記（Ａ）　、　（Ｂ）　、　（Ｃ）の合計
１００重量部を主成分としてさらに硬化触媒（１）を加
えてなる防曇性コーティング組成物を被覆硬化して上塗
り層となし、よびＲ７はそれぞれ独立に水素原子、低級
アルキル基またはカルボキシル基を表わしＹはエポキシ
基を有する側鎖を表わす。）で示される繰り返し構造単
位を有するポリ（７） マー（Ｉ）に硬化触媒（１１）を加えてなる組成物を被
覆硬化して下塗り層とした耐摩耗性および防曇性を併有
する被覆ポリカーボネート系樹脂成形物品である。

まず本発明の上塗り層について説明する。本発明で使用
される上塗り層（Ａ）成分中の一般式（１）Ｈｌａ−８
ｉ　−（ＯＲ３）４−ａ−ｂ　（但し、式中Ｒ１はエポ
キシ基を有する有機基、Ｒ２は水素、炭素数７〜乙の炭
化水素基またはビニル基、Ｒ３は炭素数ｌ〜ｊの炭化水
素基、アルコキシアルキル基または炭素数／〜ｌのアシ
ル基、ａは／〜３．ｂはθ〜）であってａ＋ｂ≦３であ
る。）で示されるエボ′キシ基含有有機シラン化合物と
しては下記の様なものが挙げられる。グリシドキシ基を
／ケ有するシラン化合物の具体例としては、 グリシドキシメチルトリメトキシシラン。

グリシドキシメチルトリエトキシシラン。

β−グリシドキシエチルトリメトキシシラン。

β−グリシドキシエチルトリエトキシシラン。

（ざ） ｒ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン。

ｒ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン。

ｒ−グリシドキシプロピルトリ（メトキシエトキン）シ
ラン。

ｒ−グリシドキシプロピルトリアセトキシシラン。

δ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン。

δ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン。

グリシドキシメチルジメトキシシラン。

グリシドキシメチル（メチル）ジメトキシシラン。

グリシドキシメチル（エチル）ジメトキシシラン。

グリシドキシメチル（フェニル）ジメトキシシラン。

グリシドキシメチル（ビニル）ジメトキシシラン。

グリシドキシメチル（ジメチル）メトキシシラン。

β−グリシドキシエチル（メチル）ジメトキシシラン。

β−グリシドキシエチル（エチル）ジメトキシシラン。

β−グリシドキシエチル（ジメチル）メトキシシラン。

ｒ−グリシドキシプロピル（メチル）ジメトキシシラン
。

ｒ−グリシドキシプロピル（エチル）ジメトキシシラン
。

ｒ−グリシドキシプロピル（ジメチル）メトキシシラン
。

δ−グリシドキシブチル（メチル）ジメトキシシラン。

δ−グリシドキシブチル（エチル）ジメトキシシラン。

δ−グリシドキシブチル（ジメチル）メトキシシラン。

グリシドキシ基を２ケまたは３ケ有するシラン化合物の
具体例としては、 ビス（グリシドキシメチル）ジメトキシシラン。

ビス（グリシドキシメチル）ジェトキシシラン。

ビス（グリシドキシエチル）ジメトキシシラン。

ビス（グリシドキシエチル）ジェトキシシラン。

ビス（グリシドキシプロピル）ジメトキシシラン。

ビス（グリシドキシプロピル）ジェトキシシラン。

トリス（グリシドキシメチル）メトキシシラン。

トリス（グリシドキシメチル）エトキシシラン。

トリス（グリシドキシエチル）メトキシシラン。

トリス（グリシドキシエチル）エトキシシラン。

トリス（グリシドキシプロピル）メトキシシラン。

トリス（グリシドキシプロピル）エトキシシラン。

グリシジル基を有するシラン化合物の具体例としては、 グリシジルメチルトリメトキシシラン。

グリシジルメチルトリエトキシシラン。

β−グリシジルエチルトリメトキシシラン。

β−グリシジルエチルトリエトキシシラン。

ｒ−グリシジルプロビルトリメトキシシラン。

ｒ−グリシジルプロビルトリエトキシシラン。

ｒ−グリシジルプロピルトリ（メトキシエトキシ）シラ
ン。

γ−グリシジルブロビルトリアセトギシシラン。

脂環式エポキシ基を有するシラン化合物の具体例として
は、 ３、ｑ−エポキシシクロヘキシルメチルトリメトキシシ
ラン。

３、ｌＩ−エポキシシクロヘキシルメチルトリエトキシ
シラン。

３．４Ｉ−エホ“キシシクロヘキシルエチルトリメトギ
シシラン。

３、クーエホキシシクロへギシルプロピルトリメトギシ
シラン。

３、ｌ−エポキシシクロへキシルブチルトリメトキシシ
ラン。

を挙げることができる。

本発明の上塗り層に用いられる （Ａ）成分中のエポキシ基含有有機シラン化合物の部分
加水分解物とは前記一般式で示す７種または２押具」；
のエポキシ基含有有機シラン中のアルコキシ基、アルコ
キシアルコキシ基、アシルオキシ基の一部または全部が
水酸基に置換されたものおよび置換された水酸基同士が
一部自然に縮合したものを含んでいる。これらエポキシ
含有有機シランの加水分解物は公知の様にたとえば水と
アルコールのごとき混合溶媒中、酸の存在下でエポキシ
基含有有機シランを加水分解することによって得られる
。

本発明の上塗り層（Ｂ）成分として使用されるエチレン
オキサイド鎖を有する多価アルコールとは分子中ｖｃ鎖
＋ＣＨｐＣＨｐＯ＋　を少なくとも７ケ有する多価アル
コールである。エチレンオキサイド鎖を有する多価アル
コールの分子量があまり大きい場合は水酸基の反応性が
低下して硬化が困難となり充分な成膜性が得られず、ま
た分子量があまり小さい場合、即ちエチレンオキサイド
鎖が少ない場合は充分な防曇性が得られないという理由
からエチレンオキサイド鎖を有する多価アルコールの分
子量７００〜３０００の範囲内にあることが好ましく特
に好ましい範囲は一〇〇〜２０００である。

本発明に適用されるエチレンオキサイド鎖を有する多価
アルコールとして代表的にはジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール＋　分’ｆＮ　ｉｏ。

〜３０００の好ましくは分子量−ｏｏ−ｒｏｏｏのポリ
エチレングＩＪ　ｒ　−／１．、一般式ＨＯＯｎＨ２ｎ
ＯＨ（ｎ　−３〜１０　）　のジオールの両端に／−１
０ケ、好ましくは１〜７ケのエチレンオキサイド鎖を付
加したもの、およびグリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、アドニトー
ル、ソルビトール、イノシトール等の多価アルコールの
中の少なくとも７つの水酸基にエチレンオキサイド鎖を
付加したもの等ならびにこれらの混合物を用いることが
できる０特に下記式０式％） （式中、ｎ１〜ｎｍはそれぞれ独立にＯ〜７の整数で、
かつその内の少なくとも一個は７以上の整数であり、ｍ
は３〜９の整数を示す。） で示されるエチレンオキサイド鎖を有する多価アルコー
ル、とりわけ上式においてｎ１〜ｎｍが／（／３） 〜５である化合物が好ましい。

本発明の上塗り層（Ｃ）成分として用いられる−ぞれ独
立に水素原子、低級アルキル基、またはカルボキシル基
を表わし、又はエポキシ基を有する側鎖を表わす。）で
示さ第１る繰り返し構造単位を含有するポリマー（オリ
ゴマーを含む）もしくはコポリマー（コオリゴマーを含
む）は下記に例示するような分子内に少なくとも７個の
エポキシ基を有するビニルモノマーを重合または共重合
させることにより得られる。エポキシ基を有するビニル
モノマーの具体例とし−Ｃは、グリシジルメタクリレー
ト及びアクリレート、β−グリシドキシエチルメタクリ
レート及びアクリレート、アリルグリシジルエーテル、
３．ｌ−エポキシブチルメタクリレート及びアクリレ−
）、４’ｊ−エポキシペンチルメタクリレート及びアク
リレートなどをあげることができる。

Ｎｕ’＋ （０）成分は、エポキシ基を有するビニルモノマーのホ
モポリマーまたはコポリマーだけでなく、エポキシ基を
有するビニルモノマーとそれと共重合ｎＪ　能な他の七
ツマ−とのコポリマーであ−、てもよい。すなわち、そ
の他のビニル系モノマーたトエばメチルメタクリレ−１
・及びアクリレート、エチルメタクリレ−１・及びアク
リレート、ブチルメタクリレート及びアクリレート、ヒ
ドロキシエチル塔 メタクリレート及びアクリレート、ジエチレングフール
モノメタクリレート及びアクリレートなどのメタクリル
酸及びアクリル酸エステル類、メタクリル酸及びアクリ
ル酸、スチレン、酸１１１’ニルなど一般的な重合性ビ
ニルモノマーを前記値のモノマーとして用いることがで
きる。しかしくＣ）成分中に含まれる前記一般式（，２
）で示される繰り返し構造単位の割合があまり小となる
と被膜の耐摩耗性が低下するので（Ｃ）成分は前記構造
単位を、２０重量％以上、より好ましくはｙｏ重量％以
上含有することが好ましい。

なお、（Ｃ）成分をその製造上の観点から考えると、エ
ポキシ基を有するビニルモノマーのみを重合させようと
すれば、自己架橋によりゲル化しやすいので、エポキシ
基を有するビニルモノマーとそれと共重合可能な他のモ
ノマーとを共重合させることが好ましい。

本発明では前記（Ａ）　、　（Ｂ）および（Ｃ）成分を
それぞれｊ−タＯ重量部２．２０〜７０重置部、および
１０〜７０重量部の割合（但し、合計で１００重量部）
で使用するが、」：り好ましくはそれぞれ７０〜３０重
量部、３０−！；Ｏ重量重量部上び３０〜５０重量部と
するのがよい０（Ａ）成分は５０重量部を越える七防曇
性能が著しく低下するし、Ｓ重量部未満では耐摩耗性が
充分でない。（Ａ）成分が５〜７５重量部の範囲で使用
される場合には（Ａ、）成分は前記エポキシ基含有有機
シラン化合物及びその部分加水分解物のいずれを用いて
も差し支えない。しかしくＡ）成分が７５重量部を越え
て使用される場合は、エポキシ基含有有機シラン化合物
の部分加水分解物を用いるかまたはエポキシ基含有有機
シラン化合物と有機シラン化合物部分加水分解物との混
合物、特に部分加水分解物の含率が７０重量％以」−の
混合物を用いることが好ましい。

その理由は前記エポキシ基含有有機シラン化合物が加水
分解されないままで多量に存在すると耐摩耗性が低下す
ると同時に耐熱水性も悪くなるからである。

（Ｂ）成分は７０重量部を越えると耐摩耗性が充分でな
いと同時に耐熱水性が悪くなり長期使用において面荒れ
を生じ硬度が低下する。また、２０重量部未満では防曇
性能が低下する。（Ｃ）成分は７０重量部を越えると防
曇性能が低下すると同時に透明で平滑な膜が得られない
。また７０重量部未満では耐熱水性が悪くなり硬度が低
下する。（Ｃ）成分であるポリマーまたはコポリマー中
の前記繰り返し構造単位の含率が２０重量％〜ｑｏ重量
％の場合は、塗膜の耐摩耗性の低下を防ぐためＫ　（Ｃ
）成分は３０重量部以」−であることが好ましい。

さらに本発明−ヒ塗り層に用いられる硬化触媒（１）と
しては、開環重合を開始させ得る触媒、例えば過塩素酸
、塩酸、硝酸、リン酸、硫酸、パラトルエンスルホン酸
、三フッ化ホウ素及びその電子供与体との錯体。５ｎＣ
１４，ＺｎＣｌ２　　＋　　ＦｅＣｌ３゜ＡｌＣｌ３１
５ｂＣ１）５１　Ｔ１０７４　などのルイス酸及びその
錯体。

酢酸すトリウム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト
、オクチル酸匝鉛、オクチル酸スズ等の有機酸金属塩。

ホウフッ化亜鉛、ホウフッ化スズ等のホウフッ化金属塩
類。ホウ酸エチル、ホウ酸メチル等のホウ酸有機エステ
ル類。水酸ｆ（Ｓすトリウム、水酸化カリウム等のアル
カリ類。テトラブトキシチタン、テトライソプロポキシ
チタン等のチタネートエステル類。クロムアセチルアセ
トネート、チタニルアセチルアセトネート、アルミニウ
ムアセチルアセトネート、コバルトアφチルアセトネー
ト、ニッケルアセチルアセトネート等の金属アセチルア
セトネート類、ｎ−ブチルアミン。

ジ−ｎ−ブチルアミン、トリーｎ−ブチルアミン。

グアニジン、ビグアニド、イミダゾール等のアミン類。

過塩素酸アンモニウムなどを挙げることができる。これ
ら各触媒のなかでは特に好ましくは過塩素酸アンモニウ
ムを用いることができる。すなわち、過塩素酸アンモニ
ウムを用いた場合は、塗料のボットライフが長く、焼付
硬化湿度並びに時間等硬化条件が実用的であり塗膜の耐
水性、付着性が優れているからである。硬化触媒の添加
量はあまり小であると硬化に要する時間が大となり、ま
たあまり大であるとかえって耐水性を悪くしたり塗膜が
着色したりする傾向があるので前記（Ａ）（Ｂ）および
（Ｇ）の合計１００重量部当りＯ，ＯＳ〜２０重量部よ
り好ましくは０．７〜１０重量部ｉ口えることが望まし
い。

以上（Ａ）　（Ｂ）　（Ｃ）３成分および硬化触媒から
構成される上塗り塗料に界面活性剤を加えてぬれ性を改
善することも可能である。界面活性剤としては特に制限
されることな〈従来公知のものが使用し得るが、特にポ
リオキシエチレン型のノニオン系界面活性剤が好ましく
使用できる。具体的にはポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル型Ｒ−０＋−（３Ｈ２０Ｈ２０−＋ｎＨ。

ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル型エチレ
ンアルキルアミン型Ｒ−ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯうｈＨチ
レンアルキルアミド型Ｒ−ＣＯＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−
）−Ｈエチレンポリオールエステル型 （ＯＨＯ−＋−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋２Ｒ２）□（３Ｈ２０
−（−（３Ｈ２ＣＨ２０１３Ｒ３（但し、ｎｌ−ｎ３は
それぞれ独立に／〜７の整数。

Ｒ１−Ｒ３はそれぞれ独立に水素または炭素数がｔ〜／
ｌのアシル基２ｍはＯまたは／〜りの整数）。

ポリオキシエチレンソルビタンエステル型０　（ＧＨ２
ＣＨ２０二稿Ｈ 等のノニオン系界面活性剤が例示される。

本発明の上塗り塗料は使用に際して、塗布作業に適した
濃度に希釈される。

この希釈に用いられる溶媒としては、アルコール類、ケ
トン類、エステル類、エーテル類、セロソルブ類、ハロ
ゲン化物、カルボン酸類、芳香族化合物等をあげること
ができ、これらは単独で用いてもよく一種以上の混合溶
媒として用いてもよい。

これらの中で特に低級アルコール（例えばメタノール、
エタノール、プロパツール、ブタノール）セロソルブ類
（例えばメチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチル
セロソルブ）低級アルキルカルボン酸類（例えばギ酸、
酢酸、プロピオン酸）芳香族化合物（例えばトルエン、
キシレン）およびエステル類（例えば酢酸エチル、酢酸
ブチル）等を単独または混合溶媒として用いることが好
ましい。本発明の上塗り塗料にはさらに必要に応じて平
滑な塗膜をつるためにフローコントロール剤を添加する
ことができる。フローコントロール剤の添加量は少量で
充分であり、組成物の固形分に（２）） 対して５重量％以下で目的を達することができる。

本発明の上塗り塗料のコーティングは通常おこなわれて
いる浸漬法、噴霧法、ローラコーティング法またはフロ
ーコート法等のコーティング方法によってコーテイング
後、基材の熱変形湿度以下の湿度で、ｌｊ分〜Ｓ時間焼
付は硬化させることにより、防曇性、耐摩耗性、耐熱水
性、耐候性が良好な塗膜が得られる。また上塗り塗布層
の好ましい厚みは焼付は硬化後に７〜４０ミクロンより
好ましくは３〜３０ミクロンである。

７ミクロン以下であると防曇性、耐摩耗性が充分でなく
、またＱＯミクロン以上になると耐熱水性。

付着性が悪くなる。

次に前記上塗り塗料とｇ　＋）カーボネートとの付着性
を増大させるための下塗り層について説明する。

ポリカーボネート系樹脂基材に対して特に適する千〇Ｈ
−（３＋ （式中Ｒ６およびＲ７はそれぞれ独立に水素原子。

低級アルキル基またはカルボキシル基を表わし、Ｙはエ
ポキシ基を有する側鎖を表わす。）で示される繰り返し
構造単位を有するポリマー（Ｉ）を主成分とし硬化触媒
（１１）を加えてなる塗料が使用される。

」−記、下塗り塗料の主成分として使用されるポリマー
（１）においては、一般式（３）で示される繰り返し構
造単位が少なくともＳ重量％、より好ましくは２０重量
％以上含有されており、硬化触媒（ＩＩ）によりエポキ
シ基の開環、架橋反応を起こして下塗り層が形成される
。

一般式（３）で示されるエポキシ基を有するビニルモノ
マーとしては、グリシジルメタクリレート及びアクリレ
ート、β−グリシドキシエチルメタクリレート及びアク
リレート、アリルグリシジルエーテル、３．ｌ−エポキ
シブチルメタクリレート及びアクリレート、９．５−エ
ポキシペンチルメタクリレート及びアクリレートなどを
挙げることができ、単独あるいは二種以上を併用するこ
とができる。

ポリマー（Ｉ）は上記エポキシ基を有するビニルモノマ
ーのみで重合、あるいは共重合可能な他のモアマーと共
重合させることにより容易に製造することができる。

共重合可能な他のビニルモノマーとしては、メチルメタ
クリレート及びアクリレート、ブチルメタクリレート、
ヒドロキシエチルメタクリレート及びアクリレート、ジ
エチレングリコールモノメタクリレート及びアクリレー
トなどのメタクリル酸及びアクリル酸エステル類、メタ
クリル酸、アクリル酸、スチレン、酢酸ビニルなど一般
的な重合性ビニルモノマーを挙げることができる。

この下塗り層を形成するポリマー（Ｉ）は、エポキシ基
を含んでいるため、使用する上塗り塗料中にエポキシ化
合物を多く含む場合に特に優れた付着性を示すのが特長
である。したがって、ポリマー（１）に含まれる一般式
（３）で示される繰り返し構造単位が５重量％未満のと
きは十分な付着性が得られない。

また、ここで使用される硬化触媒（１１）とは、エポキ
シ基を開環・架橋化するものなら特に制限はなく、トリ
エチルアミン、　Ｎ、Ｎ、Ｎ／、Ｎ’−テトラメチル−
／３−プロパンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−／３−プ
ロパンジアミン、ピペラジン、イミダゾール等のアミン
化合物、カルボン酸類、オクチル酸亜鉛、オクチル酸ス
ズ等の有機酸金属塩、アルミニウムアセチルアセトネー
ト、コバルトアセチルアセトネート等の金属アセチルア
セトネート類などを挙げることができる。

なお、アミン化合物あるいはカルボン酸類を硬化触媒と
する場合には、ジメチルアミンエチルメタクリレートあ
るいはアクリレートなどのようなアミノ基を有するビニ
ルモノマーあるいはアクリル酸やメタクリル酸を重合ま
たは共重合したポリマーを使用することも可能である。

これら硬化触媒（１１）の使用量はポリマー（Ｉ）中に
含まれる一般式（３）で示されるエポキシ基を有する繰
り返し構造単位に対して０．０／〜３０当量％が適当で
ある。０．Ｏ／当量％以下では下塗り層の（，２５） 架橋が充分でなく、下塗り層と基板の界面での剥離、あ
るいは下塗り層の凝集破壊の原因となる。

３０当量％以上では、架橋が進みすぎ、上塗り層と下塗
り層との層間付着性が悪くなってしまう。

下塗り塗料は使用に際して、塗布作業に適した濃度に希
釈される。使用され得る希釈剤としては、例えばメタノ
ールその他のアルコール類、メチルセロソルブその他の
エーテル類、メチルエチル、ケトンその他のケトン類、
酢酸メチルその他のエステル類が包含され、これらは単
独で用いてもよく、あるいは混合溶媒の形で用いてもよ
い。希釈の程度は前記ポリマー（１）が０．５〜．２３
重量％、より好ましくは３〜／ｊ重量％となるようにす
るのがよい。

また下塗り塗料中には必要に応じて通常の塗料添加剤た
とえばフローコントロール剤を少量含ませることもでき
る。

上記ポリマー（Ｉ）を主成分とし、これに硬化触媒（＋
１）、希釈剤およびフローコントロール剤を加えてなる
塗料をポリカーボネート系樹脂成形物品のｌフＸ） 表面に塗布し、得られる塗膜を乾燥させ、更に必要に応
じて該樹脂成形品の熱変形諷度より低い温度で焼イ」け
ることにより下塗り塗膜が得られる。

この下塗り塗膜の好ましい厚みはＯ，／−、！ｉミクロ
ンでより好ましくは０．３〜３ミクロンである。

特に膜厚がＯ８／ミクロン以下の場合は付着性が大幅に
低下してしまう。

本発明が適用できるポリカーボネート糸樹脂としては、
例えば４／、ｙｔ−インプロピリデンジフェノールポリ
カーボネートのようなビスフェノール型ポリカーボネー
トの他、米国特許第３３０３！；、２０号およびクリス
トファー、フォックス共著「ポリカーボネート」第１乙
／〜７７ｇ頁（／り乙２年発行）に記載されている他の
ポリカーボネート類。

ジエチレングリコールビスアリルカーボネート等が挙げ
られる。

以下実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発
明はこれらの実施例によって限定されるものではない。

塗膜の性能評価は次の方法にておこなった。

すなわち防曇性の測定方法は一１０″ＣＫ保持した試料
を、２２°Ｃ，ｔＯ％ＲＨ雰囲気下に取り出し、その時
に生じた曇りの有無を観察する。

耐摩耗性は真ちゅう性のワイヤーブラシ（ヨージ型１行
タイプ）で摩擦し、傷のつきにくさを調べ次の様に判定
した。

Ａ：強く摩擦しても傷がつかない Ｂ−強く摩耗すると少し傷がつく Ｃ：弱い摩擦でも傷がつく 付着性はクロスカットテープテストすなわち塗膜表面に
ナイフで／　ｍｍ間隔で縦横に各７７本の平行線を入れ
て７００個のマス目をクロスカットしその上にセロファ
ン粘着テープを付着させた後、テープを剥離して１００
個のマス目の塗膜の中で剥離しないマス目の個数をもっ
て表示する。耐熱水性は煮沸水に３０分試料を浸漬後、
塗膜の付着性および耐摩耗性を調べた。

実施例／〜１０および比較例／〜乙 Ａ　下塗り （１）　　グリシジルメタクリレート＜ｓｏ重量部）−
２−ヒドロキシエチルメタクリレート＜ＳＯ重量部）フ
ボリマー溶液（Ｕ−／）の調製 エチルセロソルブ２３０部にグリシジルメタタリレー１
−５０部２．２−ヒドロキシエチルメタクリレート５０
部とアゾビスイソブチロニトリルｏ、ｑ部を加え、窒素
雰囲気Ｆ９０°Ｃで１時間加熱攪拌して共重合させた。

得られた溶液は無色透明で分子量約１０．０００のグリ
シジルメタクリレートと２−ヒドロキシエチルメタクリ
レートのコポリマーが形成されていた。

（２）他のポリマー溶液（Ｕ−一〜Ｕ−７）の調製（］
、）と同様の方法で表／に示したＵ−，２〜Ｕ−３のポ
リマーを合成した。

（３）塗料の調製 前述のポリマーおよび硬化触媒を表− の割合で混合し、さらにフローコントロール剤少量を加
え固形分がＳ、Ｏ〜１０．０（，２９） 表／ 重量％となるようにエチルセロソルブで希釈した。

（４）塗　装 あらかじめ洗浄しである厚さ／　ｍｍ　のポリカーボネ
ート板に上記下塗りを浸漬法にて塗布し、／１０〜／　
３０　’Ｃで３０分間加熱硬化させた。

Ｂ　上塗り （５）　ｒ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン
部分加水分解物溶液（Ａ−／）の調製エチルセロソルブ
ｔｇ、Ｉ１部にｒ−グリシ／Ｄ０，０ ドキシブロピルトリメトキシシランμ印＊部を溶解し、
さらに０．／規定塩酸水溶液３ゲ、２部を徐々に加えて
塞流で攪拌して加水分解を行ない、その後室温で２０時
間以上熟成した。

得られた溶液は無色透明で、 としてｉｌ算されたｒ−グリシドキシプロヒ゛ルトリメ
トキシシラン加水分解物３！；重量％を含んでいた。

（６）　　β−（３，グーエポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトギシシラン部分加水分解物溶液（Ａ、−，
２）の調製 エチルセロソルブ７３．．２部にβ−（３，＆　−エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン１００
．０部を溶解し、さらに０．／規定塩酸水溶液３２０ｇ
部を徐々に加えて塞流で攪拌して加水分解を行ないその
後室温で２０時間以上熟成した。得られた溶液は（３／
） 計算されたβ−（３，ｌ−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン加水分解３５重量％を含んでい
た。

（′７）　　エチレンオキサイド鎖を有する多価アルコ
ール（Ｂ−／〜Ｂ−１Ｉ）。

表３に示したものを使用した。

表　　３ （８）　　グリンジルメタクリレ−１・　（３０重量部
）−ヒドロキシエチルメタクリレ−）　（ＩｌＯ重量部
）コポリマー溶液＜ａ−ｉ）の調製エチルセロソルブｌ
ｌＯ部にグリシジルメタクリレート３乙部、ヒドロキシ
エチルメタクリレート、２り部とアゾビスイソブチ（３
２） ロニトリル（ＡＩＢＮ）　　０．３部を加え静かに攪拌
しながら湿度ｑｏ”ｃまで上昇させる。

その間絶えず窒素を吹き込みつつ約１時間継続する。得
られた溶液は、淡黄色の粘度的９００ＰＳ程度（分子量
約２０．０００．樹脂固形分３０重量％）の液体となり
、グリシジルメタクリレートとヒドロキシエチルメタク
リレートのコポリマーが形成されていた。

（９）　　グリシジルメタクリレート　（／！ｒ重量部
）−エチルメタクリレート（５０重量部）−ヒドロキシ
エチルメタクリレート（３３重量部）コポリマー溶液１
−．２）の調製エチルセロソルブｌｌＯ部にグリシジル
メタクリレートタ部、エチルメタクリレート３０部、ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、２７部ＡＩＢＮ　ｏ、
３部を加え静かに攪拌しながら湿度９０°Ｃまで」二が
させる。その間絶えず窒素を吹き込みつつ約７時間継続
する。得られた溶液は淡黄色の粘度的１００（３３） ＣＰＳ程度（分子量約、２ｏ、ｏｏｏ、樹脂固形分３０
重量％）の液体となり、グリシジルメタクリレートとエ
チルメタクリレ−１・とヒドロキシエチルメタクリレー
トのフボリマーが形成されていた。このコポリマー中に
は一般式 ％式％ ＋ＣＨ−Ｃ＋で示される繰り返し構造 ■ 単位を／左重量％含有している。

（１０）硬化触媒。過塩素酸アンモニウム（Ｄ−／）。

アルミニウムアセチルアセトネ−１−（Ｄ−２＞を使用
した。

（１１）界面活性剤。ノニオン系活性剤のうぢポリオキ
シエチレンアルキルアリール型活性剤（ライオン油脂社
製　リポノックスＮ（３Ｎ）（Ｅ−／）　、ポリオキシ
エチレンソルビタンエステル型活性剤（日本油脂社製　
二ッヤンノニオンＬＴ−，２，２／）　　（Ｅ−，２）
を使用した。

（、？ＩＩ） （１２）塗料の調製 前述のエポキシ基含有有機シラン化 合物および／またはその部分加水分解 物（Ａ−／〜Ａ−コ）、エチレンオキ サイド鎖を有する多価アルコール（Ｂ −／〜Ｂ−４／）とエポキシ基を有するビニル系ポリマ
ーまたはコポリマー（Ｃ−／〜Ｃ−，２）を表２の割合
で混合し、硬化触媒必要に応じて界面活性剤を表 ２の割合で加え、さらにフローコント ロール剤少量を加え固形分が２０゛〜５０重量％となる
ようにエチルセロソルブ で希釈した。

（１３）塗装 下塗りが施しである厚さ／　ｍｍのポ リカーボネート板に上記上塗りを浸漬 法にて塗布し、７３０′Ｃで７時間加熱硬化させた。

塗膜の性能結果を表、２ｖｃまとめて示した。

（３Ｓ） 表、２（つづき） （３７） 手　　続　　補　　正　　書（自発） ／　事件の表示 特願昭！；７−０ざグ号 特公昭　　−号 −発明の名称 耐摩耗性および防曇性を併有する被覆ポリカーボネート
系樹脂成形物品 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　大阪府大阪市東区道修町グ丁目♂番地名　称　
（ｑθθ）日本板硝子株式会社（（ａｔ、＜６）代表者
　　菅　　沼　　俊　　彦 グ代理人 明細書の「発明の詳細な説明」の欄及び委任状。

７　補正の内容 １、明細書第７３頁第２行及３行のＪ　Ｉ−（ＯＣｎ　
）］　２　ｎ　ＯＨ（ｎ−３−１０）ｌを「ＨＯＣｎＨ
２ｎＯＨ（ｎ＝、？−ＩＯ）　ＪＫ訂正する。

２、明細書第２９頁第１Ｓ行及び／６行の「Ｕ−，２−
Ｕ−３」　を［Ｊ−λ〜Ｕ−７」に訂正する。

３、別紙の通り委任状を補充する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （］、）　　（Ａ）一般式（１）Ｒ２ｂＲｌａ　−Ｓｉ
   　−（ＯＲ３）４−ａ−ｂ（但し式中Ｒ１はエポキシ基
   を有する有機基、Ｒ２は水素、炭素数／〜乙の炭化水素
   基またはビニル基、Ｒ３は炭素数／〜５の炭化水素基、
   アルコキシアルキル基または炭素数／〜ｌのアシル基、
   ａは／〜３．ｂはＯ〜−であってａ−１−ｂ≦３である
   ）で示されるエポキシ基含有有機シラン化合物および／
   または、その部分加水分解物５−ＳＯ重量部と （Ｂ）　　エチレンオキサイド鎖を有する多価アルコー
   ル２０〜７０重量部および （１） （０）　　一般式（，２）　　　Ｒ４Ｒ５（式中Ｒ４・
   Ｉ −（−ＣＨ−Ｃ−ト ■ Ｒ５はそれぞれ独立に水素原子、低級アルギル基または
   カルボキシル基を表わしＸはエポキシ基を有する側鎖を
   表わす。）で示される繰り返し構造単位を少なくとも２
   ０重量％含有する７１ζリマーもしくはフボリマー１０
   〜７０重量部の」−記（Ａ）　、　（Ｂ）　、　（Ｃ）
   の合ｉ１　／　００重量部を主成分としてさらに硬化触
   媒（１）を加えてなる防曇性コーティング組成物を被覆
   硬化して上塗り層となし、６　　Ｒ７ １ 一般式（、、？）＋ＣＨ−（Ｅ＋　（式中Ｒ６お■ よびＲ７はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基ま
   たはカルボキシル基を表わしＹはエポキシ基を有する側
   鎖を表わす。）で示される繰り返し構造単位を有するポ
   リマー（Ｉ）に硬化触媒（１１）を加えてなる組成ｌフ
   ） 物を被覆硬化して下塗り層とした耐摩耗性および防曇性
   を併有する被覆ポリカーボイ、−ト系樹脂成形物品。 （２）前記エポキシ基含有有機シラン化合物がグリシド
   キシアルキルトリアルフキジシランである特許請求の範
   囲第１項に記載の被覆ポリカーボネート系樹脂成形物品
   。 （３）前記エチレンオキサイド鎖を有する多価アルコー
   ルが、一般式（ゲ） Ｇ　ＨＯ＋０Ｈ２ＣＨ２０雪、Ｈ ＣＨ２Ｏ＋ＣＨ２ＣＨ２Ｏ雪□Ｈ （式中、ｎｌ−ｎｍはそれぞれ独立にθ〜７の整数で、
   かつその内の少なくとも一個は／以」−の整数であり、
   ｍは３〜９の整数を示す。）で示される化合物である特
   許請求の範囲第１項または第２項に記載の被覆ポリカー
   ボネート系樹脂成形物品。 （４）前記硬化触媒（ｉ）は過塩素酸アンモニウムであ
   り、（Ａ）　（Ｂ）　（Ｃ）　　の合計１００重量部当
   りＯ，ＯＳ〜２０重量部である特許請求の範囲第１項〜
   第、３項に記載の被覆ポリカーボネート系樹脂成形物品
   。 （５）前記ポリマー（Ｉ）が一般式（３）で示される繰
   り返し構造単位を少なくとも５重Ｍ％含有するポリマー
   である特許請求の範囲第１項〜第ｑ項に記載の被覆ポリ
   カーボネート系樹脂成形物品。 （６）前記硬化触媒（ＩＩ）の量が、ポリマー（Ｉ）中
   に含まれる一般式（３）で示されるエポキシ基を有する
   繰り返し構造単位に対して０．０７〜３０当量％である
   特許請求の範囲第１項〜第Ｓ項に記載の被覆ポリカーボ
   ネート系樹脂成形物品。