JPS58122907A - イソプレン−ブタジエンブロツク共重合体 - Google Patents
イソプレン−ブタジエンブロツク共重合体Info
- Publication number
- JPS58122907A JPS58122907A JP524782A JP524782A JPS58122907A JP S58122907 A JPS58122907 A JP S58122907A JP 524782 A JP524782 A JP 524782A JP 524782 A JP524782 A JP 524782A JP S58122907 A JPS58122907 A JP S58122907A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- block copolymer
- block
- isoprene
- metal
- polymer
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- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、イソプレンとブタジェンを原料トし、金属と
炭素の結合を分子鎖中に持つ重合体を含有するブロック
共重合体に関する。
炭素の結合を分子鎖中に持つ重合体を含有するブロック
共重合体に関する。
近年省資源の観点からヒステリシスロスの小さいゴム素
材の開発が強く要求されている。本発明者らは、従来の
ポリマーの組み合せでは不可能なヒステリシスロスの要
求水準に対して鋭意検討した結果、イソプレンとブタジ
ェンからなる重合体において、ポリイソプレンブロック
とポリブタジェンブロックとをそれぞれ10%以上含ま
せ、かつ金属と炭素との結合を分子鎖中にもつ重合体を
含有させることにより、従来のゴム素材ではえられなか
った水準の、ヒステリシスロスの著しく小さい、高反撥
弾性の重合体を見出し、本発明に到達した。
材の開発が強く要求されている。本発明者らは、従来の
ポリマーの組み合せでは不可能なヒステリシスロスの要
求水準に対して鋭意検討した結果、イソプレンとブタジ
ェンからなる重合体において、ポリイソプレンブロック
とポリブタジェンブロックとをそれぞれ10%以上含ま
せ、かつ金属と炭素との結合を分子鎖中にもつ重合体を
含有させることにより、従来のゴム素材ではえられなか
った水準の、ヒステリシスロスの著しく小さい、高反撥
弾性の重合体を見出し、本発明に到達した。
すなわち本発明は、ポリイソプレンブロック値)とポリ
ブタジェンブロック(ハ)からなるブロック共重合体で
あって、 (イ ブロック(A)とブロック(ハ)をそれぞれ1
0%量%以上含むこと、および (11)該ブロック共重合体が金属と炭素の結合を分子
鎖中に有する重合体を20%以上含有し・ 佃) ビニル結合金量が60%以下であることを特徴と
するブロック共重合体を提供することにある。
ブタジェンブロック(ハ)からなるブロック共重合体で
あって、 (イ ブロック(A)とブロック(ハ)をそれぞれ1
0%量%以上含むこと、および (11)該ブロック共重合体が金属と炭素の結合を分子
鎖中に有する重合体を20%以上含有し・ 佃) ビニル結合金量が60%以下であることを特徴と
するブロック共重合体を提供することにある。
」二記の分子鎖中に金属−炭素結合を有するブロック共
重合体含量は、ゲルパーミェーションクロマトグラフ(
GPC)によって測定される(高分子側のピーク面積か
ら求めることができる)。この値が20%以上になると
ヒステリシスロスが改善される。好ましくは40〜70
%である。また本発明のブロック共重合体のムーニー粘
度は特に限定されないが、ML1+4(I 0OC)が
20〜150のものが好ましい。
重合体含量は、ゲルパーミェーションクロマトグラフ(
GPC)によって測定される(高分子側のピーク面積か
ら求めることができる)。この値が20%以上になると
ヒステリシスロスが改善される。好ましくは40〜70
%である。また本発明のブロック共重合体のムーニー粘
度は特に限定されないが、ML1+4(I 0OC)が
20〜150のものが好ましい。
本発明のブロック共重合体は以下の製造方法で好適につ
くられる・すなわち、炭化水素溶媒中でエーテルの存在
下で有機リチウム化合物を用いて所望する(A)又は0
13)ブロックを重合したのち、他方のモノマーを添加
して重合する。次いで金属ハライドを添加し、カップリ
ング反応せしめることによって得られる。
くられる・すなわち、炭化水素溶媒中でエーテルの存在
下で有機リチウム化合物を用いて所望する(A)又は0
13)ブロックを重合したのち、他方のモノマーを添加
して重合する。次いで金属ハライドを添加し、カップリ
ング反応せしめることによって得られる。
ブロック(A)、ブロック(坊の含量はそれツレ少なく
とも10重量%、すなわち、重量比10/90〜90/
10であることが必要で・10%未満ではヒステリシス
ロスの改善が、要求水準に達しない。
とも10重量%、すなわち、重量比10/90〜90/
10であることが必要で・10%未満ではヒステリシス
ロスの改善が、要求水準に達しない。
上記有機リチウム開始剤としては、n−ブチルリチウム
、5ec−ブチルリチウム、テトラメチレンジリヂウム
などを用いることができるO ミクロ構造に関してはビニル含量とTgの関係が深いた
めビニル含量は60%以下であり、好ましくは10〜5
0%である。60%を越えるとヒステリシス特性が悪く
なる〇 重合溶媒としてはベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水
素、シクロヘキサン、シクロオクタン等の脂環式炭化水
素、n−ヘキサン、n−へブタン等の脂肪族炭化水素が
用いられる0 重合温度は通常OC〜150Cの範囲にすることが好ま
しく、温度な一定にコントロールするか、あるいはと(
に熱除去しないで上昇温度下で重合する。さらに生産性
を上げるためモノマー濃度をあケ、セルフフラッシュに
よりフントロールすることができる。
、5ec−ブチルリチウム、テトラメチレンジリヂウム
などを用いることができるO ミクロ構造に関してはビニル含量とTgの関係が深いた
めビニル含量は60%以下であり、好ましくは10〜5
0%である。60%を越えるとヒステリシス特性が悪く
なる〇 重合溶媒としてはベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水
素、シクロヘキサン、シクロオクタン等の脂環式炭化水
素、n−ヘキサン、n−へブタン等の脂肪族炭化水素が
用いられる0 重合温度は通常OC〜150Cの範囲にすることが好ま
しく、温度な一定にコントロールするか、あるいはと(
に熱除去しないで上昇温度下で重合する。さらに生産性
を上げるためモノマー濃度をあケ、セルフフラッシュに
よりフントロールすることができる。
金属と炭素の結合を分子鎖に含有させる方法としては、
カップリング反応を利用することができる。カップリン
グ剤としては通常金属ハライドが用いられ、具体的には
二地化錫、四地化錫、四塩化ケイ累、などがあげられる
。
カップリング反応を利用することができる。カップリン
グ剤としては通常金属ハライドが用いられ、具体的には
二地化錫、四地化錫、四塩化ケイ累、などがあげられる
。
このうち特にスズ化合物が好ましい。
本発明のブロック共重合体は・バッチ重合又は、種型反
応器、基型反応器1あるいは管5− 型反応器を用いて連続重合によって得られる。
応器、基型反応器1あるいは管5− 型反応器を用いて連続重合によって得られる。
本発明のブロック共重合体は、優れたヒステリシスロス
を活かして、単独又は天然ゴムヤ合成ゴムとブレンドし
、通常の加硫コム用配合剤を加え、加硫して、タイヤ用
途をはじめ各種工業品用途に利用できる。
を活かして、単独又は天然ゴムヤ合成ゴムとブレンドし
、通常の加硫コム用配合剤を加え、加硫して、タイヤ用
途をはじめ各種工業品用途に利用できる。
以下本発明を実施例をあげてさらに説明するが、本発明
はその要旨を越えない限り、これらの実施例によって制
限されるものではな℃ゝ 0 この実施例において、共重合体のミクロ構造は赤外分光
度計により、ヒステリシスロスは粘弾性スペクトロメー
ター(レオメトリックス社製RMS型)により、反撥弾
性はダンロップトリプソメーターにより、金属−炭素結
合鎖含量はゲルバーミエーションタロマドグラフ(GP
C)により求めた。
はその要旨を越えない限り、これらの実施例によって制
限されるものではな℃ゝ 0 この実施例において、共重合体のミクロ構造は赤外分光
度計により、ヒステリシスロスは粘弾性スペクトロメー
ター(レオメトリックス社製RMS型)により、反撥弾
性はダンロップトリプソメーターにより、金属−炭素結
合鎖含量はゲルバーミエーションタロマドグラフ(GP
C)により求めた。
〔実施例1〜9、比較例1〜4、参考例1〜2〕表−1
のサンプル(実施例1〜9、比較例1〜4)を表−2の
重合処方により得た。
のサンプル(実施例1〜9、比較例1〜4)を表−2の
重合処方により得た。
溶媒としてシクロヘキサンを用い、重合開始剤にはn−
ブチルリチウムを使用してまず(A)ブロックの重合条
件下で重合を実施した。重合転化率が100%に達した
のち、さらに所定量のモノマーを仕込み(B)ブロック
重合条件下で重合した。重合が終了したのち、所定量の
カップリング剤を添加した。
ブチルリチウムを使用してまず(A)ブロックの重合条
件下で重合を実施した。重合転化率が100%に達した
のち、さらに所定量のモノマーを仕込み(B)ブロック
重合条件下で重合した。重合が終了したのち、所定量の
カップリング剤を添加した。
これらの各種サンプルを使用して表−3の配合処方によ
り配合物を調整した。加硫条件は145C−30分とし
た。加硫物のヒステリシスロス、反撥弾性を測定しその
結果も表−1に示した・1 本発明のブロック共重合体は、金属−炭素結合含有重合
体を含まない重合体(比較例2)、ビニル結合金、計が
60%を越えた重合体(比較例1)、ポリイソプレンブ
ロック含量が本発明の範囲を外れた重合体(比較例4,
5)と較べて・ヒステリシスロスに優れ(ヒステリシス
ロス小)高反撥弾性を示すことがわかる。また市販のポ
リブタジェンゴム(J 5RJ3RO1) (鯖例1)
ポリイソプレンゴム(J SR,IR,2200) (
参考例2)、!:[べてモ、ヒステリシスロス高反撥弾
性において優れていることは明らかであるO 第3表 −11−
り配合物を調整した。加硫条件は145C−30分とし
た。加硫物のヒステリシスロス、反撥弾性を測定しその
結果も表−1に示した・1 本発明のブロック共重合体は、金属−炭素結合含有重合
体を含まない重合体(比較例2)、ビニル結合金、計が
60%を越えた重合体(比較例1)、ポリイソプレンブ
ロック含量が本発明の範囲を外れた重合体(比較例4,
5)と較べて・ヒステリシスロスに優れ(ヒステリシス
ロス小)高反撥弾性を示すことがわかる。また市販のポ
リブタジェンゴム(J 5RJ3RO1) (鯖例1)
ポリイソプレンゴム(J SR,IR,2200) (
参考例2)、!:[べてモ、ヒステリシスロス高反撥弾
性において優れていることは明らかであるO 第3表 −11−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)イソプレンを重合して得られたポリイソプレンブロ
ック(A)とブタジェンを重合して得られたポリブタジ
ェンブロック(]3)よりなるブロック共重合体であっ
て・ (1) ブロック(A)とブロック(ハ)のそれぞれ
のブロックを10重餓%以上含み、 (11) 該ブロック共重合体が金属と炭素との結合
を分子鎖中に有する重合体を20%以上含有し、 611) ビニル結合金1が60%以下であることを
特徴とするイソプレン−ブタジェンブロック共重合体。 2)炭素と結合する金属が、ケイ素、ゲルマニ1− ラム、錫、および鉛である特許請求範囲第1)項記載の
イソプレン−ブタジェンブロック共重合体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP524782A JPS58122907A (ja) | 1982-01-16 | 1982-01-16 | イソプレン−ブタジエンブロツク共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP524782A JPS58122907A (ja) | 1982-01-16 | 1982-01-16 | イソプレン−ブタジエンブロツク共重合体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58122907A true JPS58122907A (ja) | 1983-07-21 |
JPH0313247B2 JPH0313247B2 (ja) | 1991-02-22 |
Family
ID=11605869
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP524782A Granted JPS58122907A (ja) | 1982-01-16 | 1982-01-16 | イソプレン−ブタジエンブロツク共重合体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58122907A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4756353A (en) * | 1984-07-05 | 1988-07-12 | Huels Aktiengesellschaft | Low rolling resistance tire tread |
JP2020196826A (ja) * | 2019-06-04 | 2020-12-10 | 日本ゼオン株式会社 | ポリブタジエンゴムの製造方法 |
-
1982
- 1982-01-16 JP JP524782A patent/JPS58122907A/ja active Granted
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4756353A (en) * | 1984-07-05 | 1988-07-12 | Huels Aktiengesellschaft | Low rolling resistance tire tread |
JP2020196826A (ja) * | 2019-06-04 | 2020-12-10 | 日本ゼオン株式会社 | ポリブタジエンゴムの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0313247B2 (ja) | 1991-02-22 |
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