JPS58122907A - イソプレン−ブタジエンブロツク共重合体 - Google Patents
イソプレン−ブタジエンブロツク共重合体Info
- Publication number
- JPS58122907A JPS58122907A JP524782A JP524782A JPS58122907A JP S58122907 A JPS58122907 A JP S58122907A JP 524782 A JP524782 A JP 524782A JP 524782 A JP524782 A JP 524782A JP S58122907 A JPS58122907 A JP S58122907A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- block copolymer
- block
- isoprene
- metal
- polymer
- Prior art date
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- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、イソプレンとブタジェンを原料トし、金属と
炭素の結合を分子鎖中に持つ重合体を含有するブロック
共重合体に関する。
炭素の結合を分子鎖中に持つ重合体を含有するブロック
共重合体に関する。
近年省資源の観点からヒステリシスロスの小さいゴム素
材の開発が強く要求されている。本発明者らは、従来の
ポリマーの組み合せでは不可能なヒステリシスロスの要
求水準に対して鋭意検討した結果、イソプレンとブタジ
ェンからなる重合体において、ポリイソプレンブロック
とポリブタジェンブロックとをそれぞれ１０％以上含ま
せ、かつ金属と炭素との結合を分子鎖中にもつ重合体を
含有させることにより、従来のゴム素材ではえられなか
った水準の、ヒステリシスロスの著しく小さい、高反撥
弾性の重合体を見出し、本発明に到達した。
材の開発が強く要求されている。本発明者らは、従来の
ポリマーの組み合せでは不可能なヒステリシスロスの要
求水準に対して鋭意検討した結果、イソプレンとブタジ
ェンからなる重合体において、ポリイソプレンブロック
とポリブタジェンブロックとをそれぞれ１０％以上含ま
せ、かつ金属と炭素との結合を分子鎖中にもつ重合体を
含有させることにより、従来のゴム素材ではえられなか
った水準の、ヒステリシスロスの著しく小さい、高反撥
弾性の重合体を見出し、本発明に到達した。
すなわち本発明は、ポリイソプレンブロック値）とポリ
ブタジェンブロック（ハ）からなるブロック共重合体で
あって、 （イ ブロック（Ａ）とブロック（ハ）をそれぞれ１
０％量％以上含むこと、および （１１）該ブロック共重合体が金属と炭素の結合を分子
鎖中に有する重合体を２０％以上含有し・ 佃） ビニル結合金量が６０％以下であることを特徴と
するブロック共重合体を提供することにある。
ブタジェンブロック（ハ）からなるブロック共重合体で
あって、 （イ ブロック（Ａ）とブロック（ハ）をそれぞれ１
０％量％以上含むこと、および （１１）該ブロック共重合体が金属と炭素の結合を分子
鎖中に有する重合体を２０％以上含有し・ 佃） ビニル結合金量が６０％以下であることを特徴と
するブロック共重合体を提供することにある。
」二記の分子鎖中に金属−炭素結合を有するブロック共
重合体含量は、ゲルパーミェーションクロマトグラフ（
ＧＰＣ）によって測定される（高分子側のピーク面積か
ら求めることができる）。この値が２０％以上になると
ヒステリシスロスが改善される。好ましくは４０〜７０
％である。また本発明のブロック共重合体のムーニー粘
度は特に限定されないが、ＭＬ１＋４（Ｉ ０ＯＣ）が
２０〜１５０のものが好ましい。
重合体含量は、ゲルパーミェーションクロマトグラフ（
ＧＰＣ）によって測定される（高分子側のピーク面積か
ら求めることができる）。この値が２０％以上になると
ヒステリシスロスが改善される。好ましくは４０〜７０
％である。また本発明のブロック共重合体のムーニー粘
度は特に限定されないが、ＭＬ１＋４（Ｉ ０ＯＣ）が
２０〜１５０のものが好ましい。
本発明のブロック共重合体は以下の製造方法で好適につ
くられる・すなわち、炭化水素溶媒中でエーテルの存在
下で有機リチウム化合物を用いて所望する（Ａ）又は０
１３）ブロックを重合したのち、他方のモノマーを添加
して重合する。次いで金属ハライドを添加し、カップリ
ング反応せしめることによって得られる。
くられる・すなわち、炭化水素溶媒中でエーテルの存在
下で有機リチウム化合物を用いて所望する（Ａ）又は０
１３）ブロックを重合したのち、他方のモノマーを添加
して重合する。次いで金属ハライドを添加し、カップリ
ング反応せしめることによって得られる。
ブロック（Ａ）、ブロック（坊の含量はそれツレ少なく
とも１０重量％、すなわち、重量比１０／９０〜９０／
１０であることが必要で・１０％未満ではヒステリシス
ロスの改善が、要求水準に達しない。
とも１０重量％、すなわち、重量比１０／９０〜９０／
１０であることが必要で・１０％未満ではヒステリシス
ロスの改善が、要求水準に達しない。
上記有機リチウム開始剤としては、ｎ−ブチルリチウム
、５ｅｃ−ブチルリチウム、テトラメチレンジリヂウム
などを用いることができるＯ ミクロ構造に関してはビニル含量とＴｇの関係が深いた
めビニル含量は６０％以下であり、好ましくは１０〜５
０％である。６０％を越えるとヒステリシス特性が悪く
なる〇 重合溶媒としてはベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水
素、シクロヘキサン、シクロオクタン等の脂環式炭化水
素、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン等の脂肪族炭化水素が
用いられる０ 重合温度は通常ＯＣ〜１５０Ｃの範囲にすることが好ま
しく、温度な一定にコントロールするか、あるいはと（
に熱除去しないで上昇温度下で重合する。さらに生産性
を上げるためモノマー濃度をあケ、セルフフラッシュに
よりフントロールすることができる。
、５ｅｃ−ブチルリチウム、テトラメチレンジリヂウム
などを用いることができるＯ ミクロ構造に関してはビニル含量とＴｇの関係が深いた
めビニル含量は６０％以下であり、好ましくは１０〜５
０％である。６０％を越えるとヒステリシス特性が悪く
なる〇 重合溶媒としてはベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水
素、シクロヘキサン、シクロオクタン等の脂環式炭化水
素、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン等の脂肪族炭化水素が
用いられる０ 重合温度は通常ＯＣ〜１５０Ｃの範囲にすることが好ま
しく、温度な一定にコントロールするか、あるいはと（
に熱除去しないで上昇温度下で重合する。さらに生産性
を上げるためモノマー濃度をあケ、セルフフラッシュに
よりフントロールすることができる。
金属と炭素の結合を分子鎖に含有させる方法としては、
カップリング反応を利用することができる。カップリン
グ剤としては通常金属ハライドが用いられ、具体的には
二地化錫、四地化錫、四塩化ケイ累、などがあげられる
。
カップリング反応を利用することができる。カップリン
グ剤としては通常金属ハライドが用いられ、具体的には
二地化錫、四地化錫、四塩化ケイ累、などがあげられる
。
このうち特にスズ化合物が好ましい。
本発明のブロック共重合体は・バッチ重合又は、種型反
応器、基型反応器１あるいは管５− 型反応器を用いて連続重合によって得られる。
応器、基型反応器１あるいは管５− 型反応器を用いて連続重合によって得られる。
本発明のブロック共重合体は、優れたヒステリシスロス
を活かして、単独又は天然ゴムヤ合成ゴムとブレンドし
、通常の加硫コム用配合剤を加え、加硫して、タイヤ用
途をはじめ各種工業品用途に利用できる。
を活かして、単独又は天然ゴムヤ合成ゴムとブレンドし
、通常の加硫コム用配合剤を加え、加硫して、タイヤ用
途をはじめ各種工業品用途に利用できる。
以下本発明を実施例をあげてさらに説明するが、本発明
はその要旨を越えない限り、これらの実施例によって制
限されるものではな℃ゝ ０ この実施例において、共重合体のミクロ構造は赤外分光
度計により、ヒステリシスロスは粘弾性スペクトロメー
ター（レオメトリックス社製ＲＭＳ型）により、反撥弾
性はダンロップトリプソメーターにより、金属−炭素結
合鎖含量はゲルバーミエーションタロマドグラフ（ＧＰ
Ｃ）により求めた。
はその要旨を越えない限り、これらの実施例によって制
限されるものではな℃ゝ ０ この実施例において、共重合体のミクロ構造は赤外分光
度計により、ヒステリシスロスは粘弾性スペクトロメー
ター（レオメトリックス社製ＲＭＳ型）により、反撥弾
性はダンロップトリプソメーターにより、金属−炭素結
合鎖含量はゲルバーミエーションタロマドグラフ（ＧＰ
Ｃ）により求めた。
〔実施例１〜９、比較例１〜４、参考例１〜２〕表−１
のサンプル（実施例１〜９、比較例１〜４）を表−２の
重合処方により得た。
のサンプル（実施例１〜９、比較例１〜４）を表−２の
重合処方により得た。
溶媒としてシクロヘキサンを用い、重合開始剤にはｎ−
ブチルリチウムを使用してまず（Ａ）ブロックの重合条
件下で重合を実施した。重合転化率が１００％に達した
のち、さらに所定量のモノマーを仕込み（Ｂ）ブロック
重合条件下で重合した。重合が終了したのち、所定量の
カップリング剤を添加した。
ブチルリチウムを使用してまず（Ａ）ブロックの重合条
件下で重合を実施した。重合転化率が１００％に達した
のち、さらに所定量のモノマーを仕込み（Ｂ）ブロック
重合条件下で重合した。重合が終了したのち、所定量の
カップリング剤を添加した。
これらの各種サンプルを使用して表−３の配合処方によ
り配合物を調整した。加硫条件は１４５Ｃ−３０分とし
た。加硫物のヒステリシスロス、反撥弾性を測定しその
結果も表−１に示した・１ 本発明のブロック共重合体は、金属−炭素結合含有重合
体を含まない重合体（比較例２）、ビニル結合金、計が
６０％を越えた重合体（比較例１）、ポリイソプレンブ
ロック含量が本発明の範囲を外れた重合体（比較例４，
５）と較べて・ヒステリシスロスに優れ（ヒステリシス
ロス小）高反撥弾性を示すことがわかる。また市販のポ
リブタジェンゴム（Ｊ ５ＲＪ３ＲＯ１） （鯖例１）
ポリイソプレンゴム（Ｊ ＳＲ，ＩＲ，２２００） （
参考例２）、！：［べてモ、ヒステリシスロス高反撥弾
性において優れていることは明らかであるＯ 第３表 −１１−
り配合物を調整した。加硫条件は１４５Ｃ−３０分とし
た。加硫物のヒステリシスロス、反撥弾性を測定しその
結果も表−１に示した・１ 本発明のブロック共重合体は、金属−炭素結合含有重合
体を含まない重合体（比較例２）、ビニル結合金、計が
６０％を越えた重合体（比較例１）、ポリイソプレンブ
ロック含量が本発明の範囲を外れた重合体（比較例４，
５）と較べて・ヒステリシスロスに優れ（ヒステリシス
ロス小）高反撥弾性を示すことがわかる。また市販のポ
リブタジェンゴム（Ｊ ５ＲＪ３ＲＯ１） （鯖例１）
ポリイソプレンゴム（Ｊ ＳＲ，ＩＲ，２２００） （
参考例２）、！：［べてモ、ヒステリシスロス高反撥弾
性において優れていることは明らかであるＯ 第３表 −１１−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）イソプレンを重合して得られたポリイソプレンブロ
ック（Ａ）とブタジェンを重合して得られたポリブタジ
ェンブロック（］３）よりなるブロック共重合体であっ
て・ （１） ブロック（Ａ）とブロック（ハ）のそれぞれ
のブロックを１０重餓％以上含み、 （１１） 該ブロック共重合体が金属と炭素との結合
を分子鎖中に有する重合体を２０％以上含有し、 ６１１） ビニル結合金１が６０％以下であることを
特徴とするイソプレン−ブタジェンブロック共重合体。 ２）炭素と結合する金属が、ケイ素、ゲルマニ１− ラム、錫、および鉛である特許請求範囲第１）項記載の
イソプレン−ブタジェンブロック共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP524782A JPS58122907A (ja) | 1982-01-16 | 1982-01-16 | イソプレン−ブタジエンブロツク共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP524782A JPS58122907A (ja) | 1982-01-16 | 1982-01-16 | イソプレン−ブタジエンブロツク共重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58122907A true JPS58122907A (ja) | 1983-07-21 |
| JPH0313247B2 JPH0313247B2 (ja) | 1991-02-22 |
Family
ID=11605869
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP524782A Granted JPS58122907A (ja) | 1982-01-16 | 1982-01-16 | イソプレン−ブタジエンブロツク共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58122907A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4756353A (en) * | 1984-07-05 | 1988-07-12 | Huels Aktiengesellschaft | Low rolling resistance tire tread |
| JP2020196826A (ja) * | 2019-06-04 | 2020-12-10 | 日本ゼオン株式会社 | ポリブタジエンゴムの製造方法 |
-
1982
- 1982-01-16 JP JP524782A patent/JPS58122907A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4756353A (en) * | 1984-07-05 | 1988-07-12 | Huels Aktiengesellschaft | Low rolling resistance tire tread |
| JP2020196826A (ja) * | 2019-06-04 | 2020-12-10 | 日本ゼオン株式会社 | ポリブタジエンゴムの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0313247B2 (ja) | 1991-02-22 |
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