JP2720937B2 - エラストマー及び減少したヒステリシスを有する生成物 - Google Patents
エラストマー及び減少したヒステリシスを有する生成物Info
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Description
【０００１】
【技術分野】本発明は、ジエンポリマー及びコポリマー
エラストマーのアニオン重合に関する。さらに詳細に
は、本発明は、官能化剤及び有機リチウム化合物の反応
によって生成される開始剤を用いるアニオン重合に関す
る。
エラストマーのアニオン重合に関する。さらに詳細に
は、本発明は、官能化剤及び有機リチウム化合物の反応
によって生成される開始剤を用いるアニオン重合に関す
る。
【０００２】本発明に従って製造されるジエンポリマー
及びコポリマーは、減少したヒステリシス特性を有す
る。これらのポリマーから製造される物品例えばタイ
ヤ、パワー（ｐｏｗｅｒ）ベルト等は、増加した反発弾
性、減少したローリング抵抗及び機械的な応力操作の間
のより少ない熱蓄積（ｂｕｉｌｄ−ｕｐ）を示す。
及びコポリマーは、減少したヒステリシス特性を有す
る。これらのポリマーから製造される物品例えばタイ
ヤ、パワー（ｐｏｗｅｒ）ベルト等は、増加した反発弾
性、減少したローリング抵抗及び機械的な応力操作の間
のより少ない熱蓄積（ｂｕｉｌｄ−ｕｐ）を示す。
【０００３】
【背景技術】当該技術においては、減少したヒステリシ
スを示すエラストマーコンパウンドを製造することが望
ましい。このようなエラストマーは、コンパウンドされ
て物品例えばタイヤ、パワーベルト等を生成させるとき
には、反発弾性における増加、減少したローリング抵抗
を示し、そして機械的応力がかけられる時により少ない
熱蓄積を有するであろう。
スを示すエラストマーコンパウンドを製造することが望
ましい。このようなエラストマーは、コンパウンドされ
て物品例えばタイヤ、パワーベルト等を生成させるとき
には、反発弾性における増加、減少したローリング抵抗
を示し、そして機械的応力がかけられる時により少ない
熱蓄積を有するであろう。
【０００４】減少したヒステリシス生成物を製造するた
めの以前の試みは、コンパウンディング物質強化を促進
するための選択的な反応性の促進剤の存在下での充填剤
−ゴム混合物の高温混合；コンパウンディング物質の表
面酸化；テトラメチルジアミノベンゾフェノン（ミヒラ
ーケトン）、スズカップリング剤等を使用するポリマー
の末端への化学的改質及び、その上の表面グラフトを含
んでいた。これらの手法のすべては、エラストマーとコ
ンパウンディング物質との間の増加した相互作用に焦点
をあててきた。
めの以前の試みは、コンパウンディング物質強化を促進
するための選択的な反応性の促進剤の存在下での充填剤
−ゴム混合物の高温混合；コンパウンディング物質の表
面酸化；テトラメチルジアミノベンゾフェノン（ミヒラ
ーケトン）、スズカップリング剤等を使用するポリマー
の末端への化学的改質及び、その上の表面グラフトを含
んでいた。これらの手法のすべては、エラストマーとコ
ンパウンディング物質との間の増加した相互作用に焦点
をあててきた。
【０００５】ゴムコンパウンドにおける強化充填剤とし
て用いられるカーボンブラックは、種々の物理的性質を
改良するためにはゴム全体にわたってよく分散されねば
ならないこともまた認識されてきた。この認識の一つの
例は、金属末端停止されたポリジエンをキャッピング剤
例えばハロゲン化ニトリル、複素環式芳香族窒素含有化
合物または安息香酸アルキルと反応させることによって
ポリジエンを末端キャッピングする方法を開示している
公開されたヨーロッパ特許出願ＥＰ０ ３１６ ２５５
Ａ２中に提供されている。加えて、この出願は、官能
化された開始剤、例えばリチウムアミドを利用すること
によってポリジエン連鎖の両端を極性基によってキャッ
プすることができることを開示している。
て用いられるカーボンブラックは、種々の物理的性質を
改良するためにはゴム全体にわたってよく分散されねば
ならないこともまた認識されてきた。この認識の一つの
例は、金属末端停止されたポリジエンをキャッピング剤
例えばハロゲン化ニトリル、複素環式芳香族窒素含有化
合物または安息香酸アルキルと反応させることによって
ポリジエンを末端キャッピングする方法を開示している
公開されたヨーロッパ特許出願ＥＰ０ ３１６ ２５５
Ａ２中に提供されている。加えて、この出願は、官能
化された開始剤、例えばリチウムアミドを利用すること
によってポリジエン連鎖の両端を極性基によってキャッ
プすることができることを開示している。
【０００６】本発明は、ポリマー連鎖中に組み入れられ
て、コンパウンディングの間のエラストマー組成物全体
にわたるカーボンブラックの分散性を大幅に改良する官
能基を供給する、アニオン重合のための新規な開始剤を
提供する。本明細書中で以下に説明するように、これら
の開始剤は、あるタイプの窒素含有有機化合物と有機リ
チウム化合物との間の反応の生成物である。
て、コンパウンディングの間のエラストマー組成物全体
にわたるカーボンブラックの分散性を大幅に改良する官
能基を供給する、アニオン重合のための新規な開始剤を
提供する。本明細書中で以下に説明するように、これら
の開始剤は、あるタイプの窒素含有有機化合物と有機リ
チウム化合物との間の反応の生成物である。
【０００７】有機リチウム重合開始剤はまた、当該技術
において知られている。登録の譲受人によって所有され
ている米国特許３,４３９,０４９は、炭化水素媒体中の
ハロフェノールから製造される有機リチウム開始剤を開
示している。
において知られている。登録の譲受人によって所有され
ている米国特許３,４３９,０４９は、炭化水素媒体中の
ハロフェノールから製造される有機リチウム開始剤を開
示している。
【０００８】米国特許４,０１５,０６１は、ジエンモノ
マーを重合させて、酸加水分解に際してモノ−またはジ
−第一アリールアミン末端停止されたジエンポリマーを
生成させるアミノ官能の開始剤に向けられている。
マーを重合させて、酸加水分解に際してモノ−またはジ
−第一アリールアミン末端停止されたジエンポリマーを
生成させるアミノ官能の開始剤に向けられている。
【０００９】
【発明の開示】それ故、本発明の一つの目的は、ポリマ
ー連鎖中への官能の活性な基の組み入れを促進するアニ
オン重合開始剤を提供することである。
ー連鎖中への官能の活性な基の組み入れを促進するアニ
オン重合開始剤を提供することである。
【００１０】本発明のもう一つの目的は、アニオン重合
開始剤を製造する方法を提供することである。
開始剤を製造する方法を提供することである。
【００１１】本発明のもう一つの目的は、活性な末端基
を有する官能化されたポリマーを提供することである。
を有する官能化されたポリマーを提供することである。
【００１２】本発明のもう一つの目的は、活性な末端基
を有する官能化されたポリマーを製造する方法を提供す
ることである。
を有する官能化されたポリマーを製造する方法を提供す
ることである。
【００１３】本発明のもう一つの目的は、減少したヒス
テリシスを有する加硫可能なエラストマーコンパウンド
を提供することである。
テリシスを有する加硫可能なエラストマーコンパウンド
を提供することである。
【００１４】本発明のなおもう一つの目的は、減少した
ヒステリシスを有する加硫可能なエラストマーコンパウ
ンドの製造のための方法を提供することである。
ヒステリシスを有する加硫可能なエラストマーコンパウ
ンドの製造のための方法を提供することである。
【００１５】本発明のなおもう一つの目的は、減少した
ローリング抵抗を有する改良された空気入りタイヤを提
供することである。
ローリング抵抗を有する改良された空気入りタイヤを提
供することである。
【００１６】以下に続く明細書から明らかになるであろ
う、現存する技術に勝る本発明の利点と一緒のこれらの
及びその他の目的は、本明細書中で説明されそして特許
請求される本発明によって達成される。
う、現存する技術に勝る本発明の利点と一緒のこれらの
及びその他の目的は、本明細書中で説明されそして特許
請求される本発明によって達成される。
【００１７】一般に、本発明は、置換されたアルジミ
ン、ケチミン及び第二アミンから成る群から選ばれた官
能化剤；並びに有機リチウム化合物の反応生成物を含有
して成るアニオン重合開始剤を提供する。
ン、ケチミン及び第二アミンから成る群から選ばれた官
能化剤；並びに有機リチウム化合物の反応生成物を含有
して成るアニオン重合開始剤を提供する。
【００１８】置換されたアルジミン、ケチミン及び第二
アミンから成る群から選ばれた官能化剤；並びに有機リ
チウム化合物を反応させることのステップを有して成
る、アニオン重合開始剤を製造する方法もまた提供され
る。
アミンから成る群から選ばれた官能化剤；並びに有機リ
チウム化合物を反応させることのステップを有して成
る、アニオン重合開始剤を製造する方法もまた提供され
る。
【００１９】本発明はまた、開始剤端に官能基Ｘを保持
するポリマー連鎖を含有して成る官能化されたポリマー
であって、Ｘは、置換されたアルジミン、ケチミン及び
第二アミンから成る群から選ばれた官能化剤；並びに有
機リチウム化合物の反応生成物から誘導され、そして該
有機リチウム化合物のリチウム原子は、クエンチに先立
って該ポリマー連鎖の他端に保持される、官能化された
ポリマーを提供する。溶媒中の一またはそれより多いア
ニオン重合可能なモノマーの溶液を生成させること；並
びに 該モノマーの重合を、 置換されたアルジミン、ケチミン及び第二アミンから成
る群から選ばれた官能化剤；並びに 有機リチウム化合物 の反応生成物を含有して成る開始剤によって開始させる
こと のステップを含有して成る、官能化されたポリマーを製
造する方法であって、該反応生成物から誘導される官能
基は開始剤端で該ポリマー上に組み込まれ、そして該有
機リチウム化合物からのリチウム原子はクエンチに先立
って該ポリマーの他端に保持される、官能化されたポリ
マーを製造する方法もまた提供される。
するポリマー連鎖を含有して成る官能化されたポリマー
であって、Ｘは、置換されたアルジミン、ケチミン及び
第二アミンから成る群から選ばれた官能化剤；並びに有
機リチウム化合物の反応生成物から誘導され、そして該
有機リチウム化合物のリチウム原子は、クエンチに先立
って該ポリマー連鎖の他端に保持される、官能化された
ポリマーを提供する。溶媒中の一またはそれより多いア
ニオン重合可能なモノマーの溶液を生成させること；並
びに 該モノマーの重合を、 置換されたアルジミン、ケチミン及び第二アミンから成
る群から選ばれた官能化剤；並びに 有機リチウム化合物 の反応生成物を含有して成る開始剤によって開始させる
こと のステップを含有して成る、官能化されたポリマーを製
造する方法であって、該反応生成物から誘導される官能
基は開始剤端で該ポリマー上に組み込まれ、そして該有
機リチウム化合物からのリチウム原子はクエンチに先立
って該ポリマーの他端に保持される、官能化されたポリ
マーを製造する方法もまた提供される。
【００２０】開始剤端に官能基Ｘを保持する連鎖を有す
るエラストマーポリマーであって、Ｘは、置換されたア
ルジミン、ケチミン及び第二アミンから成る群から選ば
れた官能化剤；並びに有機リチウム化合物の反応生成物
であり、そして該有機リチウム化合物のリチウム原子
は、クエンチに先立って該ポリマー連鎖の他端に保持さ
れる、エラストマーポリマーを含有して成る、減少した
ヒステリシス性質を有する加硫可能なエラストマーコン
パウンドもまた提供される。このコンパウンドは、１０
０部の該ポリマーあたり約５〜８０重量部のカーボンブ
ラックを付加的に含有して成る。
るエラストマーポリマーであって、Ｘは、置換されたア
ルジミン、ケチミン及び第二アミンから成る群から選ば
れた官能化剤；並びに有機リチウム化合物の反応生成物
であり、そして該有機リチウム化合物のリチウム原子
は、クエンチに先立って該ポリマー連鎖の他端に保持さ
れる、エラストマーポリマーを含有して成る、減少した
ヒステリシス性質を有する加硫可能なエラストマーコン
パウンドもまた提供される。このコンパウンドは、１０
０部の該ポリマーあたり約５〜８０重量部のカーボンブ
ラックを付加的に含有して成る。
【００２１】一またはそれより多いアニオン重合可能な
モノマーを、 置換されたアルジミン、ケチミン及び第二アミンから成
る群から選ばれた官能化剤；並びに 有機リチウム化合物 の反応生成物を含有して成る開始剤の存在下で重合させ
てエラストマーを生成させること（ここで、該反応生成
物から誘導される官能基は開始剤端で該ポリマー連鎖上
に組み込まれ、そして該有機リチウム化合物からのリチ
ウム原子はクエンチに先立って該ポリマーの他端に保持
される）；並びに該エラストマーの１００部あたり約５
〜８０重量部のカーボンブラックを添加して加硫可能な
エラストマー組成物のブレンドを生成させること；のス
テップを含有して成る、減少したヒステリシス性質を有
する加硫可能なエラストマーコンパウンドを製造する方
法もまた提供される。
モノマーを、 置換されたアルジミン、ケチミン及び第二アミンから成
る群から選ばれた官能化剤；並びに 有機リチウム化合物 の反応生成物を含有して成る開始剤の存在下で重合させ
てエラストマーを生成させること（ここで、該反応生成
物から誘導される官能基は開始剤端で該ポリマー連鎖上
に組み込まれ、そして該有機リチウム化合物からのリチ
ウム原子はクエンチに先立って該ポリマーの他端に保持
される）；並びに該エラストマーの１００部あたり約５
〜８０重量部のカーボンブラックを添加して加硫可能な
エラストマー組成物のブレンドを生成させること；のス
テップを含有して成る、減少したヒステリシス性質を有
する加硫可能なエラストマーコンパウンドを製造する方
法もまた提供される。
【００２２】加硫可能なエラストマー組成物を含むトレ
ッド原料から生成される減少したローリング抵抗を有す
る改良されたタイヤもまた提供され、そして一端に官能
基Ｘを保持する連鎖を有するエラストマーポリマーであ
って、Ｘは、置換されたアルジミン、ケチミン及び第二
アミンから成る群から選ばれた官能化剤；並びに有機リ
チウム化合物の反応生成物であり、そして該有機リチウ
ム化合物のリチウム原子は、クエンチに先立って該ポリ
マー連鎖の他端に保持される、エラストマーポリマー；
並びに１００部の該ポリマーあたり約５〜８０重量部の
カーボンブラック；を含有して成る。
ッド原料から生成される減少したローリング抵抗を有す
る改良されたタイヤもまた提供され、そして一端に官能
基Ｘを保持する連鎖を有するエラストマーポリマーであ
って、Ｘは、置換されたアルジミン、ケチミン及び第二
アミンから成る群から選ばれた官能化剤；並びに有機リ
チウム化合物の反応生成物であり、そして該有機リチウ
ム化合物のリチウム原子は、クエンチに先立って該ポリ
マー連鎖の他端に保持される、エラストマーポリマー；
並びに１００部の該ポリマーあたり約５〜８０重量部の
カーボンブラック；を含有して成る。
【００２３】
【本発明を実施するための好ましい方式】以下に続く説
明から明らかになるであろうように、本発明は、ジエン
ホモポリマー及びコポリマーエラストマーのアニオン重
合のための新規な開始剤を提供する。これらの開始剤に
よって製造されるポリマーは官能末端基を含み、そして
このような官能的に末端停止されたポリマーを基にした
加硫可能なエラストマーコンパウンド及びそれらの物品
は、有用な性質、特に減少したヒステリシスを示すこと
が本発明において見い出された。ヒステリシスは、外部
因子によって変化した性質が変化の原因が除去された時
にその元の値に戻ることができないこととして一般に知
られている。コンパウンドして生成物例えばタイヤ、パ
ワーベルト等を製造する時には、これらのポリマー状生
成物は、増加した反発弾性、減少したローリング抵抗及
び付与される機械的な応力の期間の間のより少ない熱蓄
積を示す。
明から明らかになるであろうように、本発明は、ジエン
ホモポリマー及びコポリマーエラストマーのアニオン重
合のための新規な開始剤を提供する。これらの開始剤に
よって製造されるポリマーは官能末端基を含み、そして
このような官能的に末端停止されたポリマーを基にした
加硫可能なエラストマーコンパウンド及びそれらの物品
は、有用な性質、特に減少したヒステリシスを示すこと
が本発明において見い出された。ヒステリシスは、外部
因子によって変化した性質が変化の原因が除去された時
にその元の値に戻ることができないこととして一般に知
られている。コンパウンドして生成物例えばタイヤ、パ
ワーベルト等を製造する時には、これらのポリマー状生
成物は、増加した反発弾性、減少したローリング抵抗及
び付与される機械的な応力の期間の間のより少ない熱蓄
積を示す。
【００２４】本発明による開始剤は、有機リチウム化合
物並びに、置換されたアルジミン、置換されたケチミン
及び置換された第二アミンから成る群から選ばれた官能
化剤の反応生成物である。この有機リチウム化合物は、
一般式ＲＬｉ［式中、Ｒは、１〜約２０の炭素原子を有
するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニ
ル、アリール及びアラルキル、並びに約２５単位までを
有するジオレフィン及びビニルアリールモノマーからの
短鎖長の低分子量ポリマーから成る群から選ばれる］を
有する。典型的なアルキルは、ｎ−ブチル、ｓ−ブチ
ル、メチル、エチル、イソプロピル等を含む。シクロア
ルキルは、シクロヘキシル、メンチル等を含む。アルケ
ニルは、アリル、ビニル等を含む。アリール及びアラル
キル基は、フェニル、ベンジル、オリゴ（スチリル）等
を含む。例示の短鎖長のポリマーは、オリゴ（ブタジエ
ニル）、オリゴ（イソプレニル）、オリゴ（スチリル）
等を含む。置換されたイミンまたは“シッフ塩基”は、
アルデヒドまたはケトンと第一アミンとの縮合反応から
名目上誘導される化合物であるとして当該技術において
知られている。本発明の目的のためには、この置換され
たアルジミンは、一般式
物並びに、置換されたアルジミン、置換されたケチミン
及び置換された第二アミンから成る群から選ばれた官能
化剤の反応生成物である。この有機リチウム化合物は、
一般式ＲＬｉ［式中、Ｒは、１〜約２０の炭素原子を有
するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニ
ル、アリール及びアラルキル、並びに約２５単位までを
有するジオレフィン及びビニルアリールモノマーからの
短鎖長の低分子量ポリマーから成る群から選ばれる］を
有する。典型的なアルキルは、ｎ−ブチル、ｓ−ブチ
ル、メチル、エチル、イソプロピル等を含む。シクロア
ルキルは、シクロヘキシル、メンチル等を含む。アルケ
ニルは、アリル、ビニル等を含む。アリール及びアラル
キル基は、フェニル、ベンジル、オリゴ（スチリル）等
を含む。例示の短鎖長のポリマーは、オリゴ（ブタジエ
ニル）、オリゴ（イソプレニル）、オリゴ（スチリル）
等を含む。置換されたイミンまたは“シッフ塩基”は、
アルデヒドまたはケトンと第一アミンとの縮合反応から
名目上誘導される化合物であるとして当該技術において
知られている。本発明の目的のためには、この置換され
たアルジミンは、一般式
【００２５】
【化１】
【００２６】を有し［式中、Ｒ1は、窒素原子の隣の炭
素原子が少なくとも一つの水素を含むという条件下で、
１〜約２０の炭素原子を有するアルキル及びアラルキル
から成る群から選ばれ；そしてＲ2は、式
素原子が少なくとも一つの水素を含むという条件下で、
１〜約２０の炭素原子を有するアルキル及びアラルキル
から成る群から選ばれ；そしてＲ2は、式
【００２７】
【化２】
【００２８】を有するジアルキル及びジシクロアルキル
アミノ並びに式
アミノ並びに式
【００２９】
【化３】
【００３０】を有する環状アミンから成る群から選ばれ
（式中、Ｒ4は、１〜約１２の炭素原子を有するアルキ
ル、シクロアルキルまたはアラルキル基であり、そして
両方のＲ4は、同一または異なってよく；Ｒ5は、３〜約
６のメチレン基を含む）］。Ｒ3は、１〜約１２の炭素
原子を有するアルキル基でよく、そしてｎは、０〜４の
整数である。
（式中、Ｒ4は、１〜約１２の炭素原子を有するアルキ
ル、シクロアルキルまたはアラルキル基であり、そして
両方のＲ4は、同一または異なってよく；Ｒ5は、３〜約
６のメチレン基を含む）］。Ｒ3は、１〜約１２の炭素
原子を有するアルキル基でよく、そしてｎは、０〜４の
整数である。
【００３１】例示のＲ1基は、メチル、エチル、ブチ
ル、オクチル、３−フェニル−１−プロピル等を含む。
Ｒ4が例えばメチル、エチルまたはシクロヘキシルであ
る場合には、例示のＲ2基は、それぞれ、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノ及びジシクロヘキシルアミノを含
む。Ｒ5が（ＣＨ2）5である場合には例示のＲ2基はピペ
リジニルであり、そしてＲ5が（ＣＨ2）4である場合に
はピロリジニルである。例示のＲ3基は、メチル、エチ
ル、プロピル等を含む。
ル、オクチル、３−フェニル−１−プロピル等を含む。
Ｒ4が例えばメチル、エチルまたはシクロヘキシルであ
る場合には、例示のＲ2基は、それぞれ、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノ及びジシクロヘキシルアミノを含
む。Ｒ5が（ＣＨ2）5である場合には例示のＲ2基はピペ
リジニルであり、そしてＲ5が（ＣＨ2）4である場合に
はピロリジニルである。例示のＲ3基は、メチル、エチ
ル、プロピル等を含む。
【００３２】有機リチウム化合物と反応させることがで
きる、ケトンと第一アミンとの反応によって生成される
置換されたケチミンは、式
きる、ケトンと第一アミンとの反応によって生成される
置換されたケチミンは、式
【００３３】
【化４】
【００３４】を有し［式中、Ｒ1及びＲ2は、本明細書中
で上で述べた通りであり；そしてＲ6は、１〜約２０の
炭素原子を有するアルキル、アリール、シクロアルキ
ル、アルケニル及びアラルキル、並びに約２５単位まで
を有するジオレフィン及びビニルアリールモノマーから
の短鎖長の低分子量ポリマーから成る群から選ばれ
る］。例示のアルキルは、メチル、エチル、イソプロピ
ル、ｎ−ヘキシル等を含む。例示のシクロアルキルは、
シクロヘキシル及びシクロペンチル等を含む。例示のビ
ニルアリールは、フェニル及びジメチルアミノフェニル
等を含む。例示のアラルキルは、３−フェニル−１−プ
ロピル等を含む。例示のアルケニルは、３−ブテニル及
び５−ヘキセニル等を含む。
で上で述べた通りであり；そしてＲ6は、１〜約２０の
炭素原子を有するアルキル、アリール、シクロアルキ
ル、アルケニル及びアラルキル、並びに約２５単位まで
を有するジオレフィン及びビニルアリールモノマーから
の短鎖長の低分子量ポリマーから成る群から選ばれ
る］。例示のアルキルは、メチル、エチル、イソプロピ
ル、ｎ−ヘキシル等を含む。例示のシクロアルキルは、
シクロヘキシル及びシクロペンチル等を含む。例示のビ
ニルアリールは、フェニル及びジメチルアミノフェニル
等を含む。例示のアラルキルは、３−フェニル−１−プ
ロピル等を含む。例示のアルケニルは、３−ブテニル及
び５−ヘキセニル等を含む。
【００３５】有機リチウム化合物と反応させることがで
きる置換された第二アミンは、一般式
きる置換された第二アミンは、一般式
【００３６】
【化５】
【００３７】を有し［式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、本明
細書中で上で述べた通りであり、そしてＲ7は、Ｈまた
はＲである］。
細書中で上で述べた通りであり、そしてＲ7は、Ｈまた
はＲである］。
【００３８】開示した前述の官能化剤の中では、置換さ
れたアルジミンが好ましい。本発明において有用なこの
ような置換されたアルジミンの例は、ジメチルアミノベ
ンジリデンメチルアミン、即ち（ＤＭａ）ＢＭＡ、
れたアルジミンが好ましい。本発明において有用なこの
ような置換されたアルジミンの例は、ジメチルアミノベ
ンジリデンメチルアミン、即ち（ＤＭａ）ＢＭＡ、
【００３９】
【化６】
【００４０】ジエチルアミノベンジリデンメチルアミ
ン、
ン、
【００４１】
【化７】
【００４２】ピペリジニルベンジリデンメチルアミン、
【００４３】
【化８】
【００４４】及びジメチルアミノベンジリデンブチルア
ミン
ミン
【００４５】
【化９】
【００４６】を含む。
【００４７】本発明による開始剤は、無水の非プロトン
性溶媒例えばヘキサン中の置換されたアルジミンである
シッフ塩基、置換されたケチミンまたは置換された第二
アミンの溶液を製造することによって製造することがで
きる。次に、この溶液に、同じまたは類似の溶媒中の有
機リチウム触媒（ＲＬｉ）を添加する。両者を周囲の温
度（２５〜３０℃）で約１時間反応せしめると、この触
媒は使用できるようになる。アニオン重合が同じ溶媒中
で実施される限り、溶媒を除去することは必要ではな
い。二つの反応物の量は、１.０ミリモルの有機リチウ
ム触媒に対して約０.８〜１.２ミリモルのシッフ塩基の
範囲であり、等モル部が好ましい。種々の反応温度及び
時間が有用でありそして本発明の範囲内であることは当
業者によって理解されるべきである。
性溶媒例えばヘキサン中の置換されたアルジミンである
シッフ塩基、置換されたケチミンまたは置換された第二
アミンの溶液を製造することによって製造することがで
きる。次に、この溶液に、同じまたは類似の溶媒中の有
機リチウム触媒（ＲＬｉ）を添加する。両者を周囲の温
度（２５〜３０℃）で約１時間反応せしめると、この触
媒は使用できるようになる。アニオン重合が同じ溶媒中
で実施される限り、溶媒を除去することは必要ではな
い。二つの反応物の量は、１.０ミリモルの有機リチウ
ム触媒に対して約０.８〜１.２ミリモルのシッフ塩基の
範囲であり、等モル部が好ましい。種々の反応温度及び
時間が有用でありそして本発明の範囲内であることは当
業者によって理解されるべきである。
【００４８】上で述べたように、このようにして生成さ
れた開始剤は、任意のアニオン的に重合されたエラスト
マー、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン等、及
びこれらとモノビニル芳香族例えばスチレン、α−メチ
ルスチレン等、またはトリエン例えばミルセン等とのコ
ポリマーを製造するための開始剤として用いることがで
きる。かくして、本エラストマーは、ジエンホモポリマ
ー、Ａ及びこれらとモノビニル芳香族ポリマー、Ｂとの
コポリマーを含む。例示のジエンホモポリマーは、４〜
約１２の炭素原子を有するジオレフィンモノマーから製
造されるものである。例示のビニル芳香族ポリマーは、
８〜約２０の炭素原子を有するモノマーから製造される
ものである。好ましいエラストマーは、ジエンホモポリ
マー例えばポリブタジエン及びポリイソプレン並びにコ
ポリマー例えばスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を含
む。コポリマーは、約９９〜２０重量％のジエン単位及
び約１〜８０重量％のモノビニル芳香族またはトリエン
単位を含むことができ、全体が１００％である。本発明
のポリマー及びコポリマーは、ジエン含量を基にして約
１０〜約８０％の範囲の１，２−ミクロ構造含量を有し
てよく、好ましいポリマーまたはコポリマーは、約２５
〜６５％の１，２−ミクロ構造含量を有する。
れた開始剤は、任意のアニオン的に重合されたエラスト
マー、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン等、及
びこれらとモノビニル芳香族例えばスチレン、α−メチ
ルスチレン等、またはトリエン例えばミルセン等とのコ
ポリマーを製造するための開始剤として用いることがで
きる。かくして、本エラストマーは、ジエンホモポリマ
ー、Ａ及びこれらとモノビニル芳香族ポリマー、Ｂとの
コポリマーを含む。例示のジエンホモポリマーは、４〜
約１２の炭素原子を有するジオレフィンモノマーから製
造されるものである。例示のビニル芳香族ポリマーは、
８〜約２０の炭素原子を有するモノマーから製造される
ものである。好ましいエラストマーは、ジエンホモポリ
マー例えばポリブタジエン及びポリイソプレン並びにコ
ポリマー例えばスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を含
む。コポリマーは、約９９〜２０重量％のジエン単位及
び約１〜８０重量％のモノビニル芳香族またはトリエン
単位を含むことができ、全体が１００％である。本発明
のポリマー及びコポリマーは、ジエン含量を基にして約
１０〜約８０％の範囲の１，２−ミクロ構造含量を有し
てよく、好ましいポリマーまたはコポリマーは、約２５
〜６５％の１，２−ミクロ構造含量を有する。
【００４９】本コポリマーは、好ましくは、当該技術に
おいて知られているような、Ａ及びＢポリマーを生成さ
せるモノマーの同時の共重合から生じるランダムコポリ
マーである。当該技術において知られているように、ブ
ロックコポリマー（ポリ（ｂ−Ｂ−ｂ−Ａ−ｂ−Ｂ））
が、Ａ及びＢポリマーを生成させるモノマーの別々の重
合から生じる。ポリ（スチレン−ブタジエン−スチレ
ン）を含むこのようなブロックコポリマーは、熱可塑性
エラストマーである。
おいて知られているような、Ａ及びＢポリマーを生成さ
せるモノマーの同時の共重合から生じるランダムコポリ
マーである。当該技術において知られているように、ブ
ロックコポリマー（ポリ（ｂ−Ｂ−ｂ−Ａ−ｂ−Ｂ））
が、Ａ及びＢポリマーを生成させるモノマーの別々の重
合から生じる。ポリ（スチレン−ブタジエン−スチレ
ン）を含むこのようなブロックコポリマーは、熱可塑性
エラストマーである。
【００５０】本発明の開始剤は、その一般式が、
【００５１】
【化１０】Ｘ〜ポリマー〜Ｌｉ［式中、ポリマーは、前
述のジエンホモポリマー、モノビニル芳香族ホモポリマ
ー、ジエン／モノビニル芳香族ランダムコポリマー及び
ブロックコポリマーの任意のものであり、そしてＸは、
置換されたイミン、第二アミンまたはケチミン及び有機
リチウム開始剤の反応生成物から生成される基である］
である、前述のモノマーからの“リビングポリマー”を
生成させる。リチウムは、重合が継続するにつれて成長
する連鎖を移動して進行する。例として、置換されたイ
ミンが（ＤＭａ）ＢＭＡであり、そしてＲＬｉがｎ−ブ
チルリチウムである場合には、Ｘは
述のジエンホモポリマー、モノビニル芳香族ホモポリマ
ー、ジエン／モノビニル芳香族ランダムコポリマー及び
ブロックコポリマーの任意のものであり、そしてＸは、
置換されたイミン、第二アミンまたはケチミン及び有機
リチウム開始剤の反応生成物から生成される基である］
である、前述のモノマーからの“リビングポリマー”を
生成させる。リチウムは、重合が継続するにつれて成長
する連鎖を移動して進行する。例として、置換されたイ
ミンが（ＤＭａ）ＢＭＡであり、そしてＲＬｉがｎ−ブ
チルリチウムである場合には、Ｘは
【００５２】
【化１１】
【００５３】であり、そしてポリマー連鎖は、メチルア
ミンの窒素から延びる。反応生成物Ｘからのリチウム原
子が、反応がクエンチされるまでは、上で図示したよう
にポリマー連鎖の他端によって保持されることは明らか
であるに違いない。
ミンの窒素から延びる。反応生成物Ｘからのリチウム原
子が、反応がクエンチされるまでは、上で図示したよう
にポリマー連鎖の他端によって保持されることは明らか
であるに違いない。
【００５４】重合は、通常は、アニオン重合のための慣
用の溶媒例えばヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン等
の中で実施される。重合のためのその他の技術、例えば
半バッチ及び連続重合を用いてもよい。共重合における
ランダム化を促進しそしてビニル含量を増加させるため
に、改質剤を必要に応じて重合成分に添加してよい。こ
の量は、リチウムの当量あたり０〜９０またはそれより
多い当量の範囲である。この量は、所望のビニルの量、
用いられるスチレンのレベル及び重合の温度、並びに開
始剤を生成させるために選ばれるシッフ塩基に依存す
る。
用の溶媒例えばヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン等
の中で実施される。重合のためのその他の技術、例えば
半バッチ及び連続重合を用いてもよい。共重合における
ランダム化を促進しそしてビニル含量を増加させるため
に、改質剤を必要に応じて重合成分に添加してよい。こ
の量は、リチウムの当量あたり０〜９０またはそれより
多い当量の範囲である。この量は、所望のビニルの量、
用いられるスチレンのレベル及び重合の温度、並びに開
始剤を生成させるために選ばれるシッフ塩基に依存す
る。
【００５５】改質剤として有用な化合物は、有機物であ
りそして酸素または窒素ヘテロ原子及び非結合電子対を
有するものを含む。例は、モノ及びオリゴアルキレング
リコールのジアルキルエーテル；“クラウン”エーテ
ル；第三アミン例えばテトラメチルエチレンジアミン
（ＴＭＥＤＡ）；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ＴＨ
Ｆオリゴマー、線状及び環状のオリゴマー状オキソラニ
ルアルカン等を含む。線状のオリゴマー状オキソラニル
改質剤は、構造式
りそして酸素または窒素ヘテロ原子及び非結合電子対を
有するものを含む。例は、モノ及びオリゴアルキレング
リコールのジアルキルエーテル；“クラウン”エーテ
ル；第三アミン例えばテトラメチルエチレンジアミン
（ＴＭＥＤＡ）；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ＴＨ
Ｆオリゴマー、線状及び環状のオリゴマー状オキソラニ
ルアルカン等を含む。線状のオリゴマー状オキソラニル
改質剤は、構造式
【００５６】
【化１２】
【００５７】［式中、Ｒ1及びＲ2は、独立に、水素また
はアルキル基であり、そして−ＣＲ1Ｒ2−中の炭素原子
の総数は、両端を含んで１〜９の範囲であり；ｙは、両
端を含んで１〜５の整数であり；ｙ’は、両端を含んで
３〜５の整数であり；そしてＲ3’、Ｒ3、Ｒ4及びＲ
5は、独立に、−Ｈまたは−ＣnＨ2n+1（式中、ｎは１〜
６である）］によって表される。
はアルキル基であり、そして−ＣＲ1Ｒ2−中の炭素原子
の総数は、両端を含んで１〜９の範囲であり；ｙは、両
端を含んで１〜５の整数であり；ｙ’は、両端を含んで
３〜５の整数であり；そしてＲ3’、Ｒ3、Ｒ4及びＲ
5は、独立に、−Ｈまたは−ＣnＨ2n+1（式中、ｎは１〜
６である）］によって表される。
【００５８】第一の式の改質剤は線状のオリゴマーであ
り、そして第二の構造式によって表される改質剤は環状
のオリゴマーでありそしてそれらの一層の詳細は、登録
の譲受人によって所有されている米国特許４,４２９,０
９１中に見い出すことができ、その主題は引用によって
本明細書中に組み込まれる。
り、そして第二の構造式によって表される改質剤は環状
のオリゴマーでありそしてそれらの一層の詳細は、登録
の譲受人によって所有されている米国特許４,４２９,０
９１中に見い出すことができ、その主題は引用によって
本明細書中に組み込まれる。
【００５９】重合は、モノマーのブレンド及び溶媒を適
当な反応容器中に仕込み、続いて前に述べた改質剤及び
開始剤溶液を添加することによって開始される。この手
順は、無水の空気のない条件下で実施される。反応物を
約３０〜１２０℃の温度に加熱しそして約０.１５〜２
４時間の間撹拌する。重合が完了した後で、生成物を熱
から除去し、そして一またはそれより多い方法で停止す
る。
当な反応容器中に仕込み、続いて前に述べた改質剤及び
開始剤溶液を添加することによって開始される。この手
順は、無水の空気のない条件下で実施される。反応物を
約３０〜１２０℃の温度に加熱しそして約０.１５〜２
４時間の間撹拌する。重合が完了した後で、生成物を熱
から除去し、そして一またはそれより多い方法で停止す
る。
【００６０】例えば、一官能ポリマー連鎖を与えるため
にはプロトン性クエンチ剤を用いることができる。クエ
ンチは、水、水蒸気またはアルコール例えばイソプロパ
ノール、または任意のその他の適当な方法で実施するこ
とができる。
にはプロトン性クエンチ剤を用いることができる。クエ
ンチは、水、水蒸気またはアルコール例えばイソプロパ
ノール、または任意のその他の適当な方法で実施するこ
とができる。
【００６１】その代わりに、このポリマーをもう一つの
反応性分子によって末端停止させて二官能のポリマーを
生成させることもできる。例は、シッフ塩基のジメチル
アミノベンジリデンメチルアミンによるクエンチであろ
う。その他の例は、四塩化スズ；ミヒラーケトン；１，
３−ジメチル−２−イミダゾリジノン；１−アルキル置
換ピロリドン、例えば、メチル、１−メチル−２−ピロ
リドン、エチル、プロピル、ブチル等；１−アリール置
換ピロリドン、例えばフェニル等；その他のシッフ塩基
等を含むであろう。
反応性分子によって末端停止させて二官能のポリマーを
生成させることもできる。例は、シッフ塩基のジメチル
アミノベンジリデンメチルアミンによるクエンチであろ
う。その他の例は、四塩化スズ；ミヒラーケトン；１，
３−ジメチル−２−イミダゾリジノン；１−アルキル置
換ピロリドン、例えば、メチル、１−メチル−２−ピロ
リドン、エチル、プロピル、ブチル等；１−アリール置
換ピロリドン、例えばフェニル等；その他のシッフ塩基
等を含むであろう。
【００６２】反応性分子のさらに別の例は、本発明者ら
の共に継続中の出願中に述べられている末端停止剤を含
み、その主題は引用によって本明細書中に組み込まれ
る。ポリマー結合された炭素−リチウム部分と反応性で
あるその他の化合物が選択されて所望の官能基を供給す
ることができる限り、本発明の実施はこれらの末端停止
剤にのみ限定されないことが理解されるべきである。
の共に継続中の出願中に述べられている末端停止剤を含
み、その主題は引用によって本明細書中に組み込まれ
る。ポリマー結合された炭素−リチウム部分と反応性で
あるその他の化合物が選択されて所望の官能基を供給す
ることができる限り、本発明の実施はこれらの末端停止
剤にのみ限定されないことが理解されるべきである。
【００６３】クエンチは、通常は、完全な反応を確保す
るために約３０〜１２０℃の温度で約０.０５〜約２時
間ポリマー及びクエンチ剤を混合すること（ｔｕｍｂｌ
ｉｎｇ）によって実施される。官能剤例えばシッフ塩基
等によって末端停止されたポリマーは、本明細書中で上
で述べたようにアルコールまたはその他のクエンチ剤に
よって引き続いてクエンチされる。
るために約３０〜１２０℃の温度で約０.０５〜約２時
間ポリマー及びクエンチ剤を混合すること（ｔｕｍｂｌ
ｉｎｇ）によって実施される。官能剤例えばシッフ塩基
等によって末端停止されたポリマーは、本明細書中で上
で述べたようにアルコールまたはその他のクエンチ剤に
よって引き続いてクエンチされる。
【００６４】最後に、ドラム乾燥、押出機乾燥、真空乾
燥等によってポリマーから溶媒を除去し、これは、水、
アルコールまたは水蒸気による凝固と組み合わせてもよ
い。水または水蒸気による凝固を使用する場合には、オ
ーブン乾燥が望ましいであろう。
燥等によってポリマーから溶媒を除去し、これは、水、
アルコールまたは水蒸気による凝固と組み合わせてもよ
い。水または水蒸気による凝固を使用する場合には、オ
ーブン乾燥が望ましいであろう。
【００６５】本発明のポリマーは、連鎖の末端よりもむ
しろポリマー連鎖の頭に官能基を含む。これらの官能基
は、コンパウンディング物質例えばカーボンブラックに
対する親和性を有する。このようなコンパウンディング
は、結果として、減少したヒステリシスを示す生成物を
与え、これは、増加した反発弾性、減少したローリング
抵抗を有する生成物を意味し、そして機械的応力を受け
る時に減少した熱蓄積を有する。タイヤ、パワーベルト
等を含む生成物が想定される。減少したローリング抵抗
は、勿論、ラジアル並びにバイアスプライ（ｂｉａｓ
ｐｌｙ）タイプの両方の空気入りタイヤのために有用な
性質であり、そしてかくして、本発明の加硫可能なエラ
ストマー組成物は、このようなタイヤのためのトレッド
原料を生成させるために利用することができる。
しろポリマー連鎖の頭に官能基を含む。これらの官能基
は、コンパウンディング物質例えばカーボンブラックに
対する親和性を有する。このようなコンパウンディング
は、結果として、減少したヒステリシスを示す生成物を
与え、これは、増加した反発弾性、減少したローリング
抵抗を有する生成物を意味し、そして機械的応力を受け
る時に減少した熱蓄積を有する。タイヤ、パワーベルト
等を含む生成物が想定される。減少したローリング抵抗
は、勿論、ラジアル並びにバイアスプライ（ｂｉａｓ
ｐｌｙ）タイプの両方の空気入りタイヤのために有用な
性質であり、そしてかくして、本発明の加硫可能なエラ
ストマー組成物は、このようなタイヤのためのトレッド
原料を生成させるために利用することができる。
【００６６】本発明のポリマーは、トレッド原料コンパ
ウンドにおける１００部のゴムとして利用することもで
きるしまたは、それらは、天然ゴム、合成ゴム及びそれ
らのブレンドを含む任意の慣用的に用いられるトレッド
原料ゴムとブレンドすることもできる。本発明のポリマ
ーを慣用のゴムとブレンドする時には、その量は広範囲
に変化でき、下限はゴム全体の約１０〜２０重量％を構
成する。その最小量は、望まれる減少するヒステリシス
の程度に主に依存するであろうことが認識されるべきで
ある。
ウンドにおける１００部のゴムとして利用することもで
きるしまたは、それらは、天然ゴム、合成ゴム及びそれ
らのブレンドを含む任意の慣用的に用いられるトレッド
原料ゴムとブレンドすることもできる。本発明のポリマ
ーを慣用のゴムとブレンドする時には、その量は広範囲
に変化でき、下限はゴム全体の約１０〜２０重量％を構
成する。その最小量は、望まれる減少するヒステリシス
の程度に主に依存するであろうことが認識されるべきで
ある。
【００６７】本ポリマーは、すべての形のカーボンブラ
ックと１００部のゴムあたり（ｐｈｒ）約５〜８０重量
部の範囲の量でコンパウンドすることができ、約３５〜
６０ｐｈｒが好ましい。強化されたゴムコンパウンド
は、約０.１〜１０ｐｈｒの公知の加硫剤によって慣用
の方法で硬化させることができる。適当な加硫剤の一般
的な開示に関しては、キルク−オスマー（Ｋｉｒｋ−Ｏ
ｔｈｍｅｒ）、 化学技術百科事典、第３版、ワイリー
インターサイエンス（Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅ
ｎｃｅ）、Ｎ．Ｙ．１９８２、２０巻、３６５〜４６８
頁、特に“加硫剤及び補助物質”、３９０〜４０２頁を
参照することができる。加硫剤は、単独でまたは組み合
わせて使用することができる。
ックと１００部のゴムあたり（ｐｈｒ）約５〜８０重量
部の範囲の量でコンパウンドすることができ、約３５〜
６０ｐｈｒが好ましい。強化されたゴムコンパウンド
は、約０.１〜１０ｐｈｒの公知の加硫剤によって慣用
の方法で硬化させることができる。適当な加硫剤の一般
的な開示に関しては、キルク−オスマー（Ｋｉｒｋ−Ｏ
ｔｈｍｅｒ）、 化学技術百科事典、第３版、ワイリー
インターサイエンス（Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅ
ｎｃｅ）、Ｎ．Ｙ．１９８２、２０巻、３６５〜４６８
頁、特に“加硫剤及び補助物質”、３９０〜４０２頁を
参照することができる。加硫剤は、単独でまたは組み合
わせて使用することができる。
【００６８】本発明の加硫可能なエラストマー組成物
は、標準的なゴム混合装置及び手順を使用して、本発明
の官能化されたポリマーをカーボンブラック及びその他
の慣用のゴム添加剤例えば充填剤、酸化防止剤、硬化剤
等とコンパウンディングまたは混合することによって製
造することができる。このようなエラストマー組成物
は、通常のゴム加硫条件を使用して加硫された時に減少
したヒステリシス性質を有し、そして減少したローリン
グ抵抗を有するタイヤのためのトレッドゴムとしての使
用のために特に適している。
は、標準的なゴム混合装置及び手順を使用して、本発明
の官能化されたポリマーをカーボンブラック及びその他
の慣用のゴム添加剤例えば充填剤、酸化防止剤、硬化剤
等とコンパウンディングまたは混合することによって製
造することができる。このようなエラストマー組成物
は、通常のゴム加硫条件を使用して加硫された時に減少
したヒステリシス性質を有し、そして減少したローリン
グ抵抗を有するタイヤのためのトレッドゴムとしての使
用のために特に適している。
【００６９】
【実施例】一般的実験 本発明によって製造されるエラストマーの製造及び性質
を説明するために、不活性雰囲気下で２５℃でｎ−ブチ
ルリチウムによってジメチルアミノベンジリデンメチル
アミンを処理することによって官能の開始剤を製造し
た。次に、この開始剤を使用して、モノマーをランダム
化するために改質剤を使用して溶液中でそして不活性雰
囲気下でスチレン−ブタジエンエラストマーを製造し
た。末端停止反応は、イソプロパノールによる、または
第二当量のジメチルアミノベンジリデンメチルアミン及
び次にイソプロパノールによるクエンチを含んでいた。
上で記したように、重合を実施するために当該技術にお
いて知られている種々の技術を、本発明の範囲から逸脱
することなくこれらの開始剤に関して使用することがで
きる。
を説明するために、不活性雰囲気下で２５℃でｎ−ブチ
ルリチウムによってジメチルアミノベンジリデンメチル
アミンを処理することによって官能の開始剤を製造し
た。次に、この開始剤を使用して、モノマーをランダム
化するために改質剤を使用して溶液中でそして不活性雰
囲気下でスチレン−ブタジエンエラストマーを製造し
た。末端停止反応は、イソプロパノールによる、または
第二当量のジメチルアミノベンジリデンメチルアミン及
び次にイソプロパノールによるクエンチを含んでいた。
上で記したように、重合を実施するために当該技術にお
いて知られている種々の技術を、本発明の範囲から逸脱
することなくこれらの開始剤に関して使用することがで
きる。
【００７０】開始剤の製造 ベーク乾燥し窒素パージしたボトル中に、乾いたヘキサ
ン中の１０.０ミリモルのシッフ塩基（ＤＭａ）ＢＭＡ
またはベンジリデンメチルアミン（ＢＭＡ）から成る溶
液をシリンジで入れた。この溶液に１０.０ミリモルの
ｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液を添加した。これら
の成分を２５℃で１時間反応せしめた。１，３−ブタジ
エン／スチレン／ヘキサンの乾いたブレンドを、ゴムの
ライナーによってキャップしたガラスのベーク乾燥し窒
素パージしたボトルに仕込んだ。各々の成分の部を実施
例の間で変えた。その詳細は、以下に続く表中に現れ
る。次に、改質剤及び開始剤を添加して、すぐに続いて
温度を５０〜８０℃に維持しながら約１〜８時間撹拌し
た。開始は、対照としてのｎ−ブチルリチウムによっ
て、そして本発明の開始剤によって実施した。
ン中の１０.０ミリモルのシッフ塩基（ＤＭａ）ＢＭＡ
またはベンジリデンメチルアミン（ＢＭＡ）から成る溶
液をシリンジで入れた。この溶液に１０.０ミリモルの
ｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液を添加した。これら
の成分を２５℃で１時間反応せしめた。１，３−ブタジ
エン／スチレン／ヘキサンの乾いたブレンドを、ゴムの
ライナーによってキャップしたガラスのベーク乾燥し窒
素パージしたボトルに仕込んだ。各々の成分の部を実施
例の間で変えた。その詳細は、以下に続く表中に現れ
る。次に、改質剤及び開始剤を添加して、すぐに続いて
温度を５０〜８０℃に維持しながら約１〜８時間撹拌し
た。開始は、対照としてのｎ−ブチルリチウムによっ
て、そして本発明の開始剤によって実施した。
【００７１】重合が完了した後で、反応をイソプロピル
アルコールまたは本発明の付加的なシッフ塩基によって
クエンチして、後者の場合には、二官能のポリマー連鎖
を供給した。クエンチは、実際には、所望の薬剤を添加
しそして次にセメントを撹拌することによって実施し
た。その後で、このポリマーをイソプロピルアルコール
中での凝固によって脱溶媒し、続いて後続のコンパウン
ディング及び硬化した物理的性質のテストの前に１５０
℃でドラム乾燥した。
アルコールまたは本発明の付加的なシッフ塩基によって
クエンチして、後者の場合には、二官能のポリマー連鎖
を供給した。クエンチは、実際には、所望の薬剤を添加
しそして次にセメントを撹拌することによって実施し
た。その後で、このポリマーをイソプロピルアルコール
中での凝固によって脱溶媒し、続いて後続のコンパウン
ディング及び硬化した物理的性質のテストの前に１５０
℃でドラム乾燥した。
【００７２】以下に続く実施例においては、１０ ＳＢ
Ｒコポリマーを上述の手順に従ってヘキサンの存在下で
ブタジエン（Ｂｄ）をスチレン（Ｓｔｙ）と重合させる
ことによって製造した。モノマー、溶媒及び開始剤の量
を、表１〜４に示す。上で述べた米国特許４,４２９,０
９１中で説明したように、オリゴマー状オキソラニルア
ルカン改質剤を添加して、スチレン分布をランダム化し
た。改質剤はまた、生成されたポリマーのビニル含量を
上げるために役に立った。各々の実施例に関して用いら
れた改質剤の量及び重合の温度を、表１〜４中に示す。
Ｒコポリマーを上述の手順に従ってヘキサンの存在下で
ブタジエン（Ｂｄ）をスチレン（Ｓｔｙ）と重合させる
ことによって製造した。モノマー、溶媒及び開始剤の量
を、表１〜４に示す。上で述べた米国特許４,４２９,０
９１中で説明したように、オリゴマー状オキソラニルア
ルカン改質剤を添加して、スチレン分布をランダム化し
た。改質剤はまた、生成されたポリマーのビニル含量を
上げるために役に立った。各々の実施例に関して用いら
れた改質剤の量及び重合の温度を、表１〜４中に示す。
【００７３】実施例１〜４は、表１及び２中に記したよ
うに、５０℃で５.５〜６.２時間の間重合させた。実施
例１は、ｎ−ブチルリチウムによって開始し、そしてシ
ッフの塩基（ＤＭａ）ＢＭＡによってクエンチした。実
施例２は、シッフの塩基ＢＭＡ及びｎ−ブチルリチウム
の反応生成物によって開始し、そしてイソプロピルアル
コールによってクエンチした。実施例３は、本発明の開
始剤、（ＤＭａ）ＢＭＡ／ｎ−ブチルリチウムの予備生
成された付加物によって開始し、そしてイソプロピルア
ルコールによってクエンチした。実施例４は、ｎ−ブチ
ルリチウムによって開始し、そしてイソプロピルアルコ
ールによってクエンチした。従って、実施例４は、対照
であり、従来のアニオン重合を特徴づけ、そして実施例
３は、本発明による開始剤の使用を説明した。残りの実
施例１及び２は、本発明に対する一層の比較として提供
した。ポリマーの分析は、分子量値を提供するためにＧ
ＰＣによって、そしてパーセントとして表したジエン単
位の１，２及び１，４の含量並びに結合したスチレン及
びスチレンブロックの量を提供するためにＮＭＲによっ
て実施した。Ｔｇは、ＤＳＣによって測定した。
うに、５０℃で５.５〜６.２時間の間重合させた。実施
例１は、ｎ−ブチルリチウムによって開始し、そしてシ
ッフの塩基（ＤＭａ）ＢＭＡによってクエンチした。実
施例２は、シッフの塩基ＢＭＡ及びｎ−ブチルリチウム
の反応生成物によって開始し、そしてイソプロピルアル
コールによってクエンチした。実施例３は、本発明の開
始剤、（ＤＭａ）ＢＭＡ／ｎ−ブチルリチウムの予備生
成された付加物によって開始し、そしてイソプロピルア
ルコールによってクエンチした。実施例４は、ｎ−ブチ
ルリチウムによって開始し、そしてイソプロピルアルコ
ールによってクエンチした。従って、実施例４は、対照
であり、従来のアニオン重合を特徴づけ、そして実施例
３は、本発明による開始剤の使用を説明した。残りの実
施例１及び２は、本発明に対する一層の比較として提供
した。ポリマーの分析は、分子量値を提供するためにＧ
ＰＣによって、そしてパーセントとして表したジエン単
位の１，２及び１，４の含量並びに結合したスチレン及
びスチレンブロックの量を提供するためにＮＭＲによっ
て実施した。Ｔｇは、ＤＳＣによって測定した。
【００７４】実施例５〜１０は、各々、表３及び４中に
記したように、８０℃及び５０℃で１.６及び６時間の
間重合させた。実施例４，５及び１０は、対照であり、
ｎ−ブチルリチウムによって開始され、そしてイソプロ
ピルアルコールによってクエンチされた。実施例６〜９
は、２５℃で４日間熟成された本発明の予備生成された
触媒によって開始し、そして表中に記されたように、イ
ソプロピルアルコールまたは（ＤＭａ）ＢＭＡによって
クエンチした。ポリマーの分析を再度実施し、そして表
３及び４の底部に記した。
記したように、８０℃及び５０℃で１.６及び６時間の
間重合させた。実施例４，５及び１０は、対照であり、
ｎ−ブチルリチウムによって開始され、そしてイソプロ
ピルアルコールによってクエンチされた。実施例６〜９
は、２５℃で４日間熟成された本発明の予備生成された
触媒によって開始し、そして表中に記されたように、イ
ソプロピルアルコールまたは（ＤＭａ）ＢＭＡによって
クエンチした。ポリマーの分析を再度実施し、そして表
３及び４の底部に記した。
【００７５】
【表１】 表１ シッフ塩基開始剤を使用するＳＢＲコポリマーの製造 ポリマー１ ポリマー２ Ｂd／Ｓty/ヘキサン(g) 203.2 208.0 Ｂd／Ｓty(g) 52.2 53.5 開始剤 n-BuLia BMA/n-BuLi 開始剤(ミリモル) 0.37 0.38 改質剤b 0.10 0.10 50℃での時間 5.5 5.5 クエンチ (DMa)BMA i-PrOHc (ミリモル) 0.4 Ｍn 157,293 220,933 Ｍw 184,327 351,988 Ｍw／Ｍn 1.17 1.59 Ｔg,℃ −44.9 −27.7 ％ 1,2 38.4 51.1 ％ 1,4 37.4 24.6 ％ 結合 Ｓty 24.2 24.3 ％ ブロツク Ｓty 0 0 ａ）ｎ−ブチルリチウム ｂ）ヘテロ原子のミリモル ｃ）イソプロピルアルコール
【００７６】
【表２】 表２ シッフ塩基開始剤を使用するＳＢＲコポリマーの製造 ポリマー３ ポリマー４ Ｂd／Ｓty/ヘキサン(g) 203.2 203.7 Ｂd／Ｓty(g) 52.2 52.4 開始剤 (DMa)BMA n-BuLi n-BuLia 開始剤(ミリモル) 0.55 0.37 改質剤b 0.10 0.10 50℃での時間 6.2 6.2 クエンチ i-PrOHc i-PrOH Ｍn 166,150 152,786 Ｍw 231,798 175,883 Ｍw／Ｍn 1.40 1.15 Ｔg,℃ −33.4 −45.1 ％ 1,2 45.5 34.7 ％ 1,4 30.0 41.1 ％ 結合 Ｓty 24.5 ％ ブロツク Ｓty 0 ａ）ｎ−ブチルリチウム ｂ）ヘテロ原子のミリモル ｃ）イソプロピルアルコール
【００７７】
【表３】 表３ シッフ塩基開始剤を使用するＳＢＲコポリマーの製造 ポリマー５ ポリマー６ ポリマー７ Ｂd／Ｓty/ヘキサン(g) 205.3 213.9 215.9 Ｂd／Ｓty(g) 52.8 54.9 55.5 開始剤 n-BuLia (DMa)BMA/ (DMa)BMA n-BuLi n-BuLi 開始剤(ミリモル) 0.37 0.58 0.58 改質剤b 0.33 0.34 0.34 80℃での時間 1.6 1.6 1.6 クエンチ i-PrOHc i-PrOH (DMa)BMA (ミリモル) 0.73 Ｍn 152,978 134,596 134,854 Ｍw 195,963 219,634 222,496 Ｍw／Ｍn 1.28 1.63 1.65 Ｔg,℃ −54.3 −50.1 −49.2 ％ 1,2 33.0 34.9 35.0 ％ 1,4 42.2 41.2 41.1 ％ 結合 Ｓty 24.7 23.9 23.9 ％ ブロツク Ｓty 3.5 1 0 ａ）ｎ−ブチルリチウム ｂ）ヘテロ原子のミリモル ｃ）イソプロピルアルコール
【００７８】
【表４】 表４ シッフ塩基開始剤を使用するＳＢＲコポリマーの製造 ポリマー８ ポリマー９ ポリマー１０ Ｂd／Ｓty/ヘキサン(g) 204.3 211.5 186.9 Ｂd／Ｓty(g) 52.5 54.4 48.0 開始剤 (DMa)BMA/ (DMa)BMA/ n-BuLia n-BuLi n-BuLi 開始剤(ミリモル) 0.46 0.48 0.34 改質剤b 0.10 0.10 0.10 50℃での時間 6 6 6 クエンチ i-PrOHc (DMa)BMA i-PrOH (ミリモル) 0.60 Ｍn 185,482 191,192 161,682 Ｍw 252,234 251,046 193,185 Ｍw／Ｍn 1.36 1.31 1.19 Ｔg,℃ −32.7 −34.3 −44.5 ％ 1,2 47.2 44.7 36.7 ％ 1,4 27.6 30.6 39.0 ％ 結合 Ｓty 25.2 24.8 24.3 ％ ブロツク Ｓty 0 0 0 ａ）ｎ−ブチルリチウム ｂ）ヘテロ原子のミリモル ｃ）イソプロピルアルコール ポリマー１〜１０を、次にコンパウンドし、そして硬化
し、続いて物理的性質を試験した。これらは、表５〜８
中に提示され、そしてＴａｎ δ、ヒステリシスの尺
度；応力−ひずみの性質；３００％弾性率、引張強さ、
及び破断時の伸び；及びムーニー粘度を含む。Ｔａｎ
δを、１Ｈｚで、Ｄｙｎａｓｔａｔを使用して５０℃で
実施した。それは、貯蔵弾性率に対するコンパウンドの
損失弾性率の比率の尺度であり、そしてｔａｎ δの大
きさが小さければ小さいほど、コンパウンドのヒステリ
シスがそれだけ低いことが見い出された。
し、続いて物理的性質を試験した。これらは、表５〜８
中に提示され、そしてＴａｎ δ、ヒステリシスの尺
度；応力−ひずみの性質；３００％弾性率、引張強さ、
及び破断時の伸び；及びムーニー粘度を含む。Ｔａｎ
δを、１Ｈｚで、Ｄｙｎａｓｔａｔを使用して５０℃で
実施した。それは、貯蔵弾性率に対するコンパウンドの
損失弾性率の比率の尺度であり、そしてｔａｎ δの大
きさが小さければ小さいほど、コンパウンドのヒステリ
シスがそれだけ低いことが見い出された。
【００７９】実施例１１〜２０として記された１０のポ
リマーコンパウンドの調合法を、タイヤのための従来の
タイヤのゴムの調合である原料Ａとして下に与える。添
加したポリマーは、ポリマー１〜１０として記されたポ
リマーの一つを用いた各々の実施例に関して１００重量
部であった。残りの成分は、１００部のゴム基準あたり
の部、即ちｐｈｒとして用いた。これらのゴムコンパウ
ンドを、１４８℃で３５分の間加硫した。
リマーコンパウンドの調合法を、タイヤのための従来の
タイヤのゴムの調合である原料Ａとして下に与える。添
加したポリマーは、ポリマー１〜１０として記されたポ
リマーの一つを用いた各々の実施例に関して１００重量
部であった。残りの成分は、１００部のゴム基準あたり
の部、即ちｐｈｒとして用いた。これらのゴムコンパウ
ンドを、１４８℃で３５分の間加硫した。
【００８０】
【表５】 原料Ａ ポリマー（１〜１０） １００ ナフテン系オイル １０ カーボンブラック ５５ 酸化亜鉛 ３ 酸化防止剤 １ ワックス ２ ステアリン酸 ２ 硫黄 １．５ 加速剤 １ １７５．５
【００８１】
【表６】 表５ ポリマー１〜１０を含むゴムコンパウンドのヒステリシス性質 実施例No. ポリマー(実施例No.) Ｔan δ ％△Ｔan δ 11 1 0.1110 −18.5 12 2 0.1244 − 8.7 13 3 0.0974 −28.5 14 4 0.1362 -- 15 5 0.1150 -- 16 6 0.0979 −14.9 17 7 0.1045 − 9.1 18 8 0.0934 −18.9 19 9 0.0801 −30.5 20 10 0.1152 --
【００８２】
【表７】 表６ ポリマー１〜１０を含むゴムコンパウンドの応力ひずみ性質 300％弾性率 引張 破断時の 実施例No. ポリマー実施例No. psi psi 伸び 11 1 2257 2912 368 12 2 2097 2795 370 13 3 2246 2869 361 14 4 2033 2810 392 15 5 1628 2062 357 16 6 2035 2035 409 17 7 1748 2729 425 18 8 2052 2643 364 19 9 2142 2913 372 20 10 1721 2421 393
【００８３】
【表８】 表７ ポリマー１〜１０を含むゴムコンパウンドのムーニー粘度 ポリマーNo. 実施例No. ＭＬ4＠100℃ 1 11 102 2 12 105 3 13 131 4 14 85 5 15 89.3 6 16 106 7 17 107.3 8 18 136.5 9 19 126.3 10 20 87.0 初めに表５中に提供したデータ及び実施例１１〜１４に
関して、ポリマー４を含む実施例１４である対照に関す
るｔａｎ δは、０.１３６２であった。より低い値が
改良されたヒステリシスを示すので、本発明の開始剤に
よって製造されたポリマー３を含む実施例１３は、ヒス
テリシスにおける最も好ましい改良を示したことが容易
に注目できる。残りのポリマー１及び２は、その他の値
を与えた。ポリマー１、ジメチルアミノベンジリデンメ
チルアミン、（ＤＭａ）ＢＭＡによる反応によってクエ
ンチされた中間のビニルスチレン／ブタジエンゴム（Ｓ
ＢＲ）を含む実施例１１は、実施例Ｎｏ．１４の対照と
比較してヒステリシスにおける減少を示した。これは、
本発明者らの共に継続中の出願において開示されている
ように、シッフ塩基は、連鎖の端で組み込まれる時にヒ
ステリシスを減少させる効果を有することを示す。その
中で開示されている末端停止剤はこの目的のために利用
することができ、そして引用によって本明細書中に組み
込まれる。ヒステリシス減少の程度は、実施例Ｎｏ．１
３の減少ほど大きくなかった。何故ならば、いくらかの
“リビング”Ｃ−Ｌｉ連鎖端が、副反応のために重合の
過程の間に失われたからである。結果として、ポリマー
１中のすべての連鎖がシッフ塩基を保持することはなか
った。 実施例Ｎｏ．１２は、使用されたシッフ塩基が
フェニル環上に第三アミノ置換基を含まなかった以外
は、本発明に従って製造されたポリマー２を含んでい
た。ｔａｎ δにおける小さな減少が、実施例Ｎｏ．１
４と比較して認められた。しかしながら、この減少はポ
リマー２の分子量がポリマー４の分子量よりも顕著に大
きいという事実に大きく起因していた。実施例１５〜２
０を比較すると、本発明に従って開始されたポリマーを
含むコンパウンドに関して、再び、改良されたヒステリ
シスが示された。
関して、ポリマー４を含む実施例１４である対照に関す
るｔａｎ δは、０.１３６２であった。より低い値が
改良されたヒステリシスを示すので、本発明の開始剤に
よって製造されたポリマー３を含む実施例１３は、ヒス
テリシスにおける最も好ましい改良を示したことが容易
に注目できる。残りのポリマー１及び２は、その他の値
を与えた。ポリマー１、ジメチルアミノベンジリデンメ
チルアミン、（ＤＭａ）ＢＭＡによる反応によってクエ
ンチされた中間のビニルスチレン／ブタジエンゴム（Ｓ
ＢＲ）を含む実施例１１は、実施例Ｎｏ．１４の対照と
比較してヒステリシスにおける減少を示した。これは、
本発明者らの共に継続中の出願において開示されている
ように、シッフ塩基は、連鎖の端で組み込まれる時にヒ
ステリシスを減少させる効果を有することを示す。その
中で開示されている末端停止剤はこの目的のために利用
することができ、そして引用によって本明細書中に組み
込まれる。ヒステリシス減少の程度は、実施例Ｎｏ．１
３の減少ほど大きくなかった。何故ならば、いくらかの
“リビング”Ｃ−Ｌｉ連鎖端が、副反応のために重合の
過程の間に失われたからである。結果として、ポリマー
１中のすべての連鎖がシッフ塩基を保持することはなか
った。 実施例Ｎｏ．１２は、使用されたシッフ塩基が
フェニル環上に第三アミノ置換基を含まなかった以外
は、本発明に従って製造されたポリマー２を含んでい
た。ｔａｎ δにおける小さな減少が、実施例Ｎｏ．１
４と比較して認められた。しかしながら、この減少はポ
リマー２の分子量がポリマー４の分子量よりも顕著に大
きいという事実に大きく起因していた。実施例１５〜２
０を比較すると、本発明に従って開始されたポリマーを
含むコンパウンドに関して、再び、改良されたヒステリ
シスが示された。
【００８４】表６及び７においては、従来のｎ−ブチル
リチウム開始剤の使用と比較して、本発明に従って開始
されたポリマーを含むコンパウンドに関しては３００％
弾性率及び引張性質が改良されたかまたは少なくとも同
等に良好であったことを見ることができる。本発明に従
って開始されたポリマーを含むコンパウンドにおいて
は、ムーニー粘度が上昇した。また、末端のシッフ塩基
を供給する効果も検討できる。
リチウム開始剤の使用と比較して、本発明に従って開始
されたポリマーを含むコンパウンドに関しては３００％
弾性率及び引張性質が改良されたかまたは少なくとも同
等に良好であったことを見ることができる。本発明に従
って開始されたポリマーを含むコンパウンドにおいて
は、ムーニー粘度が上昇した。また、末端のシッフ塩基
を供給する効果も検討できる。
【００８５】密接にマッチした構造、しかし増加する分
子量を有する未改質の中間ビニルスチレン／ブタジエン
ゴム（ＭＶＳＢＲ）ポリマーを含む一連のコンパウンド
２１〜２３における同一条件下でのｔａｎ δの測定
は、表８中に記すように、分子量（Ｍｗ）とｔａｎ δ
との間の逆の関係を示した。
子量を有する未改質の中間ビニルスチレン／ブタジエン
ゴム（ＭＶＳＢＲ）ポリマーを含む一連のコンパウンド
２１〜２３における同一条件下でのｔａｎ δの測定
は、表８中に記すように、分子量（Ｍｗ）とｔａｎ δ
との間の逆の関係を示した。
【００８６】
【表９】 表８ 未改質ＭＶＳＢＲにおける分子量の関数としてのヒステリシス ポリマーNo. (MVSBR,未改質) Ｍn Ｍw Ｔan δ,50℃ 21 69,017 74,248 0.2807 22 108,535 124,437 0.2016 23 187,791 243,148 0.1225 本発明に従って達成されるヒステリシスにおける減少
は、分子量効果を基準にして予期される結果を越えたこ
とが見い出された。本発明の予期されなかった利点は、
本明細書中で述べた官能化されたポリマーを含む組成物
に関するヒステリシスにおける減少であり、これは、今
度は、一層容易に加工できる一層低分子量のエラストマ
ーの利用を可能にするであろう。
は、分子量効果を基準にして予期される結果を越えたこ
とが見い出された。本発明の予期されなかった利点は、
本明細書中で述べた官能化されたポリマーを含む組成物
に関するヒステリシスにおける減少であり、これは、今
度は、一層容易に加工できる一層低分子量のエラストマ
ーの利用を可能にするであろう。
【００８７】本明細書中で上に記したように、本発明の
ポリマーはまた、（ＤＭａ）ＢＭＡのように末端で官能
基を供給して二官能ポリマーを生成させる化合物、また
は四つの単官能ポリマー連鎖を一緒に結合させる四塩化
スズによって末端停止することもできる。このようなポ
リマーの製造、即ち、官能基によるそれらの末端停止を
例示するために、ポリマー実施例２４〜２９として６つ
のポリマーを製造した。各々は、（ＤＭａ）ＢＭＡによ
って開始された中間粘度のＳＢＲゴム（ＭＶＳＢＲ）か
ら成っていた。実施例２４の対照は、水素によって末端
停止されそしてそれ故単官能に留まり、一方実施例２５
及び２６は、それぞれ（ＤＭａ）ＢＭＡ及び（ＤＭａ）
ＢＡ、ジメチルアミノベンジリデンアニリンによって末
端停止された。同様に、実施例２７は、それぞれ１，３
−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）及び四塩
化スズによって末端停止された実施例２８及び２９との
比較のための第二の対照を構成した。ゴムコンパウンド
３０〜３２は、各々、原料Ａを利用しそしてポリマー実
施例２４〜２６を含んで、実施例１１〜２０に類似した
方法で製造した。各々のコンパウンドは、５５ｐｈｒの
カーボンブラックによって製造した。実施例３０〜３２
に関するポリマー分析及び物理的性質を表９中に記し
た。ゴムコンパウンド３３〜３５は、原料Ａを利用しそ
してポリマー実施例２７〜２９を含んで、実施例１１〜
２０に類似した方法で各々製造した。各々のコンパウン
ドは、５５ｐｈｒのカーボンブラックによって製造し
た。ポリマー分析及び物理的性質を表１０に記した。
ポリマーはまた、（ＤＭａ）ＢＭＡのように末端で官能
基を供給して二官能ポリマーを生成させる化合物、また
は四つの単官能ポリマー連鎖を一緒に結合させる四塩化
スズによって末端停止することもできる。このようなポ
リマーの製造、即ち、官能基によるそれらの末端停止を
例示するために、ポリマー実施例２４〜２９として６つ
のポリマーを製造した。各々は、（ＤＭａ）ＢＭＡによ
って開始された中間粘度のＳＢＲゴム（ＭＶＳＢＲ）か
ら成っていた。実施例２４の対照は、水素によって末端
停止されそしてそれ故単官能に留まり、一方実施例２５
及び２６は、それぞれ（ＤＭａ）ＢＭＡ及び（ＤＭａ）
ＢＡ、ジメチルアミノベンジリデンアニリンによって末
端停止された。同様に、実施例２７は、それぞれ１，３
−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）及び四塩
化スズによって末端停止された実施例２８及び２９との
比較のための第二の対照を構成した。ゴムコンパウンド
３０〜３２は、各々、原料Ａを利用しそしてポリマー実
施例２４〜２６を含んで、実施例１１〜２０に類似した
方法で製造した。各々のコンパウンドは、５５ｐｈｒの
カーボンブラックによって製造した。実施例３０〜３２
に関するポリマー分析及び物理的性質を表９中に記し
た。ゴムコンパウンド３３〜３５は、原料Ａを利用しそ
してポリマー実施例２７〜２９を含んで、実施例１１〜
２０に類似した方法で各々製造した。各々のコンパウン
ドは、５５ｐｈｒのカーボンブラックによって製造し
た。ポリマー分析及び物理的性質を表１０に記した。
【００８８】
【表１０】 表９ 末端官能基を有するＭＶＳＢＲ及び物理的性質 ポリマー実施例No. ２４ ２５ ２６ 末端停止剤 イソプロパノール （DMa)BMA （DMa)BA ポリマー分析 ＭＬ4，100℃ 46.0 43.0 45.5 Ｍn 142,855 139,925 148,934 Ｍw 197,641 195,628 200,882 Ｍw／Ｍn 1.38 1.40 1.35 Ｔg,℃ −45.0 -- -- ％ 1,2 40.7 -- -- ％ 1,4 38.3 -- -- ％ 結合 Ｓty 20.9 -- -- ％ ブロツク Ｓty 0 -- -- コンパウンデイングの結果 コンパウンド実施例 ３０ ３１ ３２ Ｔan δ 0.1006 0.0945 0.0865 引張強さ(psi) 2825 2670 2664 破断時の伸び％ 355 325 330 100℃でのコンパウンドML4 120.2 134.8 155.7
【００８９】
【表１１】 表１０ 末端官能基を有するＭＶＳＢＲ及び物理的性質 ポリマー実施例No. ２７ ２８ ２９ 末端停止剤 イソプロパノール ＤＭＩ ＳnＣl4 (1,3-ジメチル-2- イミダゾリジノン) ポリマー分析 ＭＬ4，100℃ 43.0 45.5 141 Ｍn 136,473 127,649 132,169 Ｍw 195,709 190,658 261,818 Ｍw／Ｍn 1.43 1.49 1.98 Ｔg,℃ −32.2 -- -- ％ 1,2 42.8 -- -- ％ 1,4 30.2 -- -- ％ 結合 Ｓty 27.0 -- -- ％ ブロツク Ｓty 0 -- -- コンパウンデイングの結果 コンパウンド実施例 ３３ ３４ ３５ Ｔan δ 0.1102 0.1031 0.1077 引張強さ(psi) 2858 2670 2998 破断時の伸び％ 397 320 353 100℃でのコンパウンドML4 95.0 109.0 110.4 表９及び１０中のデータから明らかなように、末端官能
基を有するゴムコンパウンドは、カーボンブラックとコ
ンパウンドされそして加硫された時に、開始剤端にだけ
官能基を含んでいた（ポリマー実施例２４及び２７）実
施例３０及び３３の対照よりもｔａｎ δにおける一層
の減少を示した。
基を有するゴムコンパウンドは、カーボンブラックとコ
ンパウンドされそして加硫された時に、開始剤端にだけ
官能基を含んでいた（ポリマー実施例２４及び２７）実
施例３０及び３３の対照よりもｔａｎ δにおける一層
の減少を示した。
【００９０】結論として、本発明の開始剤は、ホモポリ
マー並びにモノビニル芳香族ポリマーまたはトリエンと
のコポリマーを生成させるジエンモノマーのアニオン重
合のために有用であることは、上記の実施例及び明細書
の開示から明瞭であるに違いない。生成するエラストマ
ーポリマーは、開始のサイトに官能基及び末端、“リビ
ング”端にリチウム原子を有する。クエンチの後で、こ
れらのポリマーは開始のサイトになお官能基を保留し、
これが、カーボンブラックとの均一で均質な混合を促進
する。結果として、これらのポリマーを含む加硫可能な
エラストマーコンパウンドは、タイヤにおけるより低い
ローリング抵抗及び改良された燃料経済を与える改良さ
れたヒステリシスを示す。付加的に、リチウムで末端停
止されたポリマーは、化合物によってクエンチして末端
官能基そしてそれ故、二官能ポリマー連鎖を与えること
ができる。
マー並びにモノビニル芳香族ポリマーまたはトリエンと
のコポリマーを生成させるジエンモノマーのアニオン重
合のために有用であることは、上記の実施例及び明細書
の開示から明瞭であるに違いない。生成するエラストマ
ーポリマーは、開始のサイトに官能基及び末端、“リビ
ング”端にリチウム原子を有する。クエンチの後で、こ
れらのポリマーは開始のサイトになお官能基を保留し、
これが、カーボンブラックとの均一で均質な混合を促進
する。結果として、これらのポリマーを含む加硫可能な
エラストマーコンパウンドは、タイヤにおけるより低い
ローリング抵抗及び改良された燃料経済を与える改良さ
れたヒステリシスを示す。付加的に、リチウムで末端停
止されたポリマーは、化合物によってクエンチして末端
官能基そしてそれ故、二官能ポリマー連鎖を与えること
ができる。
【００９１】本発明は、特定のシッフ塩基、即ち、開示
された置換されたアルジミン、置換されたケチミン、置
換された第二アミン及び有機リチウム化合物に限定され
ず、または何ら特別な改質剤または溶媒に限定されない
ことが理解されるべきである。同様に、実施例は、単に
本発明の実際を例示するために与えられたのであり、そ
して本発明の限定を構成しない。当業者は、本明細書中
で上で為された開示に従って、容易にその他のモノマー
及びプロセス条件を選択することができる。
された置換されたアルジミン、置換されたケチミン、置
換された第二アミン及び有機リチウム化合物に限定され
ず、または何ら特別な改質剤または溶媒に限定されない
ことが理解されるべきである。同様に、実施例は、単に
本発明の実際を例示するために与えられたのであり、そ
して本発明の限定を構成しない。当業者は、本明細書中
で上で為された開示に従って、容易にその他のモノマー
及びプロセス条件を選択することができる。
【００９２】かくして、本明細書中で開示されたすべて
の変数は、本明細書中で開示されそして述べられた本発
明の範囲から逸脱すること無く容易に決定及び制御する
ことができると信じられる。さらにまた、本発明の範囲
は、添付の特許請求の範囲内に入るすべての改変及び変
更を含むべきである。
の変数は、本明細書中で開示されそして述べられた本発
明の範囲から逸脱すること無く容易に決定及び制御する
ことができると信じられる。さらにまた、本発明の範囲
は、添付の特許請求の範囲内に入るすべての改変及び変
更を含むべきである。
【００９３】本発明の主なる特徴及び態様は以下の通り
である。
である。
【００９４】１）置換されたアルジミン、ケチミン及び
第二アミンから成る群から選ばれた官能化剤；並びに有
機リチウム化合物の反応生成物を含有して成るアニオン
重合開始剤。
第二アミンから成る群から選ばれた官能化剤；並びに有
機リチウム化合物の反応生成物を含有して成るアニオン
重合開始剤。
【００９５】２）該有機リチウム化合物が、一般式ＲＬ
ｉを有し［式中、Ｒは、１〜約２０の炭素原子を有する
アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、
アリール及びアラルキル、並びに約２５単位までを有す
るジオレフィン及びビニルアリールモノマーからの短鎖
長の低分子量ポリマーから成る群から選ばれる］、上記
１に記載のアニオン重合開始剤。
ｉを有し［式中、Ｒは、１〜約２０の炭素原子を有する
アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、
アリール及びアラルキル、並びに約２５単位までを有す
るジオレフィン及びビニルアリールモノマーからの短鎖
長の低分子量ポリマーから成る群から選ばれる］、上記
１に記載のアニオン重合開始剤。
【００９６】３）該置換されたアルジミンが、一般式
【００９７】
【化１３】
【００９８】を有し［式中、Ｒ1は、窒素原子の隣の炭
素原子が少なくとも一つの水素を含むという条件下で、
１〜約２０の炭素原子を有するアルキル及びアラルキル
から成る群から選ばれ；Ｒ2は、式
素原子が少なくとも一つの水素を含むという条件下で、
１〜約２０の炭素原子を有するアルキル及びアラルキル
から成る群から選ばれ；Ｒ2は、式
【００９９】
【化１４】
【０１００】を有するジアルキル及びジシクロアルキル
アミノ並びに式
アミノ並びに式
【０１０１】
【化１５】
【０１０２】を有する環状アミンから成る群から選ばれ
（式中、Ｒ4は、１〜約１２の炭素原子を有するアルキ
ル、シクロアルキルまたはアラルキルから成る群から選
ばれ、そして両方のＲ4は、同一のまたは異なる基でよ
く；Ｒ5は、３〜約６のメチレン基を含み）；Ｒ3は、１
〜約１２の炭素原子を有するアルキル基でよく；そして
ｎは、０〜４の整数であり］；該置換されたケチミン
が、式
（式中、Ｒ4は、１〜約１２の炭素原子を有するアルキ
ル、シクロアルキルまたはアラルキルから成る群から選
ばれ、そして両方のＲ4は、同一のまたは異なる基でよ
く；Ｒ5は、３〜約６のメチレン基を含み）；Ｒ3は、１
〜約１２の炭素原子を有するアルキル基でよく；そして
ｎは、０〜４の整数であり］；該置換されたケチミン
が、式
【０１０３】
【化１６】
【０１０４】を有し［式中、Ｒ1及びＲ2は、本明細書中
で上で述べた通りであり；そしてＲ6は、１〜約２０の
炭素原子を有するアルキル、アリール、シクロアルキ
ル、アルケニル及びアラルキル、並びに約２５単位まで
を有するジオレフィン及びビニルアリールモノマーから
の短鎖長の低分子量ポリマーから成る群から選ばれ］；
そして該置換された第二アミンが、一般式
で上で述べた通りであり；そしてＲ6は、１〜約２０の
炭素原子を有するアルキル、アリール、シクロアルキ
ル、アルケニル及びアラルキル、並びに約２５単位まで
を有するジオレフィン及びビニルアリールモノマーから
の短鎖長の低分子量ポリマーから成る群から選ばれ］；
そして該置換された第二アミンが、一般式
【０１０５】
【化１７】
【０１０６】を有し［式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、本明
細書中で上で述べた通りであり、そしてＲ7は、Ｈまた
はＲである］、上記２に記載のアニオン重合開始剤。
細書中で上で述べた通りであり、そしてＲ7は、Ｈまた
はＲである］、上記２に記載のアニオン重合開始剤。
【０１０７】４）該有機リチウム化合物がｎ−ブチルリ
チウムであり、そして該置換されたアルジミンがジメチ
ルアミノベンジリデンメチルアミンである、上記３に記
載のアニオン重合開始剤。
チウムであり、そして該置換されたアルジミンがジメチ
ルアミノベンジリデンメチルアミンである、上記３に記
載のアニオン重合開始剤。
【０１０８】５）置換されたアルジミン、ケチミン及び
第二アミンから成る群から選ばれた官能化剤；並びに有
機リチウム化合物を反応させることのステップを有して
成る、アニオン重合開始剤を製造する方法。
第二アミンから成る群から選ばれた官能化剤；並びに有
機リチウム化合物を反応させることのステップを有して
成る、アニオン重合開始剤を製造する方法。
【０１０９】６）該有機リチウム化合物が、一般式ＲＬ
ｉを有し［式中、Ｒは、１〜約２０の炭素原子を有する
アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、
アリール及びアラルキル、並びに約２５単位までを有す
るジオレフィン及びビニルアリールモノマーからの短鎖
長の低分子量ポリマーから成る群から選ばれる］、上記
５に記載のアニオン重合開始剤を製造する方法。
ｉを有し［式中、Ｒは、１〜約２０の炭素原子を有する
アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、
アリール及びアラルキル、並びに約２５単位までを有す
るジオレフィン及びビニルアリールモノマーからの短鎖
長の低分子量ポリマーから成る群から選ばれる］、上記
５に記載のアニオン重合開始剤を製造する方法。
【０１１０】７）該置換されたアルジミンが、一般式
【０１１１】
【化１８】
【０１１２】を有し［式中、Ｒ1は、窒素原子の隣の炭
素原子が少なくとも一つの水素を含むという条件下で、
１〜約２０の炭素原子を有するアルキル及びアラルキル
から成る群から選ばれ；Ｒ2は、式
素原子が少なくとも一つの水素を含むという条件下で、
１〜約２０の炭素原子を有するアルキル及びアラルキル
から成る群から選ばれ；Ｒ2は、式
【０１１３】
【化１９】
【０１１４】を有するジアルキル及びジシクロアルキル
アミノ並びに式
アミノ並びに式
【０１１５】
【化２０】
【０１１６】を有する環状アミンから成る群から選ばれ
（式中、Ｒ4は、１〜約１２の炭素原子を有するアルキ
ル、シクロアルキルまたはアラルキルから成る群から選
ばれ、そして両方のＲ4は、同一のまたは異なる基でよ
く；Ｒ5は、３〜約６のメチレン基を含み）；Ｒ3は、１
〜約１２の炭素原子を有するアルキル基でよく；そして
ｎは、０〜４の整数であり］；該置換されたケチミン
が、式
（式中、Ｒ4は、１〜約１２の炭素原子を有するアルキ
ル、シクロアルキルまたはアラルキルから成る群から選
ばれ、そして両方のＲ4は、同一のまたは異なる基でよ
く；Ｒ5は、３〜約６のメチレン基を含み）；Ｒ3は、１
〜約１２の炭素原子を有するアルキル基でよく；そして
ｎは、０〜４の整数であり］；該置換されたケチミン
が、式
【０１１７】
【化２１】
【０１１８】を有し［式中、Ｒ1及びＲ2は、本明細書中
で上で述べた通りであり；そしてＲ6は、１〜約２０の
炭素原子を有するアルキル、アリール、シクロアルキ
ル、アルケニル及びアラルキル、並びに約２５単位まで
を有するジオレフィン及びビニルアリールモノマーから
の短鎖長の低分子量ポリマーから成る群から選ばれ］；
そして該置換された第二アミンが、一般式
で上で述べた通りであり；そしてＲ6は、１〜約２０の
炭素原子を有するアルキル、アリール、シクロアルキ
ル、アルケニル及びアラルキル、並びに約２５単位まで
を有するジオレフィン及びビニルアリールモノマーから
の短鎖長の低分子量ポリマーから成る群から選ばれ］；
そして該置換された第二アミンが、一般式
【０１１９】
【化２２】
【０１２０】を有し［式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、本明
細書中で上で述べた通りであり、そしてＲ7は、Ｈまた
はＲである］、上記６に記載のアニオン重合開始剤を製
造する方法。
細書中で上で述べた通りであり、そしてＲ7は、Ｈまた
はＲである］、上記６に記載のアニオン重合開始剤を製
造する方法。
【０１２１】８）該有機リチウム化合物がｎ−ブチルリ
チウムであり、そして該置換されたアルジミンがジメチ
ルアミノベンジリデンメチルアミンである、上記５に記
載のアニオン重合開始剤を製造する方法。
チウムであり、そして該置換されたアルジミンがジメチ
ルアミノベンジリデンメチルアミンである、上記５に記
載のアニオン重合開始剤を製造する方法。
【０１２２】９）反応させる該ステップが、無水非プロ
トン性溶媒中に１ミリモルの該有機リチウム化合物あた
り約０．８〜１．２ミリモルの該官能化剤を含む溶液を
生成させるステップを含む、上記５に記載のアニオン重
合開始剤を製造する方法。
トン性溶媒中に１ミリモルの該有機リチウム化合物あた
り約０．８〜１．２ミリモルの該官能化剤を含む溶液を
生成させるステップを含む、上記５に記載のアニオン重
合開始剤を製造する方法。
【０１２３】１０）開始剤端に官能基Ｘを保持するポリ
マー連鎖を含有して成る官能化されたポリマーであっ
て、Ｘは、置換されたアルジミン、ケチミン及び第二ア
ミンから成る群から選ばれた官能化剤；並びに有機リチ
ウム化合物の反応生成物から誘導され、そして該有機リ
チウム化合物のリチウム原子は、クエンチに先立って該
ポリマー連鎖の他端に保持される、官能化されたポリマ
ー。
マー連鎖を含有して成る官能化されたポリマーであっ
て、Ｘは、置換されたアルジミン、ケチミン及び第二ア
ミンから成る群から選ばれた官能化剤；並びに有機リチ
ウム化合物の反応生成物から誘導され、そして該有機リ
チウム化合物のリチウム原子は、クエンチに先立って該
ポリマー連鎖の他端に保持される、官能化されたポリマ
ー。
【０１２４】１１）該有機リチウム化合物が、一般式Ｒ
Ｌｉを有し［式中、Ｒは、１〜約２０の炭素原子を有す
るアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニ
ル、アリール及びアラルキル、並びに約２５単位までを
有するジオレフィン及びビニルアリールモノマーからの
短鎖長の低分子量ポリマーから成る群から選ばれる］、
上記１０に記載の官能化されたポリマー。
Ｌｉを有し［式中、Ｒは、１〜約２０の炭素原子を有す
るアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニ
ル、アリール及びアラルキル、並びに約２５単位までを
有するジオレフィン及びビニルアリールモノマーからの
短鎖長の低分子量ポリマーから成る群から選ばれる］、
上記１０に記載の官能化されたポリマー。
【０１２５】１２）該置換されたアルジミンが、一般式
【０１２６】
【化２３】
【０１２７】を有し［式中、Ｒ1は、窒素原子の隣の炭
素原子が少なくとも一つの水素を含むという条件下で、
１〜約２０の炭素原子を有するアルキル及びアラルキル
から成る群から選ばれ；Ｒ2は、式
素原子が少なくとも一つの水素を含むという条件下で、
１〜約２０の炭素原子を有するアルキル及びアラルキル
から成る群から選ばれ；Ｒ2は、式
【０１２８】
【化２４】
【０１２９】を有するジアルキル及びジシクロアルキル
アミノ並びに式
アミノ並びに式
【０１３０】
【化２５】
【０１３１】を有する環状アミンから成る群から選ばれ
（式中、Ｒ4は、１〜約１２の炭素原子を有するアルキ
ル、シクロアルキルまたはアラルキルから成る群から選
ばれ、そして両方のＲ4は、同一のまたは異なる基でよ
く；Ｒ5は、３〜約６のメチレン基を含み）；Ｒ3は、１
〜約１２の炭素原子を有するアルキル基でよく；そして
ｎは、０〜４の整数であり］；該置換されたケチミン
が、式
（式中、Ｒ4は、１〜約１２の炭素原子を有するアルキ
ル、シクロアルキルまたはアラルキルから成る群から選
ばれ、そして両方のＲ4は、同一のまたは異なる基でよ
く；Ｒ5は、３〜約６のメチレン基を含み）；Ｒ3は、１
〜約１２の炭素原子を有するアルキル基でよく；そして
ｎは、０〜４の整数であり］；該置換されたケチミン
が、式
【０１３２】
【化２６】
【０１３３】を有し［式中、Ｒ1及びＲ2は、本明細書中
で上で述べた通りであり；そしてＲ6は、１〜約２０の
炭素原子を有するアルキル、アリール、シクロアルキ
ル、アルケニル及びアラルキル、並びに約２５単位まで
を有するジオレフィン及びビニルアリールモノマーから
の短鎖長の低分子量ポリマーから成る群から選ばれ］；
そして該置換された第二アミンが、一般式
で上で述べた通りであり；そしてＲ6は、１〜約２０の
炭素原子を有するアルキル、アリール、シクロアルキ
ル、アルケニル及びアラルキル、並びに約２５単位まで
を有するジオレフィン及びビニルアリールモノマーから
の短鎖長の低分子量ポリマーから成る群から選ばれ］；
そして該置換された第二アミンが、一般式
【０１３４】
【化２７】
【０１３５】を有し［式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、本明
細書中で上で述べた通りであり、そしてＲ7は、Ｈまた
はＲである］、上記１１に記載の官能化されたポリマ
ー。
細書中で上で述べた通りであり、そしてＲ7は、Ｈまた
はＲである］、上記１１に記載の官能化されたポリマ
ー。
【０１３６】１３）該有機リチウム化合物がｎ−ブチル
リチウムであり、そして該置換されたアルジミンがジメ
チルアミノベンジリデンメチルアミンである、上記１２
に記載の官能化されたポリマー。
リチウムであり、そして該置換されたアルジミンがジメ
チルアミノベンジリデンメチルアミンである、上記１２
に記載の官能化されたポリマー。
【０１３７】１４）該ポリマー連鎖が、ジオレフィンの
ホモポリマー並びにそれらとモノビニル芳香族モノマー
及びトリエンとのコポリマーを含有して成る、上記１０
に記載の官能化されたポリマー。
ホモポリマー並びにそれらとモノビニル芳香族モノマー
及びトリエンとのコポリマーを含有して成る、上記１０
に記載の官能化されたポリマー。
【０１３８】１５）該ジオレフィンホモポリマーが約４
〜１２の炭素原子を有するジオレフィンから成る群から
選ばれたモノマーから製造され、そして該モノビニル芳
香族モノマーが８〜２０の炭素原子を有する、上記１４
に記載の官能化されたポリマー。
〜１２の炭素原子を有するジオレフィンから成る群から
選ばれたモノマーから製造され、そして該モノビニル芳
香族モノマーが８〜２０の炭素原子を有する、上記１４
に記載の官能化されたポリマー。
【０１３９】１６）該モノマーがブタジエン及びスチレ
ンである、上記１５に記載の官能化されたポリマー。
ンである、上記１５に記載の官能化されたポリマー。
【０１４０】１７）該ポリマー連鎖の該他端に保持され
た第二官能基をさらに含有して成る、上記１０に記載の
官能化されたポリマー。
た第二官能基をさらに含有して成る、上記１０に記載の
官能化されたポリマー。
【０１４１】１８）該官能基が、ポリマー結合された炭
素−リチウム部分のサイトでの反応によって該ポリマー
連鎖の該他端上に組み込まれることができる化合物から
成る群から選ばれた一つの化合物から誘導される、上記
１７に記載の官能化されたポリマー。
素−リチウム部分のサイトでの反応によって該ポリマー
連鎖の該他端上に組み込まれることができる化合物から
成る群から選ばれた一つの化合物から誘導される、上記
１７に記載の官能化されたポリマー。
【０１４２】１９）該化合物が、置換されたアルジミ
ン、ケチミン及び第二アミン；四塩化スズ；ミヒラーケ
トン；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン；１−
アルキル置換されたピロリジノン並びに１−アリール置
換されたピロリジノンから成る群から選ばれる、上記１
８に記載の官能化されたポリマー。
ン、ケチミン及び第二アミン；四塩化スズ；ミヒラーケ
トン；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン；１−
アルキル置換されたピロリジノン並びに１−アリール置
換されたピロリジノンから成る群から選ばれる、上記１
８に記載の官能化されたポリマー。
【０１４３】２０）溶媒中の一またはそれより多いアニ
オン重合可能なモノマーの溶液を生成させること；並び
に該モノマーを、置換されたアルジミン、ケチミン及び
第二アミンから成る群から選ばれた官能化剤；並びに有
機リチウム化合物の反応生成物を含有して成る開始剤の
存在下で重合させることのステップを含有して成る、官
能化されたポリマーを製造する方法であって、該反応生
成物から誘導される官能基は開始剤端で該ポリマー上に
組み込まれ、そして該有機リチウム化合物からのリチウ
ム原子はクエンチに先立って該ポリマー連鎖の他端に保
持される、官能化されたポリマーを製造する方法。
オン重合可能なモノマーの溶液を生成させること；並び
に該モノマーを、置換されたアルジミン、ケチミン及び
第二アミンから成る群から選ばれた官能化剤；並びに有
機リチウム化合物の反応生成物を含有して成る開始剤の
存在下で重合させることのステップを含有して成る、官
能化されたポリマーを製造する方法であって、該反応生
成物から誘導される官能基は開始剤端で該ポリマー上に
組み込まれ、そして該有機リチウム化合物からのリチウ
ム原子はクエンチに先立って該ポリマー連鎖の他端に保
持される、官能化されたポリマーを製造する方法。
【０１４４】２１）該アニオン重合可能なモノマーが、
約４〜１２の炭素原子を有するジオレフィン及びそれら
のハロゲン化された種及び８〜２０の炭素原子を有する
モノビニル芳香族モノマー、それらのハロゲン化された
種及びトリエンから成る群から選ばれる、上記２０に記
載の官能化されたポリマーを製造する方法。
約４〜１２の炭素原子を有するジオレフィン及びそれら
のハロゲン化された種及び８〜２０の炭素原子を有する
モノビニル芳香族モノマー、それらのハロゲン化された
種及びトリエンから成る群から選ばれる、上記２０に記
載の官能化されたポリマーを製造する方法。
【０１４５】２２）該有機リチウム化合物が、一般式Ｒ
Ｌｉを有し［式中、Ｒは、１〜約２０の炭素原子を有す
るアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニ
ル、アリール及びアラルキル、並びに約２５単位までを
有するジオレフィン及びビニルアリールモノマーからの
短鎖長の低分子量ポリマーから成る群から選ばれる］、
上記２０に記載の官能化されたポリマーを製造する方
法。
Ｌｉを有し［式中、Ｒは、１〜約２０の炭素原子を有す
るアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニ
ル、アリール及びアラルキル、並びに約２５単位までを
有するジオレフィン及びビニルアリールモノマーからの
短鎖長の低分子量ポリマーから成る群から選ばれる］、
上記２０に記載の官能化されたポリマーを製造する方
法。
【０１４６】２３）該置換されたアルジミンが、一般式
【０１４７】
【化２８】
【０１４８】を有し［式中、Ｒ1は、窒素原子の隣の炭
素原子が少なくとも一つの水素を含むという条件下で、
１〜約２０の炭素原子を有するアルキル及びアラルキル
から成る群から選ばれ；Ｒ2は、式
素原子が少なくとも一つの水素を含むという条件下で、
１〜約２０の炭素原子を有するアルキル及びアラルキル
から成る群から選ばれ；Ｒ2は、式
【０１４９】
【化２９】
【０１５０】を有するジアルキル及びジシクロアルキル
アミノ並びに式
アミノ並びに式
【０１５１】
【化３０】
【０１５２】を有する環状アミンから成る群から選ばれ
（式中、Ｒ4は、１〜約１２の炭素原子を有するアルキ
ル、シクロアルキルまたはアラルキルから成る群から選
ばれ、そして両方のＲ4は、同一のまたは異なる基でよ
く；Ｒ5は、３〜約６のメチレン基を含み）；Ｒ3は、１
〜約１２の炭素原子を有するアルキル基でよく；そして
ｎは、０〜４の整数であり］；該置換されたケチミン
が、式
（式中、Ｒ4は、１〜約１２の炭素原子を有するアルキ
ル、シクロアルキルまたはアラルキルから成る群から選
ばれ、そして両方のＲ4は、同一のまたは異なる基でよ
く；Ｒ5は、３〜約６のメチレン基を含み）；Ｒ3は、１
〜約１２の炭素原子を有するアルキル基でよく；そして
ｎは、０〜４の整数であり］；該置換されたケチミン
が、式
【０１５３】
【化３１】
【０１５４】を有し［式中、Ｒ1及びＲ2は、本明細書中
で上で述べた通りであり；そしてＲ6は、１〜約２０の
炭素原子を有するアルキル、アリール、シクロアルキ
ル、アルケニル及びアラルキル、並びに約２５単位まで
を有するジオレフィン及びビニルアリールモノマーから
の短鎖長の低分子量ポリマーから成る群から選ばれ］；
そして該置換された第二アミンが、一般式
で上で述べた通りであり；そしてＲ6は、１〜約２０の
炭素原子を有するアルキル、アリール、シクロアルキ
ル、アルケニル及びアラルキル、並びに約２５単位まで
を有するジオレフィン及びビニルアリールモノマーから
の短鎖長の低分子量ポリマーから成る群から選ばれ］；
そして該置換された第二アミンが、一般式
【０１５５】
【化３２】
【０１５６】を有し［式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、本明
細書中で上で述べた通りであり、そしてＲ7は、Ｈまた
はＲである］、上記２２に記載の官能化されたポリマー
を製造する方法。
細書中で上で述べた通りであり、そしてＲ7は、Ｈまた
はＲである］、上記２２に記載の官能化されたポリマー
を製造する方法。
【０１５７】２４）該有機リチウム化合物がｎ−ブチル
リチウムであり、そして該置換されたアルジミンがジメ
チルアミノベンジリデンメチルアミンである、上記２３
に記載の官能化されたポリマーを製造する方法。
リチウムであり、そして該置換されたアルジミンがジメ
チルアミノベンジリデンメチルアミンである、上記２３
に記載の官能化されたポリマーを製造する方法。
【０１５８】２５）重合させる該ステップを、約３０〜
１２０℃の温度でそして約０.１５〜２４時間実施す
る、上記２０に記載の官能化されたポリマーを製造する
方法。２６）該ポリマーの該他端上に第二官能基を組み
込む追加のステップを含む、上記２０に記載の官能化さ
れたポリマーを製造する方法。
１２０℃の温度でそして約０.１５〜２４時間実施す
る、上記２０に記載の官能化されたポリマーを製造する
方法。２６）該ポリマーの該他端上に第二官能基を組み
込む追加のステップを含む、上記２０に記載の官能化さ
れたポリマーを製造する方法。
【０１５９】２７）該第二官能基が、ポリマー結合され
た炭素−リチウム部分のサイトで反応するであろう化合
物から成る群から選ばれた一つの化合物から誘導され
る、上記２６に記載の官能化されたポリマーを製造する
方法。
た炭素−リチウム部分のサイトで反応するであろう化合
物から成る群から選ばれた一つの化合物から誘導され
る、上記２６に記載の官能化されたポリマーを製造する
方法。
【０１６０】２８）該化合物が、置換されたアルジミ
ン、ケチミン及び第二アミン；四塩化スズ；ミヒラーケ
トン；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン；１−
アルキル置換されたピロリジノン並びに１−アリール置
換されたピロリジノンから成る群から選ばれる、上記２
７に記載の官能化されたポリマーを製造する方法。
ン、ケチミン及び第二アミン；四塩化スズ；ミヒラーケ
トン；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン；１−
アルキル置換されたピロリジノン並びに１−アリール置
換されたピロリジノンから成る群から選ばれる、上記２
７に記載の官能化されたポリマーを製造する方法。
【０１６１】２９）開始剤端に官能基Ｘを保持する連鎖
を有するエラストマーポリマーであって、Ｘは、置換さ
れたアルジミン、ケチミン及び第二アミンから成る群か
ら選ばれた官能化剤；並びに有機リチウム化合物の反応
生成物であり、そして該有機リチウム化合物のリチウム
原子は、クエンチに先立って該ポリマー連鎖の他端に保
持される、エラストマーポリマー；１００部の該ポリマ
ーあたり約５〜８０重量部のカーボンブラック；を含有
して成る、減少したヒステリシス性質を有する加硫可能
なエラストマーコンパウンド。
を有するエラストマーポリマーであって、Ｘは、置換さ
れたアルジミン、ケチミン及び第二アミンから成る群か
ら選ばれた官能化剤；並びに有機リチウム化合物の反応
生成物であり、そして該有機リチウム化合物のリチウム
原子は、クエンチに先立って該ポリマー連鎖の他端に保
持される、エラストマーポリマー；１００部の該ポリマ
ーあたり約５〜８０重量部のカーボンブラック；を含有
して成る、減少したヒステリシス性質を有する加硫可能
なエラストマーコンパウンド。
【０１６２】３０）該有機リチウム化合物が、一般式Ｒ
Ｌｉを有し［式中、Ｒは、１〜約２０の炭素原子を有す
るアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニ
ル、アリール及びアラルキル、並びに約２５単位までを
有するジオレフィン及びビニルアリールモノマーからの
短鎖長の低分子量ポリマーから成る群から選ばれる］、
上記２９に記載の加硫可能なエラストマーコンパウン
ド。
Ｌｉを有し［式中、Ｒは、１〜約２０の炭素原子を有す
るアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニ
ル、アリール及びアラルキル、並びに約２５単位までを
有するジオレフィン及びビニルアリールモノマーからの
短鎖長の低分子量ポリマーから成る群から選ばれる］、
上記２９に記載の加硫可能なエラストマーコンパウン
ド。
【０１６３】３１）該置換されたアルジミンが、一般式
【０１６４】
【化３３】
【０１６５】を有し［式中、Ｒ1は、窒素原子の隣の炭
素原子が少なくとも一つの水素を含むという条件下で、
１〜約２０の炭素原子を有するアルキル及びアラルキル
から成る群から選ばれ；Ｒ2は、式
素原子が少なくとも一つの水素を含むという条件下で、
１〜約２０の炭素原子を有するアルキル及びアラルキル
から成る群から選ばれ；Ｒ2は、式
【０１６６】
【化３４】
【０１６７】を有するジアルキル及びジシクロアルキル
アミノ並びに式
アミノ並びに式
【０１６８】
【化３５】
【０１６９】を有する環状アミンから成る群から選ばれ
（式中、Ｒ4は、１〜約１２の炭素原子を有するアルキ
ル、シクロアルキルまたはアラルキルから成る群から選
ばれ、そして両方のＲ4は、同一のまたは異なる基でよ
く；Ｒ5は、３〜約６のメチレン基を含み）；Ｒ3は、１
〜約１２の炭素原子を有するアルキル基でよく；そして
ｎは、０〜４の整数であり］；該置換されたケチミン
が、式
（式中、Ｒ4は、１〜約１２の炭素原子を有するアルキ
ル、シクロアルキルまたはアラルキルから成る群から選
ばれ、そして両方のＲ4は、同一のまたは異なる基でよ
く；Ｒ5は、３〜約６のメチレン基を含み）；Ｒ3は、１
〜約１２の炭素原子を有するアルキル基でよく；そして
ｎは、０〜４の整数であり］；該置換されたケチミン
が、式
【０１７０】
【化３６】
【０１７１】を有し［式中、Ｒ1及びＲ2は、本明細書中
で上で述べた通りであり；そしてＲ6は、１〜約２０の
炭素原子を有するアルキル、アリール、シクロアルキ
ル、アルケニル及びアラルキル、並びに約２５単位まで
を有するジオレフィン及びビニルアリールモノマーから
の短鎖長の低分子量ポリマーから成る群から選ばれ］；
そして該置換された第二アミンが、一般式
で上で述べた通りであり；そしてＲ6は、１〜約２０の
炭素原子を有するアルキル、アリール、シクロアルキ
ル、アルケニル及びアラルキル、並びに約２５単位まで
を有するジオレフィン及びビニルアリールモノマーから
の短鎖長の低分子量ポリマーから成る群から選ばれ］；
そして該置換された第二アミンが、一般式
【０１７２】
【化３７】
【０１７３】を有し［式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、本明
細書中で上で述べた通りであり、そしてＲ7は、Ｈまた
はＲである］、上記３０に記載の加硫可能なエラストマ
ーコンパウンド。
細書中で上で述べた通りであり、そしてＲ7は、Ｈまた
はＲである］、上記３０に記載の加硫可能なエラストマ
ーコンパウンド。
【０１７４】３２）該有機リチウム化合物がｎ−ブチル
リチウムであり、そして該置換されたアルジミンがジメ
チルアミノベンジリデンメチルアミンである、上記３１
に記載の加硫可能なエラストマーコンパウンド。
リチウムであり、そして該置換されたアルジミンがジメ
チルアミノベンジリデンメチルアミンである、上記３１
に記載の加硫可能なエラストマーコンパウンド。
【０１７５】３３）該ポリマー連鎖が、ジオレフィンの
ホモポリマー並びにそれらとモノビニル芳香族モノマー
及びトリエンとのコポリマーを含有して成る、上記２９
に記載の加硫可能なエラストマーコンパウンド。
ホモポリマー並びにそれらとモノビニル芳香族モノマー
及びトリエンとのコポリマーを含有して成る、上記２９
に記載の加硫可能なエラストマーコンパウンド。
【０１７６】３４）該ジオレフィンホモポリマーが約４
〜１２の炭素原子を有するジオレフィンから成る群から
選ばれたモノマーから製造され、そして該モノビニル芳
香族モノマーが８〜２０の炭素原子を有する、上記３３
に記載の加硫可能なエラストマーコンパウンド。
〜１２の炭素原子を有するジオレフィンから成る群から
選ばれたモノマーから製造され、そして該モノビニル芳
香族モノマーが８〜２０の炭素原子を有する、上記３３
に記載の加硫可能なエラストマーコンパウンド。
【０１７７】３５）該モノマーがブタジエン及びスチレ
ンである、上記３４に記載の加硫可能なエラストマーコ
ンパウンド。
ンである、上記３４に記載の加硫可能なエラストマーコ
ンパウンド。
【０１７８】３６）該ポリマー連鎖の該他端に保持され
た第二官能基をさらに含有して成る、上記２９に記載の
加硫可能なエラストマーコンパウンド。
た第二官能基をさらに含有して成る、上記２９に記載の
加硫可能なエラストマーコンパウンド。
【０１７９】３７）該官能基が、ポリマー結合された炭
素−リチウム部分のサイトでの反応によって該ポリマー
連鎖の該他端上に組み込まれることができる化合物から
成る群から選ばれた一つの化合物から誘導される、上記
３６に記載の加硫可能なエラストマーコンパウンド。
素−リチウム部分のサイトでの反応によって該ポリマー
連鎖の該他端上に組み込まれることができる化合物から
成る群から選ばれた一つの化合物から誘導される、上記
３６に記載の加硫可能なエラストマーコンパウンド。
【０１８０】３８）該化合物が、置換されたアルジミン
及びケチミン；四塩化スズ；ミヒラーケトン；１，３−
ジメチル−２−イミダゾリジノン；１−アルキル置換さ
れたピロリジノン並びに１−アリール置換されたピロリ
ジノンから成る群から選ばれる、上記３７に記載の加硫
可能なエラストマーコンパウンド。
及びケチミン；四塩化スズ；ミヒラーケトン；１，３−
ジメチル−２−イミダゾリジノン；１−アルキル置換さ
れたピロリジノン並びに１−アリール置換されたピロリ
ジノンから成る群から選ばれる、上記３７に記載の加硫
可能なエラストマーコンパウンド。
【０１８１】３９）一またはそれより多いアニオン重合
可能なモノマーを、置換されたアルジミン、ケチミン及
び第二アミンから成る群から選ばれた官能化剤；並びに
有機リチウム化合物の反応生成物を含有して成る開始剤
の存在下で重合させてエラストマーを生成させること
（ここで、該反応生成物から誘導される官能基は開始剤
端で該ポリマー上に組み込まれ、そして該有機リチウム
化合物からのリチウム原子はクエンチに先立って該ポリ
マー連鎖の他端に保持される）；並びに該エラストマー
の１００部あたり約５〜８０重量部のカーボンブラック
を添加して加硫可能なエラストマー組成物のブレンドを
生成させること；のステップを含有して成る、減少した
ヒステリシス性質を有する加硫可能なエラストマーコン
パウンドを製造する方法。
可能なモノマーを、置換されたアルジミン、ケチミン及
び第二アミンから成る群から選ばれた官能化剤；並びに
有機リチウム化合物の反応生成物を含有して成る開始剤
の存在下で重合させてエラストマーを生成させること
（ここで、該反応生成物から誘導される官能基は開始剤
端で該ポリマー上に組み込まれ、そして該有機リチウム
化合物からのリチウム原子はクエンチに先立って該ポリ
マー連鎖の他端に保持される）；並びに該エラストマー
の１００部あたり約５〜８０重量部のカーボンブラック
を添加して加硫可能なエラストマー組成物のブレンドを
生成させること；のステップを含有して成る、減少した
ヒステリシス性質を有する加硫可能なエラストマーコン
パウンドを製造する方法。
【０１８２】４０）該有機リチウム化合物が、一般式Ｒ
Ｌｉを有し［式中、Ｒは、１〜約２０の炭素原子を有す
るアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニ
ル、アリール及びアラルキル、並びに約２５単位までを
有するジオレフィン及びビニルアリールモノマーからの
短鎖長の低分子量ポリマーから成る群から選ばれる］、
上記３９に記載の加硫可能なエラストマーコンパウンド
を製造する方法。
Ｌｉを有し［式中、Ｒは、１〜約２０の炭素原子を有す
るアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニ
ル、アリール及びアラルキル、並びに約２５単位までを
有するジオレフィン及びビニルアリールモノマーからの
短鎖長の低分子量ポリマーから成る群から選ばれる］、
上記３９に記載の加硫可能なエラストマーコンパウンド
を製造する方法。
【０１８３】４１）該置換されたアルジミンが、一般式
【０１８４】
【化３８】
【０１８５】を有し［式中、Ｒ1は、窒素原子の隣の炭
素原子が少なくとも一つの水素を含むという条件下で、
１〜約２０の炭素原子を有するアルキル及びアラルキル
から成る群から選ばれ；Ｒ2は、式
素原子が少なくとも一つの水素を含むという条件下で、
１〜約２０の炭素原子を有するアルキル及びアラルキル
から成る群から選ばれ；Ｒ2は、式
【０１８６】
【化３９】
【０１８７】を有するジアルキル及びジシクロアルキル
アミノ並びに式
アミノ並びに式
【０１８８】
【化４０】
【０１８９】を有する環状アミンから成る群から選ばれ
（式中、Ｒ4は、１〜約１２の炭素原子を有するアルキ
ル、シクロアルキルまたはアラルキルから成る群から選
ばれ、そして両方のＲ4は、同一のまたは異なる基でよ
く；Ｒ5は、３〜約６のメチレン基を含み）；Ｒ3は、１
〜約１２の炭素原子を有するアルキル基でよく；そして
ｎは、０〜４の整数であり］；該置換されたケチミン
が、式
（式中、Ｒ4は、１〜約１２の炭素原子を有するアルキ
ル、シクロアルキルまたはアラルキルから成る群から選
ばれ、そして両方のＲ4は、同一のまたは異なる基でよ
く；Ｒ5は、３〜約６のメチレン基を含み）；Ｒ3は、１
〜約１２の炭素原子を有するアルキル基でよく；そして
ｎは、０〜４の整数であり］；該置換されたケチミン
が、式
【０１９０】
【化４１】
【０１９１】を有し［式中、Ｒ1及びＲ2は、本明細書中
で上で述べた通りであり；そしてＲ6は、１〜約２０の
炭素原子を有するアルキル、アリール、シクロアルキ
ル、アルケニル及びアラルキル、並びに約２５単位まで
を有するジオレフィン及びビニルアリールモノマーから
の短鎖長の低分子量ポリマーから成る群から選ばれ］；
そして該置換された第二アミンが、一般式
で上で述べた通りであり；そしてＲ6は、１〜約２０の
炭素原子を有するアルキル、アリール、シクロアルキ
ル、アルケニル及びアラルキル、並びに約２５単位まで
を有するジオレフィン及びビニルアリールモノマーから
の短鎖長の低分子量ポリマーから成る群から選ばれ］；
そして該置換された第二アミンが、一般式
【０１９２】
【化４２】
【０１９３】を有し［式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、本明
細書中で上で述べた通りであり、そしてＲ7は、Ｈまた
はＲである］、上記４０に記載の加硫可能なエラストマ
ーコンパウンドを製造する方法。
細書中で上で述べた通りであり、そしてＲ7は、Ｈまた
はＲである］、上記４０に記載の加硫可能なエラストマ
ーコンパウンドを製造する方法。
【０１９４】４２）該有機リチウム化合物がｎ−ブチル
リチウムであり、そして該置換されたアルジミンがジメ
チルアミノベンジリデンメチルアミンである、上記４１
に記載の加硫可能なエラストマーコンパウンドを製造す
る方法。
リチウムであり、そして該置換されたアルジミンがジメ
チルアミノベンジリデンメチルアミンである、上記４１
に記載の加硫可能なエラストマーコンパウンドを製造す
る方法。
【０１９５】４３）重合させる該ステップを、約３０〜
１２０℃の温度でそして約０.１５〜２４時間実施す
る、上記３９に記載の加硫可能なエラストマーコンパウ
ンドを製造する方法。
１２０℃の温度でそして約０.１５〜２４時間実施す
る、上記３９に記載の加硫可能なエラストマーコンパウ
ンドを製造する方法。
【０１９６】４４）該アニオン重合可能なモノマーが、
約４〜１２の炭素原子を有するジオレフィン、８〜２０
の炭素原子を有するモノビニル芳香族モノマー及びトリ
エンから成る群から選ばれる、上記３９に記載の加硫可
能なエラストマーコンパウンドを製造する方法。
約４〜１２の炭素原子を有するジオレフィン、８〜２０
の炭素原子を有するモノビニル芳香族モノマー及びトリ
エンから成る群から選ばれる、上記３９に記載の加硫可
能なエラストマーコンパウンドを製造する方法。
【０１９７】４５）該ポリマーの該他端上に第二官能基
を組み込む追加のステップを含む、上記３９に記載の加
硫可能なエラストマーコンパウンドを製造する方法。
を組み込む追加のステップを含む、上記３９に記載の加
硫可能なエラストマーコンパウンドを製造する方法。
【０１９８】４６）該第二官能基が、ポリマー結合され
た炭素−リチウム部分のサイトで反応するであろう化合
物から成る群から選ばれた一つの化合物から誘導され
る、上記４５に記載の加硫可能なエラストマーコンパウ
ンドを製造する方法。
た炭素−リチウム部分のサイトで反応するであろう化合
物から成る群から選ばれた一つの化合物から誘導され
る、上記４５に記載の加硫可能なエラストマーコンパウ
ンドを製造する方法。
【０１９９】４７）該化合物が、置換されたアルジミン
及びケチミン；四塩化スズ；ミヒラーケトン；１，３−
ジメチル−２−イミダゾリジノン；１−アルキル置換さ
れたピロリジノン並びに１−アリール置換されたピロリ
ジノンから成る群から選ばれる、上記４６に記載の加硫
可能なエラストマーコンパウンドを製造する方法。
及びケチミン；四塩化スズ；ミヒラーケトン；１，３−
ジメチル−２−イミダゾリジノン；１−アルキル置換さ
れたピロリジノン並びに１−アリール置換されたピロリ
ジノンから成る群から選ばれる、上記４６に記載の加硫
可能なエラストマーコンパウンドを製造する方法。
【０２００】４８）一端に官能基Ｘを保持する連鎖を有
するエラストマーポリマーであって、Ｘは、置換された
アルジミン、ケチミン及び第二アミンから成る群から選
ばれた官能化剤；並びに有機リチウム化合物の反応生成
物であり、そして該有機リチウム化合物のリチウム原子
は、クエンチに先立って該ポリマー連鎖の他端に保持さ
れる、エラストマーポリマー；並びに１００部の該ポリ
マーあたり約５〜８０重量部のカーボンブラック；を含
有して成る加硫可能なエラストマー組成物を含むトレッ
ド原料から生成される、減少したローリング抵抗を有す
る改良されたタイヤ。
するエラストマーポリマーであって、Ｘは、置換された
アルジミン、ケチミン及び第二アミンから成る群から選
ばれた官能化剤；並びに有機リチウム化合物の反応生成
物であり、そして該有機リチウム化合物のリチウム原子
は、クエンチに先立って該ポリマー連鎖の他端に保持さ
れる、エラストマーポリマー；並びに１００部の該ポリ
マーあたり約５〜８０重量部のカーボンブラック；を含
有して成る加硫可能なエラストマー組成物を含むトレッ
ド原料から生成される、減少したローリング抵抗を有す
る改良されたタイヤ。
【０２０１】４９）該有機リチウム化合物が、一般式Ｒ
Ｌｉを有し［式中、Ｒは、１〜約２０の炭素原子を有す
るアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニ
ル、アリール及びアラルキル、並びに約２５単位までを
有するジオレフィン及びビニルアリールモノマーからの
短鎖長の低分子量ポリマーから成る群から選ばれる］、
上記４８に記載の改良されたタイヤ。
Ｌｉを有し［式中、Ｒは、１〜約２０の炭素原子を有す
るアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニ
ル、アリール及びアラルキル、並びに約２５単位までを
有するジオレフィン及びビニルアリールモノマーからの
短鎖長の低分子量ポリマーから成る群から選ばれる］、
上記４８に記載の改良されたタイヤ。
【０２０２】５０）該置換されたアルジミンが、一般式
【０２０３】
【化４３】
【０２０４】を有し［式中、Ｒ1は、窒素原子の隣の炭
素原子が少なくとも一つの水素を含むという条件下で、
１〜約２０の炭素原子を有するアルキル及びアラルキル
から成る群から選ばれ；Ｒ2は、式
素原子が少なくとも一つの水素を含むという条件下で、
１〜約２０の炭素原子を有するアルキル及びアラルキル
から成る群から選ばれ；Ｒ2は、式
【０２０５】
【化４４】
【０２０６】を有するジアルキル及びジシクロアルキル
アミノ並びに式
アミノ並びに式
【０２０７】
【化４５】
【０２０８】を有する環状アミンから成る群から選ばれ
（式中、Ｒ4は、１〜約１２の炭素原子を有するアルキ
ル、シクロアルキルまたはアラルキルから成る群から選
ばれ、そして両方のＲ4は、同一のまたは異なる基でよ
く；Ｒ5は、３〜約６のメチレン基を含み）；Ｒ3は、１
〜約１２の炭素原子を有するアルキル基でよく；そして
ｎは、０〜４の整数であり］；該置換されたケチミン
が、式
（式中、Ｒ4は、１〜約１２の炭素原子を有するアルキ
ル、シクロアルキルまたはアラルキルから成る群から選
ばれ、そして両方のＲ4は、同一のまたは異なる基でよ
く；Ｒ5は、３〜約６のメチレン基を含み）；Ｒ3は、１
〜約１２の炭素原子を有するアルキル基でよく；そして
ｎは、０〜４の整数であり］；該置換されたケチミン
が、式
【０２０９】
【化４６】
【０２１０】を有し［式中、Ｒ1及びＲ2は、本明細書中
で上で述べた通りであり；そしてＲ6は、１〜約２０の
炭素原子を有するアルキル、アリール、シクロアルキ
ル、アルケニル及びアラルキル、並びに約２５単位まで
を有するジオレフィン及びビニルアリールモノマーから
の短鎖長の低分子量ポリマーから成る群から選ばれ］；
そして該置換された第二アミンが、一般式
で上で述べた通りであり；そしてＲ6は、１〜約２０の
炭素原子を有するアルキル、アリール、シクロアルキ
ル、アルケニル及びアラルキル、並びに約２５単位まで
を有するジオレフィン及びビニルアリールモノマーから
の短鎖長の低分子量ポリマーから成る群から選ばれ］；
そして該置換された第二アミンが、一般式
【０２１１】
【化４７】
【０２１２】を有し［式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、本明
細書中で上で述べた通りであり、そしてＲ7は、Ｈまた
はＲである］、上記４９に記載の改良されたタイヤ。
細書中で上で述べた通りであり、そしてＲ7は、Ｈまた
はＲである］、上記４９に記載の改良されたタイヤ。
【０２１３】５１）該有機リチウム化合物がｎ−ブチル
リチウムであり、そして該置換されたアルジミンがジメ
チルアミノベンジリデンメチルアミンである、上記５０
に記載の改良されたタイヤ。
リチウムであり、そして該置換されたアルジミンがジメ
チルアミノベンジリデンメチルアミンである、上記５０
に記載の改良されたタイヤ。
【０２１４】５２）該ポリマー連鎖が、ジオレフィンの
ホモポリマー並びにそれらとモノビニル芳香族モノマー
及びトリエンとのコポリマーを含有して成る、上記４８
に記載の改良されたタイヤ。
ホモポリマー並びにそれらとモノビニル芳香族モノマー
及びトリエンとのコポリマーを含有して成る、上記４８
に記載の改良されたタイヤ。
【０２１５】５３）該ジオレフィンホモポリマーが約４
〜１２の炭素原子を有するジオレフィンから成る群から
選ばれたモノマーから製造され、そして該モノビニル芳
香族モノマーが８〜２０の炭素原子を有する、上記５２
に記載の改良されたタイヤ。５４）該モノマーがブタジ
エン及びスチレンである、上記５３に記載の改良された
タイヤ。
〜１２の炭素原子を有するジオレフィンから成る群から
選ばれたモノマーから製造され、そして該モノビニル芳
香族モノマーが８〜２０の炭素原子を有する、上記５２
に記載の改良されたタイヤ。５４）該モノマーがブタジ
エン及びスチレンである、上記５３に記載の改良された
タイヤ。
【０２１６】５５）該ポリマー連鎖の該他端に保持され
た第二官能基をさらに含有して成る、上記４８に記載の
改良されたタイヤ。
た第二官能基をさらに含有して成る、上記４８に記載の
改良されたタイヤ。
【０２１７】５６）該官能基が、ポリマー結合された炭
素−リチウム部分のサイトでの反応によって該ポリマー
連鎖の該他端上に組み込まれることができる化合物から
成る群から選ばれた一つの化合物から誘導される、上記
５５に記載の改良されたタイヤ。
素−リチウム部分のサイトでの反応によって該ポリマー
連鎖の該他端上に組み込まれることができる化合物から
成る群から選ばれた一つの化合物から誘導される、上記
５５に記載の改良されたタイヤ。
【０２１８】５７）該化合物が、置換されたアルジミン
及びケチミン；四塩化スズ；ミヒラーケトン；１，３−
ジメチル−２−イミダゾリジノン；１−アルキル置換さ
れたピロリジノン並びに１−アリール置換されたピロリ
ジノンから成る群から選ばれる、上記５６に記載の改良
されたタイヤ５８）該エラストマーポリマーが該組成物
中の少なくとも約１０重量％の全ゴムを含有して成り、
そして残りの量がトレッド原料ゴム及びそのブレンドと
して利用可能な天然ゴム、合成ゴムから成る群から選ば
れる、上記４８に記載の改良されたタイヤ。
及びケチミン；四塩化スズ；ミヒラーケトン；１，３−
ジメチル−２−イミダゾリジノン；１−アルキル置換さ
れたピロリジノン並びに１−アリール置換されたピロリ
ジノンから成る群から選ばれる、上記５６に記載の改良
されたタイヤ５８）該エラストマーポリマーが該組成物
中の少なくとも約１０重量％の全ゴムを含有して成り、
そして残りの量がトレッド原料ゴム及びそのブレンドと
して利用可能な天然ゴム、合成ゴムから成る群から選ば
れる、上記４８に記載の改良されたタイヤ。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 3/04 Ｃ０８Ｋ 3/04 Ｃ０８Ｌ 21/00 Ｃ０８Ｌ 21/00 (72)発明者 ラツセル・ダブリユー・コツチ アメリカ合衆国オハイオ州44632ハート ビル・ハワードストリート2135 (72)発明者 マーク・エル・ステイヤー・ジユニア アメリカ合衆国オハイオ州44620モガド ア・クラマードライブ1213 (56)参考文献 特開 昭58−168611（ＪＰ，Ａ)
Claims (4)
- 【請求項１】 溶媒中の一またはそれより多い、約４〜
１２の炭素原子を有するジオレフィン及びそれらのハロ
ゲン化された種及び８〜２０の炭素原子を有するモノビ
ニル芳香族モノマー、それらのハロゲン化された種及び
トリエンから成る群から選ばれる、アニオン重合可能な
モノマーの溶液を生成させること；並びに 該モノマーを、一般式 ◎ 【化１】 ［式中、 Ｒ １ は、窒素原子の隣の炭素原子が少なくとも一つの水
素を含むという条件下で、１〜約２０の炭素原子を有す
るアルキル及びアラルキルから成る群から選ばれ； Ｒ ２ は、式 ◎ 【化２】 を有するジアルキル及びジシクロアルキルアミノ並びに
式 ◎ 【化３】 を有する環状アミンから成る群から選ばれ （式中、 Ｒ ４ は、１〜約１２の炭素原子を有するアルキル、シク
ロアルキルまたは アラルキルから成る群から選ばれ、そ
して両方のＲ ４ は、同一のまたは異 なる基でよく； Ｒ ５ は、３〜約６のメチレン基を含み）； Ｒ ３ は、１〜約１２の炭素原子を有するアルキル基でよ
く；そして ｎは、０〜４の整数である］； を有する置換されたアルジミン； 一般式 ◎ 【化４】 ［式中、 Ｒ １ 、Ｒ ２ 及びＲ ３ は、上で述べた通りであり；そして Ｒ ６ は、１〜約２０の炭素原子を有するアルキル、アリ
ール、シクロアルキル、アルケニル及びアラルキル、並
びに約２５単位までを有するジオレフィン及びビニルア
リールモノマーからの短鎖長の低分子量ポリマーから成
る群から選ばれる］ を有する置換されたケチミン；そして 一般式 ◎ 【化５】 ［式中、 Ｒ １ 、Ｒ ２ 及びＲ ３ は、上で述べた通りであり、そして Ｒ ７ は、ＨまたはＲである］、 を有する置換された第二アミン から成る群から選ばれた
官能化剤；並びに 一般式ＲＬｉ ［式中、 Ｒは、１〜約２０の炭素原子を有するアルキル、シクロ
アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール及びアラ
ルキル、並びに約２５単位までを有するジオレフィン及
びビニルアリールモノマーからの短鎖長の低分子量ポリ
マーから成る群から選ばれる］、 を有する有機リチウム化合物の反応生成物を含有して成
る開始剤の存在下で重合させることのステップを含有し
て成る、官能化されたポリマーを製造する方法であっ
て、該反応生成物から誘導される官能基は開始剤端で該
ポリマー上に組み込まれ、そして該有機リチウム化合物
のリチウム原子はクエンチに先立って該ポリマー連鎖の
他端に保持される、官能化されたポリマーを製造する方
法。 - 【請求項２】 開始剤端に官能基Ｘを保持する連鎖を有
するエラストマーポリマーであって、Ｘは、一般式 ◎ 【化６】 ［式中、 Ｒ１は、窒素原子の隣の炭素原子が少なくとも一つの水
素を含むという条件下で、１〜約２０の炭素原子を有す
るアルキル及びアラルキルから成る群から選ばれ； Ｒ２は、式 ◎ 【化７】 を有するジアルキル及びジシクロアルキルアミノ並びに
式 ◎ 【化８】 を有する環状アミンから成る群から選ばれ（式中、 Ｒ４は、１〜約１２の炭素原子を有するアルキル、シク
ロアルキルまたはアラルキルから成る群から選ばれ、そ
して両方のＲ４は、同一のまたは異なる基でよく； Ｒ５は、３〜約６のメチレン基を含み）； Ｒ３は、１〜約１２の炭素原子を有するアルキル基でよ
く；そしてｎは、０〜４の整数である］； を有する置換されたアルジミン； 一般式 ◎ 【化９】 ［式中、 Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、上で述べた通りであり；そして Ｒ６は、１〜約２０の炭素原子を有するアルキル、アリ
ール、シクロアルキル、アルケニル及びアラルキル、並
びに約２５単位までを有するジオレフィン及びビニルア
リールモノマーからの短鎖長の低分子量ポリマーから成
る群から選ばれる］；を 有する置換されたケチミン；そして 一般式◎ 【化１０】 ［式中、 Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、上で述べた通りであり、そして
Ｒ７は、ＨまたはＲである］、 を有する第二アミンから成る群から選ばれた官能化剤；
並びに 一般式ＲＬｉ ［式中、 Ｒは、１〜約２０の炭素原子を有するアルキル、シクロ
アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール及びアラ
ルキル、並びに約２５単位までを有するジオレフィン及
びビニルアリールモノマーからの短鎖長の低分子量ポリ
マーから成る群から選ばれる］、 を有する有機リチウム化合物の反応生成物から誘導さ
れ、そして該有機リチウム化合物のリチウム原子は、ク
エンチに先立って該ポリマー連鎖の他端に保持される、
エラストマーポリマー； １００部の該ポリマーあたり約５〜８０重量部のカーボ
ンブラック； を含有して成る、減少したヒステリシス性質を有する加
硫可能なエラストマーコンパウンド。 - 【請求項３】 一またはそれより多いアニオン重合可能
なモノマーを、一般式 ◎ 【化１１】 ［式中、 Ｒ１は、窒素原子の隣の炭素原子が少なくとも一つの水
素を含むという条件下で、１〜約２０の炭素原子を有す
るアルキル及びアラルキルから成る群から選ばれ； Ｒ２は、式 ◎ 【化１２】 を有するジアルキル及びジシクロアルキルアミノ並びに
式 ◎ 【化１３】 を有する環状アミンから成る群から選ばれ（式中、 Ｒ４は、１〜約１２の炭素原子を有するアルキル、シク
ロアルキルまたはアラルキルから成る群から選ばれ、そ
して両方のＲ４は、同一のまたは異なる基でよく； Ｒ５は、３〜約６のメチレン基を含み）； Ｒ３は、１〜約１２の炭素原子を有するアルキル基でよ
く；そしてｎは、０〜４の整数である］； を有する置換されたアルジミン； 一般式 ◎ 【化１４】 ［式中、 Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、上で述べた通りであり；そして Ｒ６は、１〜約２０の炭素原子を有するアルキル、アリ
ール、シクロアルキル、アルケニル及びアラルキル、並
びに約２５単位までを有するジオレフィン及びビニルア
リールモノマーからの短鎖長の低分子量ポリマーから成
る群から選ばれる］； を有する置換されたケチミン；そして 一般式 ◎ 【化１５】 ［式中、 Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、上で述べた通りであり、そして Ｒ７は、ＨまたはＲである］、 を有する置換された第二アミンから成る群から選ばれた
官能化剤；並びに 一般式ＲＬｉ ［式中、 Ｒは、１〜約２０の炭素原子を有するアルキル、シクロ
アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール及びアラ
ルキル、並びに約２５単位までを有するジオレフィン及
びビニルアリールモノマーからの短鎖長の低分子量ポリ
マーから成る群から選ばれる］、を有する 有機リチウム化合物の反応生成物を含有して成
る開始剤の存在下で重合させてエラストマーを生成させ
ること（ここで、該反応生成物から誘導される官能基は
開始剤端で該ポリマー上に組み込まれ、そして該有機リ
チウム化合物からのリチウム原子はクエンチに先立って
該ポリマー連鎖の他端に保持される）；並びに 該エラストマーの１００部あたり約５〜８０重量部のカ
ーボンブラックを添加して加硫可能なエラストマー組成
物のブレンドを生成させること； のステップを含有して成る、減少したヒステリシス性質
を有する加硫可能なエラストマーコンパウンドを製造す
る方法。 - 【請求項４】 一端に官能基Ｘを保持する連鎖を有する
エラストマーポリマーであって、Ｘは、一般式 ◎ 【化１６】 ［式中、 Ｒ１は、窒素原子の隣の炭素原子が少なくとも一つの水
素を含むという条件下で、１〜約２０の炭素原子を有す
るアルキル及びアラルキルから成る群から選ばれ； Ｒ２は、式 ◎ 【化１７】 を有するジアルキル及びジシクロアルキルアミノ並びに
式 ◎ 【化１８】 を有する環状アミンから成る群から選ばれ（式中、 Ｒ４は、１〜約１２の炭素原子を有するアルキル、シク
ロアルキルまたはアラルキルから成る群から選ばれ、そ
して両方のＲ４は、同一のまたは異なる基でよく； Ｒ５は、３〜約６のメチレン基を含み）； Ｒ３は、１〜約１２の炭素原子を有するアルキル基でよ
く；そして ｎは、０〜４の整数である］； を有する置換されたアルジミン； 一般式 ◎ 【化１９】 ［式中、 Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、上で述べた通りであり；そして Ｒ６は、１〜約２０の炭素原子を有するアルキル、アリ
ール、シクロアルキル、アルケニル及びアラルキル、並
びに約２５単位までを有するジオレフィン及びビニルア
リールモノマーからの短鎖長の低分子量ポリマーから成
る群から選ばれる］を有する置換されたケチミン；そし
て 一般式 ◎ 【化２０】 ［式中、 Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、上で述べた通りであり、そして Ｒ７は、ＨまたはＲである］、 を有する置換された第二アミンから成る群から選ばれた
官能化剤；並びに 一般式ＲＬｉ ［式中、 Ｒは、１〜約２０の炭素原子を有するアルキル、シクロ
アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール及びアラ
ルキル、並びに約２５単位までを有するジオレフィン及
びビニルアリールモノマーからの短鎖長の低分子量ポリ
マーから成る群から選ばれる］、 を有する有機リチウム化合物の反応生成物から誘導さ
れ、そして該有機リチウム化合物のリチウム原子は、ク
エンチに先立って該ポリマー連鎖の他端に保持される、
エラストマーポリマー；並びに １００部の該ポリマーあたり約５〜８０重量部のカーボ
ンブラック； を含有して成る加硫可能なエラストマー組成物を含むト
レッド原料から生成される、減少したローリング抵抗を
有する改良されたタイヤ。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20170074781A (ko) * | 2015-12-22 | 2017-06-30 | 주식회사 엘지화학 | 이민 유도체 화합물 및 이의 제조방법 |
| KR101770482B1 (ko) | 2014-12-17 | 2017-08-22 | 주식회사 엘지화학 | 변성 공액디엔계 중합체 및 이를 포함하는 고무 조성물 |
| KR101770883B1 (ko) | 2014-12-17 | 2017-08-23 | 주식회사 엘지화학 | 변성 공액디엔계 중합체의 제조방법 및 이를 이용하여 제조한 변성 공액디엔계 중합체 |
Families Citing this family (72)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5254628A (en) * | 1991-11-18 | 1993-10-19 | Bridgestone Corporation | Diene polymers having reduced hysteresis and improved raw viscosity incorporating primary partial coupling and terminals formed from aromatic nitrile compounds |
| US5519086A (en) * | 1991-12-30 | 1996-05-21 | Bridgestone Corporation | Low-hysteresis elastomer compositions using amino-substituted aryllithium polymerization initiators |
| US5523371A (en) * | 1991-12-30 | 1996-06-04 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymer of improved hysteresis properties prepared using amino-substituted aryllithium polymerization initiators |
| US5238893A (en) * | 1991-12-30 | 1993-08-24 | Bridgestone Corporation | Method of preparing an anionic polymerization initiator |
| US5274106A (en) * | 1991-12-30 | 1993-12-28 | Bridgestone Corporation | Amino-substituted aryllithium compounds as anionic polymerization initiators |
| ES2088188T3 (es) * | 1992-05-22 | 1996-08-01 | Bridgestone Corp | Neumaticos que tienen resistencia reducida a la rodadura. |
| US5552473A (en) * | 1992-10-02 | 1996-09-03 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymer and rubber compositions produced from solubilized anionic polymerization initiators |
| US5332810A (en) * | 1992-10-02 | 1994-07-26 | Bridgestone Corporation | Solubilized anionic polymerization initiator and preparation thereof |
| US6025450A (en) * | 1992-10-02 | 2000-02-15 | Bridgestone Corporation | Amine containing polymers and products therefrom |
| US5329005A (en) * | 1992-10-02 | 1994-07-12 | Bridgestone Corporation | Soluble anionic polymerization initiators and preparation thereof |
| US5393721A (en) * | 1992-10-16 | 1995-02-28 | Bridgestone Corporation | Anionic polymerization initiators and reduced hysteresis products therefom |
| US5674798A (en) * | 1992-10-16 | 1997-10-07 | Bridgestone Corporation | Hydrocarbon soluble anionic polymerization initiators |
| US5643848A (en) * | 1992-10-30 | 1997-07-01 | Bridgestone Corporation | Soluble anionic polymerization initiators and products therefrom |
| DE69315965T2 (de) * | 1992-10-30 | 1998-04-16 | Bridgestone Corp | Lösliche, anionische Polymerisationsinitiatoren und erhaltene Produkte |
| EP0622381B1 (en) * | 1993-04-30 | 1998-07-29 | Bridgestone Corporation | Anionic polymerization initiators and reduced hysteresis products therefrom |
| DE69415861T2 (de) * | 1993-05-24 | 1999-05-27 | Bridgestone Corp., Tokio/Tokyo | Solubilisierte anionische Polymerisationsinitiatoren und daraus hergestellte Produkte |
| US5491230A (en) * | 1993-12-29 | 1996-02-13 | Bridgestone Corporation | Anionic polymerization initiators containing adducts of cyclic secondary amines and conjugated dienes, and products therefrom |
| ES2132467T3 (es) | 1994-07-18 | 1999-08-16 | Bridgestone Corp | Elastomeros y productos que tienen histeresis reducida y procedimiento para su preparacion. |
| US5567815A (en) * | 1994-07-18 | 1996-10-22 | Bridgestone Corporation | Teritary amine containing antonic initiators used in preparing polymers and process for the preparation thereof |
| US5521309A (en) * | 1994-12-23 | 1996-05-28 | Bridgestone Corporation | Tertiary-amino allyl-or xylyl-lithium initiators and method of preparing same |
| US5496940A (en) * | 1995-02-01 | 1996-03-05 | Bridgestone Corporation | Alkyllithium compounds containing cyclic amines and their use in polymerization |
| US5574109A (en) * | 1995-02-01 | 1996-11-12 | Bridgestone Corporation | Aminoalkyllithium compounds containing cyclic amines and polymers therefrom |
| US5785778A (en) * | 1995-02-01 | 1998-07-28 | Bridgestone Corporation | Aminoalkyllithium compounds containing cyclic amines and polymers therefrom |
| US6080835A (en) * | 1995-02-01 | 2000-06-27 | Bridgestone Corporation | Aminoalkyllithium compounds containing cyclic amines and polymers therefrom |
| US5610227A (en) * | 1995-06-07 | 1997-03-11 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Lithium amino magnesiate polymerization initiators and elastomers having reduced hysteresis |
| US5736617A (en) * | 1996-12-31 | 1998-04-07 | Bridgestone Corporation | Polymers, elastomeric compounds, and products thereof, terminated with novel amine compounds containing side-chain organohalide reactive moieties |
| US5912343A (en) * | 1996-12-31 | 1999-06-15 | Bridgestone Corporation | Tertiary amines containing side-chain organolithium structures and method for the preparation thereof |
| US6252007B1 (en) * | 1997-07-11 | 2001-06-26 | Bridgestone Corporation | Elastomers having a reduced hysteresis via interaction of polymer with silica surfaces |
| US5866650A (en) * | 1997-07-11 | 1999-02-02 | Bridgestone Corporation | Composition of cyclic amine-initiated elastomers and amorphous silica and process for the production thereof |
| US6136914A (en) | 1998-03-13 | 2000-10-24 | Bridgestone Corporation | Anionic polymerization initiators for preparing macro-branched diene rubbers |
| US6071847A (en) * | 1998-03-13 | 2000-06-06 | Bridgestone Corporation | Gas phase anionic polymerization of diene elastomers |
| US7056979B1 (en) | 1998-06-12 | 2006-06-06 | Bridgestone Corporation | Reaction product derived from amine-functionalized elastomers and maleated polyolefins |
| US6100373A (en) * | 1998-08-24 | 2000-08-08 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Functionalized diene monomers and polymers containing functionalized dienes and methods for their preparation |
| US6344538B1 (en) | 1998-08-24 | 2002-02-05 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Functionalized diene monomers and polymers containing functionalized dienes and methods for their preparation |
| EP1532179B1 (en) * | 2002-08-30 | 2007-09-19 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymers and improved vulcanizates therefrom |
| EP1612240B1 (en) * | 2003-03-28 | 2010-12-15 | Bridgestone Corporation | Rubber composition containing modified conjugated diene polymer and tire |
| RU2387674C2 (ru) * | 2004-08-05 | 2010-04-27 | ФАЙРСТОУН ПОЛИМЕРС, ЭлЭлСи | Мультиблочный сополимер и способ его получения |
| EP1828307B1 (en) | 2004-11-02 | 2011-05-04 | Bridgestone Corporation | Polyhedral-modified polymer |
| US20090143525A1 (en) | 2005-08-08 | 2009-06-04 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Modified conjugated diene-based polymer rubber and rubber composition containing the same |
| JP5079294B2 (ja) * | 2005-10-04 | 2012-11-21 | 株式会社ブリヂストン | アミンで官能化されたポリマー |
| US20090005515A1 (en) * | 2007-06-27 | 2009-01-01 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing conjugated diene polymer, conjugated diene polymer, and conjugated diene polymer composition |
| BRPI0806170B1 (pt) | 2007-10-22 | 2019-02-26 | Bridgestone Corporation | Polímero funcionalizado, método para preparar um polímero funcionalizado, e, composição compreendendo um polímero funcionalizado |
| US20090326176A1 (en) * | 2007-12-28 | 2009-12-31 | Yuan-Yong Yan | Novel multifunctional initiators for anionic polymerization and polymers therefrom |
| ES2619365T3 (es) | 2007-12-28 | 2017-06-26 | Bridgestone Corporation | Método para fabricar polímeros funcionalizados de hidroxiarilo |
| FR2940294B1 (fr) | 2008-12-23 | 2011-02-18 | Michelin Soc Tech | Nouveau systeme d'amorcage pour polymerisation anionique de dienes conjugues, procede de preparation d'elastomeres dieniques. |
| WO2010085631A2 (en) | 2009-01-23 | 2010-07-29 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with polycyano compounds |
| EP2382240B1 (en) | 2009-01-23 | 2014-04-16 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with nitrile compounds containing a protected amino group |
| KR101727342B1 (ko) | 2009-06-30 | 2017-04-14 | 가부시키가이샤 브리지스톤 | 히드록시아릴 관능화 중합체 |
| BRPI1015023A2 (pt) | 2009-06-30 | 2019-07-09 | Bridgestone Corp | iniciadores e processos para polimerização aniônica. |
| CN102712214B (zh) | 2009-11-16 | 2015-04-01 | 株式会社普利司通 | 官能化聚合物 |
| US8338544B2 (en) * | 2009-12-21 | 2012-12-25 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with polyoxime compounds and methods for their manufacture |
| US9884923B2 (en) | 2009-12-31 | 2018-02-06 | Bridgestone Corporation | Aminosilane initiators and functionalized polymers prepared therefrom |
| RU2573636C2 (ru) | 2010-05-31 | 2016-01-27 | Бриджстоун Корпорейшн | Содержащий гидроксильные группы метилстирол и полимеры на его основе |
| US8748531B2 (en) | 2010-12-10 | 2014-06-10 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with oxime compounds containing an acyl group |
| ES2530075T3 (es) | 2010-12-30 | 2015-02-26 | Bridgestone Corporation | Iniciadores de aminosilano y polímeros funcionalizados preparados a partir de los mismos |
| BR112013019813B1 (pt) | 2011-02-05 | 2021-11-16 | Bridgestone Corporation | Catalisador de complexo de lantanídeo e método de polimerização aplicando o mesmo |
| US8962766B2 (en) | 2011-09-15 | 2015-02-24 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with polyhydrazone compounds |
| US9000070B2 (en) | 2011-10-19 | 2015-04-07 | Bridgestone Corporation | Mixing of telechelic rubber formulations |
| KR102006040B1 (ko) | 2011-12-31 | 2019-07-31 | 가부시키가이샤 브리지스톤 | 관능화된 폴리머 |
| CN104903358B (zh) | 2012-09-30 | 2017-11-17 | 株式会社普利司通 | 有机金属催化剂络合物及采用其的聚合方法 |
| CN105026448B (zh) | 2012-11-09 | 2017-10-17 | 株式会社普利司通 | 生物基苯乙烯的用途 |
| CN104045772B (zh) * | 2013-03-13 | 2017-02-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种端基改性溶聚丁二烯和/或异戊二烯‑苯乙烯共聚物及其制备方法和应用 |
| EP3738927A1 (en) | 2014-05-31 | 2020-11-18 | Bridgestone Corporation | Metallic complex catalyst, polymerization methods employing same and polymer products thereof |
| WO2017015592A1 (en) | 2015-07-22 | 2017-01-26 | Bridgestone Corporation | Silane-functionalized polymer and process for making and using same |
| US10730961B2 (en) | 2015-07-29 | 2020-08-04 | Bridgestone Corporation | Processes for preparing functionahzed polymers, related functionalizing compound and preparation thereof |
| EP3255052B1 (en) * | 2015-11-02 | 2019-02-20 | LG Chem, Ltd. | Organolithium compound, method for production of modified conjugated diene-based polymer using same, and modified conjugated diene-based polymer |
| WO2017087087A1 (en) | 2015-11-16 | 2017-05-26 | Bridgestone Corporation | Functional initiator for anionic polymerization |
| EP3458490B1 (en) * | 2016-09-09 | 2022-11-02 | Dynasol Elastómeros, S.A.de C.V. | Polar modifier systems for high vinyl block copolymerization |
| JP7170045B2 (ja) | 2017-12-14 | 2022-11-11 | 株式会社ブリヂストン | 結合ポリマー生成物、作製方法及び組成物 |
| US11807704B2 (en) | 2017-12-15 | 2023-11-07 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymer, process for preparing and rubber compositions containing the functionalized polymer |
| US11230620B2 (en) | 2019-05-22 | 2022-01-25 | Momentive Performance Materials Inc. | Thioester-functional organic polymers, method for preparing and compositions thereof |
| JP7568861B2 (ja) | 2020-12-18 | 2024-10-16 | 株式会社ブリヂストン | バガス含有グアユールゴムとシランとを組み合わせたゴム組成物及び関連する方法 |
Family Cites Families (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE138070C (ja) * | ||||
| US3317918A (en) * | 1956-08-21 | 1967-05-02 | Firestone Tire & Rubber Co | Butadiene polymers prepared with a lithium based catalyst characterized by having at least 29 percent of the butadiene as cis-1, 4 |
| US3178398A (en) * | 1960-10-24 | 1965-04-13 | Phillips Petroleum Co | Production and curing of polymers containing terminally reactive nitrogen |
| US3109871A (en) * | 1960-12-27 | 1963-11-05 | Phillips Petroleum Co | Production and curing of polyfunctional terminally reactive polymers |
| US3177190A (en) * | 1961-06-14 | 1965-04-06 | Phillips Petroleum Co | Preparing and curing compositions of terminally reactive polymers |
| DE1300240B (de) * | 1964-01-22 | 1969-07-31 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten konjugierter Diolefine |
| US3439049A (en) * | 1964-05-11 | 1969-04-15 | Phillips Petroleum Co | Organolithium polymerization initiator |
| US3393182A (en) * | 1965-02-23 | 1968-07-16 | Phillips Petroleum Co | Prevention of cold flow in polymers of conjugated dienes |
| US4085265A (en) * | 1972-08-25 | 1978-04-18 | Nippon Oil Company, Limited | Process for isomerization of lower polymers of butadiene |
| JPS5633410B2 (ja) * | 1972-11-15 | 1981-08-04 | ||
| US4026865A (en) * | 1974-07-01 | 1977-05-31 | Phillips Petroleum Company | Preparation of organometal terminated polymers |
| DD138070A1 (de) * | 1974-09-20 | 1979-10-10 | Peter Knoth | Verfahren zur polymerisation von konjugierten dienen zu"lebenden"polymeren |
| US4015061A (en) * | 1975-02-14 | 1977-03-29 | The Firestone Tire & Rubber Company | Protected amino-functional initiators and amino-terminated polymers and their production |
| JPS5457586A (en) * | 1977-10-17 | 1979-05-09 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Preparation of random copolymer |
| US4247418A (en) * | 1979-10-18 | 1981-01-27 | The Firestone Tire & Rubber Company | Polymerization catalyst and process for polymerizing dienes therewith |
| JPS5773030A (en) * | 1980-09-20 | 1982-05-07 | Bridgestone Corp | Rubber composition for tire |
| US4381810A (en) * | 1981-05-22 | 1983-05-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with dual tread compound |
| JPS58154703A (ja) * | 1982-03-09 | 1983-09-14 | Daicel Chem Ind Ltd | 光学活性な高分子の合成方法 |
| JPS58162604A (ja) * | 1982-03-19 | 1983-09-27 | Nippon Zeon Co Ltd | ジエン系重合体ゴムの改質方法 |
| JPS58168861A (ja) * | 1982-03-30 | 1983-10-05 | 松下冷機株式会社 | フロ−トバルブを備えた冷凍装置 |
| US4414372A (en) * | 1982-06-17 | 1983-11-08 | E. I. Du Pont De Nemours & Co. | Process for preparing living polymers |
| US4476240A (en) * | 1982-07-01 | 1984-10-09 | The Firestone Tire & Rubber Company | Catalyst system containing an anionic initiator based on lithium and phosphine oxide modifier |
| JPS59140240A (ja) * | 1983-01-31 | 1984-08-11 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ゴム組成物 |
| US4429091A (en) * | 1983-03-09 | 1984-01-31 | The Firestone Tire & Rubber Company | Oligomeric oxolanyl alkanes as modifiers for polymerization of dienes using lithium-based initiators |
| CA1217122A (en) * | 1983-06-01 | 1987-01-27 | John Timar | Pneumatic tire inner liner having puncture sealing characteristics |
| FR2567135B1 (fr) * | 1984-07-03 | 1989-01-13 | Asahi Chemical Ind | Polymere ou copolymere de butadiene et procede de preparation |
| JPS61103901A (ja) * | 1984-10-26 | 1986-05-22 | Nippon Zeon Co Ltd | ジエン系共重合体ゴムの製造方法 |
| US4616069A (en) * | 1984-10-26 | 1986-10-07 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Process for making diene polymer rubbers |
| JPS61225202A (ja) * | 1985-03-29 | 1986-10-07 | Nippon Zeon Co Ltd | ゴムの変性方法 |
| IT1206738B (it) * | 1985-07-01 | 1989-05-03 | Eniricerche Spa | Metodo per la terminazione di polimeri viventi ottenuti per polimerizzazione anionica di monomeri dienici e/o vinilaromatici e composti adatti allo scopo. |
| IT1186743B (it) * | 1985-07-01 | 1987-12-16 | Eniricerche Spa | Metodo per la terminazione di polimeri ottenuti per polimerizzazione anionica di monomeri dienici e/o vinilaromatici e composti adatti allo scopo |
| IT1186746B (it) * | 1985-07-01 | 1987-12-16 | Eniricerche Spa | Metodo per la terminazione di polimeri viventi e composti adatti allo scopo |
| DE3772476D1 (de) * | 1986-01-10 | 1991-10-02 | Asahi Chemical Ind | Kautschukartige polymere fuer reifenlaufflaechen, ein verfahren zu deren herstellung, und zusammensetzungen, die diese polymere enthalten. |
| DE3611421A1 (de) * | 1986-04-05 | 1987-10-08 | Basf Ag | Polymerisate mit aminogruppen, deren herstellung und verwendung |
| US4736003A (en) * | 1986-04-07 | 1988-04-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Enhanced livingness of polymerization using silylated oxyanions |
| US4843120A (en) * | 1986-09-29 | 1989-06-27 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition |
| DE3639569A1 (de) * | 1986-11-20 | 1988-06-01 | Basf Ag | Am kettenende funktionalisierte polymere und verfahren zu ihrer herstellung |
| US4845165A (en) * | 1987-03-13 | 1989-07-04 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Anionic diene polymerization process with branching |
| CA1303264C (en) * | 1987-05-11 | 1992-06-09 | Hiroyoshi Takao | Modified diene polymer rubbers |
| JPH0778151B2 (ja) * | 1987-07-17 | 1995-08-23 | 日本合成ゴム株式会社 | ゴム組成物 |
| JPH0798880B2 (ja) * | 1987-09-11 | 1995-10-25 | 株式会社ブリヂストン | 空気入りタイヤ |
| US4935471A (en) * | 1987-10-15 | 1990-06-19 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Capped polydienes |
| US5066729A (en) * | 1990-04-09 | 1991-11-19 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Diene polymers and copolymers terminated by reaction with n-alkyl and n-aryl imines |
-
1990
- 1990-04-09 US US07/506,305 patent/US5153159A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-03-26 EP EP91104737A patent/EP0451603B1/en not_active Expired - Lifetime
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-
1992
- 1992-09-08 US US07/941,558 patent/US5354822A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-07-22 JP JP9210191A patent/JP3068521B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-22 JP JP9210189A patent/JP3068520B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101770482B1 (ko) | 2014-12-17 | 2017-08-22 | 주식회사 엘지화학 | 변성 공액디엔계 중합체 및 이를 포함하는 고무 조성물 |
| KR101770883B1 (ko) | 2014-12-17 | 2017-08-23 | 주식회사 엘지화학 | 변성 공액디엔계 중합체의 제조방법 및 이를 이용하여 제조한 변성 공액디엔계 중합체 |
| KR20170074781A (ko) * | 2015-12-22 | 2017-06-30 | 주식회사 엘지화학 | 이민 유도체 화합물 및 이의 제조방법 |
| KR102234506B1 (ko) | 2015-12-22 | 2021-03-31 | 주식회사 엘지화학 | 이민 유도체 화합물 및 이의 제조방법 |
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