JPS58120247A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な画像形成方法に関するものであり、更に
詳しくは、ローラ搬送型自＃現像処理機による画像形成
方法に関するものである。

一般に画像形成においては、ハロゲン化銀写真感光材料
を現像工程、定理工程、水洗工程及び乾燥工程の順に処
理して形成され、現像工程においては、例えば、ハイド
ロキノン等の画像を現わすための現像主薬、炭酸ソーダ
、ホウ酸等の現像主薬の作用を強めるための促進網、及
び亜硫酸ソーダ等の決像主薬の保存性を高める保恒剤等
を含有して成る現４Ｍ液中をハロゲン化銀゛写真光材料
を通過せしめて当該感光材料の感光性層における感光し
たハロゲン化ｆＩＭを黒化せしめて現像処理し、次いで
定着１根において、現像処理された前記感光材料を、チ
オ硫酸ナトリ９ム（ハイポ）等を含有し、て成る定着液
中を通過せしめて当該感光材料の感光性層における未感
光のハロゲン化銀を溶解して定着処理し、次にこの感光
材料を水洗工程に付して１１ノ記未感光のハロゲン化銀
を流去した後、乾燥工程で乾燥せしめ、以ってネガ脅イ
ブの画像がｊｔｚ成される。

従来、濃淡の差が大きいいわばｌｉｌ！−な画像を得る
方法としては、塩化銀を６０モル％好ましくは７５モル
％以上含有する塩臭化銀より成る乳剤を用いこれを支持
体に塗布乾燥せしめて感光性層を形成してハロゲン化銀
写真感光材料を構成し、この感光材料の現習を、保恒剤
として含有せしめる卯４Ｐ！　ｋイオンの濃度を低くし
たハイドロキノンを＃Ｌ〜主薬として含有する現＊？ｆ
！で現像する方法が知られている。

しかしこの方法では岐−なｌＩ！ＩＩ像が得られるもの
の、３ｊＩ像液中の亜硫酸イオンの濃度が低いために保
恒剤としての役割を充分に果たすことかできずｆ）１．
像液は極めて不安定で現像効果か保存される騙１間が短
いという欠点を有している。

本発明者らは特開昭５２−１８Ｊ３１７号明細−１特ｙ
ｓ＠５Ｂ−１７７１９号明細書及び特開昭５３−１７７
２０号明細書などにおいて安定な現像液を用いて、極め
て６Ｌ１１な画像を与える、テトラゾリウム仕合物を含
有せしめたハロゲン化銀写真感光材料を開示したがこれ
らで用いＩこテトラゾリウム仕合物はその後いくつかの
問題点を有することが判明した０即ち、上述の感光材料
によれは１１ＩＩ！貌な画像が得られるものの、現像ム
ラが発生し易いこと、当該感光材料の表向上に汚れが不
着し易いこと等の現象が発生するため険納曲に亘る現像
安定性が充分には得られないという点である。

かかる問題点を解決するために本発明者らは特馳昭５６
−１６２７７０号明細書において非イオン系活性剤を含
有せしめて成る現像液により現像する方法を開示したが
、この方法に−おいてもなお上述の問題点か充分に解決
されないことがわかり、当該間鵬点を確実に解決する方
法が強く望まれていた。

本発明は以上の如き事情に幕いて成されたものであって
、本発明の目的は、娩調な画像を得ることができ、しか
も現像ムラ及び現像汚れの少ない画像を得ることができ
る画像形成方法を提供することにある。

本発明の特敞とするところは、現像処理槽、定着蛤堆檜
及び水洗処理槽を順次配置し、前記名槽内を３！！！Ｖ
ｔ的に搬送する搬送手段を設けた自動現像処理機でハロ
ゲン化銀写真感光材料を処理して画鯨を形成する方法に
おいて、前記ハロゲン什銀写ｍｔｈ光材料中に下記一般
式（Ｉｌｌ、Ｅｌｌ）または〔履〕で示される化合物を
少なくとも１種含有し、ｉｔつ目１ノ記ハロゲン化銀写
Ｊｋ感光材料が前記自動現像り！埋機で連続的に搬送さ
れる際に当該ハロゲン什銀写１４感光材料の感光性層側
の表向が前記現像処理槽の現像液中で現像用ローラに接
触と非接触とを６回以上翻り返して搬送され、更に現像
処理槽の現像液から搬出してから定着処理槽の定着液中
に搬入されるまでに要する時間が現像処理槽の現像液中
を搬送される時間の８５％以下である点にある。

一般式〔工〕 一般式（１１３ 一般式〔履〕 （但し、式中Ｒ工＋　Ｒ３＊　Ｒ５＋　Ｒ６＊　Ｒｇ　
ｅ　Ｒ工。及びＲ工、はそれぞれアルキル亀（例えばメ
チル籠、エチル騙、プロピル板、ドデシル基等）、アリ
ル緘、アリール躯（例えばフェニル緘、［リル幕、ヒド
ロキシフェニル梧、カルボキシフェニル跣、−１′ミノ
フエニル基、メルカプトフェニル観等）、ナフチル緘（
例えばα−す７チル観、β−す７チル緘、ヒドロキシナ
フチル械、カルボキシナフチル驕、アミノナフチル緘等
）、及び−素環騒（例えはチアゾリル観、ベンゾチアゾ
リル緘、オキサシリル駄、ピリミジニル基、ピリジル幕
等）から選ハれる杭を表わしこれらはいずれも金属キレ
ート或いは給体を形成するような緘でもよい。Ｒ２゜Ｒ
６及びＲ７はそれぞれアリル緘、アリール緘、ナフチル
緘、腹案ａｒｍ、アルキル絨（例えばメナル基、エチル
梧、プロピル橘、ブチル基、メルカプトメチル駿、メル
カプトエチル幕等）、氷ｔＨ敏、カルボキシル紙または
その塩、カルボキシアルキル緘（例えばメトキシカルボ
ニル駒、エトキシカルボニル植）、アミノ亀（例えばア
ミノ坂、エチルアミ八１アニリノ観等）、メルカプト緑
、二、トロ酸及び水素原子から選ばれる禎を表わし、Ｄ
は２価の芳査族幕を表わし、Ｅはアルキレン驕、アリレ
ン基、アラルアルキレン褪から選ばれる跣を表わし、Ｘ
■はアニオンを表わしｎは１または２を表わす。但し化
合物か分子内塩を形成する場合ｎは１である。） 以下図面によって本発明を具体的に説明する。

本発明においては、第１図に示すように、支持体１上に
、別記一般式〔工〕、〔■〕または〔璽〕Ｔ　示すれる
テトラゾリウム化合物を含有せしめたハロゲン化銀を親
水性コロイド中に分散含有せしめて成るハロゲン什釦乳
削を乾燥せしめて蒋光性鳩２を杉成し、以ってハロゲン
什銀写真感光材料３を榊成し、第２図に示すように、感
光材料人口１１から感光材料出口１２まで順に現像処理
槽１３、定着処理槽１４、水洗処理槽１５及び乾燥処理
槽１６を設け、前記名槽内にそれぞれ感光材料通路Ｓを
介して感光材料搬送用の現像用搬送ローラ１３１、定着
用搬送ローラ１４１、水洗用搬送ローラ１５１及び乾燥
用搬送ローラ１６１を設けて成り、前記現像処理ｆ１１
１８における現像液中に位置する現像用搬送ローラ１８
１のうち感光材料の感光性層２＠に接触せしめる感光柱
層用搬送ローラ１８２の数を６個以上（例えば好ましく
は７〜ａＯ個）とした自動現像処理機２０を用い、次の
ようにして前記ハロゲン住銀写真感光材料８の現像を行
ｌよい以って画像を形成する。即ち前記ハロゲンｆ［銀
写真感光材料８を前記感光材料人口１１から供給して現
像処理４ｗ１Ｂ内を現像用搬送ローラ１３１により搬送
せしめながら現像液中を、゛１該壇智液中において、前
記感光柱層用搬送ローラ１３２とｆｒ＋１記感光材感光
材料８性層２との接触・非接触の繰り返しか６１ｇ１以
上（現像液中において感光性層２が非接触の状態から感
光性Ｉｗ用振込ローラ１８２と接触状態になるときを１
回と数える）、好ましくは７〜３０回桿度となるよう当
該１１？光材料８の感光性層２側を感光柱層用搬送ロー
ラ１３２に対向せしめながら通過せしめ、そして当該感
光材料８が現像処理槽１８の現像液中から離脱した隆状
の定着処理槽１４の定着液中に突入するまでれ委する時
間（以下これを「ワタリの時間」という−Ｔ工が、前記
現像し地楡１８において前記感光材料８が現像液中を通
過するのに髪する時間（以下これを「現像液通過時間」
という。）Ｔ２の８５％以下、好ましくは１０％以上８
５％以下となるよう、例えは前記感光材料３を一定の速
さで搬送する場合には現像処理槽１８の現像液面におけ
る出口廟１８８から定着処理槽１４の電着液面における
人口端１４２までの前記感光材料３の通過距能をワタリ
用搬送ローラ１８４の軸を可変に倫成してこの軸の位置
をｔ４動せしめること等により設定して搬送し、次の定
着処理槽１４内に導入し、この定盾処地楡１４において
定着液中を定着用搬送ローラ１４１によりｆ！ＩＩｘ迭
せしめて前記感光材料８の感ツｔ：性層２における未感
光のハロゲン什銀を溶解し、次いで水洸処理栖１５内に
導入して前記感光性層２の表向を洗浄し前記未感光のハ
ロゲン住銀を流去し、その鹸乾燥処地楡１６に送りここ
で乾燥せしめ以ってネガタイプのａ！ｉｉｉ像を形成す
る。

本発明は以上のような方法であるから、硬調な１１’（
１１１が得られ、しかも後述する実施例からも理解され
るように現像ムラ及び現像汚れが少ない画像を得ること
ができる。

即ちハロゲン住銀写真感光材料の感光性層中に＃４１１
記一般式ＣＩ）、〔…〕または〔厘〕で表わされるテト
ラゾリウム仕合物を含有せしめたため、ｌヒ成される画
像が１１１１！謳となり、しかもワタリの時的を現像液
通過時間の８５％以下とし、感光性層倶Ｉを現像液中に
おいて現像用搬送ローラと接触・非接触を６回以上繰り
返すようにしたため、当該ｊ隙光性層の表面に繰り返し
新しい現像液が充分に作用するため感光性層全体が均一
に掬俯され、現像ムラ、現像汚れを極めて少なくするこ
とができる。

本発明においてハロゲン什銀写與感光材料の感光性層に
含有せしめる前記一般式〔工〕、〔■〕またはＣＩ）で
表わされるテトラゾリウムｆヒ金物の具体例としては下
記（１）〜（４１）に示すものを挙げることができるが
、本発明においてはこれらに限定されるものではない。

（１）２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−８−フェ
ニール−５−ドデシル−２Ｈ−テトラゾリウム−プロ　
ミ　ド （２）２，３−ジフェニール−５−１４−ｔ−オクチル
オキシフェニル）−２Ｈ−テトラゾリウム−クロリド （３）ｇｔａｔ５−トリフエニールー２Ｈ−テトラゾリ
ウム （４）２．８．５−トリ（ｐ−カルボキシエチルフェニ
ール）−２Ｈ−テトラゾリウム （５１２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−３−フェ
ニール−５−（０−クロロフェニール）−２Ｈ−テトラ
ゾリウム 斜）　２．８−ジフェニール−２Ｈ−テトラゾリウム （７）２．３−ジフェニール−５−メチル−２Ｈ−テト
ラゾリウム （ａ）３−（ｐ−ヒドロキシフェニール）−５−メｆル
ー　２−　フェニール−２Ｈ−テトラゾリウム（９）２
．８−ジフェニール−５−エチル−２Ｈ−テトラゾリウ
ム ＋１０）　２　、８−ジフェニール−６−ｎ−へキシル
−２Ｈ−テトラゾリウム （１υ　５−シアノ−２，３−ジ７工゛ニールー２Ｈ−
テトラゾリウム （１２１２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−５−フ
ェニール−８−（４−１リル）−２Ｈ−テトラゾリウム （１３１２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−５−（
４−クロロフェニール）−８−（４−二トロフェニール
）−２Ｈ−テトラゾリウム （１４）　　５−エトキシカルボニル−２，３−シ（８
〜ニトロフエニール）−２Ｈ−テトラゾリウム（１５）
　　５−アセチル−２，８−ジ（ｐ−エトキシ７エ二−
ル）−２Ｈ−テトラゾリウム （１６）２．５−ジフェニール−３−（ｐ−）リール）
−２Ｈ−テトラゾリウム （１７１２，５−ジフェニール−８−（ｐ−ヨードフェ
ニール）−２Ｈ−テトラゾリウム １１Ｂ）２．８−ジフェニール−５−（ｐ−ジ７工二−
ル）−２Ｈ−テトラゾリウム （１９）５−（１）−ブロモフェニール）−２−７エ二
−ルー、９−（２，４，６−）リクロルフエニール）−
２Ｈ−テトラゾリウム （２０１８−（ｐ−ハイドロキシフェニール）−５−（
ｐ−ニトロフェニール）−２−フェニール−２Ｈ−テト
ラゾリウム （２υ　５．−（８，４−ジメトキシフェニール）−８
−（２−エトキシフェニール）−２−（４−メトキシフ
ェニール）−２Ｈ−テトラゾリウム（２２）５−（４−
シアノフェニール）−２，８−ジフェニール−２Ｈ−テ
トラゾリウム １２３１３−（ｐ−アセトアミドフェニール）　−２，
５−ジフェニール−２Ｈ−テトラゾリウム＋２４１　５
−アセチル−２，８−ジフェニール−２Ｈ−テシラゾリ
ウム （２５１５−＋フルー２イル）−２，８−ジフェニール
−２Ｈ−テトラゾリウム ｆ２６）５−（チェシー２イル）−２，３−シアエニー
ルー２Ｈ−テトラゾリウム １２７）２．８−ジフェニール−５−（ピリド−４イル
）−２Ｈ−テトラゾリウム ＋２８１２．３−ジフェニール−５−（キノール−２イ
ル）−２Ｈ−テトラゾリウム ＋２９１２，８−ジフェニル−５−（ベンゾオキサゾー
ル−２イル）−２Ｈ−テシラゾ１」ウムｔ３０１２．３
−ジフェニール−５−ニトロ−２１（−テトラゾリウム １３１１　２　、２’、　８　、３’−テ艷ラフエニー
ルー５．５′−１，４−プナレンージー（２Ｈ−テ）ラ
ブ１Ｊウム） （３２）　　２．２’、８．’ｒ３’−テ［ラフエニー
ルー５．５′−ｐ−フェニレン−シー（２Ｈ−テトラゾ
リウム） ＋３３）２−（４，５−ジメチルチアゾール−２イル）
−８，５−ジフェニール−２Ｈ−テトラゾリウム （３＾）　８．５−ジフェニール−２−（トリアジン−
２イル）−２Ｈ−テトラゾリウム ＋３５）２−（ベンゾチアゾール−２イル）−８−（４
−メトキシフェニール）−５−フェニール−２Ｈ−テト
ラゾリウム （３６）　　１−メチル−２−フェニール−２１（−１
，２゜８−トリアゾリウム ＋３７）１−ｎ−プロピＡ／　−２−７ｘ　ニー　ルー
　２　Ｈ−１，２，８−）リアゾリウム に３Ｂ）２−（４−メトキシフェニール）−３−フェニ
ール−２Ｈ−す７）−（１，２−ｄ）−１。

２．８−　）リアゾリウム （３９３１，５−ジ（９，１０−アントラキノＩＪ−ル
）−ビス−（２−［３−フェニル〕−２Ｈ−す７）−［
１，２−ｄ］−１、ｇ、ａ−ト　　リ　ア　ゾ　リウム
） （４＋−１）２．３−ジ（４−メトキシフェニール）−
５−二トロー２Ｈ−す７）［：１．２−ｄ］−ｘ、ｇ。

３−トリアゾリウム （４１Ｊ　　２’−’ｐ−ヨードフェニルー８−ｐ−ニ
トロフェニル−５−フェニル−２Ｈ−テトラゾリウム本
発明において用いるテトラゾリウム仕合物ハ、嚇独で用
いることにより好ましい特性を得ることかできるか、異
なるものをｖ！Ｉ数いがなる比率で組みイヤせても好ま
しい特性を劣仕せしめることはない。

本発明において用いるテトラゾリウム化合物は、これを
ハロゲン化銀写真感光材料に含有せしめるＪＭ什におい
て＃箒用いられている層惨成においてハロゲン化銀より
成る乳剤層中に添ＩＩＩすることもでさるし、好ましく
は乳剤層を含む親水性コロイドｈｔに面接−接する親水
性コロイド層中、または中間駒を介して隣接する親水性
コロイド層中に添Ｉ」１１°ｆれはよい。更に他の例と
しては前記テトラゾリウム仕合’Ｗｔ　ｋ−当な有穀浴
媒、−Ｊえはメタノール、エタノール婚のアルコール類
またはエーテル類、エステル類等に俗解してオーベーコ
ート法寺によりハロゲン化銀写真感光材料の岐外胎にな
る部分に直接塗布してこれに含有せしめることもできる
。

本発明において用いる前記テトラゾリウム社台物は、ハ
ロゲン化ｆ！Ｍ与真感光材料中に含有されるハロゲン化
銀１モルに対してｌＸｌ０”−’〜１０モル、特に２×
ｌθ　〜２×１０　モルの範囲内で用いるのが好ましい
。

本発明においてハロゲンｆヒ銀写真恣光材料に用いるハ
ロゲン化銀としては、臭什銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃契ｆＩｌ′銀、塩什鎮等の通常のハロゲンｆヒ銀写真
乳剤に使用される任意のものか世含される。特にメタル
ハライドランプ或いは高圧水−を灼を光源に使用したプ
リンターを用いて臓光する明室返し感光材料として使用
する場合、ハロゲン化銀組成は鳴化駅を９０モル％以上
含む塩臭化銀が好適である。これらのハロゲン化銀は粗
粒子のものであっても、微粒子のものでも艮く、任意の
公知の方法、例えば米国特酌第２．５９２．２５０号明
細齋、同第８．２−７６．８７７号明細書、同第８警８
１７．（２２号ψ１細脅、同第２．２２２．２６４号明
細書、同第８，８２０，０６９号明＃＋ＩＩ１画、同第
ａ、２ｏａ、ａ’ｘａ号明細書、或い番コ］ジャーナル
・オプ・フォトグラフィック・サイエンス（Ｊ、　Ｐｈ
ｏｔ、　Ｓｃｉ、　）　Ｊ第１２春、第５号（９，１０
月号）、１９６４年、第２４２Ｖ第２５１員等に記載さ
れている方法等によって調整することかできる。また異
なる方法で＃１１整したハロゲン１５ｔｉ１１１を混合
して用いることもできる。

本舶明において１に光性層中に５有せしめるハロゲン化
銀は、限定的ではないが、平均粒径０．ｏ５Ｓ−１，５
ミクロン、好ましくは０．１〜０．５ミクロンで、口、
つ全粒子数の少なくとも７５％、好ましくは８０％ｂ−
ｈか０１１記平均粒径ノ０．５〜１．５倍、好ましくは
０．６〜１．４倍の粒径を有するハロゲン化銀ν、・を
菖むことか望ましい。

本発明において最も好ましいハロゲン化銀は０．１〜０
．３ミクロンの平均粒径をイｊし、月っ老ｌＦＩ！子の
８０％以上か平均粒−極の０．６〜１．４倍のＩＩ／袢
２ｆする塩沃臭什銀収いは塩臭化銀である。

本発明においては、８１１記ハロゲン什銀写真乳削に棟
々の化学増感剤をさ有せしめて増感することができる。

この化学増感剤としては、例えはｔ６性セラチン、硫黄
増感剤（チオ硫酸ソーダ、アリルチオカルバミド、チオ
尿素、アリルイソナアシ了ネート等）、セレン増感剤（
Ｎ、Ｎ−ジメチルセレノ尿素、セレノ尿素等）、還元増
感側（トリエチレンテトラミン、塩仕第二スズ等）、例
えはカリウムクロロ−オーライト、カリウムオーリチオ
シアネート、カリウムクロロオーレート、２−オーロス
ルホンベンゾチアゾールメチルクロライド、アンモニウ
ムクロロバラデー訃、カリウムクロロオーレ−ト、ナト
リウムクロロバラダイト、金等で代表される各４１財金
−増感剤等をそれぞれ囃独で、或いは２楠以上併用して
用いることができる。なお金増１邸削を使用する場合は
、これの助４１Ｊとしてロダンアンモンを使用すること
もできる。

また既述のハロゲン化銀結晶粒子内にイリジウム、ロジ
ウム、オスミウム、ビスマス、コベルト、ニッケル、パ
ラジウム、ルテニウム、？、銅、亜鉛、船、カドミウム
等の原子を含有せしめてもよい。これらの原子を含有せ
しめる場合ハロゲン化１１モルに対し１０−８−１０”
”モルのｗ１合で含有させるのか好ましく、特に１０−
６〜１ｏ−４モルのｂ＋合で含有させるのが好適である
。また表面潜像型であっても、内部潜像型であってもよ
い。更にＰハ々の異なる方法によってｌＩ４整されたハ
ロゲン什耕を混合してもよい。結晶形は６面体、８面体
、体形いずれの形でもｆｉｌｌら制限されない。

本発明において用いるハロゲン化銀及びテトラゾリウム
ｆヒ合物を親水性コロイド層中に添加せしのる場合、符
に有利に用いられる親水性コロイドはゼラチンであるが
、ゼラチン以外の親水性コロイドとしては例えばコロイ
ド状アルブミン、寒天、アラビアゴム、γルギンｍ、Ｄ
＋＋水分解されたセルロースアセテート、アクリルアミ
ド、イミドｆ〔ポリアミド、ポリビニルアルコール、加
水分解されたポリビニルアセテート、ゼラチン島導体、
１四えは米国特１’ｌ第２．６１４．９２８号明ｍ１ｌ
ｌ暢、同第２．５２５．７５８号明細書等に記載されて
いる如きフェニルカルバミルゼラチン、アシル仕ゼラチ
ン、７タル仕ゼラチン、或いは米国特許第２゜５４８．
５２０号明細書、同第２，８８１．７ｔ！７号明細書に
記載されている如きアクリル除スチレン、アクリル儀エ
ステル、メタクリル醒、メタクリル飯エステル等のエチ
レン驕を持つ重合可能な単瀘体ケゼラチンにグラフ）重
合したもの等をかげることかでき、これらの親水性コロ
イドはハロゲン化銀を含有しない層、例えはハレーショ
ン「１止増、保護層、中１！３層等にも適用できる。

前記ハロゲン化銀写頁感光材料における支持体としては
、例えはバライタ紙、ポリエチレン扱階紙、ポリプロピ
レン合成紙、ガラス板、セルロースアセテート、セルロ
ースナイトレート、ポリエチレンテレフタレート等のポ
リエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリプロピ
レンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレ
ンフィルム等を代表的なものとして挙げることができ、
これらの支持体はそれぞれハロゲン化銀写真感光材料の
使用目的にｂｙじて適宜ｍ沢される。

本発明に用いるハロゲン化銀写真感光材料は、上述の如
き支持体上にハロゲン化銀、前記テトラゾリウム仕合物
を含有せしめた、少なくとも１つの親水性コロイド層を
塗設してなるが、当該ハロゲン什銀写ｉ４％光材料には
適度の膜厚を有する保り層、即ち好ましくは０．１〜１
０ミクロン、特に好ましくは０．８〜２ミクロンのゼラ
チン保ＩＩＭをを設するのが好ましい。

０り記ｍ氷性コロイド層には必要に応じて各種のｌ、ト
ＩＪｒＩ削、例えばゼラチン可塑側、硬膜剤、界面活性
剤、画像安定剤、紫外＠吸収剤、アンチスティン削、ｐ
Ｈ―整削、酬化防止剤、帯電防止網、増粘側、粒状性向
上剤、染料、モルダント、増白側、埃像速度ＩＩａ整削
、マット削等を本発明の効果が損われないｍｈ内で含有
せしめることができる。これらの？Ｉｉυ口削のうち、
特に好ましく使用できるものとしては、例えば増粘側ま
たは可塑側として米国特許第２．９６０．４０４号明細
書、特公昭４８−４９８９号公報、西独国出−゛公告第
１．９０４．６０４号明細書、特開昭４８−６８７１号
公報、特公昭４５−１５４６２号公報、ベルギー国特＃
！Ｆ第７６２゜８８８号明細書、米国特許第８，７６７
．４１０号明細書、ベルギー国特許第５５８．１４８号
明細書に記載されている物質、例えばスヂレンーマレイ
ン酸ソーダ共重合体、デキストランサンフェート等ヲ挙
げることができる。Ｉｉ１！膜剤としては、アルデヒド
系、エポキシ系、エチレンイミン系、活性ハロゲン系、
ビニルスルホン系、イソシアネート系、スルホン酸エス
テル系、カルボジイミド系、ムコクロル＃Ｉ糸、アシロ
イル系等の各＠硬膜剤を挙げることができる。紫外線吸
収剤としては、例えば米国特許第８．２５８．９２１号
明細書、英国特鼾第１．８０９．８４９号明細書等に記
載されている仕合物、特に２（２′−ヒドロキシ−５−
８級ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’
−ヒドロキシ−ａ／　、　５／−ジ−８級ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−８
１−８級ブチル−５′−ブチルフェニル）−５−クロル
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−８’＋
５’−ジー５ｔｙｔ、ブチル７ｘ二ｋ　）　−５−クロ
ルベンゾトリアゾール等を挙げることができる。

また染料としては、米国特許第２　、０７２．９０８′
５−■鞘当、西独国特齢第１０７．９９０号明細書、米
国特許第８．０４８．４８７号明細書、米国特＃１第５
１５．９９８号明細書等に記載されている化合物を使用
することができ、これらの化合物は抹１１乳削ＨＩＩま
たは中間層等に含有せしめてもよい。史に、塗布助剤、
乳什削、処ｆＪＪ、液等に対するＰｔ（力性の改良剤、
消泡剤あるいはハロゲン住銀！メ貝１際光材料の框々の
物理的性’＆をコントロール”４るために用いられる界
面活性剤としては英国特＋ｆ’ｌりｔ５４８．５１２号
明細悔、同第１，２１６゜３８９号明細書、米国特許第
３．０２ｔｌ、２０２栓明４ｊｌｌ書、同第３．５１４
．２９．９号明＃Ｉｌ書、特公１＋＋’ｉ　４４−２８
５８０号公報、同４３−１７，９２２号公麹、同４３−
１７．９２６号公報、同４３−１３．１６６号公報、同
４８−２０．７８５叶公徹、仏国特訂第２０２，５８８
号明細書、ベルギー国特軒第７７．９．４５９号明紬１
門、特開昭４８−１０１．１１８号゛公１ｉ１１等に記
載されているアニオン性、カチオン性、非イオン性或い
は触性の化合物を使用することができる。また金運防止
剤としては、特公昭４６−２４１５９号公報、特開昭４
８−８９９７９号公報、米国特許第２．８８２．１５７
号明細書、同第２．９７２，５８５号明細書、特開昭４
８−２０７８５号公報、同４Ｂ−４３１８０号公報、同
４Ｂ−９０３９１号公報、特公昭４６−２４１５９号公
報、同４６−８９３１２号公報、同４８−４’１８０９
号公報、特開昭４７−３８６２７号公報等に記載されて
いる化合物を挙げることかできる。またマット剤として
は、例えは英国特訂第１．２２１．９８０号明細書、米
国特許第２．９９２．１０１号公報、１句第２，９５６
．８８４号明細書、仏国特蔚第１゜８９５．５４４号明
細督、特公昭４８−４３１２５号公報等に記載されてい
る化合物、特に０．５〜２０ミクロンの粒径をもつシリ
カゲル、０．５〜２０ミクロンの粒径をもつポリメチル
メタクリレートの組合体等を挙げることができる。。

本発明において現ｆｉｉＩ液中に含有せしめる駒、像側
として下記のものを挙げることができる。

ＨＯ−（ＣＨ＝ＣＨ）ｎ−ＯＨ型現像剤としてはカテコ
ール、ヒロカール及びその誘導体並びにアスコルビン酸
か代表的なものであり、例えはハイドロキノン、クロロ
ハイドロキノン、ブロモハイドロキノン、イソプロピル
ハイドロキノン、トルハイドロキノン、メチルハイドロ
キノン、２．８−ジクロロハイドロキノン、２．５−ジ
メチルハイドロキノン、２．８−ジブロモハイドロキノ
ン、２．５−ジハイドロキシアセトフェノン、２．５−
ジエチルハイドロキノン、２．５−ジ−ｐ−７エネチル
ハイドロキノン、２．５−ジベンゾイルアミノハイドロ
キノン、カテコール、４−クロロカテコール、３−フェ
ニルカテコール、４−フェニルカテコール、３−メＦキ
シ力テコー′ル、４−アセチルピロガール、４（２’−
ヒドロキシベンゾイル）ビロガール、アスコルビン酸ソ
ーダ等を挙げることができる。

［０−（（３１（−〇）１１よ、−Ｎｌ（２型現像削と
して（スオルト及びバラのアミノフェノールまたはアミ
ノピラゾロンが代表的なものであり、例えは４−アミノ
フェノール、２−アミノ−６−フェニルフェノール、２
−７ミノー４−クロロ−６−フェニルフェノール、４−
アミノ−２−フェニルフェノール、８．４−ジアミノフ
ェノール、８−メチル−４，６−ジアミツ７エ／−ル、
２．４−シアミルゾルシノール、２，４．８−）リアミ
ノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ
−β−ヒドロキシエチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−
ヒドロキシフェニルアミノ酸ｍ、２−アミノナフトール
等を挙げることかできる。

Ｈ２Ｎ−ＣＧ＝０　）ｎ−ＮＨ２型均、像側としては、
例えば瘍−アミノ−２−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニ
リン、２．４−ジアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、
Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−七ルホリン
、ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメ
チル−８−ヒドロキシアニリン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−
テトラメチルバラフェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アニリン、
４−アミノ−８−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−
（β−メトキシエチル）−８−メチル−アニリン、４−
アミノ−８−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メチルス
ルホンアミドエチル）−アニリン、鳴−γミ／−Ｎ−ブ
チルーＮ−ｒ−スルホブチルアニリン、１−（４−了ミ
ノフェニル）−ピロリジン、６−アミノ−１−エチル、
’１，２．８．４−テトラハイドロキノリン、９−アミ
ノイユロリデイン等を挙げることができる。

ヘテロ酸現像剤としては、例えば１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４−アミノ−５−ピラゾロ
ン、１−（１）−アミノフェニル）−８−了ミノー２−
ピラゾリン、ｌ−フェニル−８−メチル−４−アミノ−
５−ピラゾロン、５−アミノウラシル、５−アミノ−３
！、４．６−）リヒドロキシフイリミデン等を挙げるこ
とかできる。

その他の例としては、Ｔ、Ｈ，ジェームス著ザ・セオリ
イ・オブ・ザーホトグラフィック・プロセス第４版（Ｔ
ｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ’ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｐｒｏ−０ｅ１８８．　Ｆｏｕｒｔｈ　Ｅｄ
ｉｔｉｏｎ　）第２９１〜８８４貞及びジャーナル・オ
プ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ（Ｊｏｕｒ
ｎａｌ　Ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｏｈｅｍｉ
ｃ−ａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）第７８巻、第８１００ｍ　
（１９５１）に記載されているごとき現像剤を挙げるこ
とかできる。

これらの現像剤は皐独で用いても２櫨以上組合せて用い
てもよいが、２種以上を適宜組合せて用いるのが好まし
い。

またこれらの現像剤には、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸
カリ、亜硫酪アンモン等の亜硫酸塩、またはヒドロキシ
ルアミン、ヒドラジド仕合物等を保恒剤として含有せし
めることができる。更に一般白黒現像液で用いられるよ
うな苛性アルカリ、炭酸アルカリまたはアミンなどによ
るｐＨの調整とバッファー機能をもたせること及びブロ
ムカリなど無機現像抑制側及びペンツトリアゾールなど
有機現像抑制剤、エチレンジアミン四酢酸等の金楓イオ
ン抽捉剤、メタノール、エタノール、ベンジルアルコー
ル、ポリアルキレンオキシド等の現像促進剤、アルギル
アリールスルホン酸ナトリウム、天然のサポニン、糖類
または前記化合物のアル午ルエステル物等の界面活性剤
、グルタルアルデヒド、ホルマリン、グリオキザール等
の（ｉＩＩ！膜削、硫酸ナトリウム等のイオン強度鯛整
剤等を含有せしめることもできる。

本発明においてハロゲン化銀写真感光材料の現像処理温
度は５０℃以下が好ましく特に２０℃〜３５”Ｃが好ま
しい。また現像処理時間は８分以内と−ｆることが一般
的であるが、特に好ましくは２分以内である。また現像
以外の処理工程例えば水薩、停止、安定、定着、さらに
必要に応じて前硬験、中和等の１挫を採用することは任
意であり、これらは適宜省略することができる。

本発明に用いることのできる自動現像処理機は、特販用
に一般に使用されているいわゆるリス型現像処坤機、ま
たはラビッドアクセス用現像処理機でｈつでもよいか、
迅速処理に適した後者の方が好ましい。また現像処理槽
は探検形式の方か経時酸化を受けにくいので好ましい。

搬送形式は対向ローラ方式、ちどりローラ方式、ベルト
とローラを組合せた方式等のローラ搬送方式を用いるこ
とができる。ここで搬送ローラの材質としては、ベーク
ライト、五ＢＳ樹脂、テフロン樹脂、ステンレス等を用
いることができ、ローラに汚れが付着しにくい材質が好
ましい。また汚れ付着防止のためにローラの表面に一定
の間隔で溝切りｒＪＯ工を施したローラを用いることも
できる。この場合、ローラ直径は１”１０ｃｍ、特に１
．５　ｙ　６　ｃｍであることが好ましいかこれに限定
されるものでもない。

本発明において自動現像処理機のワタリの機構は、ロー
ラ方式、ガイド方式のいずれをも採用することができ、
ワタリの時間を本発明の範囲内に設電すればよい。

第２図はローラ搬送型自動現像処理機の他の例を示し、
この例においては、現像用搬送ローラ１８１、定着用搬
送ローラ１４１、水洗用搬送ローラ１５１及び乾燥用搬
送ローラ１６１かそれぞれベル）８１，４１，５１及び
６１により駆動されるよう調成したものである。

以下本発明の実施例について説明するが本発明の技術的
範囲はこれらによって限定されるものではなく、種々多
様の実施唾様が可能なものである。

以下の実施例は特に低＄、度ハロゲン化銀写真感光材料
、いわゆる明室タイプのハロゲン化銀写真感デ材料を用
いる場合について説明する。

実施例 ハロゲン化銀写真感光材料の塗布に先立って下記の如き
調整を行なう。

〔乳剤液の調整〕

Ｍ 純水　　　　　　　　　　　　８．５ノゼラチン　　　
　　　　　　１６０ｇ Ｂ液 純水　　　　　　　　　　４．７１ 臭什カリウム　　　　　　　５６ｇ 塩化ナトリウム　　　　　　４１８Ｑ ヘキサクロロロジウム塩酸 カリウム・１２水塩　　　　　　２６６　”９Ｃ液 純　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　４．７７
硝酸銀　　　　　　　　　１に９ 上記処方のＡ、　Ｉを湿度４２°Ｃに保ちなから上記処
方のＢ液及びＣ液を８０分間に亘って加える同時混合法
により、平均粒径０，１８　ミクロンの塩臭化銀乳剤（
組成：塩什銀９０モル％、臭化銀１０モル％）を調整す
る。物理熟成の終了後５分後に４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，８ａ、７一テＦラザインデン３ｇを叩え
、粒子の成長を止め、脱塩水洗を８回繰り返した後、分
散用ゼラチンを０口え、湿度５０°Ｃで３０分間分散し
た後、化学増感側としてチオ硫酸ナトリウム０．１６９
をυ０え、更に６０分間熟成し、熟成終了時に４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３、８ａ　、　７−テ）ラザ
インデン８ｇと１０％のゼラチン水浴液を１６０す卯え
た後、純水なりＯえて５１の乳剤液を作餉した。

次にこの５ノの乳剤液を２等分して各★を用いて乳剤用
塗布液Ｄ工及びＤ２を次のようにして＃整する。

〔１シ＾１」用筆４１液りよの調整〕 ２％分された什字熟成済みの乳剤液の一方に、１（ＩＪ
記一般式ＣＩ）で示される化合物として２．８゜５−ト
リフェニル−２Ｈ−テトラゾリウムクロリドの１％水蔭
液ａｏｏｃｃ、塗布助削としてジプロピル−丁７タレン
ージスルホン醸ナトリウムの８％水浴／１３００ｃｃ、
及び増結剤としてスチレン−マレイン際共重合体ポリマ
ーを１Ｏ１７加えて５１に１１上げ孔側用塗布液り工を
調整したＯＣ＃Ｌ　ＩＩ　Ｍｌ　塗布液Ｄ２ノｆｓ整〕
ジプロピル−ナフタレン−スルホン酸ナトリウムの代わ
りにサポニンの２０％水溶１８０ｃｃをＵ口Ｘた他は＠
（」記乳剤用塗涌液り工の調整と同梯にしく孔側用塗布
液Ｄ２を調整した。

次いで、乳−Ｊ用保Ｉｉ！ｌＩ膜液Ｐ工及びＰ２を次の
ようにして調整した。

〔孔側用保融験液Ｐ工の調整〕

ゼラチン１’ｃ９中に純水１０ノを加え、膨潤［１１１
９４０’ＣにＩＪＯ渇して、塗布助〜りとしてジエチル
スルホサクシネートスルホン醸す）リウムの１％氷浴溶
液８ｔ１フイルター染糾として下記−数式（イ）及び（
ロ）で示される化合物パメそれぞれｌＯ％水浴准ｌｌを
９口え、マット削として平均粒重０．１〜０．８ミクロ
ンのメチルメタアクリル酸の共重合体８０ｇをゼラチン
に分融して添ｔｌｌ１２０ｊ！に仕上Ｇすた。

榊砦式ピ） ６曝造式（ロ） ０３Ｎａ 〔乳剤用保護膜液Ｐ２の―整〕 ｆｔｒｓ記乳削用孔側ｌＩＩ膜ｅＰよにサポニンの２０
％水浴液５００ｃｃを＃に加して乳剤用保護膜液Ｐ２を
―整した。

次に背面用塗布ＩｆｌＱよ、　Ｑ２を次のようにして陶
製した。

〔背ｔｕｉ用塗布液Ｑ工の調整〕

ゼラチン１ｋｇ中に純水２０１を加え、Ｗ＃潤後潟）ｙ
　４０　’ＣにＩＪＩ＋渇してから、添加剤として乳剤
用保護膜液Ｐ工の調整に用いた前記倫醗式（イ）及び（
ロ）で表わされる化合物のそれぞれ１０％水溶液８００
ＣＣ反ひ２％水浴＆４０００ｃｃを加え、更に染料とし
、て下記榊伍式（ハ）で示される化合物のｂ％水溶液１
２０ＱＣＣ′ｆｔｊｌ口え、その上増粘剤としてスチレ
ン−マレイン酸の共重合体を１６ｇ、塗布助剤としてジ
プロピルナフタレン−ジスルホン酸ナトリウムを１６９
　Ｉｌｌλ大後、純水を８口えて３０ノに仕上げた０ 構造式（）う 〔背面用塗布液Ｑ２の調整〕 ジプロピルナフタレン酸ナトリウムの代わりにサホニン
の２０％水浴液２５０ＣＣをＩＪｏえた他は背面用塗布
液Ｑ工の調整とＮ−にして背面用塗布液Ｑ２を＃１１整
した。

〔背面用塗布液Ｐ　及びＰ４のｉｌｉ整〕前記孔側用保
り膜液Ｐ工及びＰ２から前記構歯式ピ）及び（ロ）で示
される化合物を除来してそれぞれ背面用保護膜液Ｐ　′
１ｆｔびＰ４をＩｌｌ整した。

〔ハロゲン化銀写真感光材料の作製〕

下引ＩＩＯ工済のぎりエチレンテレフタレートの一面上
に、背面用塗布液及び背面用保護膜液を組合わせ、且つ
ゼラチンの付着量が前者は２２／ｍ　及び後者は１０シ
／ｍ２となるよう同時重層塗布した後、当該ポリエチレ
ンテレフタレー）の他面上には、孔側用塗布液及び乳剤
用保護膜液を組合わせ、且つ銀の付着量がａ　ｇ／ｍ２
、保護膜のゼラチンの付着量がｌ　ｇ／　ｍ２となるよ
うに塗布し、下記第１表に示す組合わせのテスト試料を
得た。尚塗布時には保護膜をホルムアルデヒド、ムコク
ロル酸及びエチレンイミンの８種併用の硬膜剤にて硬膜
した。

第　　１　　表 これらの試料１〜４の各々を、゛超冒圧水銀幻を光源と
する紫外線明室プリンタ＝「ＨＭＷ−２５ｊ（ＯＲＯ製
作所製）で１０　ｍＪの光量で返し焼きを行なって感光
させた。この感光に使用した涼槁は黒仕率約７０％の細
撮原槁であって、返し焼きをした試料１〜４の黒什率は
ほぼ３０％であった。

感光させた試料１〜４を以下の処方の現４ＩＩ液及び市
販の定着准を投与した、第１図に示す構成によるローラ
搬送型自動現像機（但し現像液金蓋４０１）により、ワ
タリの時間及び接触・非接触の同数を極々変化させて、
下記処理条件下で処理した。

現像液 エチレンジアミン四酢酸・ニナトリウムＩｆ！　　　　
　２９亜硫酸力リウム５０％水治液　　　１０ロー炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　７０　＆ハイドロキノ
ン　　　　　　　　　　Ｎｏ　９フエニドン　　　　　
　　　　　　　０．２５９５−二トロインダゾール　　
　　　０．１２９１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール　０．０８７ジエチレングリコール　　　　　　
１２〇−純水にて１１に仕上げる 現像処理条件：温度８０℃、時間８０秒定理処理条件：
温度２８℃、時間３０秒水洗＠理条件：温度常温　、時
間２０秒乾燥処理条件：渇度５０°Ｃ１時間２０秒以上
の処理により得られた現像後の試料１〜４の塊曽ムラ及
び現像汚れを観察した。観察は目視判定Ｉ＋価で次のよ
うにランク付けた。

Ａ＋ｈもよい　Ｂｉ良い　　Ｏｓやや劣る　Ｄ＋劣る結
果は第２表に示す通りであった。

第　２．．９表 この結果から明らかなように本発明によれは好結果が得
られることがわかる。

【図面の簡単な説明】

第１図はハロゲン化銀写真感光材料の構成の一例を示す
説明用断面図、第２図及び第８図はそれぞれローラ搬送
域自動現像処理機の構成の一例及び他の例を示す説明用
断面図である。 １・・・支持体　　　　　　２・・・感光性層３・・・
ハロゲン化銀写真感光材料 １３・・・現像処理槽　　　１４・・・定着処理槽１５
・・・水洗処理槽　　　１６・・・乾燥処理槽１３１・
・・現像用搬送ローラ １４１・・・定着用搬送ローラ １５１・・・水洗用搬送ローラ １６１・・・乾燥用搬送ローラ ｌａ２・・・感光柱層用搬送ローラ ２０・・・自動現像処理−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、）現像処堆檜、定看処理檜及び水洗処理槽を順次配
   置し、剖紀各檜内を連続的に搬送する振込手段を設けた
   自動現像処理−でハロゲン化銀写真感光材料を処理して
   画像を形成する方法において、前記ハロゲン化銀写真感
   光材料中に下記一般式［：Ｉ］、（１）または〔曹〕で
   示される化合物を少なくとも１種含有し、且つ前記ハロ
   ゲン化銀写真感光材料が前記自動現像処理−で連続的に
   搬送される際に当該ハロゲン化銀写真感光材料の感光性
   層側の表１１１１がＨ１１記現像処理檜の現ＩＩ！Ｉ液
   中で現像用ローラに接触と非接触とを６回以上繰り返し
   て搬込され、史に現像処理槽の現像液から搬出されて力
   ら定看処理檜の定着液中に搬入されるまでに安する時間
   が現像処理槽の現像液中を鍔ゾ送される時間の８５％以
   下であることを詩歌とする１１！［＃形成り法。 一般式〔１〕 一般式〔■〕 一般式（ｍ） （但し、式中Ｒ１，Ｒ３，Ｒ５，Ｒ８，ｌ’？、　、　
   Ｒ工。 及びＲ工、はそれぞれアルキル栖（例えばエチル酸、エ
   チル酸、プロピル騒、ドデシル幕等入アリル捕、アリー
   ル驕（例えばフェニル基、トリル統、ヒドロキシフェニ
   ル観、カルボキシフェニル基、アミノフェニル械、メル
   カプトフェニル銑等）、ナフチル域（例えＧｉ（１−す
   ７チル躯、β−す７チルー銑、ヒドロキシナフチル板、
   カルボキシナフチル基、アミノナフチル跣等）、及び重
   素環義（例えばチアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、オ
   キサシリル観、ビリ電ジニル躯、ピリジルｌｋ等）から
   選ばれる銑を表わしこれらはいずれも金−キレート或い
   は錯体を形成するような躯でもよい。 Ｒ２，Ｒ６及びＲ９はそれぞれアリル銑、アリール葺、
   ナフチル域、−葉ｍ絨、アルキル緘（例えばメチル基、
   メチル基、プロピル藁、ブチｙ’　１ｋ　、メルカプト
   メチル基、メルカプトメチル基等）、水＊ｉ、カルボキ
   シルｉまたはその塩、カルボキシアルキル基（例えばメ
   トキシカルボニル苓、エトキシカルネボニル梳）、アミ
   ノ基（例えはアミノ基、エチルアミノ緘、アニリノ緘等
   ）、メルカプト基、ニトロ駄及び水素原子から耐ばれる
   梳を表わし、Ｄは２価の芳査族駄を表わし、Ｅはアルキ
   レン狐、アリレン捕、アラルアルキレン峡から蟲ばれる
   銑を表わし、ｘＯはアニオンを表わしｎは１または２を
   表わす。但し化合物が分子内塩を形成する場合、ｎは１
   である。）