JPS58110557A - 尿素誘導体 - Google Patents
尿素誘導体Info
- Publication number
- JPS58110557A JPS58110557A JP20929781A JP20929781A JPS58110557A JP S58110557 A JPS58110557 A JP S58110557A JP 20929781 A JP20929781 A JP 20929781A JP 20929781 A JP20929781 A JP 20929781A JP S58110557 A JPS58110557 A JP S58110557A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methyl
- general formula
- solvent
- urea derivative
- oxo
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明線一般式
〔一般式中、Ｂは水素原子又はメチル基 Ｂｔは水素原
子、メチル基又はメトキシ基、Ｘ社水素原子、ハロゲン
原子、低級アルキル基、低級アルコキシル基、トリフル
オロメチル基を示し、ｎは１から３の整数を表わす。〕
で表わされる尿素誘導体に関するものである。上記一般
式（Ｉ）で表わされる本発明の尿素誘導体社文献に記載
のない新規化合物であシ、除草剤の有効成分として有用
な化合物である。
子、メチル基又はメトキシ基、Ｘ社水素原子、ハロゲン
原子、低級アルキル基、低級アルコキシル基、トリフル
オロメチル基を示し、ｎは１から３の整数を表わす。〕
で表わされる尿素誘導体に関するものである。上記一般
式（Ｉ）で表わされる本発明の尿素誘導体社文献に記載
のない新規化合物であシ、除草剤の有効成分として有用
な化合物である。
従来、典型的な尿素系除草剤として社、３−（４−／ロ
ロフェニル） −１，ｉ−ジメチルウレア（モニ鼻ロン
）、３− （３，４−９クロロフエニル）−１，１−ジ
メチルウレア（ジウロン）や３＝（３，４−ジ１ｖｓａ
フェニル）−１−メチル−１−ノトキンウレア（リニエ
ロ／）などが知られている。これらの尿素系化合物の除
草作用は、植物に特有の生理作用である光合成の阻害に
基づくとされている。従って一般に人畜に対する毒性は
低い。一般に除草剤の殺草性、選択性は化学構造のわず
かな相違によって達成される場合もあることから、上記
尿素誘導体の構造変化を行ない、より強い殺草性または
より高度の選択性を有する新規除草剤を開発しようとす
る探索が現在も継続されている。
ロフェニル） −１，ｉ−ジメチルウレア（モニ鼻ロン
）、３− （３，４−９クロロフエニル）−１，１−ジ
メチルウレア（ジウロン）や３＝（３，４−ジ１ｖｓａ
フェニル）−１−メチル−１−ノトキンウレア（リニエ
ロ／）などが知られている。これらの尿素系化合物の除
草作用は、植物に特有の生理作用である光合成の阻害に
基づくとされている。従って一般に人畜に対する毒性は
低い。一般に除草剤の殺草性、選択性は化学構造のわず
かな相違によって達成される場合もあることから、上記
尿素誘導体の構造変化を行ない、より強い殺草性または
より高度の選択性を有する新規除草剤を開発しようとす
る探索が現在も継続されている。
一般式ＣＩ）で表わされる本発明化合物は新規化合物で
あるが、構造類似した化合物として、３−（４−フェネ
チルオキシフェニル）−１−メチル−１−メトキシウレ
ア誘導体（特開昭５３−１０８９４７．５４−１２３４
４号）が公知である。本発明の化合物は３−（２−オキ
ソ−２−フェニル）エトキシフェニル置換尿素構造を有
するもので、上記に公知化合物とは、化学構造上、異な
る新規化合物である。
あるが、構造類似した化合物として、３−（４−フェネ
チルオキシフェニル）−１−メチル−１−メトキシウレ
ア誘導体（特開昭５３−１０８９４７．５４−１２３４
４号）が公知である。本発明の化合物は３−（２−オキ
ソ−２−フェニル）エトキシフェニル置換尿素構造を有
するもので、上記に公知化合物とは、化学構造上、異な
る新規化合物である。
本発明の化合物は土壌及び茎葉処理で除草活性を有する
が、特に後者の茎葉処理で使用し九場合、優れた除草活
性を有するものである。
が、特に後者の茎葉処理で使用し九場合、優れた除草活
性を有するものである。
本発明の化合物は、１．１−ジメチル−３−〔２−オキ
ソ−２−（未置換又は置換フェニル）エトキシ〕フェニ
ルウレア、１−メトキシ−１−メチル−３−〔２−オキ
ソ−２−（未置換又は置換フェニル）エトキシ〕フェニ
ルウレア又は１−メチル−３−〔２−オキソ−２−（未
置換又は置換フェニル）エトキシ〕フェニルウレアであ
って、フェニル基の置換基の例としては、クロロ、ブロ
モ、ヨード、フルオロのハロゲン原子、メチル、エチル
、ｎ−プロピル、イソプロピルなどの低級アルキル基、
メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イングロポキシ
、ｎ−ブトキシ、インブチルオキシ、ｔ−ブトキシなど
の低級アルコキシル基、トリフルオロメチル基表どを挙
けることができる。
ソ−２−（未置換又は置換フェニル）エトキシ〕フェニ
ルウレア、１−メトキシ−１−メチル−３−〔２−オキ
ソ−２−（未置換又は置換フェニル）エトキシ〕フェニ
ルウレア又は１−メチル−３−〔２−オキソ−２−（未
置換又は置換フェニル）エトキシ〕フェニルウレアであ
って、フェニル基の置換基の例としては、クロロ、ブロ
モ、ヨード、フルオロのハロゲン原子、メチル、エチル
、ｎ−プロピル、イソプロピルなどの低級アルキル基、
メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イングロポキシ
、ｎ−ブトキシ、インブチルオキシ、ｔ−ブトキシなど
の低級アルコキシル基、トリフルオロメチル基表どを挙
けることができる。
本発明の化合物社、例えば以下に示す０）〜Ｇ−９の方
法によって製造することができる。
法によって製造することができる。
Ｈ）一般式
〔一般式中、Ｒ１は前記と同じ意味を表わし、Ｙはハロ
ゲン原子である。〕で表わされるノ・ロゲン化カルバモ
イルと、一般式 〔一般式中、Ｘ％凡及びｎｒｉ前記と同じ意味を表わす
。〕で表わされる３−［換アニリン誘導体と全塩基の存
在下反応させる。塩基としては、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化カルシウムなどのアルカリ金属な
いしアルカリ土類金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウムなどのアルカリ金属炭酸化物などの無機塩基の
他に、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン
などのアミン類金挙けることができる。塩基の使用量は
、ハロゲン化カルバモイルに対して等モル以上、好まし
くａｌ〜３倍モルが適当である。反応の実施にあたって
は、溶媒の使用が好ましく、溶媒としては、アセトン、
メチルエチルケトンなどＯケトン類、酢酸メチル、酢酸
エチルなどのエステル類、ヘキサン、ベンゼン、トルエ
ンなどの炭化水素系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタ
ン、四塩（ｔＪ［などの７・ロゲン系溶媒、ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンなどの
エーテル系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、ヘキサメチルホスホルトリアミ１などの非プ
ロトン系極性溶媒などがある。反応社、ＯＣないし溶媒
の沸点で行なうことが出来るが、好ましくは２０〜１５
０Ｃが適当である。
ゲン原子である。〕で表わされるノ・ロゲン化カルバモ
イルと、一般式 〔一般式中、Ｘ％凡及びｎｒｉ前記と同じ意味を表わす
。〕で表わされる３−［換アニリン誘導体と全塩基の存
在下反応させる。塩基としては、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化カルシウムなどのアルカリ金属な
いしアルカリ土類金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウムなどのアルカリ金属炭酸化物などの無機塩基の
他に、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン
などのアミン類金挙けることができる。塩基の使用量は
、ハロゲン化カルバモイルに対して等モル以上、好まし
くａｌ〜３倍モルが適当である。反応の実施にあたって
は、溶媒の使用が好ましく、溶媒としては、アセトン、
メチルエチルケトンなどＯケトン類、酢酸メチル、酢酸
エチルなどのエステル類、ヘキサン、ベンゼン、トルエ
ンなどの炭化水素系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタ
ン、四塩（ｔＪ［などの７・ロゲン系溶媒、ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンなどの
エーテル系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、ヘキサメチルホスホルトリアミ１などの非プ
ロトン系極性溶媒などがある。反応社、ＯＣないし溶媒
の沸点で行なうことが出来るが、好ましくは２０〜１５
０Ｃが適当である。
〔一般式中、ルーは前記と同じ意味を表わす。〕で表わ
される尿素−導体と、一般式 で表わされるα−ハロケトン誘導体とを塩基の存在下、
反応させる。塩基としては、アルカリ金輌又はアルカリ
土類金属の水酸化物、炭酸化物、アルコキシド及びアミ
ン類が用いられるが例えは、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化カル７ウム・、羨酸ナトリウム、炭酸
カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシ
ド、トリエチルアミン及びピリジンなどを挙けることが
出来る。塩基の使用量は、原料の一般式（Ｖ）で表わさ
れる化合物に対し、等モル以上が望ましく、１〜３倍モ
ルが好適である。反応の実施にあたっそは、溶媒の使用
が好ましく、溶媒として社、アセトン、メチルエチルケ
トン、ジエチルケトンなどのケトン類、ｎ−ヘキサン、
ベンゼン、トルエンなどの炭化水素系溶媒、クロ４０ホ
ルム、ジクロロメタン、四塩化炭素などのハロゲン系溶
媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキ
シエタンなどのエーテル系溶媒、ジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホルトリア
ミドなどの非プロトン性極性溶媒などがある。
される尿素−導体と、一般式 で表わされるα−ハロケトン誘導体とを塩基の存在下、
反応させる。塩基としては、アルカリ金輌又はアルカリ
土類金属の水酸化物、炭酸化物、アルコキシド及びアミ
ン類が用いられるが例えは、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化カル７ウム・、羨酸ナトリウム、炭酸
カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシ
ド、トリエチルアミン及びピリジンなどを挙けることが
出来る。塩基の使用量は、原料の一般式（Ｖ）で表わさ
れる化合物に対し、等モル以上が望ましく、１〜３倍モ
ルが好適である。反応の実施にあたっそは、溶媒の使用
が好ましく、溶媒として社、アセトン、メチルエチルケ
トン、ジエチルケトンなどのケトン類、ｎ−ヘキサン、
ベンゼン、トルエンなどの炭化水素系溶媒、クロ４０ホ
ルム、ジクロロメタン、四塩化炭素などのハロゲン系溶
媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキ
シエタンなどのエーテル系溶媒、ジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホルトリア
ミドなどの非プロトン性極性溶媒などがある。
反応は、ＯＣないし溶媒の沸点で行なうことが出来るが
、好ましくは２０〜１５０Ｃが適当である。
、好ましくは２０〜１５０Ｃが適当である。
ｆ→ 一般式
〔一般式中、Ｒ１は前記と同じ意味を表わす。〕で表わ
されるアミンと、一般式 〔一般式中、ル、Ｘ及びｎは前記と同じ意味を表わす。
されるアミンと、一般式 〔一般式中、ル、Ｘ及びｎは前記と同じ意味を表わす。
〕で表わされる置換フェニルイソシアネートとを反らさ
せる。本反応は、触媒を使用しなくても進行するが、反
応時間の短縮のため触媒としてアミン類を使用すること
ができる。アミン類としてハ、トリメチルアミン、トリ
エチルアミン、トリゾロビルアミン、トリエチルアミン
などが用いられる。触媒の使用量は、原料の置換フェニ
ルイン／アネート〔■〕に対して、０．０１〜５モル−
０割合で用いられる。本反応の実施にあたっては、一般
式〔■〕で表わされるアミンを過剰に用い溶媒として反
応させることも可能であるが、他の溶媒の使用が望まし
い。溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、ジ
エチルケトンなどのケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル
などのエステル類、ｎ−ヘキサン、ベンゼン、トルエン
などの炭化水素系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン
、四塩化炭素などのハロゲン系溶媒、ジエチルエーテル
、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンなどのエーテ
ル系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、ヘキサメチルホスホルトリアミドなどの非プロトン
性極性溶媒などがある。反応温度は００以上好ましくは
１０〜７０Ｃが適当である。本発明化合物を除草剤とし
て施用するにあたって社、原体そのものを散布すること
ができるが、一般には水利剤、乳剤、粒剤、粉剤等の製
剤形態で使用できる。これらの製剤にあたっては、適当
な担体を用いる。同体担体として、タルク、ベントナイ
ト、クレー、カオリン、珪藻土、ホワイトカーボン、バ
ーミキエライト、消石灰、珪砂、硫安等が挙げられる。
せる。本反応は、触媒を使用しなくても進行するが、反
応時間の短縮のため触媒としてアミン類を使用すること
ができる。アミン類としてハ、トリメチルアミン、トリ
エチルアミン、トリゾロビルアミン、トリエチルアミン
などが用いられる。触媒の使用量は、原料の置換フェニ
ルイン／アネート〔■〕に対して、０．０１〜５モル−
０割合で用いられる。本反応の実施にあたっては、一般
式〔■〕で表わされるアミンを過剰に用い溶媒として反
応させることも可能であるが、他の溶媒の使用が望まし
い。溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、ジ
エチルケトンなどのケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル
などのエステル類、ｎ−ヘキサン、ベンゼン、トルエン
などの炭化水素系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン
、四塩化炭素などのハロゲン系溶媒、ジエチルエーテル
、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンなどのエーテ
ル系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、ヘキサメチルホスホルトリアミドなどの非プロトン
性極性溶媒などがある。反応温度は００以上好ましくは
１０〜７０Ｃが適当である。本発明化合物を除草剤とし
て施用するにあたって社、原体そのものを散布すること
ができるが、一般には水利剤、乳剤、粒剤、粉剤等の製
剤形態で使用できる。これらの製剤にあたっては、適当
な担体を用いる。同体担体として、タルク、ベントナイ
ト、クレー、カオリン、珪藻土、ホワイトカーボン、バ
ーミキエライト、消石灰、珪砂、硫安等が挙げられる。
液体担体として、アルコール類、エーテル類、エステル
類、芳香族炭化水素類、塩素化医化水素類、ケトン類、
アミド類が挙りらｇる。所望により、乳化剤、分散剤、
懸濁剤、浸ＡＭＩＩ、展潰剤、安定剤などを添加するこ
とができる。本発明化合物は除草剤としての効力を更に
上けるために、他の除草剤との混用も５３能であり、場
合によっては、相乗効果を期待することもできる。また
、本発明の化合物は、殺繭剤、殺虫剤、榊物生長調節剤
、肥料との混用も可能である。
類、芳香族炭化水素類、塩素化医化水素類、ケトン類、
アミド類が挙りらｇる。所望により、乳化剤、分散剤、
懸濁剤、浸ＡＭＩＩ、展潰剤、安定剤などを添加するこ
とができる。本発明化合物は除草剤としての効力を更に
上けるために、他の除草剤との混用も５３能であり、場
合によっては、相乗効果を期待することもできる。また
、本発明の化合物は、殺繭剤、殺虫剤、榊物生長調節剤
、肥料との混用も可能である。
以）、本発明を参考例及び実施例によシ詳細に説明する
。
。
参考例１
１・ ３−ヒドロオキシアセトアニリド（９，０７ｇ。
６０ｍｍ０ｊ）及び４−メチルフェナシルプロミド（１
３，８５ｇ、 ６５ｍｍｏｊ）のアセトン（１００ａＪ
）混合溶液に、炭酸カリウム（１１，７３ｇ、 ８５ｍ
ｍｏｊ ）を加え、室温で一晩攪拌した。生じた塩を吸
引濾過し、濾液を減圧留去した。残留物をベンゼンから
再結晶して３−（２−（４−メチルフェニル）−２−オ
キソエチルオキシ〕アセトアニリド（７，９０ｇ）を得
九。収率７５７５ 一０Ｎ ＣＣＤＣ１３） ：δ２．１３ （ｓｏ ３
Ｈ）、 ２．４３ （ｓ。
３，８５ｇ、 ６５ｍｍｏｊ）のアセトン（１００ａＪ
）混合溶液に、炭酸カリウム（１１，７３ｇ、 ８５ｍ
ｍｏｊ ）を加え、室温で一晩攪拌した。生じた塩を吸
引濾過し、濾液を減圧留去した。残留物をベンゼンから
再結晶して３−（２−（４−メチルフェニル）−２−オ
キソエチルオキシ〕アセトアニリド（７，９０ｇ）を得
九。収率７５７５ 一０Ｎ ＣＣＤＣ１３） ：δ２．１３ （ｓｏ ３
Ｈ）、 ２．４３ （ｓ。
３Ｈ） 、 ５．２８ （ｓｏ ２Ｈ） 、 ６．５０
〜８．２０（２）、９Ｈ）。
〜８．２０（２）、９Ｈ）。
ｂ・３−（２−（４−メチルフェニル）−２−オキンエ
チルオキシ〕アセトアニリド（５，６７ｇ％ ２０ｍｍ
０ｊ）を濃塩酸（３０ｍ）に懸濁させ、１００ｔｌ’で
４時間攪拌した。氷水浴上で冷却後、反応液がｐｔ−ｉ
試験紙でアルカリ性を示すまで水酸化カリウムを攪拌し
ながら加えた。酢酸エチルで抽出し、有機層を水洗した
。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒１ｋｌＩｌｌ去し、
３−（２−（４−メチルフェニル）−２−オキソエチル
オキシコアニリン（４，１ｇ）を得り。
チルオキシ〕アセトアニリド（５，６７ｇ％ ２０ｍｍ
０ｊ）を濃塩酸（３０ｍ）に懸濁させ、１００ｔｌ’で
４時間攪拌した。氷水浴上で冷却後、反応液がｐｔ−ｉ
試験紙でアルカリ性を示すまで水酸化カリウムを攪拌し
ながら加えた。酢酸エチルで抽出し、有機層を水洗した
。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒１ｋｌＩｌｌ去し、
３−（２−（４−メチルフェニル）−２−オキソエチル
オキシコアニリン（４，１ｇ）を得り。
収率８５嘔。
８Ｈル（ＣＤＣｊ３） ： ’ ２．４３ （ｓ−３Ｈ
）＝ ３．４８ （ｂｓ。
）＝ ３．４８ （ｂｓ。
２Ｈ）、 ５．１３ （ｓｏ ２Ｈ）、 ６．１３〜６
．４７（ｍ、 ３Ｈ）、 ６．８３〜７．１３ （ｍ、
１ｔ−ｔ）。
．４７（ｍ、 ３Ｈ）、 ６．８３〜７．１３ （ｍ、
１ｔ−ｔ）。
７．２３ （ｄ、 Ｊ＝８Ｈｚ、 ２Ｈ）、 ７．８８
（ｄ、 Ｊ＝８Ｈｚ、 ２Ｈ）。
（ｄ、 Ｊ＝８Ｈｚ、 ２Ｈ）。
実施例１
１．１−ジメチル−３−（３−ヒドロキシフエニル）ウ
レア（５，０Ｏｆ、２７．５ｍｍｏｊ）及び４−メチル
７ ｚ ｆ Ｖ ｋプロミド（５，９０ｇ、２７．５ｍ
ｍｏｊ）のアセトン（１００ｍ）混合溶液に炭酸カリウ
ム（４，１５ｇ。
レア（５，０Ｏｆ、２７．５ｍｍｏｊ）及び４−メチル
７ ｚ ｆ Ｖ ｋプロミド（５，９０ｇ、２７．５ｍ
ｍｏｊ）のアセトン（１００ｍ）混合溶液に炭酸カリウ
ム（４，１５ｇ。
３Ｑ、５ｒｎｆｎＯｊ）を加え、室温で一晩攪拌した。
ａｔ吸引濾別後、・濾液を減圧留去し、残渣をぺ／ゼン
から再結晶することＫより１．１−ジメチル−３−（３
−（２−（４−メチルフェニル）−２−オキソ〕エチル
オキシ〕フェニルウレア（７，２０１りを得た。収率８
４ｓ０ 融点：１２２〜１２５Ｃ− ＩＲ（ＫＢｒ）： ３３８０．１６９９．１６５０．１
６１３゜１５３５− １２０８ｍ − ＮＭ几（ＣＤ（Ｊ３） ：δ２．４０ （ｓ、 ３Ｈ）
、 ２．９８ （＋５ｔ６Ｈ）、 ５．１８ （ｓｔ
２Ｈ）、 ６．２５〜７．３３８Ｈル（Ｃ１）Ｃ１３）
：δ２．９７ （ｓｏ ６Ｈ） 、５．１３ ＜５
ｅ２Ｈ）Ｉ ６．４０〜７．２７ （ｍ、５Ｈ）。
から再結晶することＫより１．１−ジメチル−３−（３
−（２−（４−メチルフェニル）−２−オキソ〕エチル
オキシ〕フェニルウレア（７，２０１りを得た。収率８
４ｓ０ 融点：１２２〜１２５Ｃ− ＩＲ（ＫＢｒ）： ３３８０．１６９９．１６５０．１
６１３゜１５３５− １２０８ｍ − ＮＭ几（ＣＤ（Ｊ３） ：δ２．４０ （ｓ、 ３Ｈ）
、 ２．９８ （＋５ｔ６Ｈ）、 ５．１８ （ｓｔ
２Ｈ）、 ６．２５〜７．３３８Ｈル（Ｃ１）Ｃ１３）
：δ２．９７ （ｓｏ ６Ｈ） 、５．１３ ＜５
ｅ２Ｈ）Ｉ ６．４０〜７．２７ （ｍ、５Ｈ）。
７．３７ （ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ、２Ｈ）、７．８８（ｄ、
Ｊ＝９Ｈ２，２ｉ（）。
Ｊ＝９Ｈ２，２ｉ（）。
Ｍａｓｓ ｍ／ｅ （％） ： ３３４ （Ｍ＋＋２．
１）ｔ ３３２ （Ｍ”Ｃ３）、２８９ （６）、２８
７ （１６Ｌ １４１（３６）、１３９ （１００）
− 元素分析：Ｃ１□Ｈ１，ＣＪＮ２０゜ 計算値： Ｃ，６１，３６；Ｈ，５，１５；Ｎ、 ８．
４２；（３，１０，６５゜ 実＃ｊ値： Ｃ，６１，１１；Ｈ，５，０８；Ｎ、 ８
．４４；ｃｉ、 １ｏ、ｓ ７・ 実施例５ 実施例１に記載の方法に従って、４−メチルフェナシル
プロミドの代わシにα−ブロモプロピオフェノンを用い
て反応を行ない、１．１−ジメチル−３−［３（１−メ
チル−２−オキソ−２−フェニル）エチルオキシ］フェ
ニルウレアを得り。収率８７チ。
１）ｔ ３３２ （Ｍ”Ｃ３）、２８９ （６）、２８
７ （１６Ｌ １４１（３６）、１３９ （１００）
− 元素分析：Ｃ１□Ｈ１，ＣＪＮ２０゜ 計算値： Ｃ，６１，３６；Ｈ，５，１５；Ｎ、 ８．
４２；（３，１０，６５゜ 実＃ｊ値： Ｃ，６１，１１；Ｈ，５，０８；Ｎ、 ８
．４４；ｃｉ、 １ｏ、ｓ ７・ 実施例５ 実施例１に記載の方法に従って、４−メチルフェナシル
プロミドの代わシにα−ブロモプロピオフェノンを用い
て反応を行ない、１．１−ジメチル−３−［３（１−メ
チル−２−オキソ−２−フェニル）エチルオキシ］フェ
ニルウレアを得り。収率８７チ。
融点ニア４〜７６Ｃ１
ＩＲへＢｒ）： ３４２０．１６９０，１６６０．１６
Ｇ５゜１５９５．１５４０＝ １２００ｃ１１１ 。
Ｇ５゜１５９５．１５４０＝ １２００ｃ１１１ 。
ＮＭ几（ＣＤＣｊｓ）：δ１．６８ （ｄ、 Ｊ＝７Ｈ
ｚ、 ３Ｈ）。
ｚ、 ３Ｈ）。
２．９５ （ｓｏ ６Ｈ）、 Ｌ４３ （ｑｔ Ｊ＝７
Ｈｚ、 ＩＨ）、 ６．３３〜８．１３ （ｍ。
Ｈｚ、 ＩＨ）、 ６．３３〜８．１３ （ｍ。
１０Ｈ）。
Ｍａｓｓ ｍ／ｅ（４１） ： ３１２’ ＣＭ”ｅ
１１） ＊ ２Ｇ？（５０）、６２ （８４）、１０５
（８Ｇ）。
１１） ＊ ２Ｇ？（５０）、６２ （８４）、１０５
（８Ｇ）。
７２ （１００）ｅ ４６ （６０）。
元素分析： Ｃｌ８Ｈ２゜Ｎ２Ｏ３
計算値：ら６９．２１ ； Ｈ，６，４５； Ｎ、 ８
．９７−実測値： Ｃ６９，１７；Ｈ，６，４８；Ｎ、
８．８０゜実施例６ 実施例ＩＫＭピ載の方法に従って、４−メチルフェナシ
ルプロミドの代わりに、ｐ−クロロ−α−７０モプロピ
オフエノンを用いて反応ヲ行い、１−［３−（２−（４
−クロロフェニル）−１−メチル−２−オキソ〕エチル
オキシ）−３，３−ジメチルウレアを得た。収率９５％
。
．９７−実測値： Ｃ６９，１７；Ｈ，６，４８；Ｎ、
８．８０゜実施例６ 実施例ＩＫＭピ載の方法に従って、４−メチルフェナシ
ルプロミドの代わりに、ｐ−クロロ−α−７０モプロピ
オフエノンを用いて反応ヲ行い、１−［３−（２−（４
−クロロフェニル）−１−メチル−２−オキソ〕エチル
オキシ）−３，３−ジメチルウレアを得た。収率９５％
。
融点：１２１〜１２２Ｃ−
ＩＲ（ＫＢｒ）： １７００，１６５０，１５９５．１
５４０゜１２１０３ ’− ＮＭｋＬ ＜ＣＤＣ１１＞ ：δ１．６５ （ｄ、 Ｊ
＝＝７Ｈｚ、 ３Ｈ） 。
５４０゜１２１０３ ’− ＮＭｋＬ ＜ＣＤＣ１１＞ ：δ１．６５ （ｄ、 Ｊ
＝＝７Ｈｚ、 ３Ｈ） 。
２．９３ （ｓｏ ６Ｈ）、 ５．３２ （ｑ＝ Ｊ＝
７Ｈｚ＊ ＩＨ） −６，３０〜７．５０ （ｒｎ、
７Ｈ）Ｃ８，００（ｄ、 Ｊ＝９Ｈｚ、 ２Ｈ）。
７Ｈｚ＊ ＩＨ） −６，３０〜７．５０ （ｒｎ、
７Ｈ）Ｃ８，００（ｄ、 Ｊ＝９Ｈｚ、 ２Ｈ）。
Ｍａｓｓ ｍ／ｅ （’Ｊ） ： ３４８ （Ｍ”＋２
＊ ５） ｅ ３４６ （Ｍ”１１３）＝ ３０１ （
１２）−２０７（５３）＋−１６２（９４）、１３９
（６２）、７２（１００）Ｃ４６（５８）。
＊ ５） ｅ ３４６ （Ｍ”１１３）＝ ３０１ （
１２）−２０７（５３）＋−１６２（９４）、１３９
（６２）、７２（１００）Ｃ４６（５８）。
元素分析：Ｃ１畠Ｈｓ＊ＣＩＮｔＯｓ
計算値： Ｃ，６２，３４；Ｈ，５，５２；Ｎ、 ８．
０８；Ｏｊ、 １Ｇ、２２゜ 実測値： Ｃ，６２，０５；Ｈ，５，４１；Ｎ、 ７．
８７；実施例７ ０ ホスゲンニ量体（１，１９ｇ、 ６ｍｍｏｌ）の酢酸エ
チル（３０ａｊ）溶液に、氷水冷却下攪拌しなから３−
［２−（４−メチルフェニル）−２−オキンエチルオキ
シ〕アニリン（２，８９ｇ、１２ｍｍｏｊ）を少蓋ずつ
添加した。冷却下で１時間攪拌後、加熱還流下で３時間
攪拌し、３−（２−（４−メチルフェニル）−２−オキ
ソエチルオキシフフェニルイソシアネートを１４８！し
た。氷水冷却後、Ｎ、０−ジメチルヒドロキシルアミン
塩酸塩（２，３４ｇ、２４ｍｍ ｏ ｊ ）の水溶液（
２ｄ）を水酸化ナトリウム（０，９６ｇ、２４ｍｍｏｊ
）水溶液（３ｄ）で感層して得られ九Ｎ、０−ジメチル
ヒドロキシルアミン水溶液を滴下した。滴下終了後室温
で１時間攪拌し、酢酸エチル層と分離し、水洗後硫酸マ
グネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去後、残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ｎ−ヘ
キサン＝１ ： １）によシ精製し、ｌ−メトキシ−１
−メチル−３−［３−（２−（４−メチルフェニル）−
２−オキソ〕エチルオキシ〕フェニルウレア（３，２３
ｇ ）音物た。収率８２チ。
０８；Ｏｊ、 １Ｇ、２２゜ 実測値： Ｃ，６２，０５；Ｈ，５，４１；Ｎ、 ７．
８７；実施例７ ０ ホスゲンニ量体（１，１９ｇ、 ６ｍｍｏｌ）の酢酸エ
チル（３０ａｊ）溶液に、氷水冷却下攪拌しなから３−
［２−（４−メチルフェニル）−２−オキンエチルオキ
シ〕アニリン（２，８９ｇ、１２ｍｍｏｊ）を少蓋ずつ
添加した。冷却下で１時間攪拌後、加熱還流下で３時間
攪拌し、３−（２−（４−メチルフェニル）−２−オキ
ソエチルオキシフフェニルイソシアネートを１４８！し
た。氷水冷却後、Ｎ、０−ジメチルヒドロキシルアミン
塩酸塩（２，３４ｇ、２４ｍｍ ｏ ｊ ）の水溶液（
２ｄ）を水酸化ナトリウム（０，９６ｇ、２４ｍｍｏｊ
）水溶液（３ｄ）で感層して得られ九Ｎ、０−ジメチル
ヒドロキシルアミン水溶液を滴下した。滴下終了後室温
で１時間攪拌し、酢酸エチル層と分離し、水洗後硫酸マ
グネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去後、残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ｎ−ヘ
キサン＝１ ： １）によシ精製し、ｌ−メトキシ−１
−メチル−３−［３−（２−（４−メチルフェニル）−
２−オキソ〕エチルオキシ〕フェニルウレア（３，２３
ｇ ）音物た。収率８２チ。
融点＝８２〜Ｂ４．５Ｃ・
ＩＲ（Ｋ１３ｒ）： ３３６０−１６９５−１６７５−
１６０５＊１５２シ１４４３ｃｊｎ”− ＮＭＲＣＣＤＣｌ、） ： Ｊ ２．３８ Ｃ５，３１
（）、 ３．１０ （ｓ。
１６０５＊１５２シ１４４３ｃｊｎ”− ＮＭＲＣＣＤＣｌ、） ： Ｊ ２．３８ Ｃ５，３１
（）、 ３．１０ （ｓ。
３Ｈ）＝ ３．６８ （ｓ、 ３Ｈ）、５．１３ （ｓ
。
。
２Ｈ）−６，４７〜８．００ （ｍ、 ９Ｈ）−Ｍａｓ
ｓ ｍ／ｅ （ｓ）： ３２８ （Ｍ＋ｔ １８Ｌ１１
９ （１００）。
ｓ ｍ／ｅ （ｓ）： ３２８ （Ｍ＋ｔ １８Ｌ１１
９ （１００）。
６１（９０）。
元本分ＩＴ ： Ｃ１＠ Ｈ２゜Ｎ２Ｏ４理論値： Ｃ
，６５，８４；Ｈｌ ６．１４；Ｎ、 ８．５３゜実測
値： ｅ、 ６５．９３；Ｈ，６，２３；Ｎ、 ８．４
８゜実施例８ 実施例７に記載の方法に従って、３−（２−（４−メチ
ルフェニル）−２−オキソエチルオキシコアニリンの代
わりに３−（２−（４−クロロフェニル）−２−オキソ
エチルオキシコアニリンを用いて反応を行い、１−［３
−（２−（４−クロロ７エール）−２−オキソ〕エチル
オキシ〕フェニル−３−メトキシ−３−メチルウレアを
得た。収率５４％。
，６５，８４；Ｈｌ ６．１４；Ｎ、 ８．５３゜実測
値： ｅ、 ６５．９３；Ｈ，６，２３；Ｎ、 ８．４
８゜実施例８ 実施例７に記載の方法に従って、３−（２−（４−メチ
ルフェニル）−２−オキソエチルオキシコアニリンの代
わりに３−（２−（４−クロロフェニル）−２−オキソ
エチルオキシコアニリンを用いて反応を行い、１−［３
−（２−（４−クロロ７エール）−２−オキソ〕エチル
オキシ〕フェニル−３−メトキシ−３−メチルウレアを
得た。収率５４％。
融点ニア８〜８０Ｃ０
ＩＲ（ＫＢｒ）： ３４００．１７０３．１６７５，１
６０３゜１５２５．１４００ｃＩｆＩ − ＮＭｋ＆（ＯＤＣｊ ３） ： ａ ３．１０ （ｓｔ
３Ｈ） −３，６８（Ｓ。
６０３゜１５２５．１４００ｃＩｆＩ − ＮＭｋ＆（ＯＤＣｊ ３） ： ａ ３．１０ （ｓｔ
３Ｈ） −３，６８（Ｓ。
３）１）、 ５．１８ （Ｓ、 ２Ｈ）、 ６．４０〜
８．１０（ｍ、 ９Ｈ）・ Ｍａｓｓ ｍ／ｅ ｌ） ： ３５０ （Ｍ”＋２ｓ４
）ｅ ３４８ （Ｍ”＊１０）、１３９ （３３）、６
１ （１００）・元素分析： Ｃ１７Ｈｌフ（Ｊ Ｎ
ｇ Ｏ４計算値： Ｃ，５８，５４；）Ｌ ４．９１
；Ｎ、 ８．０３；（２１０，１６゜ 実測値： Ｃ，５８，７９；）Ｌ ４．８３；Ｎ、’？
：９１ ；（Ｊ、１００９゜ 実施例９ 実施例７に記載の方法に従って、３−（２−（４−メチ
ルフェニル）−２−オキソエチルオキシコアニリンの代
わシに３−（２−（４−クロロフェニル）−１−メチル
−２−オキソエチルオキシコアニリンを用いて反応を行
い、１−（３−（２−（４−クロロフェニル）−１−メ
チル−２−オキソ〕エチルオキシ〕フェニル−３−メト
キシ−３−メチルウレアを得た。収率５５９６゜融点：
１０８〜１１０Ｃ。
８．１０（ｍ、 ９Ｈ）・ Ｍａｓｓ ｍ／ｅ ｌ） ： ３５０ （Ｍ”＋２ｓ４
）ｅ ３４８ （Ｍ”＊１０）、１３９ （３３）、６
１ （１００）・元素分析： Ｃ１７Ｈｌフ（Ｊ Ｎ
ｇ Ｏ４計算値： Ｃ，５８，５４；）Ｌ ４．９１
；Ｎ、 ８．０３；（２１０，１６゜ 実測値： Ｃ，５８，７９；）Ｌ ４．８３；Ｎ、’？
：９１ ；（Ｊ、１００９゜ 実施例９ 実施例７に記載の方法に従って、３−（２−（４−メチ
ルフェニル）−２−オキソエチルオキシコアニリンの代
わシに３−（２−（４−クロロフェニル）−１−メチル
−２−オキソエチルオキシコアニリンを用いて反応を行
い、１−（３−（２−（４−クロロフェニル）−１−メ
チル−２−オキソ〕エチルオキシ〕フェニル−３−メト
キシ−３−メチルウレアを得た。収率５５９６゜融点：
１０８〜１１０Ｃ。
ＩＲ（ＫＢｒ）： ３３００＊ １７００．１６７０，
１６００゜１５３３．１４００ｃＩＲ−”− ＮＭ凡（ＣＤＣＪ３） ： ａ １．６８ （ｄ、
Ｊ＝７Ｈｚｓ ３Ｈ）−３，１８（ｓｓ ３Ｈ）、 ３
．７８ （ｓ、 ３Ｈ）。
１６００゜１５３３．１４００ｃＩＲ−”− ＮＭ凡（ＣＤＣＪ３） ： ａ １．６８ （ｄ、
Ｊ＝７Ｈｚｓ ３Ｈ）−３，１８（ｓｓ ３Ｈ）、 ３
．７８ （ｓ、 ３Ｈ）。
５．３８ （ｑ−Ｊ＝７Ｈ２，１）１）、 ６．４０〜
７．８５ （ｍｅ ７）１） 、 ８．００ （ｄ、
Ｊ＝８Ｈｚ、２Ｈ）・ Ｍａｓｓ ｍ／ｅ （％）： ３６４ （Ｍ＋＋ｚ、
１１）ｓ ３６２債＋、２６）、２２３ （７０）、１
６２（１００）、１３９ （８０）、７８ （７０）。
７．８５ （ｍｅ ７）１） 、 ８．００ （ｄ、
Ｊ＝８Ｈｚ、２Ｈ）・ Ｍａｓｓ ｍ／ｅ （％）： ３６４ （Ｍ＋＋ｚ、
１１）ｓ ３６２債＋、２６）、２２３ （７０）、１
６２（１００）、１３９ （８０）、７８ （７０）。
６１（９４）・
元素分析： Ｃ１６ＨＩｇ ＣＩ Ｎ ２０４計算値：
（２５９，５９；Ｈ，５，２８；Ｎ、 ？、７２；（
Ｊ、 ９．７７゜ 実測値： ｅ、 ５９−７１；Ｈ，５，３９；Ｎ會７．
６４；試験法１ ６）水利剤の刺製： 本発明化合物 １０部ジ−クライト
８８部ツルポール ８００Ａ （界面活性剤、東邦化学製） ２部（１部」は重
量部を意味する。） 以上を均一に混合粉砕して水利剤とした。
（２５９，５９；Ｈ，５，２８；Ｎ、 ？、７２；（
Ｊ、 ９．７７゜ 実測値： ｅ、 ５９−７１；Ｈ，５，３９；Ｎ會７．
６４；試験法１ ６）水利剤の刺製： 本発明化合物 １０部ジ−クライト
８８部ツルポール ８００Ａ （界面活性剤、東邦化学製） ２部（１部」は重
量部を意味する。） 以上を均一に混合粉砕して水利剤とした。
使用に際しては、上記水利剤を水で５０〜ｔ、ｏ ｏ
ｏ倍に希釈して、有効成分量が１アール当り、０．５〜
１００ｇ（！０．５〜１００ｇ／ａ、）になるように散
布する。
ｏ倍に希釈して、有効成分量が１アール当り、０．５〜
１００ｇ（！０．５〜１００ｇ／ａ、）になるように散
布する。
（０）発芽後茎葉処理による時なし大根及びヒエに対−
ｒるボット試験： 六ＷＪ槙５０ｄ（５００傷３）のビーカーに、時なし大
根及びヒエを播種し、２ｉ！１間温室で育生し、（（）
で―製した水和剤を、有効成分量（ｇ／ａ）になるよう
に水で希釈し、更に展着剤を伶加したのち、供試植物の
茎葉に散布し、温室内に静置し九。薬剤処理後、３週関
目に供試植物の生育状況を調査し、下記の基準に従って
Ｏ〜５までの整数で評価を行った。
ｒるボット試験： 六ＷＪ槙５０ｄ（５００傷３）のビーカーに、時なし大
根及びヒエを播種し、２ｉ！１間温室で育生し、（（）
で―製した水和剤を、有効成分量（ｇ／ａ）になるよう
に水で希釈し、更に展着剤を伶加したのち、供試植物の
茎葉に散布し、温室内に静置し九。薬剤処理後、３週関
目に供試植物の生育状況を調査し、下記の基準に従って
Ｏ〜５までの整数で評価を行った。
判定基準 ５・・・・・・殺草率９０％以上（＃１とん
ど完全枯死） ４・・・・・・殺草率７０〜９０哄 ３・・・・・・殺草率４０〜７０９６ ２・・・・・・殺草率２０〜４０９６ １・・・・・・殺草率 ５〜２０ｇ６ ０・・・・・・殺草率 ５チ以下（はとんど効力なし） 実施例１〜９で得た化合物について試験法１の方法に基
づき除草活性テストを行った結果を第１表に示す０ 第 １ 表 ＊ 無処理対照テスト
ど完全枯死） ４・・・・・・殺草率７０〜９０哄 ３・・・・・・殺草率４０〜７０９６ ２・・・・・・殺草率２０〜４０９６ １・・・・・・殺草率 ５〜２０ｇ６ ０・・・・・・殺草率 ５チ以下（はとんど効力なし） 実施例１〜９で得た化合物について試験法１の方法に基
づき除草活性テストを行った結果を第１表に示す０ 第 １ 表 ＊ 無処理対照テスト
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 〔一般式中、Ｒ社水素原子又はメチル基、Ｒ’ｔｉ水嵩
原子、メチル基又はメトキシ基、Ｘは水素原子、ハロゲ
ン原子、低級アルキル基、低級アルコキシル基、トリフ
ルオロメチル基を示し、ｎは１から３の整数を表わす。 〕で表わされる尿素誘導体０
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20929781A JPS58110557A (ja) | 1981-12-25 | 1981-12-25 | 尿素誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20929781A JPS58110557A (ja) | 1981-12-25 | 1981-12-25 | 尿素誘導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58110557A true JPS58110557A (ja) | 1983-07-01 |
Family
ID=16570609
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20929781A Pending JPS58110557A (ja) | 1981-12-25 | 1981-12-25 | 尿素誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58110557A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001007031A1 (fr) * | 1999-07-26 | 2001-02-01 | Shionogi & Co., Ltd. | Derives de benzene, compositions immunostimulantes ou agents de retablissement de la pharmacosensibilite les contenant |
-
1981
- 1981-12-25 JP JP20929781A patent/JPS58110557A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001007031A1 (fr) * | 1999-07-26 | 2001-02-01 | Shionogi & Co., Ltd. | Derives de benzene, compositions immunostimulantes ou agents de retablissement de la pharmacosensibilite les contenant |
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