JPS5933586B2 - ４− メチルチオ −２− トリフルオルメチルメタン−スルホンアニリドト ソノユウドウタイノ セイホウ - Google Patents
４− メチルチオ −２− トリフルオルメチルメタン−スルホンアニリドト ソノユウドウタイノ セイホウInfo
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- JPS5933586B2 JPS5933586B2 JP50135728A JP13572875A JPS5933586B2 JP S5933586 B2 JPS5933586 B2 JP S5933586B2 JP 50135728 A JP50135728 A JP 50135728A JP 13572875 A JP13572875 A JP 13572875A JP S5933586 B2 JPS5933586 B2 JP S5933586B2
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- methylthio
- trifluoromethylmethanesulfonanilide
- trifluoromethylaniline
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はメチルチオ基、メチルスルフイニル基又はメチ
ルスルホニル基でパラ位置が置換された２−（トリフル
オルメチル）−メタンスルホンアニリド、園芸に使用可
能なこの塩、及びこれらの化合物を含有する組成物に関
連する。
ルスルホニル基でパラ位置が置換された２−（トリフル
オルメチル）−メタンスルホンアニリド、園芸に使用可
能なこの塩、及びこれらの化合物を含有する組成物に関
連する。
本発明の化合物は活性のある除草剤又は植物生長調整剤
である。又本発明は前記化合物を含有する除草用配合剤
とこの化合物によつて高生長を調節かつ制御する使用法
に関連する。この化合物の製法とこの製造で得られる中
間体も又本発明に包含される。これらの化合物について
一定の用途を有する数種類のハロアルキルスルホンアミ
ド置換芳香族化合物は従来公知である。例えば、米国特
許第３６３９４７４号明細書には、トリフルオルメチル
、メチルチオ、メチルスルフイニル及びメチルスルホニ
ルの置換基を有するトリフルオルメタンスルホンアニリ
ドが除草剤として有用であることが開示されている。フ
ランス特許第１１８８５９１号明細書には２種類の化合
物、即ちベンゼン環が直接連結されるか、又はスルホニ
ル基、スルフイニル基、及びチオ基を含む種々の基によ
つて連結されるハロアルキルスルホンアニリドとハロア
ルキルスルホンアミドジフエニル化合物とが開示されて
いる。このフランス特許に開示されている利用範囲は織
物材料の寄生虫に対する活性、抗菌活性及び抗黴活性で
ある。しかし除草活性はこの特許には開示されてない。
英国特許第９７１２１９号明細書には除草活性を有する
塩素及びニトロ環置換基を含むアルカンスルホンアニリ
ドが開示されている。本発明化合物は根茎の定着したジ
ヨンソングラス（ＪＯｌｌｎｓＯｎＧｒａｓｓ：ＳＯｒ
ｇｈｕｍｈａｌｅｐｅｎｓｅ（Ｌ．Ｐｅｒｓ））の制御
に特に有効である。
である。又本発明は前記化合物を含有する除草用配合剤
とこの化合物によつて高生長を調節かつ制御する使用法
に関連する。この化合物の製法とこの製造で得られる中
間体も又本発明に包含される。これらの化合物について
一定の用途を有する数種類のハロアルキルスルホンアミ
ド置換芳香族化合物は従来公知である。例えば、米国特
許第３６３９４７４号明細書には、トリフルオルメチル
、メチルチオ、メチルスルフイニル及びメチルスルホニ
ルの置換基を有するトリフルオルメタンスルホンアニリ
ドが除草剤として有用であることが開示されている。フ
ランス特許第１１８８５９１号明細書には２種類の化合
物、即ちベンゼン環が直接連結されるか、又はスルホニ
ル基、スルフイニル基、及びチオ基を含む種々の基によ
つて連結されるハロアルキルスルホンアニリドとハロア
ルキルスルホンアミドジフエニル化合物とが開示されて
いる。このフランス特許に開示されている利用範囲は織
物材料の寄生虫に対する活性、抗菌活性及び抗黴活性で
ある。しかし除草活性はこの特許には開示されてない。
英国特許第９７１２１９号明細書には除草活性を有する
塩素及びニトロ環置換基を含むアルカンスルホンアニリ
ドが開示されている。本発明化合物は根茎の定着したジ
ヨンソングラス（ＪＯｌｌｎｓＯｎＧｒａｓｓ：ＳＯｒ
ｇｈｕｍｈａｌｅｐｅｎｓｅ（Ｌ．Ｐｅｒｓ））の制御
に特に有効である。
ジヨンソングラス苗には種々の市販除草剤が使用できる
が、ジヨンソン根茎は農作物に使用される市販除草剤の
使用比率では除去できないので、この除去は重要である
。根茎の定着したジヨンソングラスの効果的除去に対す
る有効性を予想外に本発明の化合物で発見した。又本発
明の化合物はスゲ属植物（例えばＣｙｐｅｒｕｓｅｓｃ
ｕｌｅｎｔｕｓ）を制御するのに特に有効であることが
判明した。本発明は下式の化合物 （ここでＱｌｎｌｌは０１１又は２）と農業に使用され
るこの化合物の塩に関連する。
が、ジヨンソン根茎は農作物に使用される市販除草剤の
使用比率では除去できないので、この除去は重要である
。根茎の定着したジヨンソングラスの効果的除去に対す
る有効性を予想外に本発明の化合物で発見した。又本発
明の化合物はスゲ属植物（例えばＣｙｐｅｒｕｓｅｓｃ
ｕｌｅｎｔｕｓ）を制御するのに特に有効であることが
判明した。本発明は下式の化合物 （ここでＱｌｎｌｌは０１１又は２）と農業に使用され
るこの化合物の塩に関連する。
本発明の酸形の化合物は酸性で即ちアミド基の水素は酸
性である。
性である。
従つてこれらの化合物は塩、即ち水素が農業に使用され
る陽イオンで置換された上式の化合物である。これらの
塩は一般に金属塩、アンモニウム塩及び有機アミン塩で
ある。特に本発明の金属塩はアルカリ金属（例えばリチ
ウム、ナトリウム及びカリウム）塩、アルカリ土類金属
（例えばバリウム、カルシウム及びマグネシウム）塩、
重金属（例えば亜鉛と鉄）塩及びアルミニウムのような
他の金属塩である。金属塩を作るのに使用される適当な
塩基は酸化金属、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属重炭
酸塩及び金属アルコキシドである。又ある種の塩は陽イ
オン交換反応（陽イオン交換反応で本発明の塩を有機塩
又は無機塩と反応させる）によつて作られる。有機アミ
ン塩は脂肪族（例えばアルキル）アミン塩、芳香族アミ
ン塩、複素環アミン塩、及びこれらの化学構造の混合物
を有するアミン塩である。本発明の塩を作るのに有用な
アミンは第一アミン、第二アミン又は第三アミンで、好
適には２０個以下の炭素原子を含むものである。この種
のアミンは例えば、モルホリン、メチルシクロヘキシル
アミン、グルコサミン、脂肪酸から誘導されたアミン等
である。このアミン塩とアンモニウム塩は、酸形の化合
物を適当な有機塩基又は水酸化アンモニウムと反応させ
ることで作ることができる。上記形式の塩は何れも農業
に使用でき、この選択は特定用途及び経済的条件によつ
て行われる。特に有用な塩はアルカリ金属塩、アルカリ
土類塩、アンモニウム塩及びアミン塩である。本発明の
塩は通常前駆物質を水溶液中で反応させることで生成す
る。
る陽イオンで置換された上式の化合物である。これらの
塩は一般に金属塩、アンモニウム塩及び有機アミン塩で
ある。特に本発明の金属塩はアルカリ金属（例えばリチ
ウム、ナトリウム及びカリウム）塩、アルカリ土類金属
（例えばバリウム、カルシウム及びマグネシウム）塩、
重金属（例えば亜鉛と鉄）塩及びアルミニウムのような
他の金属塩である。金属塩を作るのに使用される適当な
塩基は酸化金属、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属重炭
酸塩及び金属アルコキシドである。又ある種の塩は陽イ
オン交換反応（陽イオン交換反応で本発明の塩を有機塩
又は無機塩と反応させる）によつて作られる。有機アミ
ン塩は脂肪族（例えばアルキル）アミン塩、芳香族アミ
ン塩、複素環アミン塩、及びこれらの化学構造の混合物
を有するアミン塩である。本発明の塩を作るのに有用な
アミンは第一アミン、第二アミン又は第三アミンで、好
適には２０個以下の炭素原子を含むものである。この種
のアミンは例えば、モルホリン、メチルシクロヘキシル
アミン、グルコサミン、脂肪酸から誘導されたアミン等
である。このアミン塩とアンモニウム塩は、酸形の化合
物を適当な有機塩基又は水酸化アンモニウムと反応させ
ることで作ることができる。上記形式の塩は何れも農業
に使用でき、この選択は特定用途及び経済的条件によつ
て行われる。特に有用な塩はアルカリ金属塩、アルカリ
土類塩、アンモニウム塩及びアミン塩である。本発明の
塩は通常前駆物質を水溶液中で反応させることで生成す
る。
この溶液を蒸発させ、通常乾燥粉末としてこの化合物の
塩が得られる。ある場合には、非水溶液、例えばアルコ
ール、アセトン等を使用するとよい。次に得られた溶液
は、例えば減圧下の蒸発によつて溶媒が除去される。多
くの塩は水溶性であるのでこれらの塩はしばしば水溶液
で使用される。本発明の化合物は下記に概説される連続
反応によつて作ることができる。
塩が得られる。ある場合には、非水溶液、例えばアルコ
ール、アセトン等を使用するとよい。次に得られた溶液
は、例えば減圧下の蒸発によつて溶媒が除去される。多
くの塩は水溶性であるのでこれらの塩はしばしば水溶液
で使用される。本発明の化合物は下記に概説される連続
反応によつて作ることができる。
第１工程の反応は適当な不活性溶媒内で適量の塩基存在
下、５−クロル−２−ニトロベンゾトリフルオリドと僅
かに過剰のメタンチオールとを加熱することで行われる
。
下、５−クロル−２−ニトロベンゾトリフルオリドと僅
かに過剰のメタンチオールとを加熱することで行われる
。
不活性溶媒は反応体が溶解し易い低級アルカノールのよ
うな溶媒で、例１えばエタノールである。塩基は有機又
は無機の強塩基である。適当な有機塩基は第三アミン、
例ぇばＮ・Ｎ−ジメチルアニリン、トリエチルアミン、
ピリジン又はナトリウムエトキシドのようなアルコキシ
ド等である。適当な無機塩基はアルカリ金属水酸化物、
例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、又は水素化
カルシウム等である。この生成物は常法で単離される。
第２工程の反応は新規な中間体、２−ニトロ５−メチル
チオベンゾトリフルオリド（）のニトロ基の還元である
。
うな溶媒で、例１えばエタノールである。塩基は有機又
は無機の強塩基である。適当な有機塩基は第三アミン、
例ぇばＮ・Ｎ−ジメチルアニリン、トリエチルアミン、
ピリジン又はナトリウムエトキシドのようなアルコキシ
ド等である。適当な無機塩基はアルカリ金属水酸化物、
例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、又は水素化
カルシウム等である。この生成物は常法で単離される。
第２工程の反応は新規な中間体、２−ニトロ５−メチル
チオベンゾトリフルオリド（）のニトロ基の還元である
。
周知の化学的方法又は触媒法で好結果が得られる。ラニ
ーニツケルは適当な還元用触媒の一つである。この生成
物は常法で単離される。第３工程の反応は過剰な塩基の
存在下、新規な中間体、４−メチルチオ−２−トリフル
オルメチルアニリン（里）に２モル又はそれ以上の塩化
メタンスルホニルを加えるビス（メチルスルホニル）化
である。
ーニツケルは適当な還元用触媒の一つである。この生成
物は常法で単離される。第３工程の反応は過剰な塩基の
存在下、新規な中間体、４−メチルチオ−２−トリフル
オルメチルアニリン（里）に２モル又はそれ以上の塩化
メタンスルホニルを加えるビス（メチルスルホニル）化
である。
得られる生成物は新規な中間体（）である。別法の第３
ａ工程は不活性溶媒内で１当量の塩基の存在下、の化合
物に１当量の塩化メタンスルホニルを加えるモノ（メチ
ルスルホニル）化である。第３工程及び第３ａ工程の反
応に適した塩基は有機塩基又は無機塩基で、例えばピリ
ジン、トリエチルアミン、Ｎ−Ｎ−ジメチルアニリン及
び置換ピリジン等である。第４工程は新規な中間体（）
の部分加水分解である。
ａ工程は不活性溶媒内で１当量の塩基の存在下、の化合
物に１当量の塩化メタンスルホニルを加えるモノ（メチ
ルスルホニル）化である。第３工程及び第３ａ工程の反
応に適した塩基は有機塩基又は無機塩基で、例えばピリ
ジン、トリエチルアミン、Ｎ−Ｎ−ジメチルアニリン及
び置換ピリジン等である。第４工程は新規な中間体（）
の部分加水分解である。
これはメタノール内で強塩基、例えば水酸化カリウムを
使用する塩基加水分解反応である。第５工程及び第６工
程は共に普通の酸化法、例えば酢酸内での過酸化水素、
メタ過ヨウ素酸ナトリウム等を使用して行われる。第５
工程は等モル量の過酸化物と反応体を必要とするが、第
６工程は１モルの反応体当り２モル（又は僅かに過剰）
の酸化剤を使用する。本発明の化合物の除草活性は温室
植物に対するスクリーニングテストを使用して測定した
。
使用する塩基加水分解反応である。第５工程及び第６工
程は共に普通の酸化法、例えば酢酸内での過酸化水素、
メタ過ヨウ素酸ナトリウム等を使用して行われる。第５
工程は等モル量の過酸化物と反応体を必要とするが、第
６工程は１モルの反応体当り２モル（又は僅かに過剰）
の酸化剤を使用する。本発明の化合物の除草活性は温室
植物に対するスクリーニングテストを使用して測定した
。
選定雑草の出現の前後における活性を直接スクリーンで
測定した。植物に使用するには、この化合物を粉砕して
通常の水性媒体中に懸濁する。
測定した。植物に使用するには、この化合物を粉砕して
通常の水性媒体中に懸濁する。
又展着剤、湿潤剤、粘着剤又は他の補助剤を所要に応じ
添加できる。乾燥粉末はそのまま、又はケイソウ土のよ
うな不活性材料と混合した乾燥粉末としても使用される
。使用比率は一般に０．２２５−９ｋ９／エーカ一であ
るが、状況によつて増加又は減少できる。本発明の化合
物はジヨンソングラスに対して特に有効であるので、本
発明の除草成分によつて制御される雑草範囲を拡張し又
は最大限に増加するため、本発明化合物では十分に制御
されない雑草を更に良好に制御する目的で本発明化合物
に他の既知除草剤を配合することが特に有利である。
添加できる。乾燥粉末はそのまま、又はケイソウ土のよ
うな不活性材料と混合した乾燥粉末としても使用される
。使用比率は一般に０．２２５−９ｋ９／エーカ一であ
るが、状況によつて増加又は減少できる。本発明の化合
物はジヨンソングラスに対して特に有効であるので、本
発明の除草成分によつて制御される雑草範囲を拡張し又
は最大限に増加するため、本発明化合物では十分に制御
されない雑草を更に良好に制御する目的で本発明化合物
に他の既知除草剤を配合することが特に有利である。
これらの他の既知除草剤の中で主なものはフエノキシ系
除草剤、例えば２・４−Ｄｉ、２・４・５−Ｔ、シルベ
ツクス（Ｓｉｌｖｅｘ：商品名）等、カルバミン酸エス
テル系除草剤、チオカルバミン酸エステル系除草剤及び
ジチオカルバミン酸エステル系除草剤、尿素系除草剤、
例えばジウロン（ＤｉｕｒＯｎ）、モニユロン（ＭＯｎ
ｕｒＯｎ）等、トリアジン除草剤、例えばシマジン（Ｓ
ｉｍａｚｉｎｅ）とアトラジン（Ａｔｒａｚｉｎｅ）、
クロルアセトアミド除草剤及び塩素化脂肪酸除草剤、ク
ロラムベン（ＣｈｌＯｒａｍｂｅｎ）のような塩素化安
息香酸除草剤及びフエニル酢酸除草剤、トリフルラリン
（Ｔｒｉｆｌｕｒａｌｉｎ）、パラコート（Ｐａｒａｑ
ｕａｔ）、ニトラリン（Ｎｉｔｒａｌｉｎ）等の゛よう
な他の除草剤である。更に、本発明の化合物を含む除草
剤組成には又殺線虫剤、殺菌剤、殺虫剤、肥料、微量金
属、土壌調整剤、他の植物生長調整剤等を配合してもよ
い。次の例は本発明の操作手順を示すものであるが本発
明の範囲を限定するものではない。
除草剤、例えば２・４−Ｄｉ、２・４・５−Ｔ、シルベ
ツクス（Ｓｉｌｖｅｘ：商品名）等、カルバミン酸エス
テル系除草剤、チオカルバミン酸エステル系除草剤及び
ジチオカルバミン酸エステル系除草剤、尿素系除草剤、
例えばジウロン（ＤｉｕｒＯｎ）、モニユロン（ＭＯｎ
ｕｒＯｎ）等、トリアジン除草剤、例えばシマジン（Ｓ
ｉｍａｚｉｎｅ）とアトラジン（Ａｔｒａｚｉｎｅ）、
クロルアセトアミド除草剤及び塩素化脂肪酸除草剤、ク
ロラムベン（ＣｈｌＯｒａｍｂｅｎ）のような塩素化安
息香酸除草剤及びフエニル酢酸除草剤、トリフルラリン
（Ｔｒｉｆｌｕｒａｌｉｎ）、パラコート（Ｐａｒａｑ
ｕａｔ）、ニトラリン（Ｎｉｔｒａｌｉｎ）等の゛よう
な他の除草剤である。更に、本発明の化合物を含む除草
剤組成には又殺線虫剤、殺菌剤、殺虫剤、肥料、微量金
属、土壌調整剤、他の植物生長調整剤等を配合してもよ
い。次の例は本発明の操作手順を示すものであるが本発
明の範囲を限定するものではない。
例１
２−ニトロ−５−メチルチオベンゾトリフルオリドメタ
ンチオールのナトリウム塩を、メタンチオール（１００
７、２．０モルより僅かに過剰）、水酸化ナトリウム（
８０７、２，０モル）及びエタノール（２１）の溶液を
窒素ガス下でＯ−５℃で１時間撹拌することによつて生
成する。
ンチオールのナトリウム塩を、メタンチオール（１００
７、２．０モルより僅かに過剰）、水酸化ナトリウム（
８０７、２，０モル）及びエタノール（２１）の溶液を
窒素ガス下でＯ−５℃で１時間撹拌することによつて生
成する。
この溶液に５−クロル−２−ニトロベンゾトリフルオリ
ド（４５１．２７、２，０モル）を急速に添加する。こ
の溶液を一夜室温に放置し、次に４時間還流し、冷却し
、沢過して、溶媒を減圧下で蒸発させる。得られた油を
冷水（１．ｅ）中に注入し、塩化メチレンで抽出し、硫
酸マグネシウム上で乾燥し、次に溶媒を減圧下で蒸発さ
せて黄色固体を得る。この固体をヘキサンで再結晶して
、４７−５０℃の融点を有する生成物を生ずる。分析：
４−メチルチオ−２−トリフルオルメチルアニリンエタ
ノール（１１）中の２−ニトロ−５−メチルチオベンゾ
トリフルオリド（１９０７、０．８５モル）を、約４５
ｐｓｉの水素ガス中でラニーニツケルで還元する。
ド（４５１．２７、２，０モル）を急速に添加する。こ
の溶液を一夜室温に放置し、次に４時間還流し、冷却し
、沢過して、溶媒を減圧下で蒸発させる。得られた油を
冷水（１．ｅ）中に注入し、塩化メチレンで抽出し、硫
酸マグネシウム上で乾燥し、次に溶媒を減圧下で蒸発さ
せて黄色固体を得る。この固体をヘキサンで再結晶して
、４７−５０℃の融点を有する生成物を生ずる。分析：
４−メチルチオ−２−トリフルオルメチルアニリンエタ
ノール（１１）中の２−ニトロ−５−メチルチオベンゾ
トリフルオリド（１９０７、０．８５モル）を、約４５
ｐｓｉの水素ガス中でラニーニツケルで還元する。
水素を完全に吸収した後、触媒を硫黄で非活性化し、こ
の混合物を沢過し、次に沢液を減圧下で蒸発させて油状
の所望生成物を生ずる。
の混合物を沢過し、次に沢液を減圧下で蒸発させて油状
の所望生成物を生ずる。
赤外線吸収スペクトル ２．９μ（強ＮＨ帯）例３
Ｎ−メチルスルホニル−４−メチルチオ− ２ −トリ
フルオルメチル−メタンスルホンアニリド塩化メタンス
ルホニル（２１．８Ｖ，．０．１９モル）を、ピリジン
（４８ｙ） ０．６１モル）に溶解した例２（１５．８
ｙ，．０．０７６モル）の４−メナルチオ一 ２ −ト
リフルオル−メチルアニリンの低温（０−１０゜ｃ）攪
拌溶液に滴加する。
フルオルメチル−メタンスルホンアニリド塩化メタンス
ルホニル（２１．８Ｖ，．０．１９モル）を、ピリジン
（４８ｙ） ０．６１モル）に溶解した例２（１５．８
ｙ，．０．０７６モル）の４−メナルチオ一 ２ −ト
リフルオル−メチルアニリンの低温（０−１０゜ｃ）攪
拌溶液に滴加する。
この溶液を一夜室温で攪拌し、これを氷水（８０ｍ１）
と濃塩酸（２０ｍ１）混合液中に注入し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥し次に溶媒を減圧下で蒸発させる。この生成
物をへキサンー塩化メチレン混合物で再結晶して、融点
１４５−１５４℃の白色固体を生ずる。分析：ＣｌＯＨ
ｌ２Ｆ３ＮＯ４Ｓ３の計算値：Ｃ３３．ｌ％；Ｈ３．３
％；Ｎ３．９％；実測値：Ｃ３２．９％；Ｈ３．３％；
Ｎ３．８％ｏ 例４ ４−メチルチオ− ２ −トリフルオルメチルメタンス
ルホンアニリドＮ−メチルスルホニル−４−メチルチオ
−２−トリフルオルメチルメタンスルホンアニリド（５
４５ｔ） １．５モル）、８５％水酸化カリウム（２９
７ｙ） ４．５モル）及びメタノール（２１）の混合物
を室温で一夜撹拌する。
と濃塩酸（２０ｍ１）混合液中に注入し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥し次に溶媒を減圧下で蒸発させる。この生成
物をへキサンー塩化メチレン混合物で再結晶して、融点
１４５−１５４℃の白色固体を生ずる。分析：ＣｌＯＨ
ｌ２Ｆ３ＮＯ４Ｓ３の計算値：Ｃ３３．ｌ％；Ｈ３．３
％；Ｎ３．９％；実測値：Ｃ３２．９％；Ｈ３．３％；
Ｎ３．８％ｏ 例４ ４−メチルチオ− ２ −トリフルオルメチルメタンス
ルホンアニリドＮ−メチルスルホニル−４−メチルチオ
−２−トリフルオルメチルメタンスルホンアニリド（５
４５ｔ） １．５モル）、８５％水酸化カリウム（２９
７ｙ） ４．５モル）及びメタノール（２１）の混合物
を室温で一夜撹拌する。
この溶媒を減圧下で蒸発させて得られた固体を熱水に溶
解する。この溶液を沢過して沢液を稀塩酸で酸性にする
。
解する。この溶液を沢過して沢液を稀塩酸で酸性にする
。
塩化メチレンで抽出して生成物を単離し、これを硫酸マ
グネシウムで乾燥し、次に減圧下で溶媒を蒸発させて融
点８２−８５℃のベージユ色固体を生ずる。
グネシウムで乾燥し、次に減圧下で溶媒を蒸発させて融
点８２−８５℃のベージユ色固体を生ずる。
分析：Ｃ９ＨｌＯＦ３ＮＯ２Ｓ２の計算値：Ｃ３７．９
％； Ｈ３．５％；Ｎ４．９％；実測値：Ｃ３８．Ｏ％
； Ｈ３．７％；Ｎ４．９％。
％； Ｈ３．５％；Ｎ４．９％；実測値：Ｃ３８．Ｏ％
； Ｈ３．７％；Ｎ４．９％。
例５
４−メチルスルフイニル一 ２ −トリフルオルメチル
メタンスルホンアニリド氷酢酸（４７０ｍ１）中の４−
メチルチオ− ２ −トリフルオルメチルメタンスルホ
ンアニリド（１１８．５ｙＮ０．４２モル）の低温（ｏ
−５℃）撹拌混合物に３０％過酸化水素（ ４７．３Ｖ
、０．４２モル）を添加する。
メタンスルホンアニリド氷酢酸（４７０ｍ１）中の４−
メチルチオ− ２ −トリフルオルメチルメタンスルホ
ンアニリド（１１８．５ｙＮ０．４２モル）の低温（ｏ
−５℃）撹拌混合物に３０％過酸化水素（ ４７．３Ｖ
、０．４２モル）を添加する。
この溶液を０−５℃で６時間撹拌し、一夜室温に放置し
、これを水（１０００ゴ）で稀釈して塩化メチレンで抽
出する。この抽出物を更に水で洗浄し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥し次にヘキサンで生成物を沈殿させて融点１２
３−１２５℃の白色固体を得る。分析： Ｃ９ＨｌＯＦ３ＮＯ３Ｓ２の計算値：Ｃ３５．９％；Ｈ
３．３％；Ｎ４．７％；実測値：Ｃ３５．９％；Ｈ３．
４％；Ｎ４．６％ｏ 例６ ４−メチルスルホニル−２−トリフルオルメチルメタン
スルホンアニリド氷酢酸（３５０ｍ１）中の４−メチル
チオ−２一トリフルオルメチルメタンスルホンアニリド
（１０５．６Ｖ） ０．３７モル）の高温（６０℃）攪
拌溶液に、外部から少し加熱するか又は加熱しないで還
流を維持しながら３０％過酸化水素（１７０ｖ、１．４
９モル）を滴加する。
、これを水（１０００ゴ）で稀釈して塩化メチレンで抽
出する。この抽出物を更に水で洗浄し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥し次にヘキサンで生成物を沈殿させて融点１２
３−１２５℃の白色固体を得る。分析： Ｃ９ＨｌＯＦ３ＮＯ３Ｓ２の計算値：Ｃ３５．９％；Ｈ
３．３％；Ｎ４．７％；実測値：Ｃ３５．９％；Ｈ３．
４％；Ｎ４．６％ｏ 例６ ４−メチルスルホニル−２−トリフルオルメチルメタン
スルホンアニリド氷酢酸（３５０ｍ１）中の４−メチル
チオ−２一トリフルオルメチルメタンスルホンアニリド
（１０５．６Ｖ） ０．３７モル）の高温（６０℃）攪
拌溶液に、外部から少し加熱するか又は加熱しないで還
流を維持しながら３０％過酸化水素（１７０ｖ、１．４
９モル）を滴加する。
この溶液を還流で更に２時間加熱し、これに水（２５０
ｍ１）を添加し、次にこの混合物を冷却する。この混合
物を『過して沈殿物を収集し、この沈殿物を水で洗浄し
次に乾燥して融点１７７−１８１℃の白色固体を生ずる
。
ｍ１）を添加し、次にこの混合物を冷却する。この混合
物を『過して沈殿物を収集し、この沈殿物を水で洗浄し
次に乾燥して融点１７７−１８１℃の白色固体を生ずる
。
分析：Ｃ９ＨｌＯＦ３ＮＯ４Ｓ２の計算値：Ｃ３４．ｌ
％、Ｈ３．２％、Ｎ４．４％；実測値：Ｃ３４．ｌ％、
Ｈ３．２％； Ｎ４．４％ｏ本発明の実施の態様を列挙
すれば下記の通りである。
％、Ｈ３．２％、Ｎ４．４％；実測値：Ｃ３４．ｌ％、
Ｈ３．２％； Ｎ４．４％ｏ本発明の実施の態様を列挙
すれば下記の通りである。
（１） ４−メチルチオ− ２ −トリフルオルメチル
メタンスルホンアニリドを生成する、特許請求の範囲記
載の方法。
メタンスルホンアニリドを生成する、特許請求の範囲記
載の方法。
（２） ４−メチルスルフイニル一２−トリフルオルメ
チルメタンスルホンアニリドを生成する、特許請求の範
囲の方法。
チルメタンスルホンアニリドを生成する、特許請求の範
囲の方法。
（３） ４−メチルスルホニル−２−トリフルオルメチ
ルメタンスルホンアニリドを生成する、特許請求の範囲
の方法。
ルメタンスルホンアニリドを生成する、特許請求の範囲
の方法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （ａ）適当な不活性溶媒内で塩基の存在下、５−ク
ロル−２−ニトロベンゾトリフルオリドと僅かに過剰の
メタンチオールとを加熱し、この反応混合物から２−ニ
トロ−５−メチルチオベンゾトリフルオリドを単離する
工程、（ｂ）化学的方法又は触媒作用で２−ニトロ−５
−メチルチオベンゾトリフルオリドのニトロ基を還元し
、この反応混合物から４−メチルチオ−２−トリフルオ
ルメチルアニリンを単離する工程、及び（ｃ）４−メチ
ルチオ−２−トリフルオルメチルアニリンを塩化メタン
スルホニルと反応させて直接、４−メチルチオ−２−ト
リフルオルメチルメタンスルホンアニリドを生成する工
程、又は４−メチルチオ−２−トリフルオルメチルアニ
リンを過剰の塩化メタンスルホニルと反応させてＮ−メ
チルスルホニル−４−メチルチオ−２−トリフルオルメ
チルメタンスルホンアニリドを生成し、次に塩基で部分
的に加水分解して４−メチルチオ−２−トリフルオルメ
チルメタンスルホンアニリドを生成する工程、を含むこ
とを特徴とする４−メチルチオ−２−トリフルオルメチ
ルメタンスルホンアニリドの製法。 ２ （ａ）適当な不活性溶媒内で塩基の存在下、５−ク
ロル−２−ニトロベンゾトリフルオリドと僅かに過剰の
メタンチオールとを加熱し、この反応混合物から２−ニ
トロ−５−メチルチオベンゾトリフルオリドを単離する
工程、（ｂ）化学的方法又は触媒作用で２−ニトロ−５
−メチルチオベンゾトリフルオリドのニトロ基を還元し
、この反応混合物から４−メチルチオ−２−トリフルオ
ルメチルアニリンを単離する工程、（ｃ）４−メチルチ
オ−２−トリフルオルメチルアニリンを塩化メタンスル
ホニルと反応させて直接、４−メチルチオ−２−トリフ
ルオルメチルメタンスルホンアニリドを生成する工程、
又は４−メチルチオ−２−トリフルオルメチルアニリン
を過剰の塩化メタンスルホニルと反応させてＮ−メチル
スルホニル−４−メチルチオ−２−トリフルオルメチル
メタンスルホンアニリドを生成し、次に塩基で部分的に
加水分解して４−メチルチオ−２−トリフルオルメチル
メタンスルホンアニリドを生成する工程、及び（ｄ）４
−メチルチオ−２−トリフルオルメチルメタンスルホン
アニリドを４−メチルスルフイニル−２−トリフルオル
メチルメタンスルホンアニリド、又は４−メチルスルホ
ニル−２−トリフルオルメチルメタンスルホンアニリド
に酸化する工程、を含むことを特徴とする４−メチルチ
オ−２−トリフルオルメチルメタンスルホンアニリドの
誘導体の製法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/523,673 US3996277A (en) | 1974-11-14 | 1974-11-14 | 4-Methylthio-2-trifluoromethylmethanesulfonanilide and derivatives thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5176236A JPS5176236A (en) | 1976-07-01 |
| JPS5933586B2 true JPS5933586B2 (ja) | 1984-08-16 |
Family
ID=24085954
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50135728A Expired JPS5933586B2 (ja) | 1974-11-14 | 1975-11-13 | ４− メチルチオ −２− トリフルオルメチルメタン−スルホンアニリドト ソノユウドウタイノ セイホウ |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US3996277A (ja) |
| JP (1) | JPS5933586B2 (ja) |
| AU (1) | AU498315B2 (ja) |
| BE (1) | BE835564A (ja) |
| BR (1) | BR7507519A (ja) |
| CA (1) | CA1043809A (ja) |
| CH (1) | CH615156A5 (ja) |
| DE (1) | DE2551027C2 (ja) |
| EG (1) | EG11977A (ja) |
| ES (1) | ES442329A1 (ja) |
| FR (1) | FR2291190A1 (ja) |
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| IN (1) | IN142930B (ja) |
| IT (1) | IT1049085B (ja) |
| NL (1) | NL183293C (ja) |
| TR (1) | TR19318A (ja) |
| ZA (1) | ZA756481B (ja) |
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| DE2845997A1 (de) * | 1978-10-23 | 1980-04-30 | Bayer Ag | Pflanzenwachstumsregulierende mittel, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur regulierung des pflanzenwachstums |
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| US5144982A (en) * | 1990-10-12 | 1992-09-08 | Milliken Research Corporation | Electro-pneumatic valve card assemblies |
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| US3920444A (en) * | 1970-12-21 | 1975-11-18 | Minnesota Mining & Mfg | Method comprising the use of N-substituted perfluoroalkyanesulfonamides as herbicidal and plant growth modifying agents, and composition |
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-
1974
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-
1975
- 1975-10-14 ZA ZA00756481A patent/ZA756481B/xx unknown
- 1975-10-21 CA CA238,045A patent/CA1043809A/en not_active Expired
- 1975-10-28 IL IL48375A patent/IL48375A/xx unknown
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- 1975-11-04 NL NLAANVRAGE7512902,A patent/NL183293C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-11-11 EG EG661/75A patent/EG11977A/xx active
- 1975-11-13 FR FR7534584A patent/FR2291190A1/fr active Granted
- 1975-11-13 IN IN2171/CAL/75A patent/IN142930B/en unknown
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- 1975-11-13 IT IT29287/75A patent/IT1049085B/it active
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1976
- 1976-11-05 US US05/739,133 patent/US4116676A/en not_active Expired - Lifetime
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