JPS5982357A - 除草性尿素及びその製造方法 - Google Patents
除草性尿素及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般に新規な尿素化合物並びにその製造及び
使用方法に閃するものである〇−面において、本発明は
、主として広葉雑草の発芽後押ｆｔｒｔｌを示す新規な
尿素に向けられる。他σ、）而におＩ、ｚで、本発明は
大豆、トウモロコシ、小麦及（Ｆその（ｔｋの作物に対
し顕著な程度の選択性を示す新規な除−ｉ′Ｉ覧剤に関
するものである０ 本発明の以前には、除草活性を示す幾４１Ｒカ）の置換
フェニル尿素が知られていた。たとえ（ｆモヌロン（Ｎ
’−４−クロルフェニル−Ｎ、Ｎ−ジメチル尿素）及び
ジウロン（Ｎ’−３，４−ジクロルフエニ０ 、ルーＮ、Ｎ−ジメチル尿素）のようなフェニル尿素は
、光合成の抑制に基づく顕著な除草活性を有する。し７
′７１シながら、これら尿素は全く活性であるが、広１
１ｉｊな：ｌぺ；’、７ ）ルの除（資）活性を示して
、たとえばトウモロコシ及び大豆のような重要作物にも
被害をｉｊ、える。その他の尿素は、たとえば米国特許
ＥＩＺ ４，２８０，８３５号、第４，２４９，９３８
号、第４，２８９．９０３号、第４，１２９，４３６号
、第４，２６３，２１９号、第４，３０９，２１２号、
第４，２６０，４１１号などの特許文献に記載されてい
、乙。しかしながら、これら特許公報に開示された化合
物の多くは成る程度の除草活性を看゛することが示され
ているが、他のフェニル尿素の活性を予測させつるよう
７よ共通的関連性は何も存在しないと思われる。ざら廻
、活性であると開示されているような化合物でさえ、一
般にぞの活性の範囲が著しく広範であり、所望作物に被
害を与えることなく広葉雑草の抑制に使用することがで
きない。
使用方法に閃するものである〇−面において、本発明は
、主として広葉雑草の発芽後押ｆｔｒｔｌを示す新規な
尿素に向けられる。他σ、）而におＩ、ｚで、本発明は
大豆、トウモロコシ、小麦及（Ｆその（ｔｋの作物に対
し顕著な程度の選択性を示す新規な除−ｉ′Ｉ覧剤に関
するものである０ 本発明の以前には、除草活性を示す幾４１Ｒカ）の置換
フェニル尿素が知られていた。たとえ（ｆモヌロン（Ｎ
’−４−クロルフェニル−Ｎ、Ｎ−ジメチル尿素）及び
ジウロン（Ｎ’−３，４−ジクロルフエニ０ 、ルーＮ、Ｎ−ジメチル尿素）のようなフェニル尿素は
、光合成の抑制に基づく顕著な除草活性を有する。し７
′７１シながら、これら尿素は全く活性であるが、広１
１ｉｊな：ｌぺ；’、７ ）ルの除（資）活性を示して
、たとえばトウモロコシ及び大豆のような重要作物にも
被害をｉｊ、える。その他の尿素は、たとえば米国特許
ＥＩＺ ４，２８０，８３５号、第４，２４９，９３８
号、第４，２８９．９０３号、第４，１２９，４３６号
、第４，２６３，２１９号、第４，３０９，２１２号、
第４，２６０，４１１号などの特許文献に記載されてい
、乙。しかしながら、これら特許公報に開示された化合
物の多くは成る程度の除草活性を看゛することが示され
ているが、他のフェニル尿素の活性を予測させつるよう
７よ共通的関連性は何も存在しないと思われる。ざら廻
、活性であると開示されているような化合物でさえ、一
般にぞの活性の範囲が著しく広範であり、所望作物に被
害を与えることなく広葉雑草の抑制に使用することがで
きない。
したがって、本発明の化合物により示される主たる利点
は、成る種のフェニル尿素に典型的な高レベルの除草活
性を保持すると同時にまたとえば大豆、トウモロコ−／
及び穀物のような多くの粗２１作物に対し良好な選択忰
を示し、かつこれらに安全に施こしうることでちる。
は、成る種のフェニル尿素に典型的な高レベルの除草活
性を保持すると同時にまたとえば大豆、トウモロコ−／
及び穀物のような多くの粗２１作物に対し良好な選択忰
を示し、かつこれらに安全に施こしうることでちる。
したがって、本発明の実施により下記の目的の１゛つ若
しくト」、それ以上を達成することができる。
しくト」、それ以上を達成することができる。
本発明の目的は、新規な尿素化合物及びその製造方法を
提供することである。本発明の他の目的は蔦広葉雑１ｘ
の発芽後押ホ］１を示１．、がっ重要作物に対し安全に
飾こしうろ新規な尿素を提供することである。本発明の
さらに他の目的は、担体と活性成分としての新規な尿素
化合物とからなる除草性組が１７を提供することでを）
る。さらに本発明の他の目的は、広葉雑草に対し新規な
尿素を含有する除草性組成物を施こずことにょる広葉雑
草の抑制方法を提供することである。これら及びその他
の目的は、当業昔には容易に明らかとなるであろう。
提供することである。本発明の他の目的は蔦広葉雑１ｘ
の発芽後押ホ］１を示１．、がっ重要作物に対し安全に
飾こしうろ新規な尿素を提供することである。本発明の
さらに他の目的は、担体と活性成分としての新規な尿素
化合物とからなる除草性組が１７を提供することでを）
る。さらに本発明の他の目的は、広葉雑草に対し新規な
尿素を含有する除草性組成物を施こずことにょる広葉雑
草の抑制方法を提供することである。これら及びその他
の目的は、当業昔には容易に明らかとなるであろう。
広義において、本発明は新規な尿素、これを含有する除
草性組成物並び妬そのＶ！！、造及び使用方法に関する
ものである。
草性組成物並び妬そのＶ！！、造及び使用方法に関する
ものである。
本発明の尿素は、次の一般式：
〔式中、各１ｎ換基は以下に記載する〕により示すこと
ができる。
ができる。
前記したように、本発明は、広葉雑草の優秀な発芽後抑
制を示し、かつ大豆、トウモロコシ、小麦及び成る種の
その他作物に対し顕著な程度の選択性を示す新規な尿素
の合成に向けられる。
制を示し、かつ大豆、トウモロコシ、小麦及び成る種の
その他作物に対し顕著な程度の選択性を示す新規な尿素
の合成に向けられる。
本発明の尿素は、一般式：
〔式中、Ａは
であり、
Ｂは
であり、
Ｘ及びＸ′はそれぞれ独立して酸素、硫黄又は炭素−炭
素、炭素−酸素若しくは炭素−硫黄の単一結合であり、
ただしＸ及びＸ′は同時には両者とも炭素−炭素の単一
結合であってはならず、ｚ＃′ｉ、酸素又は硫黄であり
、 几、は水素、０ｌ−Ｏｓアルキル又はａｌ−ａ、アルコ
キシであり、 Ｒ，−ｎ、はそれぞれ独立して、水素、ｃｌ−ＣＩ１１
アルキル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、トリフルオロメ
チル、０１−０．アルコキシ又は置換フェノキシであり
、さらに几、は飽和環に結合しブー場合ケトであっても
よく、 几、−几、ｉｊ：それぞれ独立して水素又は低級（ａ−
０、）アルキルであり、 ［１１及びｎは０−１．０の範囲の同一・若しくは異な
る整数を示し、ただしｍ−１１，＝ ００場合Ａは２−
ナフ ト ヤ パ／であ−）′て１．１なＩ−）ない
〕によりＪ１７１定六れる。
素、炭素−酸素若しくは炭素−硫黄の単一結合であり、
ただしＸ及びＸ′は同時には両者とも炭素−炭素の単一
結合であってはならず、ｚ＃′ｉ、酸素又は硫黄であり
、 几、は水素、０ｌ−Ｏｓアルキル又はａｌ−ａ、アルコ
キシであり、 Ｒ，−ｎ、はそれぞれ独立して、水素、ｃｌ−ＣＩ１１
アルキル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、トリフルオロメ
チル、０１−０．アルコキシ又は置換フェノキシであり
、さらに几、は飽和環に結合しブー場合ケトであっても
よく、 几、−几、ｉｊ：それぞれ独立して水素又は低級（ａ−
０、）アルキルであり、 ［１１及びｎは０−１．０の範囲の同一・若しくは異な
る整数を示し、ただしｍ−１１，＝ ００場合Ａは２−
ナフ ト ヤ パ／であ−）′て１．１なＩ−）ない
〕によりＪ１７１定六れる。
本発明の教示にしたがって製造しつる尿素化合’Ｉ”Ｊ
のＰｌＪ ｒ、ｊ：、限り１ノはしないが以下の化合物
を包含する： １−メチル−１−７トキシー３−（４−（２−（１−ナ
フト）〕−エチルオギシフェニル〕尿素、１．１−ジメ
チ、ｒＩ／−３−（４−（２−（１−ナンド刀−エチル
オキシフェニル）尿ｌ、 】、１−メチル−１−メトキシ−３−（４−（２−（１
−ナフト）〕−〕エチルオキシー３−クロルフェニル〕
尿素 ■、１−ジメチ／ｌ／−３−（４−（２−（１−ナツト
）〕〕−エチルオキＳ／−３−クロルフェニル〕尿素■
−メチルー１−メトキシー３− （４−（２−（１−ナ
ンド）〕−〕エチルオキシー３−トリフルオロメチルフ
エニル〕尿素、 １．１−ジメチル−３−（４−（２−（１−ナフト）〕
−〕エチルオキクー３−トリフルオロメチルフェニル〕
尿素 １−メチル−１−メトキシ−３−（４−（５，６，７゜
８−テトラヒドロ−１−す７トキシ）−フェニル〕尿素
、 １．１−ジメチル−３−（４−（５，６，７，８−テト
ラヒドロ−１−ナフトキシ）−フェニル〕尿素、■−メ
チルー１−メトキシー３−（４−（５，６，７゜８−テ
トラヒドロ−１−ナフトキシ）−３−クロルフェニル〕
尿素、 １．１−ジメチル−３−（４−（５，６，７，８−テト
ラｔ：）”Ｉ：ｌ−１−１−メトキシ）−３−クロ／ｌ
／フェニル〕尿素、 １−メチル−１−メトキシ−３−（４−（５，６，７゜
８−テトラヒドロ−１−ナフトキシ）−３−）リフルオ
ロメチルフェニル〕尿素、 １．１−ジメチル−３−（４−（５，６，７，８テトラ
ヒドロ−１−ナフトキシ）−３−）リフルオロメチルフ
ェニル〕尿素など。
のＰｌＪ ｒ、ｊ：、限り１ノはしないが以下の化合物
を包含する： １−メチル−１−７トキシー３−（４−（２−（１−ナ
フト）〕−エチルオギシフェニル〕尿素、１．１−ジメ
チ、ｒＩ／−３−（４−（２−（１−ナンド刀−エチル
オキシフェニル）尿ｌ、 】、１−メチル−１−メトキシ−３−（４−（２−（１
−ナフト）〕−〕エチルオキシー３−クロルフェニル〕
尿素 ■、１−ジメチ／ｌ／−３−（４−（２−（１−ナツト
）〕〕−エチルオキＳ／−３−クロルフェニル〕尿素■
−メチルー１−メトキシー３− （４−（２−（１−ナ
ンド）〕−〕エチルオキシー３−トリフルオロメチルフ
エニル〕尿素、 １．１−ジメチル−３−（４−（２−（１−ナフト）〕
−〕エチルオキクー３−トリフルオロメチルフェニル〕
尿素 １−メチル−１−メトキシ−３−（４−（５，６，７゜
８−テトラヒドロ−１−す７トキシ）−フェニル〕尿素
、 １．１−ジメチル−３−（４−（５，６，７，８−テト
ラヒドロ−１−ナフトキシ）−フェニル〕尿素、■−メ
チルー１−メトキシー３−（４−（５，６，７゜８−テ
トラヒドロ−１−ナフトキシ）−３−クロルフェニル〕
尿素、 １．１−ジメチル−３−（４−（５，６，７，８−テト
ラｔ：）”Ｉ：ｌ−１−１−メトキシ）−３−クロ／ｌ
／フェニル〕尿素、 １−メチル−１−メトキシ−３−（４−（５，６，７゜
８−テトラヒドロ−１−ナフトキシ）−３−）リフルオ
ロメチルフェニル〕尿素、 １．１−ジメチル−３−（４−（５，６，７，８テトラ
ヒドロ−１−ナフトキシ）−３−）リフルオロメチルフ
ェニル〕尿素など。
したがって、本発明は広範囲の新規な尿素を包含するこ
とが前記式の範囲から容易に明らかであろう。下記第人
−得τ表は広恰の一般式１ノコにある種類を示しかつ′
ｌテ定の稗膠内に入る特定イし合物を示している。これ
らの例ンよ、本発明により規定さｉする範囲を例示す２
）には役立つが法−１７で限定するもσ）でｔ二１／よ
し）。
とが前記式の範囲から容易に明らかであろう。下記第人
−得τ表は広恰の一般式１ノコにある種類を示しかつ′
ｌテ定の稗膠内に入る特定イし合物を示している。これ
らの例ンよ、本発明により規定さｉする範囲を例示す２
）には役立つが法−１７で限定するもσ）でｔ二１／よ
し）。
第 Ａ 表
１ ０ ＨＯＴＩ。
１ ０ ＩＩ Ｏ（
！Ｈ。
！Ｈ。
２ ０ ＨＯＨ。
２ ０ Ｉｔ ＯＯ
Ｈ。
Ｈ。
１ ８ ７１ ０１■Ｈ
Ｉ Ｓ Ｈ０ＯＩ（。
Ｉ Ｓ Ｈ０ＯＩ（。
１ ０ ０ＩＩ、 ＯＨ。
１ ０ ０Ｈ１ｌＯＯＨ。
１ ０ ０１ ０ＪＩｓ１
０ Ｃ！ｌ ＯＯＨ。
０ Ｃ！ｌ ＯＯＨ。
１ ０ ０Ｆ Ｃ］Ｉ。
１ ０ ０Ｆ ０ＯＩＩ。
１ ０ Ｎｏ ＯＪＩ。
１ ０ Ｎｏ ＯＯＨ。
１ ０ ＯＮ ０１Ｎ。
１ ０ ＯＮ ＯＯＨ
。
。
１ ０ ００ＨＯＪ：Ｉｓｌ
０ ０ＣＲ０ＯＴＩ。
０ ０ＣＲ０ＯＴＩ。
η
１ ８ ０１、 ０Ｈ８１
Ｓ ０１ 、０ＯＨ１１１８０Ｆ
Ｏ馬 第５表 ｎ 第 Ｃ表 第 Ｄ 表 第 Ｅ 表 Ｉｔ。
Ｓ ０１ 、０ＯＨ１１１８０Ｆ
Ｏ馬 第５表 ｎ 第 Ｃ表 第 Ｄ 表 第 Ｅ 表 Ｉｔ。
Ａ Ｒ君 几□−□−−
轡一一一一□−一÷□−一一一□−−−靜一□≠−□峠
□□−一□−−□□ゞ２１１□ｌ−輪１−−１１９１□
第 Ｆ 表 第０表 得−一□もｉ−雫雫ｉ１８．１□１、＋レーー鴫Φ醋１
５．□□ユ２．□□←□第 Ｈ表 第１表 第 Ｊ 表 第 Ｋ 表 、Ｒ２Ｈ。
轡一一一一□−一÷□−一一一□−−−靜一□≠−□峠
□□−一□−−□□ゞ２１１□ｌ−輪１−−１１９１□
第 Ｆ 表 第０表 得−一□もｉ−雫雫ｉ１８．１□１、＋レーー鴫Φ醋１
５．□□ユ２．□□←□第 Ｈ表 第１表 第 Ｊ 表 第 Ｋ 表 、Ｒ２Ｈ。
第 Ｋ 表 （続き）
第り表
第Ｍ表
０
第 Ｍ 表 （続き）
本発明の新規な尿素化合物は、下記する１つ若しくはそ
れ以上のルート忙より製造することができる。たとえば
、式ＩＣ式中、ｍ＝ｎ＝０であり、かつＲ，、＝Ｈであ
る〕の化合物は次のようにして合成することができる： 〔式中、Ａ ＳＸ １Ｂ及び町は上記の意味を有する〕
０この反応は、種々の有機溶剤（たとえばベンゼン、ギ
シレン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、クロロホルム
、四塩化炭素）のいずれかにおいて０〜５０℃の温度に
て行ない、所望の尿素を極めて高い収率で得ることがで
きる。
れ以上のルート忙より製造することができる。たとえば
、式ＩＣ式中、ｍ＝ｎ＝０であり、かつＲ，、＝Ｈであ
る〕の化合物は次のようにして合成することができる： 〔式中、Ａ ＳＸ １Ｂ及び町は上記の意味を有する〕
０この反応は、種々の有機溶剤（たとえばベンゼン、ギ
シレン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、クロロホルム
、四塩化炭素）のいずれかにおいて０〜５０℃の温度に
て行ない、所望の尿素を極めて高い収率で得ることがで
きる。
所要のアリールインシアネートは、対応するアニリン７
とホスグツとの不活性有機溶剤中における反応により容
易に得られる。
とホスグツとの不活性有機溶剤中における反応により容
易に得られる。
Ａ−Ｘ−Ｂ−ＮＨ，十Ｃｏｏｌ、−→Ａ−Ｘ−１１−Ｎ
＝＝Ｏ＝Ｏ＋Ｈ０１尾 アニリン７は、適当なナフトールを活性ハロゲン化アリ
ールと反応させ、次いで化学的方法又は接触水素化によ
るニトロフェニルエーテルのＭ九によって得られる。
＝＝Ｏ＝Ｏ＋Ｈ０１尾 アニリン７は、適当なナフトールを活性ハロゲン化アリ
ールと反応させ、次いで化学的方法又は接触水素化によ
るニトロフェニルエーテルのＭ九によって得られる。
Ａ−ＸＨ＋Ｌ−Ｂ−Ｎｏ −Ａ−Ｘ−Ｂ−Ｎｏ、−Ａ、
−Ｘ−Ｂ−ＮＨ。
−Ｘ−Ｂ−ＮＨ。
！
１式中、ＡＳＸ、Ｂは上記の意味を有し、Ｌはハゲン源
子である〕。
子である〕。
ナフトール及び活性ハロゲン化アリールは市販されてい
るか、又は市販材料から常法によって容易和製造するこ
とができる。
るか、又は市販材料から常法によって容易和製造するこ
とができる。
式１〔式中、ｎ ＝ Ｏ、Ｚ ＝ ０ カ”）Ｒ，＝Ｈ
テある〕の化合物は、同様にインシアネートから合成す
るこ これらイソシアネートＬ１対応するアニリン８をホスゲ
ンと反応させる常法により製造される。アニリン８は、
適当なナフトアルカノールを活性ハロゲン化アリールと
反応させ、次いで化学的方法又ｔ、ｌ、抜色Ｉ（水素化
によるニトロフェニルエーテルの′旨冗によってイｑら
れる。
テある〕の化合物は、同様にインシアネートから合成す
るこ これらイソシアネートＬ１対応するアニリン８をホスゲ
ンと反応させる常法により製造される。アニリン８は、
適当なナフトアルカノールを活性ハロゲン化アリールと
反応させ、次いで化学的方法又ｔ、ｌ、抜色Ｉ（水素化
によるニトロフェニルエーテルの′旨冗によってイｑら
れる。
所傅σ）ニトロフェニルエーテルは、さらに適当に活性
化されたナフトアルキル誘導体９を強基糸の存在下かつ
不活性溶剤中でニトロフェノールと反ｂ５させて製造す
ることができる： 〔式中、ｚｄ、メンレート、トシレート又は塩素、臭素
若しくは沃素とすることができ、ＡＮ几、Ｘ及びＢ １
．ｊ二ｌ１ｉ７記と同様な意味を有する〕。
化されたナフトアルキル誘導体９を強基糸の存在下かつ
不活性溶剤中でニトロフェノールと反ｂ５させて製造す
ることができる： 〔式中、ｚｄ、メンレート、トシレート又は塩素、臭素
若しくは沃素とすることができ、ＡＮ几、Ｘ及びＢ １
．ｊ二ｌ１ｉ７記と同様な意味を有する〕。
さらに、所望のニトロエーテル１０は、アルコール９（
Ｚ＝：０工Ｉ）を塩基の存在下で好ましくけ相転位触媒
を添加して４−ハロニトロベンゼンと反応させて製造す
ることができる。
Ｚ＝：０工Ｉ）を塩基の存在下で好ましくけ相転位触媒
を添加して４−ハロニトロベンゼンと反応させて製造す
ることができる。
〔式中、Ｑは弗素、臭素、塩素又は沃素であり、かつＡ
ｚＪ 、Ｚ ＳＩ３は上記の意味を有する〕。この反ル
１ヌに使用される塩基はアルカリ金属若しくはアルカリ
土類金量の水酸化物（たとえば水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム）
、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金！を炭酸塩（た
とえば、炭酸ツートリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシラノ・）、金ｊ４水累化物（たとえ
番、ｒ１水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化リ
チウム）−有機゛アミン（たとえば、ピリジン、キノリ
ン、１．５−ジアザビシクロ（４，３，０）−ノン−５
−エン（Ｄ刀Ｎ ） ） 、＆ Ｆ’ｉアルコラード（
たとえばカリウム−ｔ−ブトキシド、カリウム−ｔ−ア
ミラード）、Ｌルカリ金ｒ！アミド（たとえば、ナトリ
ウムアミド、リチウムアミド）及び有機リチウム化合物
（たとえば、１］−ブチルリチウム）とすることができ
る。一般に、この反応に相転位触媒（ＰＴＧ７ ）を使
用すれば、高収率が得られ、副生物が少なくなる。
ｚＪ 、Ｚ ＳＩ３は上記の意味を有する〕。この反ル
１ヌに使用される塩基はアルカリ金属若しくはアルカリ
土類金量の水酸化物（たとえば水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム）
、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金！を炭酸塩（た
とえば、炭酸ツートリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシラノ・）、金ｊ４水累化物（たとえ
番、ｒ１水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化リ
チウム）−有機゛アミン（たとえば、ピリジン、キノリ
ン、１．５−ジアザビシクロ（４，３，０）−ノン−５
−エン（Ｄ刀Ｎ ） ） 、＆ Ｆ’ｉアルコラード（
たとえばカリウム−ｔ−ブトキシド、カリウム−ｔ−ア
ミラード）、Ｌルカリ金ｒ！アミド（たとえば、ナトリ
ウムアミド、リチウムアミド）及び有機リチウム化合物
（たとえば、１］−ブチルリチウム）とすることができ
る。一般に、この反応に相転位触媒（ＰＴＧ７ ）を使
用すれば、高収率が得られ、副生物が少なくなる。
この種の／）１ｉ媒の例は、１Ｍ級アンモニウム塩（た
とえば、臭化トリベンジルアンモニウム、環化テトラエ
チルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム）又
はクラウンエーテル（たとえば、ジシクロへキシル−１
８−クラウン−６、ジインソー１８−クラウン−６）を
包含する。
とえば、臭化トリベンジルアンモニウム、環化テトラエ
チルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム）又
はクラウンエーテル（たとえば、ジシクロへキシル−１
８−クラウン−６、ジインソー１８−クラウン−６）を
包含する。
ハロー４−二トロフェノールｉｘｈ、遊ｍフェノールと
して又Ｖよぞの塩として使用することができる。これを
そのリチウム、カリウム又はナトリウム塩として使用す
る場合、塩基を使用する必要ｔ、ｊ：な い。
して又Ｖよぞの塩として使用することができる。これを
そのリチウム、カリウム又はナトリウム塩として使用す
る場合、塩基を使用する必要ｔ、ｊ：な い。
」二記反応のための溶剤は、任意の有機極性溶剤（たと
えば、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホギシド、ジ
メチルホルムアミド）又は非極性有機溶剤（たとえば、
ベンゼン、トルエン、石油エーテル、ジエチルエーテル
、ジメトキシエタンなど）とすることができる。
えば、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホギシド、ジ
メチルホルムアミド）又は非極性有機溶剤（たとえば、
ベンゼン、トルエン、石油エーテル、ジエチルエーテル
、ジメトキシエタンなど）とすることができる。
反応温度ｔよｍ基、溶剤及びハロニトロベンゼン上の置
換基に依存するが、一般に０〜２００℃の範囲である。
換基に依存するが、一般に０〜２００℃の範囲である。
所要のアニリン（７又は８）は、ニトロフェニルエーテ
ルの還元によって製造される。この還元は、接触水素化
により又は化学還元剤によって行なうことができる。前
者の場合、触媒はパラジウム、ニッケル、銅、クロム、
白金などとすることができる。触媒の量は一般ＫＳ置換
ニトロベンゼンの取量に対し０．０１〜１０重量％の範
囲である。
ルの還元によって製造される。この還元は、接触水素化
により又は化学還元剤によって行なうことができる。前
者の場合、触媒はパラジウム、ニッケル、銅、クロム、
白金などとすることができる。触媒の量は一般ＫＳ置換
ニトロベンゼンの取量に対し０．０１〜１０重量％の範
囲である。
接触水素化に使用しつる溶剤はメタノール、エタノール
、酢酸、トルエン、ジエチルエーテル、ジオキサンなど
を包含する。水素化は室温で行なうことができ、或いは
大気圧又はそれより高圧の下で加熱しながら行なうこと
ができる。接触水素化の最適条件は触媒、溶剤及び基質
に依存する。
、酢酸、トルエン、ジエチルエーテル、ジオキサンなど
を包含する。水素化は室温で行なうことができ、或いは
大気圧又はそれより高圧の下で加熱しながら行なうこと
ができる。接触水素化の最適条件は触媒、溶剤及び基質
に依存する。
ニトロエールエーテ々の化学的還元は、種々の方法によ
って行なうことができる。還元剤は数種の金属若しくは
その塩（たとえば、鉄、錫、亜鉛）のいずれか或いは適
当な酸（塩酸、酢酸）とすることができる。或いは、金
言（欽、錫）及び強アルカリを使用することもできる。
って行なうことができる。還元剤は数種の金属若しくは
その塩（たとえば、鉄、錫、亜鉛）のいずれか或いは適
当な酸（塩酸、酢酸）とすることができる。或いは、金
言（欽、錫）及び強アルカリを使用することもできる。
さらに他の方法において、各種の硫黄化合物（硫化す）
ＩＪウム、硫化４＜ 素ナトリウム、硫化水素、ジチ
オン酸ナトリウムなど）を使用することもできる。最後
に、多くの周知還元剤（たとえば、硼水素化ナトリウム
、水素化リチウムアルミニウノ１、シアノ硼水素化ツー
トリウムなど）を使用することもできる。
ＩＪウム、硫化４＜ 素ナトリウム、硫化水素、ジチ
オン酸ナトリウムなど）を使用することもできる。最後
に、多くの周知還元剤（たとえば、硼水素化ナトリウム
、水素化リチウムアルミニウノ１、シアノ硼水素化ツー
トリウムなど）を使用することもできる。
フェニルイソシアネートは、ホスゲンを非反応性溶剤（
ベンゼン、トルエン、酢酸エチルなど）に溶解さ刊、が
つアニリンを−２０〜３０ ’Ｃにてこの溶剤へ加える
ことによりアニリンから得られろ。１１．１１庶が３０
’Ｃかも１１０’Ｃまで上昇するにつれ、反応がオ°φ
ってフェニルイソシアネートを生成する。
ベンゼン、トルエン、酢酸エチルなど）に溶解さ刊、が
つアニリンを−２０〜３０ ’Ｃにてこの溶剤へ加える
ことによりアニリンから得られろ。１１．１１庶が３０
’Ｃかも１１０’Ｃまで上昇するにつれ、反応がオ°φ
ってフェニルイソシアネートを生成する。
１坂下の例により、本発明の実施に対し現在考えられる
最も良好な方式を示す。
最も良好な方式を示す。
例 １２３
Ｎ−（３−りｒｙルー４−（５−りｏルー８−キニルオ
キシ）フェニル） −Ｎ／−メチル−Ｎ′−メトキク尿
素 部分Ａ：４−（５−クロル−８−キニルオキゾ）−３−
クロルニトロベンゼンノ合成。
キシ）フェニル） −Ｎ／−メチル−Ｎ′−メトキク尿
素 部分Ａ：４−（５−クロル−８−キニルオキゾ）−３−
クロルニトロベンゼンノ合成。
機ｔｒＡ攪拌器と温度計とＮ２人［Ｊを有する還流凝縮
器とを備えた２１九底フラスコに４４．９．！９（０，
２５モル）の５−クロル−８−ヒドロキシキノリンと４
７．５ｇ（Ｑ、２５イル）の３．４−ジクロルニトロベ
ンゼント４８．４ 、？ （０，３５モル）の無水炭酸
カリウムと３００ｙｎｌの乾燥］）ＭＦとを装填した。
器とを備えた２１九底フラスコに４４．９．！９（０，
２５モル）の５−クロル−８−ヒドロキシキノリンと４
７．５ｇ（Ｑ、２５イル）の３．４−ジクロルニトロベ
ンゼント４８．４ 、？ （０，３５モル）の無水炭酸
カリウムと３００ｙｎｌの乾燥］）ＭＦとを装填した。
この混合物を攪拌しかつ油浴中で窒素下［１００℃まで
１２時間加熱した。この混合物を室温まで冷却し、でき
るだけ多量のＤＢ…を減圧下で除去した。
１２時間加熱した。この混合物を室温まで冷却し、でき
るだけ多量のＤＢ…を減圧下で除去した。
残渣を熱トルエン（２１）に溶解し、そしてセライトパ
ッドを通して瀘過した。トルエンを２回水洗し、５％Ｎ
ａＯＨで２＠かつ塩水で１＠洗浄した。
ッドを通して瀘過した。トルエンを２回水洗し、５％Ｎ
ａＯＨで２＠かつ塩水で１＠洗浄した。
トルエンをＭｇ５Ｏ，で脱水し、かつ減圧下で除去して
、７２．０１の粗製固体を得た。これを塩化メチレンか
ら再結晶させて６６．３．Ｖ（９４％）の白色結晶固体
を得た。融点１７０−１７１℃。最伍は所瑣の生ＪＪｊ
５ ′内に一致した。
、７２．０１の粗製固体を得た。これを塩化メチレンか
ら再結晶させて６６．３．Ｖ（９４％）の白色結晶固体
を得た。融点１７０−１７１℃。最伍は所瑣の生ＪＪｊ
５ ′内に一致した。
分 析二 メＣ％Ｈ％Ｎ
泪算値： ５３．７６ ２，４１ ８．３６実測値：
５３．５０ ２，４０ ８．４２ノ猟β・−乃：４
−（５−り０ルー８−ギニルオキシ）−２−クロルアニ
リンの合成。
５３．５０ ２，４０ ８．４２ノ猟β・−乃：４
−（５−り０ルー８−ギニルオキシ）−２−クロルアニ
リンの合成。
１１丸底フラス；に１２１械攪拌器と温度計とＮａ入ｒ
ｌを存するｉ賀流？Ｉ７縮器とを装着した。このフラス
コに７９．９ｇ（０，４２２モル）の塩化錫（（［）と
７１ｍ１の濃塩酸と６０モルのジオキサンとを装填し、
そして攪拌混合物を８０℃まで加熱した。この混合物へ
３０．１７ （０，１０５モル）の４−（５−クロル−
８−キニルオギシ）−３−クロルニトロベンゼン（部分
人から）を少しづつ加えた。ニトロ化合物を添加する際
、発熱が認められた。
ｌを存するｉ賀流？Ｉ７縮器とを装着した。このフラス
コに７９．９ｇ（０，４２２モル）の塩化錫（（［）と
７１ｍ１の濃塩酸と６０モルのジオキサンとを装填し、
そして攪拌混合物を８０℃まで加熱した。この混合物へ
３０．１７ （０，１０５モル）の４−（５−クロル−
８−キニルオギシ）−３−クロルニトロベンゼン（部分
人から）を少しづつ加えた。ニトロ化合物を添加する際
、発熱が認められた。
反応混合物を加熱して３０分間還流させ、室温まで冷却
し、次いで水浴中で冷却した。水３５９ｍ１中の水酸化
ナトリウム１４２ｇの溶液を攪拌混合＋１クヘ徐々に加
えた。この混合物をセライトを通して沖過し、次いで４
００ｄの塩化メチレンにょ９３回抽出した０この抽出物
を脱水しくＭｇ５Ｏ４）、脱色炭で処理し、溶剤を減圧
除去して１９−ＩＦ（７１％）の粗生成物を緑色固体と
して得た。この物質は、精ルリすることなく次段階に使
用するのに適していた。ＮＭＲ（０ＤＯＩ 、） ：
５．．０８ （ｓ巾広、２■）：６．６１−９．３２
（ｍ 、 ８Ｉ（）。
し、次いで水浴中で冷却した。水３５９ｍ１中の水酸化
ナトリウム１４２ｇの溶液を攪拌混合＋１クヘ徐々に加
えた。この混合物をセライトを通して沖過し、次いで４
００ｄの塩化メチレンにょ９３回抽出した０この抽出物
を脱水しくＭｇ５Ｏ４）、脱色炭で処理し、溶剤を減圧
除去して１９−ＩＦ（７１％）の粗生成物を緑色固体と
して得た。この物質は、精ルリすることなく次段階に使
用するのに適していた。ＮＭＲ（０ＤＯＩ 、） ：
５．．０８ （ｓ巾広、２■）：６．６１−９．３２
（ｍ 、 ８Ｉ（）。
１允μ：Ｎ−（３−クロル−４−（５−クロル−８−キ
ニルオキシ）〕−〕フェニル−Ｎ−−メチル−Ｎ−メト
キシ尿の合成。
ニルオキシ）〕−〕フェニル−Ｎ−−メチル−Ｎ−メト
キシ尿の合成。
２５０ｍｔ丸底フラスコに乾燥管を有するドヮールのド
ライアイス凝縮器と磁気攪拌器と添加漏斗とを装着した
。このフラスコにトルエン中０．９５Ｍのホスゲｙ６２
−Ｏｎ／（０，０５８８モル）を装填し、ホスゲンがド
ワール凝縮器から還流するのが見られるまで加温した。
ライアイス凝縮器と磁気攪拌器と添加漏斗とを装着した
。このフラスコにトルエン中０．９５Ｍのホスゲｙ６２
−Ｏｎ／（０，０５８８モル）を装填し、ホスゲンがド
ワール凝縮器から還流するのが見られるまで加温した。
この時点でｓ、ｏ ９ （０，０１９６モル）の４−
（５−クロル−８−キニルオキシ）−２−り０／Ｉ／７
ニリン（ａ分ｎかも）のトルエン２５Ｍにおける溶液を
滴加した。添力ｕが完了した後、反応物を１時間還流さ
せた。過剰のホスゲンとトルエンとを減圧除去した。残
留インシアネー１・を１００ ｍｌのトルエンに溶解し
、氷水浴中で冷ｊ’ｌｌ Ｌ 、その間Ｎ、下で撹拌し
た。トルエン２５ゴ中のＯ，Ｎ−ジメテルヒドロヤシル
アミン塩酸塩７、６５１ （０，０７８４モル）のＭ濁
物を４．４０Ｆ（０，０７８４モル）の粉末ＫＯＨと共
に１０分間攪拌し、？７’ ｊＡ シーＣＫＯｌを除去
しかつＯ，Ｎ−ジメテルヒドロギシルアミンのトルエン
７８ ＭをＭｇＳＯ４で脱水し、濾過しぞしてイソシア
ネート溶液へ滴加した。この混合物を室温で１晩攪拌し
、トルエンな減圧除去し、そして残渣を塩化メチレン中
に溶解させた。ｊＫ化メチレンを５％ｌｌ０Ｉで３回か
つ水で２回洗浄し、Ｐ’ＥｇＳＯ４で脱水しそして蒸発
させて４．６ｇの粗生成！１’２ｆｆを褐色固体として
得た□これをヘギサンー酢酸エブールから再結晶させて
２．５．Ｆ（３３％）のｎｒ望尿素を得た。融点１６４
−１６５℃。
（５−クロル−８−キニルオキシ）−２−り０／Ｉ／７
ニリン（ａ分ｎかも）のトルエン２５Ｍにおける溶液を
滴加した。添力ｕが完了した後、反応物を１時間還流さ
せた。過剰のホスゲンとトルエンとを減圧除去した。残
留インシアネー１・を１００ ｍｌのトルエンに溶解し
、氷水浴中で冷ｊ’ｌｌ Ｌ 、その間Ｎ、下で撹拌し
た。トルエン２５ゴ中のＯ，Ｎ−ジメテルヒドロヤシル
アミン塩酸塩７、６５１ （０，０７８４モル）のＭ濁
物を４．４０Ｆ（０，０７８４モル）の粉末ＫＯＨと共
に１０分間攪拌し、？７’ ｊＡ シーＣＫＯｌを除去
しかつＯ，Ｎ−ジメテルヒドロギシルアミンのトルエン
７８ ＭをＭｇＳＯ４で脱水し、濾過しぞしてイソシア
ネート溶液へ滴加した。この混合物を室温で１晩攪拌し
、トルエンな減圧除去し、そして残渣を塩化メチレン中
に溶解させた。ｊＫ化メチレンを５％ｌｌ０Ｉで３回か
つ水で２回洗浄し、Ｐ’ＥｇＳＯ４で脱水しそして蒸発
させて４．６ｇの粗生成！１’２ｆｆを褐色固体として
得た□これをヘギサンー酢酸エブールから再結晶させて
２．５．Ｆ（３３％）のｎｒ望尿素を得た。融点１６４
−１６５℃。
’Ｉ’Ｔ、Ｏ（３： １ クロロホルムーア七ト二トリ
ル）ハＩぼ０．５８に１つのスポットを示す。
ル）ハＩぼ０．５８に１つのスポットを示す。
分析 ％Ｃ％Ｈ％Ｎ
１ｊ１τ１（イ直 ５５．１．２ ３．
８５ １０．７１実測値 ５４，３５ ３．
６９ １０．３７例 １８ 部分Ａ：２−（１−ナフト）エチルトシレートの合成。
８５ １０．７１実測値 ５４，３５ ３．
６９ １０．３７例 １８ 部分Ａ：２−（１−ナフト）エチルトシレートの合成。
５００ｍ１の丸底フラスコに磁気攪拌器とＮ２人口を有
する滴加漏斗とを装着した。このフラスコに５６、７
、Ｆ （０，２９１モル）の４（化ｐ−トルエンスルホ
ニルと７５１の乾燥ピリジンとを装幀し、氷水浴中で冷
却した。この溶Ｋｌ ／％、５０．７ ｇ（０，２９１
モル）の１−ナフタレンエタノールを最少爪のピリジン
中におりＺ）溶液として滴加した。この混合物を水浴中
で１晩投、拌し、氷上に注ぎ入ね、そして塩化メチレン
で抽出した。塩化メチレンを氷冷ＨＯＩ（ＩＮ）で数回
洗浄し、次いで中性になるまで水洗した。この溶液を７
Ｖ１ｇｓｏ４で脱水し、次いで溶剤を減圧除去して、徐
々に固化づ−る淡橙色油状物を得た。この物質をヘキザ
ンー塩化メチレンから再結晶化して、３５．６ｇ（３４
％）の所望メシレ−１・を白色の結晶固体として得た。
する滴加漏斗とを装着した。このフラスコに５６、７
、Ｆ （０，２９１モル）の４（化ｐ−トルエンスルホ
ニルと７５１の乾燥ピリジンとを装幀し、氷水浴中で冷
却した。この溶Ｋｌ ／％、５０．７ ｇ（０，２９１
モル）の１−ナフタレンエタノールを最少爪のピリジン
中におりＺ）溶液として滴加した。この混合物を水浴中
で１晩投、拌し、氷上に注ぎ入ね、そして塩化メチレン
で抽出した。塩化メチレンを氷冷ＨＯＩ（ＩＮ）で数回
洗浄し、次いで中性になるまで水洗した。この溶液を７
Ｖ１ｇｓｏ４で脱水し、次いで溶剤を減圧除去して、徐
々に固化づ−る淡橙色油状物を得た。この物質をヘキザ
ンー塩化メチレンから再結晶化して、３５．６ｇ（３４
％）の所望メシレ−１・を白色の結晶固体として得た。
ＲｔＴ’６１−６３℃ｎ ＮＭＴｔ （０ＤＯ１，／）
： ２．３０ （８，３Ｈ） ；３．３７ （ｔ、
２１１） ； ４．２８ （し、 ２Ｈ） ； ６．７
５−７．９６ （ｍ、 ＩＩＨ）。
： ２．３０ （８，３Ｈ） ；３．３７ （ｔ、
２１１） ； ４．２８ （し、 ２Ｈ） ； ６．７
５−７．９６ （ｍ、 ＩＩＨ）。
乃りと一］１：４−（（１−ナフト）−エチルオギシ〕
−二トロベンゼンの合成。
−二トロベンゼンの合成。
５００罰九底フラスコにＮ、入口を有する空気凝縮器と
（で１は攪拌器と添加漏斗とを装着した。１８．１ｇ（
０，０９１９モル）のナトリウム４−二トロフェノキシ
ドを、留液中に水が観察されなくなるまでトルエンと共
沸させることにより脱水した。トルエンを減圧除去し、
得られた塩を直ぢにｉｓｏｍｌの乾燥ＤＭＦ中に取り、
そして５Ｑ□ｍ４フラスコに移した。３０，０．ｊ７（
０，０９１９モル）の２−（１−ナツト）−エチルトシ
レート（部分Ａで調製）を１００７１＋（の乾燥Ｄ）任
に取り、そして急速な滴下速度で塩溶液へ加えた。添加
が完了した後、混合物を１００℃にて２０時間攪拌した
。
（で１は攪拌器と添加漏斗とを装着した。１８．１ｇ（
０，０９１９モル）のナトリウム４−二トロフェノキシ
ドを、留液中に水が観察されなくなるまでトルエンと共
沸させることにより脱水した。トルエンを減圧除去し、
得られた塩を直ぢにｉｓｏｍｌの乾燥ＤＭＦ中に取り、
そして５Ｑ□ｍ４フラスコに移した。３０，０．ｊ７（
０，０９１９モル）の２−（１−ナツト）−エチルトシ
レート（部分Ａで調製）を１００７１＋（の乾燥Ｄ）任
に取り、そして急速な滴下速度で塩溶液へ加えた。添加
が完了した後、混合物を１００℃にて２０時間攪拌した
。
混合物を冷却し、大部分のＤＭＦｔ減Ｊ−除去した。
残渣を水で希釈し、固体生成物をｐ過により除去し、充
分に水洗しかつ室温で乾燥して２４．０．ｊｉｌ（６ｇ
％）の所望生成物を得た。
分に水洗しかつ室温で乾燥して２４．０．ｊｉｌ（６ｇ
％）の所望生成物を得た。
ＭＰｌｏｏ−１０２℃。ＮＭＰ （ＯＤＯＩＲ，８）
： ３．５０ （ｔ、 ２Ｈ） ；４．２８ （ｔ 、
２ Ｈ） ＋ ６．６３−８．３０ （ｍ 、１１ Ｊ
ｌｌ： ）。
： ３．５０ （ｔ、 ２Ｈ） ；４．２８ （ｔ 、
２ Ｈ） ＋ ６．６３−８．３０ （ｍ 、１１ Ｊ
ｌｌ： ）。
部分０：４−（２−（１−ナフト）−エトギシ〕−アニ
リンの合成。
リンの合成。
例１の部分力に記載したと同じ手順を用いかつ２４．０
ｇ（０，０８１８モル）の４−（（１−ナフト）−エ
チルオキシ〕−ニトロベンゼン、！：、６２ｇ（７）塩
化錫（ＴＩ）と５５ ｍ、ｌの６Ｎ ＨＯＩ、とＢ ５
ｍＡ ノジオキサンと１０５！！のＮａＯＨと２６０
Ｍの水とを使用して、全量で２１．５ｊ７の生成物（１
００％）を油状物として得た。この物質を精製すること
なく使用した。
ｇ（０，０８１８モル）の４−（（１−ナフト）−エ
チルオキシ〕−ニトロベンゼン、！：、６２ｇ（７）塩
化錫（ＴＩ）と５５ ｍ、ｌの６Ｎ ＨＯＩ、とＢ ５
ｍＡ ノジオキサンと１０５！！のＮａＯＨと２６０
Ｍの水とを使用して、全量で２１．５ｊ７の生成物（１
００％）を油状物として得た。この物質を精製すること
なく使用した。
ＮＭＩＲ（ＣＤ０１ｇ、） ’ ３−４０ （ｔ、２Ｈ
） ＋ ３．６２ （ｓ、２Ｈ） ：４．２ （ｔ、
２Ｈ） ； ６．３Ｂ −８，２６（ｍ、 ＩＩＪＩ）
。
） ＋ ３．６２ （ｓ、２Ｈ） ：４．２ （ｔ、
２Ｈ） ； ６．３Ｂ −８，２６（ｍ、 ＩＩＪＩ）
。
部分Ｄ：４−（２−（１−ナンド）−エチルオキ７〕−
フェニル−Ｎ、Ｎ−ジメチル尿素の合成。
フェニル−Ｎ、Ｎ−ジメチル尿素の合成。
例１の部分Ｃに記載したと正確に同じ手順を使用しかつ
５．０９ （０，０２２８モル）の４− （２−（１−
ナンド）−エトキシツーアニリンと６．８ｇ（０，０６
８４モル）のトルエン１００ｒｎｔ中におけるホスゲ：
／ト２．９ 、！ｉ’ （０，０６４４モ＃ ） （Ｄ
） ルｘン５０ｍｌ中にお９〕るジメチルアミンとか
ら出発して１全部で５．０．ｐ（６６％）の所望の尿素
を、トルエンからの再結晶化の後に白色粉末として得た
。
５．０９ （０，０２２８モル）の４− （２−（１−
ナンド）−エトキシツーアニリンと６．８ｇ（０，０６
８４モル）のトルエン１００ｒｎｔ中におけるホスゲ：
／ト２．９ 、！ｉ’ （０，０６４４モ＃ ） （Ｄ
） ルｘン５０ｍｌ中にお９〕るジメチルアミンとか
ら出発して１全部で５．０．ｐ（６６％）の所望の尿素
を、トルエンからの再結晶化の後に白色粉末として得た
。
ＭＰ１３２−１３３“Ｃ。
分析 ％Ｃ％Ｈ％Ｎ
計算値 ７５．４２ ６．６３ ８．４２実測値
７５，２０ ６．６０ ８．３０例 ２〇 一竹化人：４−（２−（１−ナフト）−エトキシ〕−３
−クロルニトロベンゼンの合成。
７５，２０ ６．６０ ８．３０例 ２〇 一竹化人：４−（２−（１−ナフト）−エトキシ〕−３
−クロルニトロベンゼンの合成。
機械攪拌器と窒零入口を有する還流凝縮器と温度計と添
加漏斗とな装置した２１丸底フラスコに１００．０．！
ｉ’ （０，５８１モル）の１−す７クレンエタノール
と１６．３ ｇ（０，０５８１モル）の塩化テトラブブ
ールアンモニウムと４８１ ｍ、ｌのトルエンと１３９
ｍ１の５０％水酸化ナトリウム水溶液とを加えた。
加漏斗とな装置した２１丸底フラスコに１００．０．！
ｉ’ （０，５８１モル）の１−す７クレンエタノール
と１６．３ ｇ（０，０５８１モル）の塩化テトラブブ
ールアンモニウムと４８１ ｍ、ｌのトルエンと１３９
ｍ１の５０％水酸化ナトリウム水溶液とを加えた。
混合物を窒素下で激しく攪拌しながらトルエンＩＱＯ／
中の３．４−ジクロルニトロベンゼン１１１．５、Ｆ（
０，５８１モル）の溶液を滴加した。添加が完了した後
、混合物を油浴により５０℃まで５時Ｈ口加熱した。
中の３．４−ジクロルニトロベンゼン１１１．５、Ｆ（
０，５８１モル）の溶液を滴加した。添加が完了した後
、混合物を油浴により５０℃まで５時Ｈ口加熱した。
混合物を水中へ注ぎ込み、次いで塩化メチレンで充分に
抽出した。塩化メチレン溶液を水で３回洗浄し、Ｍｇ５
Ｏ，で脱水し、そして溶剤を減圧除去した。得られた黄
色固体を３１の熱水と共に３時間攪拌して、残留塩化テ
トラブチルアンモニウムを除去した。ニトロエーテルを
沖過により集め、塩化メチレン中に溶解させ、Ｍｇ５Ｏ
ａで脱水しそして溶剤を減圧除去した。残渣を−・キサ
ン−酢酸エチルから再結晶させて、１４１．６ｇ（７０
％）の所望生成物を黄色結晶固体として得た。
抽出した。塩化メチレン溶液を水で３回洗浄し、Ｍｇ５
Ｏ，で脱水し、そして溶剤を減圧除去した。得られた黄
色固体を３１の熱水と共に３時間攪拌して、残留塩化テ
トラブチルアンモニウムを除去した。ニトロエーテルを
沖過により集め、塩化メチレン中に溶解させ、Ｍｇ５Ｏ
ａで脱水しそして溶剤を減圧除去した。残渣を−・キサ
ン−酢酸エチルから再結晶させて、１４１．６ｇ（７０
％）の所望生成物を黄色結晶固体として得た。
ＭＰ１２０−１２２℃ｏＮＭｌＮ（０１’）０１．、
） ： ３．５６ （ｔ、 ２１ ；４．２７ （ｔ、
３Ｈ） ； ６．７３ （ａ、 ｘＨ） ； ７．１
０−８．２５ （ｍ、 ９Ｉ（）。
） ： ３．５６ （ｔ、 ２１ ；４．２７ （ｔ、
３Ｈ） ； ６．７３ （ａ、 ｘＨ） ； ７．１
０−８．２５ （ｍ、 ９Ｉ（）。
夙す−、邑：４−［：２−（１−ナフト）−工トギゾ〕
−３−クロルアニリンの合成。
−３−クロルアニリンの合成。
例１の部分Ｂに記載したと同じ手順を用いかつ１６６．
０ ｇ（０，５０７モル）の４−（２−（１−す７ト）
−エトヤシツー３−クロルニトロベンゼノ（Ｊ二ｉ？＋
２ ン２ｆＩ 分Ａ カラ） ト２９８．１ ｇ （１
，５７モ／Ｉ／）のｊＩＸ化錫（’ＩＴ）ど２５Ｑｍ／
のジオキサンと２８０ゴ（’） ｉｒ％ ＋１（酸と１
５０ゴのエタノールとから出発して、全爪で１４０．０
ｇ（９３％）の所望アニリンを油状物どして得、これを
静置して固化させた。この物質を＋７製することなく次
段階に使用した。
０ ｇ（０，５０７モル）の４−（２−（１−す７ト）
−エトヤシツー３−クロルニトロベンゼノ（Ｊ二ｉ？＋
２ ン２ｆＩ 分Ａ カラ） ト２９８．１ ｇ （１
，５７モ／Ｉ／）のｊＩＸ化錫（’ＩＴ）ど２５Ｑｍ／
のジオキサンと２８０ゴ（’） ｉｒ％ ＋１（酸と１
５０ゴのエタノールとから出発して、全爪で１４０．０
ｇ（９３％）の所望アニリンを油状物どして得、これを
静置して固化させた。この物質を＋７製することなく次
段階に使用した。
ＮＭＪｔ （ＣＴ）ａｔ３．） ： ３１ ｓ （ｓ巾
広、２１１）； ３．５０（ｔ、２Ｈ）；４．２０ （
ｔ、 ２ＩＩ） ； ６．２１−６．９０ （ｍ、 ３
Ｈ） ： ７．１５−８．３０（ｍ、 ７７（）。
広、２１１）； ３．５０（ｔ、２Ｈ）；４．２０ （
ｔ、 ２ＩＩ） ； ６．２１−６．９０ （ｍ、 ３
Ｈ） ： ７．１５−８．３０（ｍ、 ７７（）。
部分０ ： ４− （２−（１−カプト）−エト午シ〕
−３−クロルフェニル−Ｎ、 Ｏ−ジメチル尿素の合Ｊ
況。
−３−クロルフェニル−Ｎ、 Ｏ−ジメチル尿素の合Ｊ
況。
例１の部分Ｃに記載したと同じ手順にしたがいかつ７０
！ （０，２３５モル）の４−（２−（１−ナフト）
−エトキシ〕−３−クロルアニリン（上記１７１（分Ｂ
か（：〕）と４４９ （０，４４４モル）のトルエン中
のホスゲンと５０．０．＋９（０，５１３モ／Ｉ／）の
αＮ−ジノチルヒドロキシルアミン塩酸塩と２８．７
ｊｊ（０，５１モル）の粉末水酸化カリウムとから出発
して、全ｐｌで８２ｆｊの尿素を粗生成物として得た。
！ （０，２３５モル）の４−（２−（１−ナフト）
−エトキシ〕−３−クロルアニリン（上記１７１（分Ｂ
か（：〕）と４４９ （０，４４４モル）のトルエン中
のホスゲンと５０．０．＋９（０，５１３モ／Ｉ／）の
αＮ−ジノチルヒドロキシルアミン塩酸塩と２８．７
ｊｊ（０，５１モル）の粉末水酸化カリウムとから出発
して、全ｐｌで８２ｆｊの尿素を粗生成物として得た。
この（１）質をシリカゲルでクロマトグラフにかけ、ヘ
キサン−酢；１之エチルで溶出させて６２Ｊ７の淡赤色
油状物を得た。これをヘキサン−１Ｉ？ｌ：酸エチルか
ら再結晶させて、５１．７ 、ｊｉ’ （５７％）の所
望の尿素を白色固体として得た。
キサン−酢；１之エチルで溶出させて６２Ｊ７の淡赤色
油状物を得た。これをヘキサン−１Ｉ？ｌ：酸エチルか
ら再結晶させて、５１．７ 、ｊｉ’ （５７％）の所
望の尿素を白色固体として得た。
ＭＰ８９−９１℃。
分析 ％Ｃ％工１ 鳴Ｎ
計算値 ６５．５３ ５，５１ ７．２８実測値
” ６５．６１ ５，５３ ７．２２例 ５５ （二（引二＜−５，、−６，、７，，８二ｔ−１λさ一
巳ジ不力上き一；／）：］−］フェニルーＮ、Ｏ−ジメ
チル尿素部分Ａ： ２− （５，６，７，８−テトラヒ
ドロナフトキシ）−４−二トロベンゼンの合成。
” ６５．６１ ５，５３ ７．２２例 ５５ （二（引二＜−５，、−６，、７，，８二ｔ−１λさ一
巳ジ不力上き一；／）：］−］フェニルーＮ、Ｏ−ジメ
チル尿素部分Ａ： ２− （５，６，７，８−テトラヒ
ドロナフトキシ）−４−二トロベンゼンの合成。
１ノの丸底フラスコに、機械攪拌器と窒素入口を有する
還流凝縮器と温度計とを装着した。このフラスコに２５
．０ ！！（０，１６９モル）の５．６．７．８−テト
ラヒドロ−２−ナフトールと３２．６．９ （０，２３
６モル）の無水炭酸カリウムと２００ｍ１の］）ＭＦと
を加えた。攪拌溶液へ２３．４ ｇ（０，１６６モル）
の４−二トロー１−フルオロベンゼンを滴加した。こノ
拐：拌混Ｆｊ Ｑｌ１７ ’：！： １００ ℃才テ６
時間加？Ｆｊ’Ｌ シフ１：：ｌ ＋１沖苅に、１：
り無（（す１ばを陥夫し７、そして大部分のＩ）ＩＬＶ
久′城ＩＦ： ：（ｉτ去した。然留吻を塩化メチレン
に取り、ＩＮ水ｒ）夕化ナトリウノ・で洗浄し、次いで
］、Ｎ ）［０１そして最後に水で洗浄した。塩化メチ
レンをＮａ２５ｏ４で＋１１７．永し、脱色炭で処理し
、そし′Ｃ溶剤を減圧除去しで油＋ｔ’： ’＋：１Ｊ
を行だ。この油状物をトルエン−へキν−ンから結晶化
させて、３２．３ｇ（７１％）の所望生成物を僅かに一
１ｆｔ色の結晶として得た。
還流凝縮器と温度計とを装着した。このフラスコに２５
．０ ！！（０，１６９モル）の５．６．７．８−テト
ラヒドロ−２−ナフトールと３２．６．９ （０，２３
６モル）の無水炭酸カリウムと２００ｍ１の］）ＭＦと
を加えた。攪拌溶液へ２３．４ ｇ（０，１６６モル）
の４−二トロー１−フルオロベンゼンを滴加した。こノ
拐：拌混Ｆｊ Ｑｌ１７ ’：！： １００ ℃才テ６
時間加？Ｆｊ’Ｌ シフ１：：ｌ ＋１沖苅に、１：
り無（（す１ばを陥夫し７、そして大部分のＩ）ＩＬＶ
久′城ＩＦ： ：（ｉτ去した。然留吻を塩化メチレン
に取り、ＩＮ水ｒ）夕化ナトリウノ・で洗浄し、次いで
］、Ｎ ）［０１そして最後に水で洗浄した。塩化メチ
レンをＮａ２５ｏ４で＋１１７．永し、脱色炭で処理し
、そし′Ｃ溶剤を減圧除去しで油＋ｔ’： ’＋：１Ｊ
を行だ。この油状物をトルエン−へキν−ンから結晶化
させて、３２．３ｇ（７１％）の所望生成物を僅かに一
１ｆｔ色の結晶として得た。
ＲＴＩ’ ７３−７６ ”Ｃｎ ＮＮ’＋Ｒ（ＯＤＯ１
＊ 、） ： １．．７２（ｍ 、４ Ｈ） ＋２．７
１ （ｍ、 ４Ｈ） ；（ｉ、９０（ｍ、 ５１１）
；８．１０ （ｍ、 ２ＩＩ）。
＊ 、） ： １．．７２（ｍ 、４ Ｈ） ＋２．７
１ （ｍ、 ４Ｈ） ；（ｉ、９０（ｍ、 ５１１）
；８．１０ （ｍ、 ２ＩＩ）。
Ｆ；’Ｓ分Ｂ ： ４− （２−（５，６，７，８＝
７ ） ラＥドロプフトキゾ）〕アアニンの合成。
７ ） ラＥドロプフトキゾ）〕アアニンの合成。
例１のｉ’ｔＩＳ分］３に記載したと同じ手順と用いか
つ１６、ｏｇ（００５９５モル）の２−（５，６，７，
８−デ°トラヒト【フナントギシ）−４−二トロベンゼ
ン吐記ｔ′ｌ１勺分人から）と４５．２ ｇ （０，２
３８モル）の塩化錫（ＩＩ）と６０”のｐ−ジオキサン
と４０ｍ１の濃１（Ｃ１と７９３ ｊｉ ）ＮａＯＨど
から出発して、全量で１１．５ｇ（８１％）の所望のア
ニリンを１−ルエンーヘキザンからの狙Ｑ７：１生成り
の再結晶化により得た。
つ１６、ｏｇ（００５９５モル）の２−（５，６，７，
８−デ°トラヒト【フナントギシ）−４−二トロベンゼ
ン吐記ｔ′ｌ１勺分人から）と４５．２ ｇ （０，２
３８モル）の塩化錫（ＩＩ）と６０”のｐ−ジオキサン
と４０ｍ１の濃１（Ｃ１と７９３ ｊｉ ）ＮａＯＨど
から出発して、全量で１１．５ｇ（８１％）の所望のア
ニリンを１−ルエンーヘキザンからの狙Ｑ７：１生成り
の再結晶化により得た。
部分Ｃ：４−（２−（５，６，７，８−テトラヒドロナ
フトキシ））−フェニル−０，Ｎ−ジメチル尿素の合成
。
フトキシ））−フェニル−０，Ｎ−ジメチル尿素の合成
。
例１の部分Ｃに記載した手順を使用しかつ５．８ｇ（０
，０２４モル）の４− （２−（５，６，７，８−テト
ラヒドロナフトキシ）〕−アニリン（上記部分Ｂかも）
と５．８ ｇ（０，０５９モル）の酢酸エチル８８ｍ１
中におりるホスゲンと２．９５ ｇ（０，０３０２モル
）の０．Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミン塩酸塩とから
出発して、全量で５．０ｇ（６４％）の所望の尿素をト
ルエンーヘキザンからの再結晶化の後に得た。 λ任１
０９−１１０℃。
，０２４モル）の４− （２−（５，６，７，８−テト
ラヒドロナフトキシ）〕−アニリン（上記部分Ｂかも）
と５．８ ｇ（０，０５９モル）の酢酸エチル８８ｍ１
中におりるホスゲンと２．９５ ｇ（０，０３０２モル
）の０．Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミン塩酸塩とから
出発して、全量で５．０ｇ（６４％）の所望の尿素をト
ルエンーヘキザンからの再結晶化の後に得た。 λ任１
０９−１１０℃。
分析 ％Ｃ％■ ％Ｎ
計算値 ６９．９２ ６．７９ ８．５８実測値
６９，９５ ６．９２ ８．４２例 ６フ ル尿素 １１１（分Ａ ： ２− （（５，６，７，８−テトラ
ヒドロ）−１−ナフタレンツーエタノールの合成。
６９，９５ ６．９２ ８．４２例 ６フ ル尿素 １１１（分Ａ ： ２− （（５，６，７，８−テトラ
ヒドロ）−１−ナフタレンツーエタノールの合成。
バールのＦＩ：、力１１瓦ｔこ５０．０．９（０，２９
１モル）の１−ナフタレンコータノールと１．５ ′１
１のアダムス触０１、Ｊ、と１５０ｍ１の氷酢酸とを加
えた。４５ ｐｓｉ及び室潟圧おりる水素化を、水素吸
収が観察されなくなるまで行なった。セライ）・を通す
ｒ過により触り１−２を除去し、酊ｒｉ′２ ’２・減
圧除去しそして歿渣を塩化メチレン中に取つ１こ。塩化
メチレンを１ＮのＮａ０Ｉ−Ｉで；３回洗浄し、′Ｖ（
いで水洗し、Ｍｇ５Ｏ４で脱水し＼そし一〇溶剤を除去
して黄色油状物を得た。この油状物のＧＣ分行は、８５
％が純粋外ｒ９「望生７）−物でありかつ１２％が不ｒ
′１−物、恐ら＜ ２− 〔（１，，２，３，４−テト
ラヒドロ）・−１−ナフタレンツーエタノールであるこ
とを示した。この物質を精製することなくυ（段階に使
用した。
１モル）の１−ナフタレンコータノールと１．５ ′１
１のアダムス触０１、Ｊ、と１５０ｍ１の氷酢酸とを加
えた。４５ ｐｓｉ及び室潟圧おりる水素化を、水素吸
収が観察されなくなるまで行なった。セライ）・を通す
ｒ過により触り１−２を除去し、酊ｒｉ′２ ’２・減
圧除去しそして歿渣を塩化メチレン中に取つ１こ。塩化
メチレンを１ＮのＮａ０Ｉ−Ｉで；３回洗浄し、′Ｖ（
いで水洗し、Ｍｇ５Ｏ４で脱水し＼そし一〇溶剤を除去
して黄色油状物を得た。この油状物のＧＣ分行は、８５
％が純粋外ｒ９「望生７）−物でありかつ１２％が不ｒ
′１−物、恐ら＜ ２− 〔（１，，２，３，４−テト
ラヒドロ）・−１−ナフタレンツーエタノールであるこ
とを示した。この物質を精製することなくυ（段階に使
用した。
Ｍｌ、Ｉｌｌ、 （（ＬＩＸＪＩ８． ）薯、７６ （
ｍ、 ４Ｌ（） ；２．３５ （ｓ、 ＩＩＩ） ；２
．６８（Ｆｌ、 ６１１） ；３．６９（ｔ、 ２ＩＩ
） ；６．９５（ｍ、 ３．Ｔ：Ｉ）。
ｍ、 ４Ｌ（） ；２．３５ （ｓ、 ＩＩＩ） ；２
．６８（Ｆｌ、 ６１１） ；３．６９（ｔ、 ２ＩＩ
） ；６．９５（ｍ、 ３．Ｔ：Ｉ）。
１１１、分子３ ： ４− 〔２−（５，６，７，８−
テトラヒドロ）−１−ナンドエチルオキシコニトロベン
ゼン（２５−ＴＮＷ−１９）の合成０ 例３の部分Ａに記載した手順を用いかつ１８．５ｇ（０
，１０５モル）の２− Ｃ（５，６，７，８−テトラヒ
ドロ）−１−ナフタレンツーエタノール（上記部分Ａか
ら）と１４．８ ｇ（０，１０５モル）の１−フルオロ
−４−二トロベンゼンと２４ｇの５０％Ｎａ０ＩＩと０
．０１０モルの臭化テトラブチルアンモニウムと１２５
ｙｎｉのトルエンとから出発して、全部で１６．０ｇ（
６０％）の所望物ＪＲ＜ａ点７０−７５℃）をヘキサン
−酢酸エチルからの再結晶化の後に得た。
テトラヒドロ）−１−ナンドエチルオキシコニトロベン
ゼン（２５−ＴＮＷ−１９）の合成０ 例３の部分Ａに記載した手順を用いかつ１８．５ｇ（０
，１０５モル）の２− Ｃ（５，６，７，８−テトラヒ
ドロ）−１−ナフタレンツーエタノール（上記部分Ａか
ら）と１４．８ ｇ（０，１０５モル）の１−フルオロ
−４−二トロベンゼンと２４ｇの５０％Ｎａ０ＩＩと０
．０１０モルの臭化テトラブチルアンモニウムと１２５
ｙｎｉのトルエンとから出発して、全部で１６．０ｇ（
６０％）の所望物ＪＲ＜ａ点７０−７５℃）をヘキサン
−酢酸エチルからの再結晶化の後に得た。
ＮＭ几（０１）０１．、）： １８０ （ｍ、４ＩＩ）
； ２．７５ （ｍ、４Ｈ）； ３．０７（ｔ、２Ｈ）
；４．２０（ｔ、２Ｈ）；６．８０−７．３０（ｍ、５
Ｂ）； ８．１５（ｄ、 ２Ｈ）。
； ２．７５ （ｍ、４Ｈ）； ３．０７（ｔ、２Ｈ）
；４．２０（ｔ、２Ｈ）；６．８０−７．３０（ｍ、５
Ｂ）； ８．１５（ｄ、 ２Ｈ）。
部分０：４−（２−（５，６，７，８−テトラヒドロ）
−１−ナフトエチルオキ７〕−アニリンの合成。
−１−ナフトエチルオキ７〕−アニリンの合成。
パールの圧力瓶に１６．０ 、Ｖ （０，０５３９モル
）の４− Ｃ２−（５，６，７，８−テトラヒドロ）−
１−ナンドエチルオキシ〕−・ニトロベンゼン（上記部
分Ｂかも）と１．７．９の炭素上の５％白金と１５０４
のトルエンとを装」ｖ（シた・この混合＋１勿を４７
ｐｓｉの圧力下で室温にて、もはや水素の吸収が観察さ
れなくなるまで水素化した（２．５時間）。この混合！
１９を上２イトを通してｆ過して触媒を除去し１ぞし７
てトルエンを減圧除去して淡黄色固体を得た。
）の４− Ｃ２−（５，６，７，８−テトラヒドロ）−
１−ナンドエチルオキシ〕−・ニトロベンゼン（上記部
分Ｂかも）と１．７．９の炭素上の５％白金と１５０４
のトルエンとを装」ｖ（シた・この混合＋１勿を４７
ｐｓｉの圧力下で室温にて、もはや水素の吸収が観察さ
れなくなるまで水素化した（２．５時間）。この混合！
１９を上２イトを通してｆ過して触媒を除去し１ぞし７
てトルエンを減圧除去して淡黄色固体を得た。
ｈｌＭＲ，（ＯＪ）０１．、 ） ： １，８０ （ｍ
、 ４Ｈ） ； ２．７０ （Ｍ、 ４Ｈ） ； ３．
００（ｂ、 ２ＴＩ） ；３．２３（ｓｌＪ広、 ２Ｈ
） ；４．０４（ｔ、 ：２ＩＩ） ； ６．４３−７
．３２ （ｍ、 ７ＴＴ ）。
、 ４Ｈ） ； ２．７０ （Ｍ、 ４Ｈ） ； ３．
００（ｂ、 ２ＴＩ） ；３．２３（ｓｌＪ広、 ２Ｈ
） ；４．０４（ｔ、 ：２ＩＩ） ； ６．４３−７
．３２ （ｍ、 ７ＴＴ ）。
部分Ｄ： ４−〔２−（５，６，７，８−テトラヒドロ
）−，１，−ナフトエチルオキシ〕−フェニル−Ｎ、Ｏ
−ジメチル尿素の合成。
）−，１，−ナフトエチルオキシ〕−フェニル−Ｎ、Ｏ
−ジメチル尿素の合成。
例１の１７１（分Ｃに記載した手順を用いかつ７．２ｇ
（（１，０２７０モル）の４−Ｃ２−（５，６，７，８
−テトラヒドロ−１−ナフチルオキシ〕−アニリン（上
記ｆ’Ｌｌζ分Ｃかも）と６．６５ ｇ （０，０６７
０モル）のトルエン中のホスゲントロ、ｏ、９（０，０
６１６モル）のＮ、 Ｏ−ジメチルヒドロキシルアミン
塩酸塩とから出発して、全部で６．５２ 、ｊｉ’ （
６８，５％）の所望の尿素をヘキサン−酢Ｕやエチルか
らの再結晶化の後に得た。この′１グ賀Ｖよ白色の結晶
固体、融点１０Ｂ−１０９℃てらった。
（（１，０２７０モル）の４−Ｃ２−（５，６，７，８
−テトラヒドロ−１−ナフチルオキシ〕−アニリン（上
記ｆ’Ｌｌζ分Ｃかも）と６．６５ ｇ （０，０６７
０モル）のトルエン中のホスゲントロ、ｏ、９（０，０
６１６モル）のＮ、 Ｏ−ジメチルヒドロキシルアミン
塩酸塩とから出発して、全部で６．５２ 、ｊｉ’ （
６８，５％）の所望の尿素をヘキサン−酢Ｕやエチルか
らの再結晶化の後に得た。この′１グ賀Ｖよ白色の結晶
固体、融点１０Ｂ−１０９℃てらった。
分析 ％０ ％Ｈ％Ｎ
計算値 ７１．１６ ７．３９ ７．９０実測値
７０，６３ ７．６７ ７．７０例 １−１
．２３ 前記例で使用したと同じ方法によりかつ前記した合成法
のいずれか１つを用いて、他の尿素化合物を製造した。
７０，６３ ７．６７ ７．７０例 １−１
．２３ 前記例で使用したと同じ方法によりかつ前記した合成法
のいずれか１つを用いて、他の尿素化合物を製造した。
一般式における＋＋１換基の同定及び分析データを下記
第■−刈表に示す： 陸上除草剤としての本発明の代表的化合物の効果を発芽
前除草剤及び発芽後除草剤として評価した。試験植物は
カラシナ、ナイトシェード、テイーウイード、ベルベッ
トリーフ及び朝顔とした。
第■−刈表に示す： 陸上除草剤としての本発明の代表的化合物の効果を発芽
前除草剤及び発芽後除草剤として評価した。試験植物は
カラシナ、ナイトシェード、テイーウイード、ベルベッ
トリーフ及び朝顔とした。
発芽前試験については、第Ｘ表に示した植物種類の種子
を新鮮土壌に蒔いた。発芽前試験において、土壌には種
子を植えた直後に試験化合物の溶液を噴霧した。溶液は
アセトン中における試験化合物の約１重量％溶液とした
。化合物は、第Ｘ表に特記した以外は土壌表面１エーカ
当り８ボンドの割合で施こした。
を新鮮土壌に蒔いた。発芽前試験において、土壌には種
子を植えた直後に試験化合物の溶液を噴霧した。溶液は
アセトン中における試験化合物の約１重量％溶液とした
。化合物は、第Ｘ表に特記した以外は土壌表面１エーカ
当り８ボンドの割合で施こした。
噴霧してから約３週間後、化合物の除草活性を未処理比
較に比較した処理区域における肉眼観察で測定した。こ
の観察を植物成長のＯ〜１． Ｏ０％抑制の尺度として
第Ｘ表に示す。
較に比較した処理区域における肉眼観察で測定した。こ
の観察を植物成長のＯ〜１． Ｏ０％抑制の尺度として
第Ｘ表に示す。
発芽後試験においては、土壌と発育植物とに、種子を蒔
いた２週間後に噴霧した。第Ｘ表に特記した以外は、化
合物をアセトン中の試験化合物の約１重量％溶液として
８ボンド／エーカの割合で施こした。発芽後の除草活性
を発芽前の活性と同様な方法で、処理してから３週間後
に測定した。
いた２週間後に噴霧した。第Ｘ表に特記した以外は、化
合物をアセトン中の試験化合物の約１重量％溶液として
８ボンド／エーカの割合で施こした。発芽後の除草活性
を発芽前の活性と同様な方法で、処理してから３週間後
に測定した。
発芽前試験と発芽後試験との両者の結果を上記第Ｘ■表
に示す： 第Ｘ■表（続き） 抑制％ ２４Ｎ） １０ −１０ −２５
４（１１０６０４５１５ ２６−−−−７０− ２７（ｉ５−一一一 ３２ − − − − −−３
３ ２（１−−−−〜 − ３４−−−−−−− ３５−一 −１０−− ３６−−−−−Ｉ Ｑ − ４２−−−−−−−− ４３−−−−−−− ４６１０−−−−−、−− 発芽後除草活性 １００ ９９ １００ １（Ｒ１１，００１００
９９１００１００１，００ １０８０１００９（１６０ １００１００１００６５１，００ １００１００１００１００１００ １００８５１００１００ｔｏｌ１ ８０ ９５ １００ １００ ２０１００
１００ １００ １０ＣＩ ７０３５
− １００ ２５ｉｏｏ −ｉｏｏ
−５０ ４５１０９８６０２０ ２５３０１００９０４０ ７０９５１００１００９５ １ｏｏ ｓ５ ｉｏｏ １００ Ｈ＋
０１００ ８０ １００ １００ ８０１０
０ ６０ １００ １００ ８０８５ １
００ ９５ １００ ９０１５ ８５ ６
０ １００ ２０１０ ２５ ３５ １０ − ３５ ４０ ３０１０
１０ ３ｒｌ −−−１０
４０５０２５２０ ｉｏ ４０ ３０ ７０ ３５１５ ３
０ ２０ ４５ ３５２０ ８５ １００
１００ ３５第■表（続き） 抑制％ −ｉｏｏ − ９− ５０−−−，１０− ５１−−１００−１５ ５２−−−５５−− −１００１５１５ ５３− ６１１０００２５１，００ ６４−２５−３０− ５− ６６３０−１００１ｓ − ５７１０１０−一 ７１ １０ − ５０−− ７２ −− −− −− １５ ７３ − − − ｓｏ ｉｏｏ ｉｏｏ
ｓｏ −一−１００１００−−− １００９ｒ） １００ １００
ｉＱ０第Ｘ■表（続き） 抑制％ ７４ − −− １００ −７５ １
０− １００ − ７６ − ７７ − ７８ − ７９ − ８０ １０ 、− −Ｊ− −ｉｏｏ − ８２− ８３− ４− ７− ９８−’ −９８−ｌｕ −１５４０１５２５ １５−１０１０１０ 第ＸＩＩＩ表（続き） 抑制％ １０（１，−− ＋ １５ − − １１６ １０ １０ − 発芽後除草活性 ４５ ３０ １．００ １００ １０（＋−４５
１００１００ １００３５’１００ １０（１８５ １００８０１０Ｑ １００ ９５２０ ４５
１００ １００ １５６０ ７０ １００
１００ ６０− − １００ １００ − 一２５ − １５ − − ３５−１０ ４５ ２５ ４５ １００ １Ｏｆ、＋ ２５３
５ ３５ １００ １（１０９９１０−１００Ｊｏ
ｏ １０ １５ − １００ １００ −１００ ８０
１００ ９５ ４５第ｘＸＩｖ表 抑制％ ３９Ｍ−一一一 ３９Ｎ ２６ ０ １９
６３９０ １２ ６ ０
０９８、Ｒ−一 １２４ ０ ７６ １００ １２
５６１２５ ０ ０ ０ ６
０１２６ （）０ ９９ ０
６１２７ ５５ ０１ｏ ｏ ｏ
。
に示す： 第Ｘ■表（続き） 抑制％ ２４Ｎ） １０ −１０ −２５
４（１１０６０４５１５ ２６−−−−７０− ２７（ｉ５−一一一 ３２ − − − − −−３
３ ２（１−−−−〜 − ３４−−−−−−− ３５−一 −１０−− ３６−−−−−Ｉ Ｑ − ４２−−−−−−−− ４３−−−−−−− ４６１０−−−−−、−− 発芽後除草活性 １００ ９９ １００ １（Ｒ１１，００１００
９９１００１００１，００ １０８０１００９（１６０ １００１００１００６５１，００ １００１００１００１００１００ １００８５１００１００ｔｏｌ１ ８０ ９５ １００ １００ ２０１００
１００ １００ １０ＣＩ ７０３５
− １００ ２５ｉｏｏ −ｉｏｏ
−５０ ４５１０９８６０２０ ２５３０１００９０４０ ７０９５１００１００９５ １ｏｏ ｓ５ ｉｏｏ １００ Ｈ＋
０１００ ８０ １００ １００ ８０１０
０ ６０ １００ １００ ８０８５ １
００ ９５ １００ ９０１５ ８５ ６
０ １００ ２０１０ ２５ ３５ １０ − ３５ ４０ ３０１０
１０ ３ｒｌ −−−１０
４０５０２５２０ ｉｏ ４０ ３０ ７０ ３５１５ ３
０ ２０ ４５ ３５２０ ８５ １００
１００ ３５第■表（続き） 抑制％ −ｉｏｏ − ９− ５０−−−，１０− ５１−−１００−１５ ５２−−−５５−− −１００１５１５ ５３− ６１１０００２５１，００ ６４−２５−３０− ５− ６６３０−１００１ｓ − ５７１０１０−一 ７１ １０ − ５０−− ７２ −− −− −− １５ ７３ − − − ｓｏ ｉｏｏ ｉｏｏ
ｓｏ −一−１００１００−−− １００９ｒ） １００ １００
ｉＱ０第Ｘ■表（続き） 抑制％ ７４ − −− １００ −７５ １
０− １００ − ７６ − ７７ − ７８ − ７９ − ８０ １０ 、− −Ｊ− −ｉｏｏ − ８２− ８３− ４− ７− ９８−’ −９８−ｌｕ −１５４０１５２５ １５−１０１０１０ 第ＸＩＩＩ表（続き） 抑制％ １０（１，−− ＋ １５ − − １１６ １０ １０ − 発芽後除草活性 ４５ ３０ １．００ １００ １０（＋−４５
１００１００ １００３５’１００ １０（１８５ １００８０１０Ｑ １００ ９５２０ ４５
１００ １００ １５６０ ７０ １００
１００ ６０− − １００ １００ − 一２５ − １５ − − ３５−１０ ４５ ２５ ４５ １００ １Ｏｆ、＋ ２５３
５ ３５ １００ １（１０９９１０−１００Ｊｏ
ｏ １０ １５ − １００ １００ −１００ ８０
１００ ９５ ４５第ｘＸＩｖ表 抑制％ ３９Ｍ−一一一 ３９Ｎ ２６ ０ １９
６３９０ １２ ６ ０
０９８、Ｒ−一 １２４ ０ ７６ １００ １２
５６１２５ ０ ０ ０ ６
０１２６ （）０ ９９ ０
６１２７ ５５ ０１ｏ ｏ ｏ
。
１２８ ０ ０ （ｌ Ｏ０１２
９６０１００２００ ４６５− １０２０９６８１ ８８Ｚｏｏ １（１０−１００８０１００１
００−６２ ０５０１００１００４３ ０５５１００１００３２ ０５６Ｚｏｏ ２６ ０１００
１００ Ｚｏｏ １００
１００ｏ ｏ
ｏ ｏ 。
９６０１００２００ ４６５− １０２０９６８１ ８８Ｚｏｏ １（１０−１００８０１００１
００−６２ ０５０１００１００４３ ０５５１００１００３２ ０５６Ｚｏｏ ２６ ０１００
１００ Ｚｏｏ １００
１００ｏ ｏ
ｏ ｏ 。
０ ４４ ２０ ４０
１０００ １１ １２
−− ７０６ ０
０ Ｑ ０
０ ８７ １００ １００
７８１０ ０ １０
０ １００ ０７２ １０
０ １００ １．００ ８
７Ｐ記試験に使用した植物種類は、本発明の化合物を用
いて抑制しうる広範な種類の植物の単なる代表であるこ
とが理解されよう。本発明で考えられる化合物は、当業
者に公知の方法で発芽前又は発芽後除草剤として施こす
ことができる。活性成分としてこれら化合物を含有する
組成物は、一般に液体若しくは固体のいずれかの担体及
び（又は〕希釈剤を含む。
１０００ １１ １２
−− ７０６ ０
０ Ｑ ０
０ ８７ １００ １００
７８１０ ０ １０
０ １００ ０７２ １０
０ １００ １．００ ８
７Ｐ記試験に使用した植物種類は、本発明の化合物を用
いて抑制しうる広範な種類の植物の単なる代表であるこ
とが理解されよう。本発明で考えられる化合物は、当業
者に公知の方法で発芽前又は発芽後除草剤として施こす
ことができる。活性成分としてこれら化合物を含有する
組成物は、一般に液体若しくは固体のいずれかの担体及
び（又は〕希釈剤を含む。
適する液体希釈剤若しくは担体は水、石油留分又はその
他の液体単体を包含し、表面活性剤を含んでも含まなく
ともよい。液体濃厚物は、これら化合物の１種をたとえ
ばアセトン、キシレン若しくはニトロベンゼンのような
非植物毒性の溶剤で溶解させ、かつ毒物を適当な表面活
性乳化剤若しくは分散剤を用いて水中に分散させて調製
することができる。
他の液体単体を包含し、表面活性剤を含んでも含まなく
ともよい。液体濃厚物は、これら化合物の１種をたとえ
ばアセトン、キシレン若しくはニトロベンゼンのような
非植物毒性の溶剤で溶解させ、かつ毒物を適当な表面活
性乳化剤若しくは分散剤を用いて水中に分散させて調製
することができる。
分散剤及び乳化剤の選択並びにその使用量は、組成物の
性質及び化合物の分散を促進する薬剤の能力によって支
配される。一般に、できるだけ少量を使用し、植物に施
こした後に化合物を雨が再うＫ、噴霧剤における化合物
の所望の分散と一致させるのが望ましい。非イオン性、
陰イオン性、両性又は陽イオン性の分散剤及び乳化剤を
使用することができ、たとえば、酸化アルキレンとフェ
ノール及び有機酸との縮合生成物、アルキルアリ−＃
スル＊ ｙ 酸化金’ｆ／ｌ 、 複合エーテルアルコ
ール、第四アンモニウム化合物ンＺととすることができ
る。
性質及び化合物の分散を促進する薬剤の能力によって支
配される。一般に、できるだけ少量を使用し、植物に施
こした後に化合物を雨が再うＫ、噴霧剤における化合物
の所望の分散と一致させるのが望ましい。非イオン性、
陰イオン性、両性又は陽イオン性の分散剤及び乳化剤を
使用することができ、たとえば、酸化アルキレンとフェ
ノール及び有機酸との縮合生成物、アルキルアリ−＃
スル＊ ｙ 酸化金’ｆ／ｌ 、 複合エーテルアルコ
ール、第四アンモニウム化合物ンＺととすることができ
る。
水相性粉末若しくは粉剤又は粒状組成物を製造するには
、活性成分を適当に粉砕された固体の相体、たとえば粘
土、タルク、ベントナイト、珪藻土、酸性白土などに分
散させる。水和性粉末を調合スるには、上記分散剤並び
にリグノスルホン酸塩を含ませることができる。
、活性成分を適当に粉砕された固体の相体、たとえば粘
土、タルク、ベントナイト、珪藻土、酸性白土などに分
散させる。水和性粉末を調合スるには、上記分散剤並び
にリグノスルホン酸塩を含ませることができる。
ここで考えられる化合物の所要量は、処理１エーカ当り
１〜２００ガロン若しくはそれ以上の液体担体及び（又
は）希釈剤において或いは約５〜５００ポンドの不活性
固体担体及び（又は）希釈剤において施こすことができ
る３、液体濃厚物における濃度は一般に約１０〜９５重
量％で変化し、固体組成物においては約０．５〜約９０
重量％の範囲で変化する。一般的用途に対する満足しう
る噴鮮剤、粉剤又は粒剤は約１／４〜１５ポンドの活性
成分を１エーカ当りに含有する。
１〜２００ガロン若しくはそれ以上の液体担体及び（又
は）希釈剤において或いは約５〜５００ポンドの不活性
固体担体及び（又は）希釈剤において施こすことができ
る３、液体濃厚物における濃度は一般に約１０〜９５重
量％で変化し、固体組成物においては約０．５〜約９０
重量％の範囲で変化する。一般的用途に対する満足しう
る噴鮮剤、粉剤又は粒剤は約１／４〜１５ポンドの活性
成分を１エーカ当りに含有する。
ここで考えられる除草剤は、広葉雑軍の抑制に充分量で
使用した場合、作物を焼たり或いは被害を与えたすせず
、雨による除去、紫外光による分解、酸化又は水分の存
在下における加水分解を含む風化に対し耐性であり、或
いは化合物の望ましい特性を相当に低下させ又はたとえ
ば植物毒性のような望ましくない特性を化合物に付与す
るような少なくとも分解、酸化及び加水分解に対し耐性
であるという点において制度の安全性を有する。
使用した場合、作物を焼たり或いは被害を与えたすせず
、雨による除去、紫外光による分解、酸化又は水分の存
在下における加水分解を含む風化に対し耐性であり、或
いは化合物の望ましい特性を相当に低下させ又はたとえ
ば植物毒性のような望ましくない特性を化合物に付与す
るような少なくとも分解、酸化及び加水分解に対し耐性
であるという点において制度の安全性を有する。
さらに、本発明の化合物は他の生物学上活性な化合物と
組合せて使用しうろことも了解されよう。
組合せて使用しうろことも了解されよう。
上記の例により本発明を説明したが、本発明はこれらの
みに限定されず、本発明の思想及び範囲を逸脱すること
なく種々の改変をなしうろことが了解されよう。
みに限定されず、本発明の思想及び範囲を逸脱すること
なく種々の改変をなしうろことが了解されよう。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）式： 〔式中、人は であり、 であり＼ Ｘ及びＸ′はそれぞれ独立して酸素、硫黄又は炭素−炭
素、炭素−酸累若しくは炭素−硫黄の単一結合であり、
ただしＸ及びＸ′は同時には両者とも炭素−炭素の単一
結合であってはならず、２は酸素又は硫黄であり、 Ｒ，は水素、０ｌ−Ｏｓｌアルキル又はａ、−ｃ、アル
コキシであり、 几２−几、ｉｔそれぞれ独立して水素、Ｏ，−０、。ア
ルキル、ハロゲン、シアノ−、ニトロ、トリフルオロメ
チル、０１−０．アルコキシル又は置換フェノキシであ
り、さらに几、は飽和環に結合した場合ケトであっても
よく、 几７−Ｒ９はそれぞれ独立して水素又は低１）（０１−
ａ、）アルキルであり、 ｍ及びｎは０〜１０の範回の同−若しくは異なる整数を
示し、ただしｍ及びｎＶｉ、人が２−ナフチルである場
合両者ともＯであってはならない〕項記載の化合物１゜ （５） 人が几−ＥＲ５である特許請求の範囲第１項記
載の化合物。 記載の化合物。 記載の化合物。 記載の化合物。 （９）Ａが１−ナフチルであり、Ｂが式：あり、かつｎ
ｌ−几、は特許請求の範囲第１項記載と同じ意味を有す
る〕 である特許侃珂この範囲第１項記載の化合物。 及びｎがＯでありかっＲ，−Ｔ１．、が特許請求の範囲
第１項記載と同じ意味を有する特許請求の範ｖ′ｆＪ第
３項記載の化合物。 ｍ及びｎが０であり、かつＲ１−几、が特許請求の範ｖ
Ｊｉ第１項記載と同じ意味を有する特許請求の範囲第４
項記載のｆヒ合”ｎ 。 ｍ及びｎが０であり、かつ馬−ちが特許請求の範囲第１
Ｊ記載と同じ意味を有する特許請求の範囲第５項記載の
化合物。 ｍ及びｎが０であり、かつＲ１−〜が特許請求の範囲第
１項記載と同じ意味を有するネ〒許錆求の範囲第６項記
載の化合物。 ｍ及び１〕が０であり、かつＲよ一几、が４・ｒ許請求
の範囲第１項記載と同じ意味を有する特許請求の範囲第
７項記載の化合物。 ｍ及びｎがＯであり−かつ几１””’Ｉが特許請求の範
囲第１Ｊｎ記載と同じ意味を有する特許請求の範囲第８
項記載の化合物。 つＲ，−Ｊ？、、が’Ｊ：Ｊ Ｒ’Ｆ請求の範囲第１項
記載と同じ意味を有するね許ｄＩｊ求の範囲第２項記載
の化合物。 ｍが２であり、ｎ ＝ ０てあり、Ｘ′がＯ−０結合で
ありかつＲ，−１，、が！Ｒ？ Ｔｈｌ請求の範囲第１
項記載と同じ意味を有する特許請求の範囲第２項記載の
化合物０ 素であり、ｍが２であり、ｎが０でありＳＸが０−８結
合であり、かつＲ，−几、が特許請求の範囲第１項記載
と同じ意味を有する特許請求の範囲第２項記載の化合物
。 ｍが１であり、ｎが０であり、Ｘ′が０−０結合であり
１かつ几、−Ｒ，が特許請求の範囲第１項記載と同じ意
味を有する特許請求の範囲第３項記載の化合物。 ｍが１であり、ｎが０であり、Ｘ′がＯ−０結合であり
、かつＲ，−Ｒ，が特許請求の範囲第１項記載と同じ意
味を有する特許請求の範囲第２項記載の化合物。 〔１）Ｉ−メチル−１−メトキシ−３−（４−（２−（
１−カプト）〕−エテルオキシフェニル〕尿素である特
許請求の範囲第１項記載の化合物。 （ａ） １．１−ジメチル−３−（４−（２−（１−
ナフｌ−） ）−エチルオキシフェニル〕尿素である特
許請求の範囲重工項記載の化合物。 （２ぎ） １−メチル−１−メトキシ−３−（４−（２
−（１−ナンド）〕−〕エチルヤギシー３−クロ／Ｉ／
フエニル〕尿である特許請求の範囲第１項記載の化合物
。 （９４１１，１−ジメチル−３−（４−（２−（１−す
７）））−エチルオキジ−３−クロルフエニル〕尿素で
あるｑＩＷｒｉｉｉ′ｌ求の範囲第１項記載の化合物。 （９へ） １−メチル−１−メトキシ−３−（４−（５
゜６、７．３−テトラヒドロ−１−ナフトキシ）フェニ
ル〕尿素である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ←）１．Ｉ−ジメチル−３−（４−（５，６，７，８−
テトラヒドロ−ニーナフトキシ）フェニル〕尿素である
特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （ｚｙ） ｌ−メチル−１−メトキシ−３−（４−（
５゜６、７．８−テトラヒドロ−１−ナフトキシ）−３
〜クロルフエニル〕尿素である特許請求の範囲第１項記
載の化合物。 （ｐｓ） ｌ、 ｌ−ジメチル−３−（４−（５，６
，７，８−テトラヒドロ−１−ナフトキシ）−３−クロ
ルフェニル〕尿素である’＋１．ｙ許請求の範囲第１項
記載の化合物。 ←）１−メチ／ｌ／−１−メトキシ−ａ −（４−（５
゜６、７．８−テトラヒドロ−１−ナフトキシ）−３−
クＩｆｆルフエニル〕尿素である特Ｆ！’Ｔ’請求の範
囲第１項記載の化合ｑａ０ ＣＯ）１−メチル−１−メトキシ−３−Ｃ４−（５゜６
、７．８−テトラヒドロ−２−ナフ・トキ７）−３−ク
ロルフェニル〕尿素である特許請求の範囲第１項記載の
化合物。 （８リ １−メチル−１−メトキシ−３−（４−（５゜
６、７．８−テトラヒドロ−２−ナフトキシ）−フェニ
ル〕尿素である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 Ｈｉ’ｆ容しうる担体と除草上有効量の特許請求の範囲
第１頂〜３１項いずれカリ１．： １”：の化合物とか
らなる除草性五」１成物。 ）ン島′１ん１゛１゛−清＜想Ｊ−見ＪｉＱ＋−）Ｊｊ
ｇ計ずヨ、や−、−載−ア８−イ、７゜−２，ウヵーｕ
シ１ｉＸ−ＱＣ’Ｉ：’Ｆ：矛１ｈ２９ｍ。 の化合刊を１週１宣するにｌ室ｔ７、式：％式％ のｆリールイソシアネートを式： 〔上記式中、Ａ−１Ｘ、Ｂ及びＲ１は特許請求の範囲第
１項記載と同じｆｒ、味を有する〕 の′γニリンど反応さぜることを特徴とする製造方法。 の化合物を製造するｔこ際し、式： のアラルキルイソシアネートを式： ／ＣＩ（富 ” ＼□□ 〔上記式中、Ａ％ＸＳＢ％Ｒ，及びＩｎは特許請求の範
囲第１項記載と同じ意味を有する〕 ０７′ニリンと反応させることを特徴とする製造方法。
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Family Applications (1)
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