JPS58109561A - モノアゾ染料の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、モノアゾ分散染料の改良された製法に関する
ものである。

従来、アゾ系分散染料のカップリング反応後□の取出し
は、塩酸、硫酸、燐酸等の酸類を含む水溶液中でアブカ
ップリング反応を終了させた後、（１）必要な場合は中
和し、さらに必要ならばそのまま加熱処理後、濾過、洗
浄を行なうか、（２）濾過、洗浄を行なった後、再度水
性懸濁液にし、必要な場合は、中和して、加熱処理した
後、濾過、洗浄を行なうか、あるいは（３）中和し、加
熱処理後、濾過、洗浄を行ない、さらに再度、水性懸濁
液にし、加熱処理後、濾過、洗浄を行なうなどの方法で
行われている。しかしいずれ（２） の場合も、染料ケーキの濾過性は悪く、そのため、一般
的に使用できる押退器は限定され、フィルタープレスの
ような押退面積が大きく、押退圧力を高くできる押退器
を使用し、また、洗浄性も悪いため、多量の洗浄水を使
用せざるを得ないのが現状であり、また取出したケーキ
も低固型分で取扱い量が多いこと、及び製品化の際に、
種々の制約を受けている。

本発明者らは、上述のような問題点を解決すべく鋭意検
討した結果、カップリング反応終了後、疎水性有機溶剤
を加えて加熱処理し、ついでそれを留去することにより
濾過性と低固型分の問題を解決できることを見い出した
。

すなわち、本発明は、ジニトロアニリン誘導体をジアゾ
化し、ついでアニリン誘導体とカップリング反応させた
後、単離して一般式（Ｉ）（３） （式中、Ｘはハロゲン原子、Ｒよ、に２は水素、Ｃ工〜
Ｃ２ｓのアルキル基、シアノエチル基、アリル基、ベン
ジル基、アリルオキシエチル基１、シアノエチルオキシ
エチル基、 −ＣＨ２０（（ＯＨ）ＣＩ（２０に′または−ＣＩ（２
Ｃ０２Ｒ′（ただし〆は水素、Ｃ０〜Ｃ８のアルキル基
を表わす）、Ｒ３は水素または−ＯＲ’　、　Ｒは水素
、−ｍｃｏ＊または−ＮＨＣＯ＠を表わす） で示されるアゾ分散染料を製造するに際し、カップリン
グ反応終了後、必要により反応液の一部または全部を中
和した後、疎水性有機溶剤を加えて加熱処理し、その後
有機溶剤を留去し、ついで押退することを特徴とするモ
ノアゾ分散染料の製法である。

本発明において疎水性有機溶剤とは、水と自由に混合し
ない有機溶剤を意味する。具体的には、ベンゼン、トル
エン、キシレン、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼ
ン、メシチレン、ナフタレン、テトラリン、トリエチル
ベンゼン、ブチルベンゼン、ジイソプロピルベンゼン、
ド（４） デシルベンゼン、メチルナフタリン、シクロヘキシルベ
ンゼン、シメン等の芳香族炭化水素類、デカリン、ドデ
カン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、アニソー
ル、フエネトール、フェニルエーテル、ベンジルエーテ
ル、ジメトキシベンゼン等の芳香族エーテル類、メチイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、クロ
ロホルム、四塩化炭素、ジクロルエタン、トリクロルエ
タン、テトラクロルエタン、テトラクロルエチレン、ト
リクロルエチレン、ジクロルエチレン等のハロゲン化脂
肪族炭化水素類、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼ
ン、トリクロルベンゼン、α−クロルナフタリン等の／
１０ゲン化芳香族炭化水素類、ニトロベンゼン、ニトロ
トルエン等のニトロベンゼン類などがあげられる。特に
ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルイソブチルケト
ン、ジクロルエタン、ジクロルエチレン、テトラクロル
エチレン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン、ニ
トロベンゼンなどが効果的である。

（５） 有機溶剤の使用量は、反応液中に存在する染料ケーキの
乾燥重量に対して、１〜４０チ（重量）が良く、なかで
も５〜２５％であることが好ましい。

本発明の製法を詳述すると、カップリング反応終了後の
反応液を、酸濃度０〜２０％、好ましくは０〜５チに調
整し、（場合、によっては無調整の時もあり得る）その
調整した反応液に、疎水性有機溶剤を加える。

有機溶剤添加後、３５〜１００℃、好ましくは４０〜８
０℃に加熱する。加熱時間は、３０分以上であればよい
が、一般的には、２〜５時間が好ましい。加熱後、水蒸
気蒸留、減圧留去などにより、有機溶剤を留去した後、
押退、洗浄を行なう。

本発明方法によれば、カップリング反応終了時や、従来
法の染料ケーキに比べて結晶成長及び結晶変換が起きて
おり、濾過性は従来法に比してはるわに改良される。そ
のため、使用できる押退器もフィルタープレスに限定さ
れること、（６） なく、バキュームフィルター、リーフフィルター、遠心
分離ｒ過器、さらには連続式の回転沖過器なども使用可
能となった。また、洗浄水の使用量も従来法に比べて、
２〜３割の使用量で十分であり、ケーキの固型分も４５
〜８０％と、従来法のケーキに比べて大巾に向上した。

さらに、驚くべきことに、取出した染料ケーキを分散剤
と共に解膠して微粒化する際、一般的分散染料として、
使用可能となる粒度まで微粒化する時間が、従来法の染
料ケーキを微粒化するに要する時間に対して、５〜８割
の時間で十分に微粒化されることがわかった。そして、
実際の染色に際し、高温凝集性が良くなり、スペック等
、染色時に起き得る問題も容易に避は得るようになった
ばかりでなく、染料の高濃度化も可能になった。

本発明において、カッηす、ング反応液中に、ポリビニ
、ルスルホナート、ナフタリンスルホン酸とホルムアル
デヒドとの縮合生成物、フェノールとホルムアルデヒド
及び重亜硫酸ナトリウ（７） ムトの縮合生成物、リグニンスルホナートノアルカリ塩
などの分散剤が存在する場合でも、本発明の効果は発現
する。

以下、実施例及び比較例により、本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。ま
た、文中、部チとあるのは特記しない限り重量部、重量
％を示す 実施例１ ２．４−ジニトロ−６−ブロムアニリン２６部をニトロ
シル硫酸でジアゾ化する。４−メトキシ−３−β−ヒド
ロキシル−Ｔ−ブトキシプロピルアミノアセトアニリド
３１部を３チ硫酸に溶解し、これに前記ジアゾ液を５℃
以下で加える。反応終了後、３０℃以下で反応液の硫酸
濃度を１％に調整する。

調整後、トルエン１０部を加え、７０℃で３時間加熱す
る。その後、減圧下でトルエンを留去し、留去後のスラ
リー水溶液を押通する。押退俊、３００部の水で洗浄す
ると、式（１）（８） で示される染料５５部を含む押退ケーキ１２０部（染料
含有量４５．８チ）を得る。

実施例１で製造した染料ケーキの解膠性および高温凝集
性を下記のテス）−１，２を行って調べたところ、表−
１の結果が得られた。

〔テスト方法−１〕 染料ケーキ３０部、リグニンスルホナ ートのアルカリ塩（分散剤Ａ）２０部、ナフタレンスル
ホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物（分散剤Ｂ）
１５部をスラリー濃度３０チになるように水で調整し、
ＰＨを７にして、ガラスピーズ ４００部を加え、解膠を行なう。

解膠性の評価として、平均粒度が０．５ミクロンになる
時間を用いた。

（９） 〔テスト方法−２〕（高温凝集性） 〔染色試験方法〕 試験用染色装置カラーペット（日本染 色機械（株）社製）の布染色用ホルダーの内筒に、ポリ
エステルジャージ布をすきまを生じないように固く巻き
付け、ホルダーの上端と下端をゴムバンドを用いゆるみ
のないように固定する。ついでこれに外筒をセットした
後、別途染浴を調製しておいた染色ポット中に投入し、
９０℃から１１５℃まで急速昇温し、欠番こ２０分間１
１５〜１１６℃に保持する。染浴は全量を繊維重量の３
０倍とし、繊維重量に対し６チとなるような量の染料（
テスト方法−１で微粒化したものを乾燥したもの）とｐ
Ｈ調整剤として酢酸と酢酸ナトリウムを用い、染浴のｐ
Ｈを約５に調整して行う。この場合、助剤は添加しない
。その後９０℃まで急冷し、直ちに染色物を取り出し、
軽く水洗し、ついで拡げて風（１０） 乾する。

風乾後、染色用ホルダー内筒の液流通 口に接する繊維上に付着した染料凝集物の量の多少を目
視判定する。

判定が記号である場合１は下記の基準によった。

◎：凝集物の付着が認められない。

○：凝集物の付着がわずかしか認められない。

△：凝集物の付着がやや多く認められる。

×：凝集物の付着が多く認められる。

××：凝集物の付着が著しく認められる。

比較例１ 実施例１と同様の操作を行なって全量中和まで行なう。

ついで、中和液を８０℃で２時間加熱し、その後押退し
、　、１０００部の水で洗浄を行なう。

式（１）の染料５５部を含む戸、過ケーキ２００部（染
料含有ｉｍ　２７．５％）を得る。

得られたケーキについて、実施例１と同様のテスト１．
２を行ない、結果を表−１に示した。

表−１ 実施例２〜８ 表−３に、実施例１と同様に従来法との比較を行ったと
きの、解膠性、高温凝集性及び押通ケーキの固型分を示
した。

また、表−２にそのときの条件を示した。

表−２中、分散剤Ａは、リグニンスルホナートのアルカ
リ塩、分散剤Ｂはナフタリンスルホン酸とホルムアルデ
ヒドとの縮合物、分散剤Ｃはフェノールとホルムアルデ
ヒド及び重亜硫酸ナトリウムとの縮合物を意味する。

また、溶媒項目中の数値は、染料分に対する重量比（％
）を意味する。表−３中の解膠結果中の数値は、微粒化
された粒子の平均粒度が０．５ミクロンに達するに要し
た時間（ｈ）、また、高温凝集性の評価方法は、実施例
１と同様である。

（１３） 表　−３（結果） （１６完） ４５０−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ジニトロアニリン誘導体をジアゾ化し、ついでアニリン
   誘導体とカップリング反応させた後、単離して一般式（
   Ｉ） （式中、Ｘはハロゲン原子、Ｒ１，Ｒ２は水素、Ｃ□〜
   Ｃ８のアルキル基、シアノエチル基、アリル基、ベンジ
   ル基、アリルオキシエチル基、シアノエチルオキシエチ
   ル基−Ｇｑ騎ＣＩ（２ＯＲ′または−Ｃ１１２ω２Ｒ′
   （ただしＷは水素、ｃ工〜Ｃ８のアルキル基を表わす）
   、Ｒ３は水素またはＯＲ′、ｋ　は水素、−ＮＨＣＯＲ
   ′　　または−Ｎ）ＩＣＯ【Ｄ　　を表わす） （１） モ示されるアゾ分散染料を製造する際に、カップリング
   反応終了後、必要により反応液の一部又は全部中和した
   後、疎水性有機溶剤を加えて加熱処理し、その後有機溶
   剤を留去し、ついで濾過することを特徴とするモノアゾ
   分散染料の製法。