JPS58104952A - モノアゾ染料の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、モノアゾ分散染料の改良された製法に関する
ものである。

従来、アゾ系分散染料のカップリング反応後の取出しは
、塩酸、硫酸、燐酸、酢酸等の酸類を含む水溶液中でア
ゾカップリング反応を終了させた後、（１）必要な場合
は中和し、さら「ζ必要ならばそのｔｉｉｔ加熱処理後
、濾過、洗浄を行なうか、（２）濾過、洗浄を行なった
後、再度水性＠濁液−こし、必要な場合は、中和して、
加熱６理しｒこ後、濾過、洗浄を行なうか、あるいは（
８）中和し、加熱処理後、濾過、洗浄を行ない、さらに
再度、水性懸ｍ液にし、加熱６理後、濾過、洗浄を行な
うなどの方法で行われている。しかしいずれの場合も、
染料ケーキの濾過性は悪（、そのため、一般的に使用で
きる一過器は限定され、フィルタープレスのような濾過
面積が大きく、濾過圧力を高くできる濾過器を使用し、
また、洗浄性も悪いため、多量の洗浄水を使用せざるを
得ないのが現状であり、また取出したケーキも低固型分
で取扱い量が多いこと−ＸｌｌＬび製品化の際に、種々
の制約を受け°Ｃいる。

本発明者らは、土建のような間唾点を解決すべく鋭意検
討した結果、カップリング反応終了後、疎水性有機溶剤
を加えて加熱処理し、ついでそれを留去することによｌ
）濾過性と低固型分の間１を解決できることを見い出し
た。

すなりら、本発明は、ジニトロアニリン誘導体をジアゾ
化し、ついでＮ、Ｎ−ジ置換アニリン誘導体とカップリ
ング反応させた後、単囃し゛Ｃ一般式（Ｉ） Ｘ　　　　Ｒ４ （式中、Ｘはハロゲン原子、Ｒ１，Ｒ１は水素、Ｃｔ　
−Ｃｓのアルキル基、−ＣＯＲ″ま４たは−ＣＯＯＲ’
　（ただしＲ′は水素、Ｃｔ−Ｃｍのアーレキーレ基を
表りす）、Ｒ，は水素表たは−ＯＲ’、Ｒ４は水素、−
ＮＨＣＯＲ’　　またはで示゛されるアゾ分散染料を製
造するに際し、カップリング反応終了後、必要により反
応液の一部または全部を中和した後、疎水性有機溶剤を
加え°Ｃ加熱処理し、その後有機溶剤を留去し、ついで
濾過することを特徴とするモノアゾ分散染料の製法であ
る。

本発明におい°Ｃ疎水性有機溶剤とは、水と自由に混合
し、、ない有機溶剤を意味する一具体的には、ペイビン
、トＩレニン、キシレン、エチーレベンビン、イソプロ
ピＩレペンビン、メシチレン、ｔフタレン、テトラリン
、トリエチＩレベンビン、ブチタレベンビン、シイ・ノ
ブロビルベンビン、ドデシｌνベンビン、メチーレｔフ
タリン、シクロヘキシルベンビン、シメン等の芳香族炭
化水素類、デカリン、ドデカン、シクロヘキサン等の脂
肪族炭化水素類、アニソ−Ｉし、フェネトー？し、フエ
ニＩレエーテＩし、ペンジーレエーテＩし、ジメトキシ
ベンビン等の芳香族エーテｌシメチイソブチルケトン、
シクロヘキサン等のケトン類、クロロホルム、四塩化炭
素、ジクロタレエタン、トリクロルエタン、テトラクロ
Ｉレエタン、テトラクロルエチレン、トリクロタレエチ
レン、ジクロワレエチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水
素類、モノクロ？レベンビン、ジクロルベンビン、トリ
クロルエタンビン、α−クロＩレナフタリン等の７１０
デン化芳香族炭化水素類、ニトロベンゼン、ニトロトリ
レニン等のニトロベンビン類ｔｘ　トカあげられる。特
にベンビン、ト？レニン、キシレン、メチｔレイソブチ
ーレケトン、ジクロＩレエタン、ジクローレエチレン、
テトラクロルエチレン、モノクロワレペンビン、ジクロ
ルベンぜン、ニトロベンビンなどが効果的である。

有機溶剤の使用量は、反応液中に存在する染料ケーキの
乾燥重電に対して、１〜４０％（重量）が良（、なかで
も５〜２５％であることが好ましい。

本発明の製法を詳建すると、カップリング反応終了後の
反応液を、酸護度Ｏ〜２０％、好直しくは０〜５％にｓ
ｑし、（場合によっては無調嘔の時もあり得る）その調
畷した反応液に、疎水性有機溶削を加える。

有機溶剤添加後、８５〜１００℃、好ましくは４０〜８
０℃に加熱する。加熱時間は、８０分以、Ｅであればよ
いが、一般的には、２〜６時間が好ましい。加熱後、水
蒸気蒸留、蛾圧留去などにより、有Ｓ溶剤を留去した後
、濾過、洗浄を行なう。

本発明方法によれば、カップリング反応終了時や、従来
法の染料ケーキに比べて結晶成長攻び結晶変換が起きて
おり、濾過性は従来法に比しＣはるかに改良される。そ
のため、使用できる濾過器もフィーレタープレスに限定
されることなく、ベキュームフィルター、す−フッイル
ター、遠心分離濾過器、さらには連続式の回転濾過器な
ども使用可能となった。

また、洗浄水の使用量も従来法に比べ°Ｃ１２〜８割の
使用量で十分であり、ケーキの固型分も４５〜８０％と
、従来法のケーキに比べ°Ｃ大巾に向上しｔこ。−さら
に、驚くべきことに、取出した染料ケーキを分散剤と共
に解膠して微粒化する際、一般的分散染料とし゛Ｃ１使
用ｏＩ＠となる粒度まで微粒化する時間が、従来法の染
料ケーキを微粒化するに要する時間に対し°Ｃ，５〜８
割の時間で十分に微粒化されることがわかった。そして
、実際の染色に際し、高温凝集性が良くなり、スペック
等、染色時に起き得る間−も容易に避は得るようになっ
たばかりでなく、染料の・高ｄｌｌｆ化も可能になった
。　　　　　　　　□・１ 本発明におい”Ｃ，カップリング反応液中に、ｌリビニ
ルスルホナート、ナフタリンス？レホン酸とホーレムア
ーレデヒドとの縮合生成物、フェノ−やとホ伊しムアー
νデヒド（び重犠硫酸ｔトリウムとの縮合生成物、リグ
ニンスルホテートのアルカリ塩などの分散剤が存在すう
場合でも、本発明の効果は発現する。

以ト、実施倒位び比較例により、本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。ｌ
ｔこ、文中、部％とあるのは特記しない限り塩を部、重
量％を示す実施例１ ２′１４−ジニトロ−６−ブロムアニリン２６部をニト
ロシーレ硫酸でジアゾ化する。

４−メトキシ−５−Ｎ　、　Ｎ−ビス（アセトキシエチ
ル）アミノアセトアニリド８５部を５％硫酸に溶解し、
これに仙記ジアゾ液を６℃以ドで加え□る。反応終了後
、８０℃以ドで反応液を醒性液で全量中和する。

中和後、ト＋レエ：′ン１２部を加え、８０℃で２時間
加熱する。その後、減圧Ｆでト？レニンを留去し、留去
後の水性Ｑａｒ液を一過する。濾過後、２５０部の水で
洗浄すると、式（１１ ％式％ で示される染料６０部を含む濾過ケーキ１８０部（染料
含有１１４６％）を得る。

実施例１で製造した染料ケーキの解膠性および高温凝集
性、結晶性をＦ記のテスト−１，２，８を行って調べた
ところ、表−１および第１図の結果が得られｒこ。

〔テスト方法−１〕 染料ケーキ８０部、リグニンスルホテートのアルカリ塩
（分散剤Ａ）２０部、ｔフタレンス−レホン酸とホｔレ
ムアＩレデヒドとの縮合生成物（分散剤Ｂ）１０部をス
ラリーａｒｔｓｏ％になるように水で調整し、ｐＨを７
にし°Ｃ，ザラスビーズ４００部を加え、解膠を行なう
。

解膠性の評価とし゛Ｃ１平均粒度が０．６ξクロンにな
る時間を用いた。

〔テスト方法−２〕（高温凝集性） 〔染色試験方法〕 試験用染色装置カラーベット（日本染色機械■社製）の
布染色用ホルダーの内筒に、？リエステＩレジャージ布
をすきまを生じないように固く巻き付け、ホＩレダーの
上端とド端をゴムバンドを用いゆるみのないようト中に
投入し、９０℃から１１５℃まで急速昇温し、次に２０
分間１１６〜１１６℃に保持する。染浴は全量を繊維電
歇の８０倍とし、繊維重量に対し６％となるような量の
染料（テストＵ法−１で微粒化したものを乾燥しｐもの
）と１）　Ｈ調整剤とし°Ｃ酢酸と酢酸カトリウムを用
い、染浴のｐＨを約５にＲ１１Ｌ／　’ｃ行う。この場
合、助剤は添加しない。その後９０’Ｃよで急冷し、直
ちに染色物を取り出し、軽く水洗し、ついで拡げＣ１屹
する。

曵乾後、染色用ホ？レダー内筒の液流通口に接する繊維
りに付着した染料凝集物の量の多少を目視判定する。

判定が記号である場合はＦ記の基準によった。

◎：凝集物の付着が認められない ○：凝集物の付着がわずかしか認められない。

△二凝集物の付着がやや多く認められる。

Ｘ：凝集物の付着が多く認められる。

×Ｘ：凝集物の付着が著しく認められる。

本染色試験によった場合、実用的には 〔テスト方法−８〕（結晶形） 実施例１の濾過ケーキのＸ線回折図を第１図として示す
。。

比較例１ 実施例１と同様の操作を行なって全量中和まで行なう。

ついで、中和液を８０℃で２時間加熱し、その後濾過し
、１０００部の水で洗浄を行なう。式（１）の染料６０
部を含む濾過ケーキ２００部（染料含有量８０％）を得
る。

得られたケーキについて、実施例１と同様のテスト−１
〜８を行ない、結果を表−１および！２図に示した。

表　　−１ 実施例２ ２．４下ジニトロ−６−ブロムアニリン２６部をラトロ
シル硫酸でジアゾ化する。

４−メトキシ−５−Ｎ、Ｎ−ビス（メトキシエチル）ア
ミノアセトアニリド２９部を６％硫酸に溶解し、これに
前記ジアゾ液を６℃以Ｆで加える。反応終了後、８０℃
以ドで、反応液の硫酸濃度を５％調嘔する。

調整後、エチレンジクロルエタンヲト５Ｆ！Ａｊ］０え
、７０℃で８時間加熱する。その後噛圧ドでエチレンジ
クロルエタンを留去シ、留去後の水性懸温液を濾過する
。濾過後３００部の水で洗浄すると、次式の構造を何す
る染料５０部を含む濾過ケーキ１２０部（染料含有量４
１．６％）を得る。

得られたケーキについ°Ｃ１実施例１と同様のテストを
行った。結果を表−２に示す。

比較例２ 実施例２と同様の操作を行なった反応液を濾過し、１５
００部の水で水洗後、６００部の濾過ケーキを得る。そ
のケーキを１０００部の水で、スラリー化を行ない、照
性液で中和後６０℃で１時間加熱−過し、６００部の水
で洗浄し、２５０部（染料含有量２０％）のＰ４ケーキ
を得る。

このケーキを用いて、実施例２と同様のテストを行った
。その結果を表−２に示す。

表　　−２ 実施例８〜１６ 表−４に、実施例１．２と同様に従来法との比較を行っ
たときの、解膠性、高温凝集性及び濾過ケーキの固型分
を示した。

また、表−８にそのときの条件を示した。

表−８中、分散剤Ａは、リグニンスルホテートのアｌレ
カリ塩、分散剤Ｂはｔフタリンスルホン酸とホｔレムア
Ｉレデヒドとの縮合物、分散＠Ｃはフェノ−１しとホ？
レムアｌレデヒド陵び重亜硫酸ｔトリウムとの縮合物を
意味する。

また、溶媒項目中の数値は、染料弁に対するｉｔ比％を
意味する。表−４中の解膠結果中の数値は、微粒化され
た粒子の平均粒度が０，５ミクロンに達するに要した時
間（ｈ）、また、高温凝集性の評価方法は、実施例１と
同様である。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で得られた染料のＸ線回折図、第２図
は比較例１で得られた染料のＸ線回折図を示したもので
ある。 手続補正書（方式） 昭和り７年４月１日 特許庁長官島田春樹　殿 １゜事件の表示 昭和９６年　特許願第ｚｏ３．’ｌヲｂ号２、発明の名
称 ’Ｌ／アゾ少旬ｆ１製斌 ３　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５１を地名称　（２
０９）住友化学工業株式会社代表者　　土　　方　　　
　武 ４、代理人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ジニトロアニリン誘導体をジアゾ化し、つ８・いでＮ、
   Ｎ′−ジ置換アニリン誘導体とカップリング反応させた
   後、単離し°Ｃ一般式ＣＩ）〔式中、Ｘはハロゲン原子
   、Ｒ１，Ｒ１−は水素、Ｃ１〜ＣｓのアーレキＩし基、
   −αＲ′またよつ刀−ＲＩ（ただしＲ′は水素、Ｃ１〜
   Ｃ８のアーレキル基を表わす）、Ｒ３は水素またはＯＲ
   ’、Ｒ４は水素、−陪αｙまたはで示されるアゾ分散染
   料を製造する際暑こ、カップリング反応終了後、必要骨
   こより反応液の一部又は全部中和した後、疎水性有機溶
   剤を加え゛Ｃ加熱処理し、その後有機ｇ剤を留去し、つ
   いで濾過することを特徴とするモノアゾ分散染料の製法
   。