JPS58107550A - 静電写真用液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は静電写真用液体現偉剤に関する。

一般の静電写真用液体現像剤は無ａ！顔料、有機顔料又
は有機染料よりなる着色剤とアクリル樹脂、フェノール
変性アルキド樹脂、ロジン、合成ゴム等の合成又は天然
樹脂よりなる結合剤とを主成分とし、これにレシチン、
金属石ケン、アマニ油、高級脂肪酸等の極性制御剤を添
加したトナーを石油系脂肪族炭化水素のような高絶縁性
、低誘電率の溶媒中に分散したものである。

このようなトナーは現偉工程において、電子写真感光材
料或いは静電記録材料の表面層に形成された静電潜傷の
電荷に応じて電気泳動を起こし、その部分に付着し１ｉ
ｕｉｌを形成するのである。

静電写真トナー用着色剤の製造方法として、フタロシア
ニンブルー、カーボンブラック等の有機又は無４１［１
料及び水よりなる含水ペーストを樹脂の有機溶媒溶液と
混練して顔料を取巻く水を前記溶液により置換した後、
水及び有機溶媒を除去する方法が知られている（特開昭
ｌ５Ｂ−２１０８１号、特公昭５６−１６４２１号等）
。

しかしこのときの処理樹脂として担体液に可溶なものを
用いれば樹脂はトナーの分散に用いられる担体液に溶解
するので樹脂の１１６によっては担体液の電気抵抗を下
げたり、トナー粒子の極性を不安定にする。場合によっ
ては反転させるド果、画１＃！濃度が低下したり地汚れ
が生じて鮮明なｌＩ！ｌ１１１ｍが形成出来なくなる。

そこで着色剤の１！１１類としては一般に担体液に不溶
又はａｍのものが使用されている。

しかしこの棟の樹脂の場合は着色剤の製造時、　　　□
有機顔料との相容性処方ノ々ランスを考慮するか、ある
いはトナーの製造時、分散を長時間行うなどの手段を講
じない限り、経時とともに現像液中でトナーの沈降凝集
など分散安定性が低下するし、得られたコピーは戦慄性
が悪く、−次定着性に欠は裏写りなどを生じ易かった。

本発明は担体液に不溶であるにも拘わらず担体液によく
分散する被接混合物を顔料の被覆剤に用いて、上記欠点
であるトナーの沈降性、分散安定性及びコピーの一次定
着性を改善することを目的としたものである。また本発
明はコピー紙のぬれを防止することを目的とするもので
ある。

すなわち、本発明の靜電写冥用液体現像剤は高絶縁性、
低誘電率の脂肪原炭化水素および／またはハロゲン化炭
化水素液（担体ｆｆ）中に着色顔料および樹脂を分散含
有する靜電写真用液体現僧剤において、前記漕色餉料（
着色剤）が有機または無機拳科を、ワックス類と前記炭
化水素液に不溶もしくはＪ＆ｌ！浴な一分子物質との混
合物により被接処理してなることを特徴とする◎餉科の
被榎処理方法としては混線方法とフラッシング方法とが
代表的に挙げられる。

混線方法は、ワックス類と高分子物質とを熱溶融させな
がら混合し、さらにこの状態で有機又は無機顔料および
会費に応じて染料を添加して、溶融混合後、冷却した後
０．１〜５０ｐ＠度に粉砕するものである。

また、フラッシング方法は有機又は無機拳料及び水より
なる含水ペーストを被覆組成物の有機溶媒溶液と混練し
た後、水及び有機溶媒を除去するものである。

従来、被機材料が担体液（イソパラフィン系溶剤）に可
溶であると、溶解した樹脂が電気抵抗を下げたり、トナ
ーの粒子径を小さくさせたりして画像品質を劣加させて
いた。またポリスチレンやポリメチルメタクリレート、
フェノール樹脂、天然樹脂変性品等で担体液に不溶解性
ポリマーを単独で被稜材料として用いた場合は担体液へ
の親和性がないために分散性か急く、沈降したりａｍ粒
子によるシャープネス（解像力の劣化）か悪くなる欠点
があった。本発明者らは担体液に不溶でしかも分散安定
性がすぐれ、沈降性や画像品質にすぐれた被覆組成を検
討したところ、担体液に不溶であるが、相体液に比較的
親和性のある材料であるワックス類を担体液に不溶又は
難溶な高分子物質と併用することが好適であることを見
いだした。またこれらの組成物で処理した顔料は表面エ
ネルギーが低下して一次定着性や感光体への溶媒付着量
を少なくする（感光体上に溶媒が付着し難くなる）こと
が判った。

本発明で用いられるワックス類としては、−リエチレン
、ポリエチレンなどの低分子量ポリオレフィン；ノ９ラ
フインワックス（好ましくは軟化点５０〜１８０℃のも
の）；塩素化−リエチレン、塩素化ポリエチレンなどの
低分子量塩素化ポリオレフィン；低分子量酸化ポリエチ
レン；密ロウ、カルナバソックス、モンタンワックスな
どが例示できる。これらワックス類の市販品としては以
下のものが挙げられる。

？リエチレンの例 ユニオン力−ノセイド　　　　ＤＹＮＩ　　、ＤＹＮＦ
ＤＹＮＨ、ＤＹＮＪ ＹＮＫ アライドケミカル　　　　　　ＡＣ／Ｃエリレン６＆６
Ａ デュ＄　７　　　　　　　ＡＬＡＴＨＯＮ　３゜１０．
１２，１４゜ １６．２０，２２゜ ５ モンサントｏＲＩＺＯＮ８ｏｓ ０５５Ｇ フィリップス　　　　　　　　ＭＡＲＬＦｉＸ　　１０
０Ｊ三洋化成　　　　　　８ＡＮＷＡＸ　１３１Ｆ。

１５１Ｐ、１６１Ｆ。

１６５Ｐ、１７１Ｐ。

２００ 中部一リエチレン　　　　　　２０００．２５００゜８
０００．４０００゜ ４１００．８０００Ｂ。

５０００．６０００゜ ０００ 三洋化成　　　　　　　　　ビスコール５５０Ｆ。

６６０Ｆ、３３１０Ｐ 表鉄化学　　　　　　　フローセン クツカーステートオイル社　　　　　Ｑ８ワックスまた
、担体液に不溶もしくは難溶な高分子物質としては重量
平均分子量が２００００以上で常温で固形のものか好ま
しく、その具体例としてはアルキド樹脂、環状脂肪族エ
ステル型ニーキシ樹脂、工４キシフェノール糸樹脂、エ
ポキシ尿素＊　脂、工？キシポリアミド系樹脂、ニーキ
シエステル−メラミン樹脂などの工４キシ樹・脂、フェ
ノール側腹、ポリエステル樹脂、エステルガム、重合ロ
ジン、ガムロジン、硬化ロジン、ダンマル、コーノ臂ル
、シェラツクナトの天然樹脂変性マレイン酸樹脂、天然
樹脂変性フェノール樹脂、天然樹脂変性ポリエステル樹
脂、天然樹脂変性ペンタエリス１３　）−ル樹脂、天然
樹脂変性アルキド樹脂、天然樹脂変性アルキド樹脂、天
然樹脂変性アクリレート樹脂、低級アクリレートもしく
はメタアクリレート樹脂、ぼり酢酸ビニル、？リアクリ
ロニトリル、ポリビニル♂ロリドン、ポリアミド、スチ
レン樹脂、ぼりビニルトルエン チレン〜ブタジェン樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ１ｇ樹
脂か挙げられる。

そして上記ワックス類と高分子物質との混合割合は、５
〜９５１ｔＳ対９５〜５重量部か好ましく、上記割合範
囲よりワックス類が少ないと本発明の所期する効果すな
わち分散安定性、−次屋着性が不充分であり、一方ワッ
クス痢が多すぎると画像ツブシが起り易くなる。

本発明で用いられる有機または＃Ｉ模顔料としては、従
来公知のものか用いられ、有機顔料としては例えばフタ
ロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、スカイブ
ルー、ローダミンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、
メチルノ々イオレットレーキ、ピーコックブルーレーキ
、ナフトールグリーンＢ、ナフトールグリーンＹ１ナフ
トールイエロー８１　リノールファーストイエロー２Ｇ
、ノ９−マネントレッド４Ｒ，ブリリアントファストス
カーレット、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、リ
ソールレツド、レーキレッドＣル−キレツドＤ１ブリリ
アンカーミン６Ｂ、／＃−マネントレッドＦ　５Ｒ，ビ
グメントスカーレット３Ｂおよびボルド−１０Ｂ等例示
され、また無機顔料としてはカーボンブラック、Ｆｅ　
％Ｃｕ％Ｎｉ等の金属、ＺｎＯ１ＴＩＯ，，８ｊＯ，な
どの金属酸化物あるいはガラス等が例示される。なお、
これら＃Ｉ科の使用量は被接組成物の重量に基いて約１
０〜６０チが適当である。

本発明においては、上記拳料に極性制御性を持たせるた
め、あるいは調色のために染料を混合して用いることが
できる。染料としては例えばアルカリブルー、スピリッ
トブラック、アニリンブラック、オイルブルー、オイル
ブラック、ファストレッド、メチルオレンジ、クリスタ
ルレノ９イオレツト、エオシン、ローズベンガル、ロー
ダミンＢ１およびチオインジゴ系染料等例示される。

才た本発明において顔料の被覆材料中への分散をよくす
るために公知のアニオン、ノニオンあるいはカチオン系
の界面活性剤を用いて製造することができる。

本発明の靜電記録用液体現僧剤を作成するには、本発明
の着色剤と、例えばアルキッド樹脂、ロジン変性フェノ
ールホルムアルデヒド樹脂、水素添加ロジンの多価アル
コールエステル、ぼりアクリルまたはポリメタクリルエ
ステル樹脂、スチレン樹脂、塩化ゴム、環化ゴム等の結
合剤とを、前記結合剤の溶媒と脂肪族炭化水翼液体との
混合液体の存在下でボールミル等の手段で混練してコン
クトナー８ｗＪ４整し、これを電気抵抗１０１°Ω備以
上、比−電率３以下の例えばトリクロロトリフルオロエ
タン１、ヘキサン、シクロヘキサン、アイツノ臂−ルＨ
１シェルゾール７１等の脂肪族炭化水素担体液中に分散
せしめればよい。

以下に本発明の実施例を示す。

製造例１ 水５０（ＩＦ、カーボン（三菱＃４４）５０Ｆをフラッ
シャ−で充分攪拌後、これにポリエチレン（ハイゼツク
ス；三井化学製）１５０ｆとメチルメタクリレート樹脂
５０Ｆとを加え、１５０℃に加熱し、２時間混練後回塩
化炭素２５０ｆを加え、更に２時間混練した。つ（１）
で減圧し、水と四塩化炭素を除去し、ストーンミルで粉
砕した。粒径は１０〜３０声であった。

製造例２ 水ｇ００Ｆ、フタロシアニンブルー８０ｆをフラッシャ
−で充分攪拌後、これに？り塩化ビニル（電気化学制：
　８８−１３０　）３０　Ｏｆと、＋１！ラフインワツ
クス（軟化点６２℃）３８０９を加え、１２０℃に加熱
混練した。次にノ々−クロルエチレン５０ｆを加え、１
５０℃で３時間混線後減圧し、水とパークロルエチレン
を除去した。粒径は３０〜５０ｐであった。

製造例３ 酢酸ビニル樹脂５０ｆ、）ルエン８００Ｆ。

ポリエチレン（ＡＣ−６：アライドケミカル製）８０ｆ
をフラッシャ−で１００℃で充分攪拌後、これにフタロ
シアニンブルー（大日精化１１１）のウェットケーキ（
含水分６０％）５０Ｆを投入し、１５０℃で４時間混練
し、ついで減圧し、水及びトルエン等の揮発分を除去し
た。これを粉砕し、粒４１８〜１５ｐ　ｓ含水分０．８
２９０）粉末を得た。

製造例４ 水ｓ　ｏ　ｏ　ｔ−、カーボン（モーガルＡ；キャボッ
ト社ａ）ｉｏｏｒをフラッシャ−で充分攪拌後、これに
ロジン変性マレイン酸１００ｔと４リエチレン（、三洋
化成；サンワックス１６１＄−Ｐ）２５０ｔ、）ルエン
１ｏｏｒとを加え、１２０℃で加熱攪拌した。約４時間
混線後、減圧し、揮発分を除去し、粉砕した。粒径は２
０〜５０Ｐ、含水分は１．！＊であった。

製造例５ ビスコール５ｓｏｐ（ポリプロピレン）１２０ｔ、トル
エン５０ｆ、塩化♂ニル樹脂１５０ｆを１００℃に加熱
し、フラッシャ−中でよく攪拌した。これにフタロシア
ニングリーンのウェットケーキ（含水分ａｏ＊）１ｏｏ
ｔとカーボンブラック５０２８投入し、１５０℃に加熱
し、５時間分散後、減圧し、揮発分を除去した。ついで
粉砕して粒径３〜１０μ、含水分１８９６の粉末を得た
０− 製造例６ インブチルメタクリレート３００ｔとロジン変性フェノ
ール樹脂１５０ｔとを１５０℃の熱ロールで加熱混練し
、その後、アルカリブルー３００ｆを加え、１５０℃で
２時間混練した。

ストーンミルで粉砕して粒径５〜１０Ｐ、含水分０．３
８１の粉末を得た。

製造例７ ユニオンカーバイド製ｌリエチレン（ＤＹＮＦ）ｓｏｏ
ｔと一すプロピレ／８００１を１１５０℃の７ラツシヤ
ーに入れ、混練した。その中にベンジジンイエローのウ
ェットケーキ（含水分７Ｂ％）２５０ｔとロジン変性ア
リキッド樹脂２ＢＯｆを投入し、１５０℃で３時間混練
した。その後、揮発分を減圧乾燥し、粒径２０〜Ｓｏｐ
、含水分１．２−の粉末を得た＠　　　　、製造例８ モンサンド化学製ぼりエチレン（ｏｒＩｍｏｎ　７０８
）２００ｆとスチレン樹脂１００１をフラッシャ−にと
り、１２０℃で混練した。その中にスペシャルブラック
８Ｂ９０Ｆをトルエン５’Ｏ１と共にフラッシャ−に投
入し、１００℃で３時間混練した。次に減圧乾燥し、粒
径１８〜３６ｐ。

含水分１４０−の粉末を得た。

（以下余白） 実施例１ 製造例ＩＫより得られた着色剤　　　ｌ５ｆＩリラウリ
ルメタクリレート　　　　　　　５０ｔアイツノ臂−Ｇ
　　　　　　　　　　　　　１００ｆ（エツソスタンダ
ード石油社！＃Ｊ） よりなる混合物をぜ−ルミルで４０時間分散し濃縮トナ
ーとし、その１０ｆをアイソ・クー０２１に分散し液体
現儂剤を調製した。次に市販の電子写真複写紙（酸化亜
鉛−樹脂分散系）Ｋ常法によシ靜電潜１象を形成せしめ
た瑳、前記現儂剤で現＊−したところ、画壇濃度１．３
で且つ従来よりも定着性のよいコピーが得られた。また
トナーの安定性を見名ため、５０℃で７日間の強制劣化
試験を行なったとと゛ろ、試験前と殆んど変秒なかった
。

実施例２ 顔料（製造例１　）　　　　　　　　　　　８ｆ′ラウ
リルメタアクリレ一ト〜アクリル酸共重合体９０１アイ
ツノ臂−Ｈ１００？ よりなる混合物をは−ルミルで２８時間分散し濃縮トナ
ーを作成した。その２ｔをアインノ々−Ｈ２ｔＫ分散し
現儂液を調整し、電子リコピー８８−２で現儂し更に転
写紙をかさねてチャージ転写したところ、画壇濃度１２
２、定着性８８％、５０℃−１ｔ月保存しても初期画質
とかわらなかった。

実施例３ 顔料（製造例２　）　　　　　　　　　　ｌｏｙビニル
ピロリドｙ〜ステアリルメタ了クワクリレート共重合体
樹脂　　　　　　　　　ＳａｔアインＡ　−）１　　　
　　　　　　　　　１０５　ｆよシなる混合物をアトラ
イターで１２時間分散し濃縮トナーを作成した。そ（０
１０ｆをアイソＡ−Ｈ２ｔＫ分散し現１象液を作成した
。ヒれを市販のニューリコに’−ＤＴ−１２００でコー
ーしたとζろ、−儂櫃度ｔｉｌｌ、解儂力９本／ｍ　。

階調性９段（コタツクグレースケール１　ｚ段１を再現
し定着性もよいものであった。

実施例４ 顔料　製造例４　　　　　　　　　　５ｏｔ理化ゴム　
　　　　　　　　　　　　４８ｆＭＡ−１１（三菱カー
イン）　　　　　　　１０ｆメチレンゾル−ＰＺ（東京
化成）　　　　　　　　　１１アインノ々−０２４０１ よりなる混合物をアトライターで４時間分散し濃縮トナ
ーを作成した。その３０ｆをアイツノ＃　−Ｇ　３　Ｌ
　Ｋ分散し現儂液を作成した。これをニューリコピーＤ
Ｆ１２００で現儂したところ画像濃度１．２６、解偉力
８本／執階調性９段、５０℃−Ｓヶ月現イ象液で保存し
ても初期画質と変らない本のであった。定着性屯良好で
あった。

実施例Ｓ ソルゾレン１２０５（スチレンシタジエン樹脂）　　ｔ
ｏｕｒ顔料　製造例５　　　　　　　　　　８０ｆ６１
６ＲＩＤ（東洋（ンＩ　　　　　　　　　　　　Ｉｆア
イツノ臂−０４００１ −−ル（ルで４０時間分散後アナライターで４時間分散
し濃縮トナーを作成した。そのｌＯｆをアイツノ々−Ｇ
３Ｌに分散し、電子リフビー８８−２用オフセットマス
ターペーノ臂−に画像を作成し、不感脂化処理後オフセ
ット印刷したところ耐刷枚数３．０００枚、画像濃度１
４０であった。定着性も良好であった。

実施例６ 顔料　製造例６２０ｆ ステアリルメタクリレ−トルクロト／酸共重合体樹１１
＠　　　　　　　　　　　１００ｔカーゼン、三菱す４
４８ｆ ティソノ々−Ｈ４００ｆ よシなる混合物をアトライターで１１時間分散し濃縮ト
ナーを作成する。このトナー４０ｆをアイソパー８１０
００ｍｇＫ分散した。電子リコピー３２０で′ｊぜ−し
九ところ乾燥性のよいコｅ−かえられた。

実施例］ 製造例７の顔料　　　　　　　　　　１０ｆラウリルメ
チルメタクリレ一ト〜メチルメタクリレート共重合樹脂
　　　　　　　　　　　　２５１極性制御剤：Ｄ％ｃｎ
ａｔｅＭｎ　（大日本インキ化学製）　　　　　　　　
　　　　ｏａｔアイツノ＃　　Ｑ（エッソ石油製）　　
　　　　　ｅ４ｓｔを３５０−容Ｉ−ルミルで、７２時
間混練して得た濃縮トナーを５ｆ採取し、２ｔのアイソ
パーＨ中に分散させて、現儂液を得た。

この現倫液を用いて、市販の湿式複写機（リコーＢ８・
３５０）でコピーしたところ極めて明瞭なＩジ儂が得ら
れた。（画像濃度１．３０．地肌濃度０．１７、々お濃
度の測定にはマクベス濃度針を用いた。以下同じ） このトナーによる画像は、定着性も優れ、特Ｊｇ−ｘぜ
一直後は手でこすってもほとんどとれなかった。

また、分散安定性に優れ、１週間後も液の透過率は変化
しなかった（Ｔ＝１！＄１゜一方、従来の市販品トナー
では（画像濃度（１，Ｄ、　）１．１５、地肌濃度（Ｄ
ｆｏＢ　）　０．１８　）で、コーー直後に手でζする
とわずかにとれた。

実施例８ 製造例８の顔料　　　　　　　　　　１０ｆツルプレン
１２ｏｓ（スチレン−ブタジェン）　　　２０１アイツ
ノ々−Ｈ（エッソ石油製）　　　　？Ｏｆを３５〇−容
ぜ−ルンルで４０時間分散させて濃縮トナーを得た。

この濃縮トナー４ｔを、４１のアイソパーＨＫ溶かして
、調製した現儂液は強い負極性を有し、市販のり−ダ・
プリング−機（リコーＭＲＰ６００）を用いてネガオリ
ジナルよシコピーしたところ極めて明瞭なイジ画像を得
た。

また、本発明品の現儂液は解儂性にも優れ、／　＋７ビ
ニルカルノゾールを用いた試作フィルム上のプラス極性
の靜電潜儂を埃儂したところ、解像力２５０本／■であ
った。（市販トナーでは、解像力２００本／ＩＩＩＩ程
度である。）更Ｋまた、このフィルムでの定着性は極め
てすぐれ、消しゴム消去テストにおいて、１に／−の圧
で６　Ｏｒｐｍの回転ド２ム上でＳ０回こすっても、画
像濃度が１．５０から１．３０にしか低下しなかった。

また、文字ははとんど消去されなかった。（市販トナ−
では、１０回で１．４０からＯＳＳまで低下し、文字の
１部が消去された。

特許出願人　株式会社　リ　コ　− −４２７−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　為絶縁性、低誘電率の脂肪族炭化水素および／ま
   たはハロゲン化炭化水嵩液中に着色顔料および樹脂を分
   散含有する静電写真用液体現像剤において、前記着色顔
   料が有機または無機顔料を、ワックス類と前記炭化水素
   液に不溶もしくは難溶な高分子物質との混合物により被
   接処理してなることを特徴とする静電写真用液体現像剤
   。 ２　前記ワックス類と高分子物質との混合割合が重量比
   で５：９５〜９５：５である特許請求の範囲ｗｃ１項記
   載の静電写真用液体現像剤。 龜　罰記餉科に染料が併用される特許請求の範囲第１項
   または第２項に記載の静電写真用液体ｆＡ像剤。 ４、前記ワックス類が低分子量ポリオレフィン、ノ櫂ラ
   フインワックス、塩素化パラフィン、低分子量塩素化ポ
   リオレフィン、または低分子量酸化／　ＩＩエチレンで
   ある特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれか１項に記
   載の静電写真用液体現像剤。 ＆　前記高分子物質がアルキド樹脂、ニーキシ樹脂、フ
   ェノール樹脂、プリエステル樹脂、エステルガム、硬化
   ロジン、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、天然樹脂変性フ
   ェノール樹脂、天然樹脂変性ポリエステル樹脂、天然樹
   脂変性インタエリスリトール樹脂、天然樹脂変性アルキ
   ド樹脂、天然樹脂変性エポキシ樹脂、天然樹脂変性アク
   リレート樹脂、低級アクリレートもしくはメタアクリレ
   ート樹脂、スチレン樹脂、スチレンルアクリレート樹脂
   、スチレン〜ブタジェン樹脂、塩化ビニル樹脂またはフ
   ッ素樹脂である特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれ
   か１項に記載の静電写真用液体現像剤。 亀　前記高分子物質がニーキシ樹脂である特許請求の範
   囲第５項に記載の静電写真用液体現像剤。 ７．　前記ニブキシ樹脂が環状脂肪族エステル型エポキ
   シ樹脂、エポキシフェノール系樹脂、工４キシ尿素樹脂
   、エポキシポリアミド系樹脂またはエポキシエステル−
   メラミン樹脂である特許請求の範囲第６項に記載の静電
   写真用液体現儂剤。