JPS58103584A - 可逆性熱発色性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 木兄−は熱によるｐＨ変化を利用し大町逆性熱発色性組
成物ｒｃ＠する。

加熱により発色し、常温で元の色に戻る可逆性熱発色性
物質又は組Ｊｓ、物はいったん形成された％色画像は一
定時閣寛龜に放置すると消えるので、繰返し使用可能な
塗ガ、ラベル等の示温材料又は熱表示菓子用シート、繰
返し便用１ｉｆｊ’能な記録シート（消えるコピー）に
用いると便利である。従来の町道性熱晃色憔−物質又は
組成物としては結晶転移やｐＨ変化による重金属の沃化
物、例えば＾ｉｔ（Ｈｇｌ＋）　ｔ　Ｃｕｔ（ＨｇＩ＋
）等が一般的で必るが、その他にコレステリック型叡晶
が知られている。しかし１金楓の沃化物を用いたものは
加熱時、一部分解したり、外画したりするため、耐久性
に乏しすし、Ｊ１金属化合智であるため、人体に有害で
Ｉｈジ、また腐食性が強いため、支持体として金属箔、
紙、布等、侵され易いものは使用できない。一方、コレ
ステリック液晶を用いた記録シートのＩＩｋ曾は一体を
散乱光で見る必要上、パックグラウンドとなる支持体を
黒Ｋｍ色しなければならない。またコレステリック液晶
は空気中のａｔ素、紫外光等で劣化するため、耐久性に
乏しいし、しかもそれ自体為価である上、高純度でない
機能を果せないため、シートの製造コストも自ずから高
くなる等、多くの開−を持っている。

これらの問題を改善するため、島分子液晶も提案されて
いるが、禾だｌ！川用には至っていないＯ 本発明の目的は高度の耐久性を有し、支角体への腐食性
゛もなく、且つ低コストの可逆性熱発色性組成物及びそ
れを用ｖｈた町逆性熱発色性記録シートを提供すること
である。

μ−ち本発明のｍ酸物はりポリヒドロキシ化合物とｂ）
＃酸のアルカリ金属塩とｃ）　ｐＨ指指示性木本を含有
することを特徴とするものである。

本発明の可逆性熱発色性組成物は通電、紙、荀、プラス
チックフィルム等の支持体上に皇布して発色層を設け、
可逆性熱発色性記録シートとして使用される。この場合
、製造上の谷易さからａ）　ｓ　ｂ）　＊　ｃ）の３成
分を別々に分けて塗布し、次のような２層又は３層構成
の発色層を形成してもよい。即ち２層の場合は上層／下
層の順にｂ）成分／畠）十ｃ）成分、又はａ）＋ｃ）成
分／ｂン成分とし、３層の場合は上層ＺＩＩＰ間Ｍ／間
層／下層ｌにｂノ成分／ｃ）成分／　ａＪ　成分、又は
０）ａ分ｌｂ）成分／峠成分とすることが好ましい。

本発明の町逆性熱発色性組地物は次のような反Ｌ６式に
従って熱時、発色（又は変色）シ、常温ではｗｉ坏を形
成して元の色（組成物又はシートを作成した時の色）に
戻る。

加　熱　時　　　　　　　常温（錯体形成）ｐＨ：アル
カリ側　　　　ｐＨ：酸性側指示薬：アルカリ色　　　
　指示薬：ｉ１２重合性ち組成物又はシートは常ｍ（又
はその作成時）ではポリヒドロキシ化合物は一敵のアル
カリ金属塩（詳しく扛硼Ｘ）と一体を形成し、ｐＨが下
る。従ってこの時の組成物又はシートのｔ！！、は指示
毫の酸性色である。次に加熱すると、仁の錯体は分解し
てｐＨが上る。従ってこの時の組成物又はシートの色は
指示薬のアルカリ性色である。

以上の反応はり逆的ｒｃ進行し、放置して常温に戻れば
ポリヒドロキシ化合物は再び嫌酸のアルカリ金属塩と鰯
坏を形成し、ｐＨが下り、酸性色となる。

次に本発明の組成物に用いられる素材についてｉｉ明す
る。

まずポリヒドロキシ化付物としてはアロース、アラビノ
ース、アラビトール、セロビオース、ズルチトール、エ
リスリトール、エリスルロース　フラクトース、カラク
トース、グルコース、グルコン峨、ラクトース、マルト
ース、マンニトース、マンニトール酸、マンノース、す
ｄ−ス、サッカロース、ソルセトール、ンルｉ−ス、キ
シロース　セルロース、デキストリン、クリコーゲン、
マンナン、鹸粉勢の糖類；エチレングリコール、プロピ
レングリ；−ル　ジエチレングリコ−７−、ジプロピレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロビレ
フグリコール、グリセリン、ポリグリセリン、没食子酸
、レゾルシン、レゾルシン酸、カテコール郷の多価アル
コール類；がリピニルアｙコール及びその部分ケン化物
、−リメタクリ＃ｌｌｌヒト０ロキシメチルエステル、
４リメタクリル敵ヒト°ロキシエチルエステル等の合成
高分子類力Ｘ挙けられるが、勿−これらに限定されるも
のではない。

１瞭のアルカリ−＊１４塩としてはＮａ１Ｂ１０４　。

ＮａＪ４０ｙ　、　ｉｃ、ｎ、ｏ、　、　Ｋ１８４０ｇ
及びそれらの水和物等ｉ１例示できる。

またｐＨ指示薬としては下ｐのものが挙げられる。

（以下余白） 単独タイプ 混合タイプ なお組成物中のポリヒドロキシ化合＠／端酸のアルカリ
薫Ｊｌ１％塩／ｐｅａ示性色素は１　／　０．　Ｌ）　
１〜１０１０．０Ｕｌ−０，１（重量）＠匿が適当であ
る。

以下に実施例を示す。

実施例１ ポリビニルアルコールの２０嘩水浴［１００−にフェノ
ールフタレイン３Ｊを加工、メールミルで分散し、攪拌
しながらこれにメタ硼酸カリクムの１０％水溶液２０１
Ｌｌを徐々に添加した。

得られたゲルを４ｉ出し、フィルム状に成形した恢、ド
ライヤーでａｍし、厚さ１００μの無色のフィルム状可
逆性ｐＩ％発色性組成物を慢六。

次にこの組成物に２２０℃の熱ペンを１秒間接触させる
と、像触部分社鮮明な赤色に発色したが、その後常温で
１０分間放置すると、赤色部分は完全に元の無色の状態
に戻った。なおζ（１）組成物は加熱−冷却（放置）の
サイクルを繰返しても同体な光色性及び消色性を示し、
繰返し１！ｅ用が可能であり、従って１１ラベル等のｐ
Ｊ逆社示偏材料に好適であることが確鰯された。

実施例２ フェノールフタレインの代りにチモールブルーを用いた
他は実ｍＮ１と同じ方法で厚さ１００μの黄色のフィル
ム状町逆性熱発色性組成物を作成しに０ 次にこの組成物に六面温良１７０℃の熱印版を１秒間接
触させると、接ｌ！ｉ部分は鮮明な曾色に発色しｆｃｏ
その恢、′に温で１５分間放置したところ、１を色部分
は完全に元の黄色に戻った。

なおこの組Ｉｆｃ物の繰返し特性も実施例１と同体浚れ
ていた。

喪り例　３ 重さ４０Ｉ／ゼの被写用白色原紙上に、実施例１でｌｉ
Ｉ製したポリビニルアルコール水ｆ＆准中にフェノール
フタレインを分散液をワイヤー、（−で塗布乾燥して付
滑１１３１　／　ｄの麟１層を形成しｆｃ後、その上に
夷り例１で使用し穴メター酸カリウム水浴液をワイヤー
パーでｍ布乾珠して付着室１９／ｗｌの第２ＮＩを形成
し、無色のｉＪ’逆性熱発色性シート１に慢た。

次にこのシートにサーマルヘッドを備えた市販のファク
シミリで適当な原図を用いて３分間熱記録したところ、
ＩＩＡ−の−律に応じた赤色画像が白地に再現された。

その後、常温で１時間ｍａｔ、たところ、赤色−僧は完
全に元の無色の状態に戻った。なおこのシートは実施例
１と同様、＃ｉｌ返し便用がｔｔＴ能でめった。またこ
のシートに過当な原図を電な、市販のサーモファックス
式複写機′ｆｔ用いて赤外線により３０秒秒間光兼加ｆ
Ｉ％を行なったところ、同様に可逆性の赤色画葎が白地
に再現された。

実施例４ ヒドロキシメチルセルロースの２０％水溶液にフェノー
ルフタレイン１＆及びナイルソルー２９を加え、４−ル
ミルで分散し、攪拌しながらこれにメタ噛酸ナトリウム
の１０−水浴液ｊＯ−を保々に添加し穴。得られたゲル
を取出し、フィルム状に成形し、ドライヤーで転線して
厚さ１５０μの青色のフィルム状町逆性熱発色性組成物
を種穴。

次に仁の組成物を実施例３で用いたフアツジ（ＩＪめサ
ーマルヘッドに接触せしめ、熱記録したところ、接触部
分は瞬間的に赤色となり、また放置すると直ちに元の状
態に戻り、ＩＩＩ＆狭示累子川シー用としても便用可能
であることが確認され友。

実施例５ ペンタエリスリトールの３０囁水＃ｌ敵にチモールフタ
レイン３ｇを加え、メールよルで分散し、これを３５ｇ
／ｌｓｌの複写用白色原ｌ／１１にワイヤーバーで輩布
乾諌して３＆／ゼのＭ１層を形成した後、その上に実施
例４で用いたメタ硼酸ナトリウムの１０９６水溶液をワ
イヤーパーで塗布乾燥して付看童１１／ｌの第２層全形
成し、無色の町逆性熱発芭性７−トを得た。

次にこのシートを過当な原図とムね、市販のサーモファ
ックス弐似写機を用いて赤外鯉により３０秒闇ｍｊｔｔ
加熱を行なったところ、白地に鮮明な青色の複写Ｉｉ！
Ｉｉ儂が形成された。更にこのシートを常温で１２時間
放置すると、實色画ｉｊＩは完全に消失し穴。これを再
度、別の適尚なＩＩＡ−と夏ねて同様の操作で複写した
ところ、再び鮮明な青色の複写ｍ像が形成され、繰返し
便７４１可能な記録シートとして適していることが確醋
された。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、　ポリヒドロキシ化合物とａｌｌのアルカリ金属塩
   とｐＨ指示性色累とを含有する町道性熱発色性組地物。